專利名稱：聚丙烯酸酯類皮革修補劑的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種皮革加工過程中作修補劑的丙烯酸類共聚物水分散物質的制備方法。
作為皮革修補劑所使用的物質，要求其具有一定的觸變應力外，還應具有優(yōu)良的物理性能，如與著色劑、染料膏、助劑蠟乳液以及皮革材料的相親性，這樣既粘著牢固又易染色。同時還要求其具有良好的柔韌性、彈性、機械強度和耐熱耐寒性以及耐水性，這樣才能保證在不同溫度下的真皮感和良好的抗外力和水的能力。
現有的丙烯酸樹脂類皮革涂飾劑盡管具有機械強度高、耐老化、耐光、耐水性及穩(wěn)定性均較好的優(yōu)點，但用來修補皮革殘損效果較差，通常皮革表面殘損深度在0.5-2mm之間，有的甚至更深，而丙烯酸樹脂乳液的固含量僅為30％，需要反復涂抹該乳液才能將殘損補平，干結后橡塑感嚴重，影響皮革外觀質量，實際操作費工費時。
本發(fā)明的目的是公開一種能克服上述乳液缺陷的專門用于修補皮革表面殘損的聚丙烯酸脂類皮革修補劑的制備方法。
本發(fā)明的方法依次包括如下步驟將90-98％(重量)的丙烯酸樹脂，0.1-1％(重量)的親水劑，0.5-5％(重量)的交聯劑，0.5-5％(重量)的引發(fā)劑勻混，得到油相混合物。
將97-98％(重量)的水，1-2％(重量)的水性擴鏈交聯劑，0.6-1.2％(重量)的乳化劑勻混，得到含水性擴鏈交聯劑和乳化劑的水溶液。
采用懸浮聚合工藝，將上述油相混合物在1∶3.7-4.2的上述水溶液中攪拌，使油相混合物成為1-5mm的油珠，在氮氣的保護下升溫至60-65℃持續(xù)反應1小時，繼續(xù)升溫至85-90℃恒溫反應1小時，之后，在70℃的沸騰溫度下減壓蒸餾除去水分，使聚合物濃縮得到產品。
其中所用的丙烯酸樹脂，可以是丙烯酸丁脂，丙烯酸乙脂，丙烯酸甲脂等，其最佳用量為92-95％(重量)；所用的親水劑為帶有親水基團和強極性基團的單體，如羥甲基丙烯酰銨、羥乙基丙烯酸脂，羥乙基甲基丙烯酸脂，羥丙基甲基)丙烯酸脂、(甲基)丙烯酸等；所用的交聯劑可以是二乙烯苯，(甲基)丙烯酸乙二醇脂，(甲基)丙烯酸多聚二元醇脂、三聚氰酸三烯丙脂等，最佳用量為1-2％(重量)；所用的引發(fā)劑采用偶氮類引發(fā)劑，如偶氮二異丁腈，最佳用量為1-2％(重量)；所用的水性擴鏈交聯劑為聚乙烯醇；所用的乳化劑為十二烷基硫酸納。
由于本發(fā)明采用懸浮聚合工藝，因此反應較完全，且固含量高。本發(fā)明的二次升溫工藝，即溫度升至60-65℃時，聚合反應進行并持續(xù)1小時，控制樹脂交聯的轉化率，當溫度升至85-90℃時，剩余的引發(fā)劑分解，聚合反應停止，釋放出大量的氮氣，產生氣泡。使聚合物白化降低透明度，因此本方法獲得的產品彈性好遮蓋力強，且保留了丙烯酸樹脂耐高溫的特性。
本方法制得的皮革修補劑，羧基含量一般可以占固體總量的0.1-1％，最佳范圍應控制在0.5-0.8％之間，這樣既可以保證顆粒的親水性，便于靠表面張力擠壓形成較強的粘結力，同時又有足夠的耐水性。羥基含量可在0.05-0.5％之間，羥基除了有一定的親水性，提高水分散體系的穩(wěn)定外，還可增加顆粒間的作用力，提高強度應力和干結后的強度。
實施例取丙烯酸丁脂100g交聯劑二乙烯苯4g引發(fā)劑偶氮二異丁腈4g親水劑甲基丙烯酸0.3g親水劑羥乙脂甲基丙烯酸0.7g均勻混合后得到油相混合物109g
取水400g水性擴鏈交聯劑聚乙烯醇8g乳化劑十二烷基硫酸鈉2.4g溶解后得到水相溶液410.4g在氮氣保護下將上述油相混合物加入到上述水相溶液中，攪拌至油相的油珠直徑為1-5mm范圍內，升溫至65℃持續(xù)1小時，在顯微鏡下觀察油珠不因粘結而變形，然后升溫至85℃保持1小時，使偶氮二異丁腈分解，殘余的單體完全反應，在油珠內形成微小氣泡，在70℃的沸騰溫度下蒸餾并加入三乙醇胺調整PH值至7-8即得到產品——皮革修補劑。
本發(fā)明的方法流程短、操作簡單，所得產品固含量高達60-63％，常見皮革殘損一次涂抹即可，干結后除具有丙烯酸脂乳液的各種優(yōu)良指標、性能以外，尤其具有充滿微孔富有彈性，粘結牢固，手感柔軟不塌陷，遮蓋力極強，真皮感好的顯著優(yōu)點。
權利要求
1.聚丙烯酸脂類皮革修補劑的制備方法，其特征是依次包括如下步驟將90-98％(重量)的丙烯酸樹脂、0.1-1％(重量)的親水劑、0.5-5％(重量)的交聯劑、0.5-5％(重量)的引發(fā)劑勻混，得到油相混合物。將97-98％(重量)的水，1-2％(重量)的水性擴鏈交聯劑、0.6-1.2％(重量)的乳化劑勻混，得到含水性擴鏈交聯劑和乳化劑的水溶液。采用懸浮聚合工藝，將上述油相混合物在1∶3.7-4.2的上述水溶液中攪拌；使油相混合物成為1-5μm的油珠，在氮氣的保護下升溫至60-65℃持續(xù)反應1小時，繼續(xù)升溫至85-90℃恒溫反應1小時之后，在70℃的沸騰溫度下減壓蒸餾除去水分，使聚合物濃縮得到產品。
2.如權利要求1所述的制備方法，其特征是所說的丙烯酸樹脂，可以是丙烯酸丁脂、丙烯酸甲脂，最佳用量為92-95％(重量)。
3.如權利要求1所述的制備方法，其特征是所說的親水劑為帶有親水基團和強極性基團的單體，如羥甲基丙烯酰胺、羥乙基丙烯酸脂、羥乙基甲基丙烯酸脂、羥丙基(甲基)丙烯酸脂及甲基丙烯酸等。
4.如權利要求1所述的制備方法，其特征是所說的引發(fā)劑采用偶氮類引發(fā)劑，如偶氮二異丁腈，最佳用量為1-2％(重量)。
6.如權利要求1所述的制備方法，其特征是所說的水性擴鏈交聯劑為聚乙烯醇。
7.如權利要求1所述的制備方法，其特征是所說的乳化劑為十二烷基硫酸鈉。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于皮革加工過程中作修補劑的丙烯酸共聚物水分散物質的制備方法，本方法依次包括如下步驟將含有丙烯酸樹脂、親水劑、交聯劑、引發(fā)劑的油相混合物以1∶3.7-4.2的比例與含有水性擴鏈交聯劑、乳化劑的水溶液混合攪拌，采用懸浮聚合工藝，使油相混合物成為油珠，在氮氣保護下二次升溫各1小時，之后減壓蒸餾除去水分，使聚合物濃縮，本方法流程短，操作簡單，其產品固含量高達60-63％，常見皮革殘損一次涂抹即可，平結后充滿微孔富有彈性，粘結牢固手感柔軟不蹋陷，遮蓋力極強，真皮感好。
文檔編號C14C11/00GK1161377SQ9710055
公開日1997年10月8日 申請日期1997年1月31日 優(yōu)先權日1997年1月31日
發(fā)明者張淑文 申請人:張淑文