專利名稱：：增加纖維素類纖維材料防曬因子的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種增加纖維素類纖維材料防曬因子的方法，它包括用在至少一種活性紫外吸收劑存在下的活性染料處理纖維素類纖維材料。紫外線輻射對(duì)皮膚的傷害作用是大家所熟知的，通常是通過將一種防曬乳(一種含紫外吸收劑的組合物)直接涂于皮膚上來盡力保護(hù)皮膚免受強(qiáng)太陽光的傷害。但在一些陽光特別充足的地區(qū)，例如在澳大利亞和美國(guó)，近來因紫外線輻射而使皮膚受損的速度顯著增加，因而在這些國(guó)家里，人們就更加注意保護(hù)皮膚免受陽光照射。因此，已經(jīng)有人提出保護(hù)皮膚的方法不僅僅是直接施涂防曬乳，而且還要減少衣物以及其它纖維素類纖維材料制成的防曬用品如遮陽蓬或陽傘的紫外線穿透性。大部分纖維素類纖維材料，無論是染色或未染色的，都至少會(huì)透過部分紫外線，因而僅僅穿著衣物是不能充分保護(hù)皮膚免受因紫外輻射而造成的傷害，這時(shí)可通過將紫外吸收劑加入到纖維材料中來進(jìn)行補(bǔ)救。但是，迄今為止在纖維素類纖維材料領(lǐng)域內(nèi)有關(guān)防紫外線輻射的研究結(jié)果并不令人滿意，因而還需要不斷改進(jìn)這些材料的防曬因子?，F(xiàn)在已經(jīng)有了驚人的發(fā)現(xiàn)，若將纖維素類纖維材料用一種活性染料與活性紫外吸收劑合并進(jìn)行處理，可達(dá)到更好的防曬效果。因此本發(fā)明提供一種增加纖維素類纖維材料防曬因子的方法，它包括用至少一種活性染料和至少一種活性紫外吸收劑處理纖維素類纖維材料。在本發(fā)明方法中，染色浴內(nèi)活性染料的用量可隨所期望的明暗深度而變化，一般來說，較佳的用量范圍基于纖維材料的重量為從0.001到10％(重量)，特別是從0.001到5％(重量)。在本發(fā)明方法中，活性紫外吸收劑的用量可在0.001和5％(以纖維材料的重量為基準(zhǔn))間的范圍內(nèi)變化。在本發(fā)明方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，活性紫外吸收劑的用量取決于所用染料的總量。例如，以纖維材料的重量為基準(zhǔn)，在弱色調(diào)時(shí)活性紫外吸收劑的用量為從0.5到5％(重量)，特別是從0.5到1％(重量)；在中等色調(diào)時(shí)，用量為從0.05到0.5％(重量)；在深色調(diào)的情況下，用量為從0.001到0.05％(重量)。弱色調(diào)顯然是指染料用量為從0.001到0.2％(重量)(基于纖維材料重量)，中等色調(diào)是指染料用量為從0.2到2％(重量)，深色調(diào)是指染料用量為從2.0％到10％，特別是從2.0到5％(重量)。在一個(gè)本發(fā)明方法特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，活性染料的用量基于纖維材料的重量為從0.2到2％(重量)，且活性紫外吸收劑的用量基于纖維材料的重量為從0.05到0.5％(重量)。在一個(gè)本發(fā)明方法最特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，活性染料的用量基于纖維材料的重量為從0.001到0.2％(重量)，且活性紫外吸收劑的用量基于纖維材料的重量為從0.5到1％(重量)。本發(fā)明方法可使以任何所期望的色調(diào)染色或印花的纖維材料內(nèi)的防曬因子滿足要求，滿足要求的防曬因子是指防曬因子的值至少為30。活性染料顯然是指含一種或多種活性基團(tuán)的染料，它們例如包括ColourIndex，第三版(包括直至例如No.85增補(bǔ)的1987年第三次修訂版)中的“活性染料”?；钚曰鶊F(tuán)顯然是指能夠與纖維的羥基，羊毛或絲的氨基、羧基、羧基、羥基和硫羥基反應(yīng)或與合成聚酰胺的氨基和可能的羥基反應(yīng)而形成化學(xué)共價(jià)鍵的纖維活性基，活性基團(tuán)通常是與染色基直接鍵連或是借助一個(gè)架橋基連接。適宜的活性基團(tuán)例如包括那些含有至少一個(gè)可離取代基連在一個(gè)脂族、芳族或雜環(huán)型基上的活性基團(tuán)，或在上述基中含有一個(gè)適宜與纖維材料反應(yīng)的基，如三嗪基?；钚曰鶊F(tuán)的實(shí)例包括用一種可離原子或基團(tuán)取代的碳環(huán)型或雜環(huán)型4、5、6元環(huán)。適宜的雜環(huán)型基例如包括那些含有至少一個(gè)可離取代基連在雜環(huán)基上的雜環(huán)型基，它們包括那些含有至少一個(gè)活性取代基連在5或6元雜環(huán)型環(huán)如單嗪、二嗪、三嗪、吡啶、嘧啶、噠嗪、吡嗪、噻嗪、噁嗪或者1，2，4-或1，3，5-三嗪環(huán)上，或是連在有一個(gè)或多個(gè)稠合在芳族環(huán)上的環(huán)體系如喹啉、2，3-二氮雜萘、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、吖啶、吩嗪、菲啶環(huán)體系上的雜環(huán)型基。此外，上述雜環(huán)纖維活性基可以含有另外的纖維活性基團(tuán)，借助一個(gè)直接鍵或借助一個(gè)架橋基與例如上面列舉的基團(tuán)連接。適宜的另外活性基團(tuán)包括那些含至少一個(gè)活化不飽和基團(tuán)，特別是一個(gè)不飽和脂族基團(tuán)如乙烯基、鹵代乙烯基、苯乙烯基、丙烯?；蚣谆；鶊F(tuán)，或至少一個(gè)可聚合環(huán)體系的活性基團(tuán)。這些活性基團(tuán)的實(shí)例是含鹵素原子的不飽和基團(tuán)，如鹵代馬來酸基和鹵代丙炔酸基，α-或β-.-溴或氯丙烯酰，鹵代乙烯基乙酰基類、鹵代巴豆酰或鹵代甲基丙烯?；?，通過例如脫除鹵化氫的反應(yīng)可以很容易轉(zhuǎn)化成含鹵不飽和基團(tuán)的那些基團(tuán)也是適用的，如二氯丙?；蚨灞?。此處的鹵素原子很明顯是指氟、氯、溴和碘原子，但也可以是假鹵素原子如氰基。通過本發(fā)明方法，用含一個(gè)α-溴丙烯?；鶊F(tuán)的染料可得到很好的結(jié)果。在含一個(gè)可聚合雙鍵的染料中優(yōu)先選擇含至少一個(gè)丙烯酰、甲基丙烯酰、α-溴丙烯酰、α-氯丙烯酰、乙烯基或乙烯基磺?；娜玖?，特別優(yōu)選含至少一個(gè)丙烯酰、α-溴丙烯?；蛞蚁┗酋；娜玖?。在含一個(gè)可聚合環(huán)體系的染料中優(yōu)選含至少一個(gè)環(huán)氧基的染料?？蛇M(jìn)一步脫離的原子或基團(tuán)的實(shí)例是銨，包括，硫酸根、硫代硫酸根、磷酸根、乙酸根、丙酸根和甲酸吡啶鎓。染色基與纖維活性基間的架橋基，或兩種纖維活性基間的架橋基，可以是各種基以及一個(gè)直接鍵。架橋基，例如是一種脂族、芳族和雜環(huán)型基，此外，架橋基也可以是這些基的各種組合。架橋基通常含至少一個(gè)官能團(tuán)，例如羰基或氨基，此時(shí)氨基基團(tuán)可進(jìn)一步用未取代的或鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C7-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基、硫酸根取代的C1-C4烷基取代。適宜的脂族型基例如是1到7個(gè)碳原子的亞烷基或它的支化異構(gòu)體，亞烷基的碳鏈可被一個(gè)雜原子如，氧原子間斷。適宜的芳族型基例如是一個(gè)苯基，它可用C1-C4烷基如甲基或乙基、C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基、鹵素如氟、溴或特別是氯、羧基或磺基取代，適宜的雜環(huán)型基例如是一個(gè)哌嗪基。這樣的架橋基的實(shí)例是下列基-CO-N(R1)-(CH2)2-3-；-CO-N(R1)-(CH2)2-O-(CH2)2-；-N(R1)-CO-(CH2)3-；-N(R1)-；-N(R1)-(CH2)2-O-(CH2)2-；-O-(CH2)2-；-CH2-N(R1)-；上列分子式中，R1為氫或可用鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基。感興趣的活性基團(tuán)是下列結(jié)構(gòu)式的1，3，5-三嗪基式中T1為氟、氯或羧酸吡啶翁，三嗪環(huán)上的取代基V1具體為氟、氯、-NH2、C1-C6烷基氨基、N，N-二(C1-C6烷基)氨基、環(huán)己基氨基、N，N-二環(huán)己基氨基、芐氨基、苯乙基氨基、苯基氨基、萘基氨基、N-C1-C6烷基-N-環(huán)己基氨基、N-C1-C6烷基-N-苯基氨基、嗎啉代、哌啶子基、哌嗪基、肼基、脲氨基，或是呋喃基、吡唑基、苯硫基，吡啶基、嘧啶基、喹啉基、苯并咪唑基、苯并噻唑基或苯并噁唑基取代的氨基。所提及的烷基、環(huán)烷基、芳烷基和芳基以及雜環(huán)型基可如式(I)所指出的被另外取代。在式(I)基中的V1特別優(yōu)選為氟、氯、苯基氨基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨基，在此情形下，苯環(huán)可任選用鹵素如氟、氯或溴、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰、氨基甲?；?、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、酰氨基類如乙酰氨基或苯甲酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺甲基或特別是磺基取代。感興趣的纖維活性基例如是下列結(jié)構(gòu)式的基式中T2和T3各自獨(dú)立為氟、氯或羧酸吡啶翁，B為一個(gè)架橋基。適宜的架橋基，B例如是下列結(jié)構(gòu)式的基式中R1和R1′各自獨(dú)立為氫或是未取代的或鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基；且X為一個(gè)未取代的或羥基、磺基、硫酸根、C1-C4烷氧基、羧基或鹵素取代的C2-C6亞烷基或C5-C9亞環(huán)烷基，或是一個(gè)未取代的或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基、鹵素或羧基取代的亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞萘基。另外感興趣的活性基團(tuán)是有下列結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)式中T4為氟、氯或羧酸吡啶翁，且V2為下列結(jié)構(gòu)式的基式中R1為氫或可用鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基；B1為一個(gè)直接鍵或是式(-CH2-)或-O-(CH2)n基；n＝1，2，3，4，5，或6；且R為一個(gè)下列結(jié)構(gòu)式的基式中R′為氫或C1-C6烷基；alk為一個(gè)1到7個(gè)碳原子的亞烷基，T為氫、鹵素、羥基、硫酸根、羧基、氰基、C1-C4烷酰氧基、C1-C4烷氧羰基、氨基甲?；蛞粋€(gè)-SO2-乙基；V為氫，取代的或未取代的C1-C4烷基，或是下列結(jié)構(gòu)式的基式中(alk)的定義同上，每個(gè)alk′彼此獨(dú)立為2到6個(gè)碳原子的多亞甲基，Z為β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根乙基、β-磷酸根乙基、β-酰氧乙基、β-鹵代乙基或乙烯基，p、q、r和t彼此獨(dú)立為1、2、3、4、5或6，且s為2、3、4、5或6；式(4)中的苯環(huán)可另外含有取代基；或者式中的V2為一個(gè)直接與三嗪環(huán)鍵連的式(4a)、(4b)、(4c)、(4d)、(4e)、(4f)或(4g)基，且其中的R′、T、alk、V、alk′、Z、P、q、r、s和t的定義同上；或者式中的V2為一個(gè)下列結(jié)構(gòu)式的基式中R1和Z的定義同上且苯環(huán)可另外被取代。式(4)或(4′)化合物的苯環(huán)上可有的另外取代基包括鹵素如氟、氯或溴、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰、氨基甲?；?、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、酰氨基類如乙酰氨基或苯甲酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺甲基和磺基。B1含1到6，優(yōu)選1到4個(gè)碳原子。B1的實(shí)例是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞甲基氧基、亞乙基氧基、亞丙基氧基和亞丁基氧基。當(dāng)B1為-O-(-CH2-)n基時(shí)，B1通過氧原子連在苯環(huán)上。優(yōu)選B1為一個(gè)直接鍵。β-鹵代乙基Z特別為氯乙基，且β-酰氧乙基Z特別為β-乙酰氧基乙基。亞烷基基團(tuán)alk優(yōu)選為亞甲基、亞乙基、甲基亞甲基、亞丙基或亞丁基。烷酰氧基T特別為乙酰氧基、丙酰氧基或丁酰氧基，且烷氧羰基T特別為甲氧羰基、乙氧羰基或丙氧羰基。烷基V可以是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。R′例如是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基或己基，或者優(yōu)選為氫。聚亞甲基alk′優(yōu)選為亞乙基、亞丙基或亞丁基。系數(shù)p、g和t優(yōu)選彼此獨(dú)立為2、3或4。系數(shù)r和s優(yōu)選各自獨(dú)立為2。優(yōu)選的V2基是式(4)中B1為一個(gè)直接鍵且R為式(4a)基的基；或者式中V2為一個(gè)直接與三嗪環(huán)鍵連的式(4b)、(4c)或(4f)基，或是式中的V2為一個(gè)式(4′)基。同樣感興趣的是下列結(jié)構(gòu)式的活性基團(tuán)式中R′的定義同上，X1和X2均為氯，或X1為氯而X2為氟。優(yōu)選的脂族型活性基有下列結(jié)構(gòu)式-SO2Z(5a)，-SO2-NH-Z(5b)，-NH-CO-(CH2)3-SO2Z(5c)，-CO-NH-CH2CH2-SO2Z(5d)-NH-VO-Z1(5e)，式中Z的定義同上，Z1的定義同Z且可另外為鹵代甲基或α，β-二鹵代乙基。Z1中鹵代甲基、β-鹵代乙基、和α，β-二鹵代乙基的鹵素特別為氯和溴特別優(yōu)選的脂族型活性基團(tuán)是式(5a)的基也可是式(5c)和(5d)的基。在這些基中Z特別為β-硫酸根乙基或β-鹵代乙基?；钚匀玖咸貏e優(yōu)選含至少一種式(1)、(2)、(3)、(4i)到(41)和(5a)到(5e)的活性基團(tuán)，此處的R1、T1、T3、T4、V1、V2、B、X1、X2、Z和Z1各自有上述定義和優(yōu)選例。活性染料具體是由單偶氮、多偶氮、金屬配位偶氮、蒽醌、酞菁、甲、偶氮甲堿、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、呫噸、噻噸酮、硝基芳基、萘醌、芘醌或芘四異氰酸的基衍生得到的，優(yōu)選單偶氮、雙偶氮、金屬配位偶氮、甲、蒽醌、酞菁或二噁嗪染料的基?；钚匀玖峡捎性谟袡C(jī)染料常用的取代基作為另外的取代基連在其堿式結(jié)構(gòu)及活性基團(tuán)上。這些活性染料中的另外取代基的實(shí)例是1到4個(gè)碳原子的烷基如甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基，1到4個(gè)碳原子的烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，1到8個(gè)碳原子的酰氨基，特別是烷酰氨基和烷氧羰基氨基如乙酰氨基、丙酰氨基、甲氧羰基氨基、乙氧羰基氨基或苯甲酰氨基，苯基氨基，N，N-二-β-羥基乙基氨基，N，N-二-β-硫酸根乙基氨基，N，N-二磺基芐氨基，烷氧基為1到4個(gè)碳原子的烷氧羰基如甲氧羰基或乙氧羰基，1到4個(gè)碳原子的烷基磺酰如甲磺?；蛞一酋＃谆?，硝基，氰基，鹵素如氟、氯或溴，氨基甲酰基，烷基基團(tuán)為1到4個(gè)碳原子的N-烷基氨基甲酰基如N-甲基氨基甲?；騈-乙基氨基甲?；被酋?，1到4個(gè)碳原子的N-烷基氨磺酰如N-甲基氨磺酰、N-乙基氨磺酰、N-丙基氨磺酰、N-異丙基氨磺酰或N-丁基氨磺酰，N-(β-羥基乙基)-氨磺酰，N，N-二(β-羥基乙基)氨磺酰，N-苯基氨磺酰，脲基，羥基，羧基，磺甲基，或磺基，以及另外的纖維活性基團(tuán)?；钚匀玖蟽?yōu)選含一個(gè)或多個(gè)磺酸基團(tuán)?；钚匀玖蟽?yōu)選由下列染色基衍生得到a)1∶1銅配位苯或萘系偶氮染料的染色基，其中的銅原子連在每個(gè)相鄰于偶氮橋的可金屬化基團(tuán)的兩側(cè)。b)特別優(yōu)選下式的單或雙偶氮染色基D1-N＝N-(M-N＝N)u-K-(6a)，-D1-N＝N-(M-N＝N)u-K(6b)-D1-N＝N-(M-N＝N)u-K-(6c)，或是優(yōu)選由這些基衍生得到的金屬配合物；D1為苯或萘系的重氮部分基，M為苯或萘系的中間部分基，K為苯、萘、吡唑啉酮、6-羥基吡啶-2-酮或乙酰乙?；废档呐悸?lián)部分基；且D1、M和K可帶有偶氮染料常用的取代基，特別是羥基、氨基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基、取代或未取代的2到4個(gè)碳原子的烷酰氨基、取代或未取代的苯甲酰氨基、鹵素原子或一種纖維活性基，特別是-SO2-Z基，其中Z為β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根乙基、β-磷酸根乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基；u為0或1；且D1、M和K合起來含有至少一個(gè)磺基，優(yōu)選含三或四個(gè)磺基。c)同樣優(yōu)選下式的雙偶氮染料的染色基-D1-N＝N-K-N＝N-D2(7a)-D1-N＝N-K-N＝N-D2-(7b)，式中D1和D2各自獨(dú)立為苯或萘系的重氮部分基，且K為萘系的偶聯(lián)部分基；式中的D1、D2和K或帶有偶氮染料常用的取代基，特別是羥基、氨基、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基、取代或未取代的2到4個(gè)碳原子的烷酰氨基、取代或未取代的苯甲酰氨基、鹵素原子或是一種纖維活性基團(tuán)，特別是-SO2-Z基，其中Z的定義同上；且D1、D2和K合起來含有至少一個(gè)磺基，優(yōu)選含三或四個(gè)磺基。重點(diǎn)為d)下式的甲染料的染色基式中苯環(huán)可另外用1到4個(gè)碳原子的烷基、1到4個(gè)碳原子的烷氧基、1到4個(gè)碳原子的烷基磺酰、鹵素或羧基取代。e)下式的蒽醌染料的染色基式中G為亞苯基、亞環(huán)己基、亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基基團(tuán)；式中的蒽醌環(huán)可另外用磺基取代，苯基G可用1到4個(gè)碳原子的烷基、1到4個(gè)碳原子的烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代，且該染料優(yōu)選含至少2個(gè)磺基。f)下式的酞菁染料的染色基式中Pc為銅或鎳酞菁基；W為-OH和/或-NR5R5′；R5和R5′彼此獨(dú)立為氫或1到4個(gè)碳原子的烷基，烷基可用羥基或磺基取代；R4為氫或1到4個(gè)碳原子的烷基；E為可用1到4個(gè)碳原子的烷基、鹵素、羧基或磺基取代的亞苯基，或是2到6個(gè)碳原子的亞烷基，優(yōu)選磺基亞苯基或亞乙基；且k為1、2或3。g)下式的二噁嗪染料的染色基或式中E為可用1到4個(gè)碳原子的烷基、鹵素、羧基或磺基取代的亞苯基，或?yàn)?到6個(gè)碳原子的亞烷基；式(11a)和(11b)的外層苯環(huán)可另外用1到4個(gè)碳原子的烷基、1到4個(gè)碳原子的烷氧基、酰氨基、硝基、鹵素、羧基、磺基或-SO2-Z取代，其中的Z為β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根乙基、β-磷酸根乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基。同樣特別優(yōu)選使用有式(12a)到(12j)基的染料。式中(R7)1-3代表1到3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的取代基；式中(R9)1-3代表1到3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的取代基；式中(R10)1-3代表1到3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的取代基；式中R11為C2-C4烷酰或苯甲酰；式中R12為C2-C4烷?；虮郊柞?；式中(R13)0-3代表0到3個(gè)選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的取代基；式中R14和R15彼此獨(dú)立為氫、C1-C4烷基或苯基，R16為氫、氰基、氨基甲?；蚧羌谆?；式中(R17)1-4代表1到4個(gè)選氫、鹵素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰、氨基甲?；1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氨基、乙酰氨基、脲基、羥基、羧基、磺甲基和磺基的取代基，各取代基相互獨(dú)立；和活性染料優(yōu)選含至少一種水溶性基因如磺基或硫酸根，此類情況下，可以它們的游離酸形式或是它的鹽形式存在，例如堿金屬、堿土金屬或銨鹽的形式，或是以有機(jī)胺鹽形式存在，例如是鈉、鉀、鋰或銨鹽或是三乙醇胺鹽。活性染料是人們所熟知的，或者可用與已知染料類似的方法來制備?；钚宰贤馕談╋@然是指含一種或多種上文對(duì)活性染料所指定類型活性基團(tuán)的紫外吸收劑。本發(fā)明方法優(yōu)選的活性紫外吸收劑為下式化合物式中B3和B4各自獨(dú)立為一種脂族型架橋基；U為一種選自2-羥基二苯酮、苯并三唑、2-羥苯基-1，3，5-三嗪、乙二酰胺、丙烯酸酯、取代的或未取代的苯甲酸和酯類紫外吸收劑的基，或是下式的基(R40)0-3表示從0到3個(gè)相同或不同的選自磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羥基、羧基、硝基和C1-C4烷基碳酰氨基的基R40；R41為氫、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；M1為-NR"-CO-或-NR"-SO2-基團(tuán)；R"為氫或C1-C4烷基；W2為-NR42-、-O-或-S-；R42為氫或是取代或未取代的C1-C4烷基；W1為-C(O)O-、-O(O)C-、-C(O)NH-或-HN(O)C-基；X3為鹵素、羥基、磺基、C1-C4烷基磺酰、苯基磺酰、取代或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲?；拎?1-基；T5獨(dú)立為上述X3定義中的一種基，或任選為一種進(jìn)一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或是一種含氮雜環(huán)型基，或是一種下式的基式中B5為一種脂族、環(huán)脂族、芳族或芳族-脂族型架橋基，或是與-NR46-和-NR47-一起形成一個(gè)雜環(huán)型環(huán)；R46和R47各自獨(dú)立為氫或是取代或未取代的C1-C4烷基；X4為鹵素、羥基、取代或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲酰基吡啶-1-基；T6獨(dú)立為上述X4定義中的一種基，或是一種任選進(jìn)一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或?yàn)橐环N含氮雜環(huán)型基，或是獨(dú)立為-U-(B4)c-(W1)d-(B3)e-W2-基，式中U，B4，B3，W1和W2的定義同上；R44為氫、未取代的或羥基、磺基、硫酸根、羧基或氰基取代的C1-C4烷基，或是-R43alk-SO2-Y基；R45為氫或C1-C4烷基；R43為氫、羥基、磺基、硫酸根、羧基、氰基、鹵素、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷酰氧基、氨基甲?；?SO2-Y基團(tuán)；alk和alk′各自獨(dú)立為C1-C7亞烷基；arylen為未取代的或磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代的亞苯基或亞萘基；Y為乙烯基或-CH2-CH2-Z2基且Z2為一個(gè)離去基；W3為-O-或-NR45-；W4為-SO2-NR44-、-CONR44-或-NR44CO-基團(tuán)；c、d、e和f各自獨(dú)立為0或1，當(dāng)e為0時(shí)，d為0；附加條件是式(26)化合物至少必須有一個(gè)磺基或硫酸根基團(tuán)且至少必須有一個(gè)堿性離基。脂族型架橋基B3或B4例如是一種直鏈或支化的C1-C12亞烷基，優(yōu)選直鏈或支化的C1-C6亞烷基。亞烷基B3或B4特別優(yōu)選的實(shí)例是亞甲基、1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、2-甲基-1，5-亞戊基和1，6-亞己基，特別是亞甲基和1，2-亞乙基。脂族型架橋基B5例如可以是直鏈或支化的、任選用羥基、磺基或硫酸根取代的和/或-O-間斷的C2-C12亞烷基，優(yōu)選B5為直鏈或支化的、可用羥基、磺基或硫酸根取代的C2-C6亞烷基。亞烷基團(tuán)B5特別優(yōu)選的實(shí)例是1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、2-羥基-1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、2-甲基-1，5-亞戊基和1，6-亞己基。環(huán)脂族型架橋基B5例如是亞環(huán)己基或下式基式-NR46和-NR47與B5合并成一個(gè)環(huán)，例如如哌嗪環(huán)。芳族型架橋基B5的實(shí)例是未取代的或例如用磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代的1，2-、1，3-或1，4-亞苯基，未取代的或磺基取代的亞萘基，或是下式基式中Z3例如是-CO-、-NHCO-、-NHCONH-、-(CH2)1-4-、-NH-、-CH＝CH-、-O-、-SO2-或-N＝N-；(R48)0-2和(R49)0-2彼此獨(dú)立代表0到2個(gè)相同或不同的選自磺基、甲基、甲氧基和氯的基。優(yōu)選用作芳族型架橋基B5的是未取代的或磺基、羧基、氯、甲基或甲氧基取代的1，3-或1，4-亞苯基，用1或2個(gè)磺基取代的亞萘基，或是下式基式中Z4為-NHCONH-，-O-，-NH-，-CH＝CH-或-CH2-；且R50為氫或磺基。芳族型架橋基B5特別優(yōu)選的實(shí)例是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基、4-甲基亞苯基-1，3、4-磺基亞苯基-1，3、3-磺基亞苯基-1，4、3，6-二磺基亞苯基-1，4、4，6-二磺基亞苯基-1，3、3，7-二磺基亞萘基-1，5、4，8-二磺基亞萘基-2，6、2，2′-二磺亞聯(lián)苯基-4，4′，4，4′-亞苯基脲-2，2′二磺酸或2，2′-二磺基亞茋基-4，4′，特別是4-磺基亞苯基-1，3、3-磺基亞苯基-1，4、3，6-二磺基亞苯基-1，4或4，6-二磺基亞苯基-1，3。芳族-脂族型架橋基B5的實(shí)例是亞苯基-C1-C4亞烷基，亞苯基部分可以是未取代的或是例如用磺基、甲基、甲氧基、羧基或氯取代。芳族-脂族型架橋基B優(yōu)選為未取代的亞苯型亞甲基或是在亞苯基部分用磺基、甲基或甲氧基取代的亞苯基亞甲基。B5優(yōu)選為可用羥基、磺基或硫酸根取代的C2-C6亞烷基，未取代的或磺基、羧基、氯、甲基或甲氧基取代的1，3-或1，4-亞苯基，用1或2個(gè)磺基取代的亞萘基，或是下式基式中Z4為-HNCONH-，-O-，-NH-，-CH＝CH-或-CH2-；R50為氫或磺基。特別優(yōu)選的B5是4-磺基亞苯基-1，3、3-磺基亞苯基-1，4、3，6-二磺基亞苯基-1，4或4，6-二磺基亞苯基-1，3。R46和R47各自獨(dú)立為例如氫或是未取代的或例如用鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基。R46和R47優(yōu)選各自獨(dú)立為氫或C1-C4烷基，特別優(yōu)選氫、甲基或乙基。c和d優(yōu)選均為0R42例如是氫，或是未取代的或例如用鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基。R42優(yōu)選為氫或C1-C4烷基，特別優(yōu)選氫、甲基或乙基。2-氫苯基-1，3，5-三嗪基U例如有如下結(jié)構(gòu)式式中Z為一個(gè)從1到3的整數(shù)，Q1、Q2和Q2各自獨(dú)立為氫、羥基、1到12個(gè)碳原子的烷基、1到18個(gè)碳原子的烷氧基或是未取代的或羥基取代的C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基。適宜的2-羥苯基-1，3，5三嗪基U的實(shí)例是2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基〕-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-甲氧基-6-磺基苯基)-4，6-二(苯基)-1，3，5-三嗪或2-〔2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪基。苯并三唑基U例如有如下結(jié)構(gòu)式式中R51和R52各自獨(dú)立為氫，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，鹵素，羥基，硝基，磺基或羧基。2-羥基二苯酮基U例如有如下結(jié)構(gòu)式式中(A)0-3代表0到3個(gè)相同或不同的選自鹵素、羥基、磺基、1到12個(gè)碳原子的C1-C12烷氧基或苯基-C1-C4烷氧基的基團(tuán)，(A1)0-2代表0到2個(gè)相同或不同的選自鹵素、羥基、磺基、1到12個(gè)碳原子的C1-C12烷氧基或苯基-C1-C4烷氧基的基。適宜的2-羥基二苯酮基U的實(shí)例是2，4-二羥基-、2-羥基-4-甲氧基-、2-羥基-4-辛氧基-、2-羥基-4-癸氧基-、2-羥基-4-十二烷氧基-、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基-、2-羥基-4-芐氧基-、4，2′，4′-三羥基或2′-羥基-4，4′-二甲氧基-二苯酮基。N，N′-二苯基乙二酰胺基U例如有如下結(jié)構(gòu)式式中x和y各自獨(dú)立為從0到3的整數(shù)，但必須使(x+y)的總和≥1；每個(gè)取代基L都各自獨(dú)立為磺基，碳原子均為1到22且烷基部分是未取代的或用磺基取代的烷基、烷氧基或烷硫基，或?yàn)楸江h(huán)上是未取代的或用磺基取代的苯氧基或苯硫基。適宜的N，N′-二苯基乙酰胺基U的實(shí)例是4，4′-二辛氧基N，N′-二苯基乙酰胺、2，2′-二乙氧基N，N′-二苯基乙酰胺、2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基N，N′-二苯基乙酰胺、2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二叔丁基N，N′-二苯基乙酰胺、2-乙氧基-2′-乙基N，N′-二苯基乙酰胺、2-甲氧基-5-磺基N，N′-二苯基乙酰胺、2-乙氧基-5-磺基N，N′-二苯基乙酰胺、2，5-二甲氧基N，N′-二苯基乙酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-二苯基乙酰胺基單用或與2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-二苯基乙酰胺基混合，或是鄰和對(duì)-甲氧基和也是鄰和對(duì)-乙氧基-二取代的N，N′-二苯基乙酰胺基的混合物。適宜的丙烯酸酯基U是丙烯酸C1-C10烷基酯，其α位是未取代的或用氰基或羰基-C1-C10烷氧基取代，一個(gè)β位上帶有一個(gè)苯基、C1-C4烷氧基苯基或二氫吲哚基，而另一個(gè)β位是未取代的或用苯基、C1-C4烷氧基苯基或C1-C4烷基取代。丙烯酸酯基U的實(shí)例是α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲酯基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯或N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚基。取代或未取代的苯甲酸或酯基U例如是未取代或是羥基或C1-C4烷基取代的苯甲酸基，或是它的苯基酯、C1-C8烷基苯基酯或C1-C18烷基酯基。這些基的實(shí)例是苯甲酸、水楊酸4-叔丁基苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛苯基酯、間苯二酚二苯甲酸酯、間苯二酚二(4-叔丁基苯甲酸)酯、間苯二酚苯甲酸酯、2，4-二叔丁基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3，5-二叔基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯或3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。當(dāng)U為上文列出的式(27)的基時(shí)，(R40)0-3優(yōu)選表示0到3個(gè)相同的或不同的選自磺基、甲基、甲氧基、羥基和羧基的R40基；R41優(yōu)選為氫；M1優(yōu)選為-NH-CO-或-NH-SO2-基團(tuán)。在此情形下，U優(yōu)選為下式基式中(R53)0-1表示0或1個(gè)選自磺基、甲基、甲氧基、羥基和羧基的R53基，M2為-NH-CO-或-NH-SO2-基團(tuán)。特別優(yōu)選的U為一個(gè)下式N，N′-二芳基乙二酰胺基式中R37為氫，未取代的或是羥基或烷氧基取代的C1-C5烷基，或是未取代的或C1-C5烷基取代的芐基；R39為氫，鹵素，C1-C12烷基，苯基-C1-C5烷基或C1-C5烷氧基；B2為一個(gè)直接鍵，或一個(gè)式-O-L1-的二價(jià)基，式中L1為未取代的或羥基取代的C1-C6亞烷基；M"為氫或一種堿金屬；V為2，1或0。C1-C5烷基R37例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基或異戊基；鹵素R39例如是氟、溴或氯，優(yōu)選氯。C1-C12烷基R39可以是支化的或未支化的基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新成基、叔戊基、己基、異己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。苯基-C1-C5烷基R39例如是苯乙基、苯丙基、苯丁基或優(yōu)選為苯甲基。C1-C5烷氧基R39例如是甲氧基、乙氧基、異丙氧基、異丁氧基、叔丁氧基或叔戊氧基。C1-C6亞烷基L1是一個(gè)二價(jià)飽和烴基，例如是亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、乙基亞乙基、五亞甲基或六亞甲基。堿金屬M(fèi)"例如是鋰、鈉或鉀，優(yōu)選鈉。特別適合用作式(35)N，N′-二芳基乙二酰胺的基團(tuán)的化合物是化合物其中L為三亞甲基或特別適合用作式(35)N，N′-二芳基乙二酰胺基是在上面所列出的式(35)中R39為氫、C1-C12烷基或C1-C5烷氧基的化合物。主要感興趣的N，N′-二芳基乙二酰胺基是在上面所列出的式(35)中R37為C1-C3烷基，R39為氫、C1-C3烷基或C1-C3烷氧基，B2為一個(gè)直接鍵或-〔O-(CH2)3〕m基，且m為0或1的化合物。最特別優(yōu)選用作N，N′-二芳基乙二酰胺基的是式(35)其中v為0或1，R37為甲基或乙基，R39為氫或C1-C4烷氧基且B2為一個(gè)直接鍵的化合物。式(26)的活性紫外吸收劑是人們熟知的，或例如通過式(36)、式(37)、式(38)的化合物相互反應(yīng)來制備。T5*-H(38)式中U、B3、B4、W1、W2、X3、c，d和e各自的定義同上；Ha1為鹵素，優(yōu)選為氟或氯；T5*的定義除鹵素外與上述T5的相同，可任意選擇單元反應(yīng)的順序，視欲相互反應(yīng)的原料化合物而定?？稍谕ㄟ^浸染法或連續(xù)法施用活性染料(染色)前、施用期間和施用后施用活性紫外吸收劑，優(yōu)選在染色時(shí)施用。特別優(yōu)選活性紫外吸收劑與活性染料一起施用。在浸染法中，浴比可在較寬范圍內(nèi)選擇，例如從3∶1到200∶1，優(yōu)選從10∶1到40∶1。最好是在20到120℃，優(yōu)選40到100℃的溫度下操作，最好是有酸結(jié)合添加劑存在，例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、甲酸鈉、碳酸鉀、硅酸鈉、四氯乙酸鈉或三磷酸鈉存在，可存在或不存在中性鹽，如硫酸鈉或氯化鈉。在連續(xù)法中，添加液最好是40-700％，優(yōu)選40-500％(重量)。然后纖維材料經(jīng)熱處理過程使施用的染料和穩(wěn)定劑固著，該固色過程也可通過冷堆法來實(shí)施。熱處理過程優(yōu)選采用在蒸汽發(fā)生器內(nèi)用普通或過熱蒸汽于96到105℃的溫度下進(jìn)行汽蒸處理的方法，處理時(shí)間例如為1-7，優(yōu)選1-5分鐘。通過冷堆法使染料固著的過程可通過將浸漬并優(yōu)選卷軋，后的材料于室溫(15到30℃)下存放3到24小時(shí)來實(shí)施，例如可根據(jù)染料來確定冷堆處理的時(shí)間。在染色過程和固色完成后，按常規(guī)要將制成的染色物漂洗，和例如用一個(gè)含1g/l的非離子表面活性劑和1g/l的煅燒碳酸鈉溶液進(jìn)行皂洗，并干燥。纖維素類纖維材料顯然是指例如天然纖維素纖維如棉、亞麻和麻，還有纖維素紙漿和再生纖維素。本發(fā)明方法也適合用來處理混紡織物例如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混紡物中存在的含羥基纖維。優(yōu)選纖維材料的密度在30到200g/m2之間。棉為優(yōu)選的纖維素類纖維材料。所提及的纖維可以各種形式存在，例如為絲或紗，或是為編織物或紡織物。處理或染色浴可任選含其它的常規(guī)輔助劑，例如勻染劑、潤(rùn)濕劑、脫泡劑和防沫劑或滲透促進(jìn)劑。通過本發(fā)明方法染色的纖維素纖維明顯有很高的防曬因子。防曬因子的定義是在被保護(hù)的皮膚上紫外線能量的有害劑量與未被保護(hù)的皮膚上紫外線能量的有害劑量之比，因此防曬因子也可量度未染色的纖維材料和用本發(fā)明所用活性紫外吸收劑處理和未處理的活性染色纖維材料的紫外線穿透性。例如可通過B.L.Diffey和J.Robson在J.Soc.Cosmet.chen.40，127-133(1989年5月/6月)中所述方法確定防曬因子。以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。所述溫度為攝氏度，除非另有注明，份數(shù)和百分比均按重量計(jì)，重量份數(shù)與體積份數(shù)的關(guān)系為公斤與升的關(guān)系。實(shí)施例1四片均為10g的165g/m2且厚度為0.52mm的漂白施針織物樣片，在一個(gè)AHIBA染色機(jī)內(nèi)以25∶1的浴比分別在四種不同液體中進(jìn)行處理。液體1含250g水；液體2含0.075g下式紫外吸收劑和249.925g水；液體3含0.015g下式紅色染料和249.985g水；液體4含0.075g式(100)的紫外吸收劑、0.015g式(200)的紅色染料和249.910g水。將液體1到4加熱至50，然后在此溫度下用每種液體中各處理一個(gè)樣品基片，此后，在10、20和30分鐘后每次用6g氯化鈉與每種液體混合。接著經(jīng)10分鐘使液體加熱至60℃。50分鐘后，每種液體與1g煅燒碳酸鈉混合，60分鐘后各自與0.125ml30％NaOH水溶液混合，然后將該液體在60℃繼續(xù)保持30分鐘。此后將樣品基片從液體中取出，用熱水漂洗，并于85℃下用含1g/l市售非離子洗滌劑和0.5g/l煅燒碳酸鈉的溶液處理20分鐘。然后將樣片用熱水漂洗、離心處理并在110℃下干燥。所測(cè)定的四個(gè)樣片的防曬因子列于表1表1實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1，不同處在于液體3和4中的0.015g式(200)紅色染料換成0.02g下式染料所測(cè)定的四個(gè)樣片的防曬因子列于表2表2處理樣處取用液體的編號(hào)按不同標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得的防曬因子CIED65CIE南歐155230273101244158</table></tables>實(shí)施例3四片均為10g的165g/m2且厚度為0.52mm的漂白棉針織物樣片，分別用四種下列組分的液體浸軋至吸液率為105％。液體1a含10g/l煅燒碳酸鈉和5ml/l30％NaOH水溶液；液體2a含10g/l煅燒碳酸鈉、5ml/l30％NaOH水溶液和10g/l式(100)的紫外吸收劑；液體3a含10g/l煅燒碳酸鈉、5ml/l30％NaOH水溶液和2g/l式(200)的染料；液體4a含10g/l煅燒碳酸鈉、5ml/l30％NaOH水溶液和10g/l式(100)的紫外吸收劑和2g/l式(200)的染料。在軋染后，將四個(gè)樣片卷到玻璃棒上，封在聚乙烯袋內(nèi)，并于30℃下放置16小時(shí)。此后，用熱水漂洗樣片，在85℃下用含1g/l市售非離子洗滌劑和0.5g/l煅燒碳酸鈉的漂液處理20分鐘，用熱水漂洗，離心處理并在110℃干燥。所測(cè)定的四個(gè)樣片的防曬因子列于表3表3處理樣處取用液體的編號(hào)按不同標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得的防曬因子CIED65CIE南歐1a442a26383a14174a3039</table></tables>實(shí)施例4四片均為10g的185g/m2且厚度為0.85mm的漂白施針織物樣片，在一個(gè)AHIBA染色機(jī)內(nèi)以25∶1的浴比分別在四種不同液體中進(jìn)行處理。液體1b含250g水；液體2b含0.05g下式紫外吸收劑和249.95g水；液體3b含0.012g下式黃色染料和249.988g水；液體4b含0.05g式(101)的紫外吸收劑、0.012g式(202)的黃色染料和249.938g水。將液體1到4加熱至50℃，然后在此溫度下用每種液體中各處理一個(gè)樣品基片，此后，在10、20和30分鐘后每次用6g氯化鈉與每種液體混合。接著經(jīng)10分鐘使液體加熱至60℃。50分鐘后，每種液體與1g煅燒碳酸鈉混合，60分鐘后各自與0.125ml30％NaOH水溶液混合，然后將該液體在60℃繼續(xù)保持30分鐘。此后將樣品基片從液體中取出，用熱水漂洗，并于85℃下用含1g/l市售非離子洗滌劑和0.5g/l煅燒碳酸鈉的溶液處理20分鐘。然后將樣片用熱水漂洗、離心處理并在110℃下干燥。所測(cè)定的四個(gè)樣片的防曬因子列于表4表4實(shí)施例5六片均為10g的165g/m2且厚度為0.52mm的漂白施針織物樣片，在一個(gè)AHIBA染色機(jī)內(nèi)以25∶1的浴比分別在六種不同液體中進(jìn)行處理。液體1c含250g水；液體2c含0.05g式(101)的紫外吸收劑和249.95g水；液體3c含0.015g式(200)的紅色染料和249.985g水液體4c含0.02g式(201)的染料和249.980g水；液體5c含0.05g式(101)的紫外吸收劑、0.015g式(20)的紅色染料和249.935g水；液體6c含0.05g式(101)的紫外吸收劑、0.02g式(201)的染料和249.930g水。將液體1到6加熱至50℃，然后在此溫度下用每種液體中各處理一個(gè)樣品基片，此后，在10、20和30分鐘后每次用6g氯化鈉與每種液體混合。接著經(jīng)10分鐘使液體加熱至60℃。50分鐘后，每種液體與1g煅燒碳酸鈉混合，60分鐘后各自與0.125ml30％NaOH水溶液混合，然后將該液體在60℃繼續(xù)保持30分鐘。此后將樣品基片從液體中取出，用熱水漂洗，并于85℃下用含1g/l市售非離子洗滌劑和0.5g/l煅燒碳酸鈉的溶液處理20分鐘。然后將樣片用熱水漂洗、離心處理并在110℃下干燥。所測(cè)定的六個(gè)樣片的防曬因子列于表5實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例1，不同處在于液體2和4中所用的0.075g式(100)紫外吸收劑換成等當(dāng)量的下式紫外吸收劑?？赏瑯拥玫骄哂泻芎梅罆褚蜃拥娜旧?。權(quán)利要求1.一種增加纖維素類纖維材料防曬因子的方法，它包括用至少一種活性染料和至少一種活性紫外吸收劑處理纖維素類纖維材料。2.一種按權(quán)利要求1的方法，其中活性染料的用量基于纖維材料的重量為從0.001到10％(重量)。3.一種按權(quán)利要求1的方法，其中活性紫外吸收劑的用量基于纖維材料的重量為從0.001到5％(重量)。4.一種按權(quán)利要求1的方法，其中活性紫外吸收劑的用量基于纖維材料的重量為從0.001到2％(重量)。5.一種按權(quán)利要求1的方法，其中活性染料的重量基于纖維材料的重量從0.001到0.2％(重量)，活性紫外吸收劑的用量基于纖維材料的重量為從0.5到2％(重量)。6.一種按權(quán)利要求1的方法，其中活性染料的重量基于纖維材料的重量從0.001到0.2％(重量)，活性紫外吸收劑的用量基于纖維材料的重量為從0.5到1％(重量)。7.一種按權(quán)利要求1的方法，其中活性染料的重量基于纖維材料的重量從0.2到2％(重量)，活性紫外吸收劑的用量基于纖維材料的重量為從0.05到0.5％(重量)。8.一種按權(quán)利要求1、5、6和7任一項(xiàng)的方法，其中活性紫外吸收劑是與活性染料一起使用。9.一種按權(quán)利要求1、2和5到8任一項(xiàng)的方法，其中所用活性染料為單偶氮、多偶氮、金屬配位偶氮、蒽醌、酞菁、甲、偶氮甲堿、二噁嗪、吩嗪、芪、三苯甲烷、呫噸、噻噸酮、硝基芳基、萘醌、芘醌或芘異氰酸類活性染料。10.一種按權(quán)利要求9的方法，其中所用的活性染料為單偶氮、雙偶氮、金屬配位偶氮、甲、蒽醌、酞菁或二噁嗪類活性染料。11.一種按權(quán)利要求1、2和5到10任一項(xiàng)的方法，其中所用活性染料的活性基為下式1，3，5-三嗪基。式中T1為氟、氯或羧酸吡啶鎓，V1為氟、氯、-NH2、C-C6烷基氨基、N，N-二(C1-C6烷基)氨基、環(huán)己基氨基、N，N-二環(huán)己基氨基、芐氨基、苯乙基氨基、苯基氨基、萘基氨基、N-C1-C6烷基-N-苯基氨基、N-C1-C6烷基-N-環(huán)己基氨基、嗎啉代、哌啶子基、哌嗪基、肼基、脲氨基，或是呋喃基、苯硫基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、苯并咪唑基苯并噻唑基、或苯并噁唑基取代的氨基。12.一種按權(quán)利要求1、2和5到10任一項(xiàng)的方法，其中所用活性染料的活性基團(tuán)為下式的基式中T2和T3各自獨(dú)立為氟、氯或羧酸吡啶鎓，且B為一個(gè)架橋基。13.一種按權(quán)利要求1、2和5到10任一項(xiàng)的方法，其中所用活性染料的活性基團(tuán)為下式的基式中T4為氟、氯或羧酸吡啶鎓，且V2為下式的基式中R1為氫或可用鹵素、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羧基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根取代的C1-C4烷基；B1為一個(gè)直接鍵或是一個(gè)(-CH2-)n或-O-(-CH2-)n基；n＝1，2，3，4，5或6；且R為一種下式的基-N[(CH2)s-SO2-Z]2(4f)式中R′為氫或C1-C6烷基；alk為一個(gè)1到7個(gè)碳原子的亞烷基，T為氫、鹵素、羥基、硫酸根、羧基、氰基、C1-C4烷酰氧基、C1-C4烷氧羰基、氨基甲?；蛞粋€(gè)-SO2-Z基；V為氫，取代的或未取代的C1-C4烷基，或是下列結(jié)構(gòu)式的基式中(alk)的定義同上，每個(gè)alk′彼此獨(dú)立為2到6個(gè)碳原子的多亞甲基，Z為β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根Z基、β-磷酸根Z基、β-酰氧乙基、β-鹵代乙基或乙烯基，p、q、r和t彼此獨(dú)立為1、2、3、4、5或6，且s為2、3、4、5或6；式(4)中的苯環(huán)可另外含有取代基；或者式中的V2為一個(gè)直接與三嗪環(huán)鍵連的式(4a)、(4b)、(4c)、(4d)、(4e)、(4f)或(4g)基，且其中的R′、T、alk、V、alk′、Z、P、q、r、s和t的定義同上；或者式中的V2為一個(gè)下列結(jié)構(gòu)式的基式中R1和Z的定義同上且苯環(huán)可另外被取代。14.一種按權(quán)利要求1、2和5到10任一項(xiàng)的方法，其中所用活性染料的活性基團(tuán)為下式的基式中R′為氫或C1-C6烷基，X1和X2均為氯，或X1為氯而X2為氟。15.一種按權(quán)利要求1、2和5到10任一項(xiàng)的方法，其中所用活性染料的活性基團(tuán)為下式的基-SO2Z(5a)，-SO2-NH-Z(5b)，-NH-CO-(CH2)3-SO2Z(5c)，-CO-NH-CH2CH2-SO2Z(5d)或-NH-CO-Z1(5e)式中Z為β-硫酸根乙基、β-硫代硫酸根乙基、β-磷酸根乙基、β-酰氧基乙基、β-鹵代乙基或乙烯基，Z1的定義同Z且可另外為鹵代甲基或α，β-二鹵代乙基。16.一種按權(quán)利要求1和3到8任一項(xiàng)的方法，其中所用活性紫外吸收劑為一種下式化合物。式中B3和B4各自獨(dú)立為一種脂族型架橋基；U為一種選自2-羥基二苯酮、苯并三唑、2-羥苯基-1，3，5-三嗪、乙二酰胺、丙烯酸酯、取代的或未取代的苯甲酸和酯類紫外吸收劑的基，或是下式的基(R40)0-3表示從0到3個(gè)相同或不同的選自磺基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羥基、羧基、硝基和C1-C4烷基羰基氨基的基R40；R41為氫、磺基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；M1為-NR"-CO-或-NR"-SO2-基團(tuán)；R"為氫或C1-C4烷基；W2為-NR42-、-O-或-S-；R42為氫或是取代或未取代的C1-C4烷基；W1為-C(O)O-、-O(O)C-、-C(O)NH-或-HN(O)C-基；X3為鹵素、羥基、磺基、C1-C4烷基磺酰、苯基磺酰、取代或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲?；拎?1-基；T5獨(dú)立為上述X3定義中的一種基，或任選為一種進(jìn)一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或是一種含氮雜環(huán)型基，或是一種下式的基式中B5為一種脂族、環(huán)脂族、芳族或芳族-脂族型架橋基，或是與-NR46-和-NR47-一起形成一個(gè)雜環(huán)型環(huán)；R46和R47各自獨(dú)立為氫或是取代或未取代的C1-C4烷基；X4為鹵素、羥基、取代或未取代的氨基、3-羧基吡啶-1-基或3-氨基甲?；拎?1-基；T6獨(dú)立為上述X4定義中的一種基，或是一種任選進(jìn)一步取代的烷氧基、芳氧基、烷硫基或芳硫基，或?yàn)橐环N含氮雜環(huán)型基，或是獨(dú)立為-U-(B4)c-(W1)d-(B3)e-W2-基，式中U，B4，B3，W1和W2的定義同上；R44為氫、未取代的或羥基、磺基、硫酸根、羧基或氰基取代的C1-C4烷基，或是-R43alk-SO2-Y基；R45為氫或C1-C4烷基；R43為氫、羥基、磺基、硫酸根、羧基、氰基、鹵素、C1-C4烷氧羰基、C1-C4烷酰氧基、氨基甲?；?SO2-Y基團(tuán)；alk和alk′各自獨(dú)立為C1-C7亞烷基；arylen為未取代的或磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素取代的亞苯基或亞萘基；Y為乙烯基或-CH2-CH2-Z2基且Z2為一個(gè)離去基；W3為-O-或-NR45-；W4為-SO2-NR44-、-CON44-或-N44CO-基團(tuán)；c、d、e和f各自獨(dú)立為0或1，當(dāng)e為0時(shí)，d為0；附加條件是式(26)化合物至少必須有一個(gè)磺基或硫酸根基團(tuán)且至少必須有一個(gè)堿性離基。17.一種按權(quán)利要求16的方法，其中所用活性紫外吸收劑為式(26)化合物，其中U是一個(gè)下式的N，N′-二芳基乙二酰胺基式中R37為氫，未取代的或是羥基或烷氧基取代的C1-C5烷基，或是未取代的或C1-C5烷基取代的芐基；R39為氫，鹵素，C1-C12烷基，苯基-C1-C5烷基或C1-C5烷氧基；B2為一個(gè)直接鍵，或一個(gè)式-O-L1-的二價(jià)基，式中L1為未取代的或羥基取代的C1-C6亞烷基；M"為氫或一種堿金屬；V為2，1或0。18.一種按權(quán)利要求1的方法，其中所用纖維類纖維材料的密度為30和200g/m2之間。19.一種按權(quán)利要求1的方法，其中所用纖維素類纖維材料是棉。全文摘要本發(fā)明涉及一種增加纖維素類纖維材料防曬因子的方法,它包括用至少一種活性染料和至少一種活性紫外吸收劑處理纖維素類纖維材料。文檔編號(hào)D06P1/38GK1173903SQ96191915公開日1998年2月18日申請(qǐng)日期1996年1月31日優(yōu)先權(quán)日1995年2月13日發(fā)明者G·雷納特,F·福索,R·海爾費(fèi)克申請(qǐng)人:希巴特殊化學(xué)控股公司