專利名稱：聚酯紡織品的還原清洗方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及染色或印花聚酯紡織品的還原清洗方法。本發(fā)明還涉及在本發(fā)明方法中用作后處理組合物的混合物、其優(yōu)選的成分、優(yōu)選的使用形式及用量。
在還原染色中，纖維素紡織品的傳統(tǒng)染色方法包括，在強(qiáng)堿性介質(zhì)中將適當(dāng)?shù)娜玖线€原為對應(yīng)的可溶性隱色體形式，在該隱色體滲入到纖維內(nèi)部之后，再利用大氣氧化使其變回到不溶解的染料。所使用的還原劑通常是連二亞硫酸鈉，而從GB-3-829177得知，在有關(guān)的印花應(yīng)用中也使用亞磺酸鹽。連二硫亞酸鹽與亞磺酸鹽或磺酸鹽的混合物在美國專利3265459、美國專利3645665及美國專利3798172中被描述為纖維素染色的有用還原劑。
截然不同的是，聚酯紡織品的染色則一律在酸性介質(zhì)中進(jìn)行。所使用的方法為高溫浸染法、熱溶(膠)法或過熱蒸汽固色法。在第一種方法中，紡織品被置于壓力容器內(nèi)溫度約120～140℃、pH值約3～6的染浴中進(jìn)行染色。在該處理?xiàng)l件的作用下，分散染料擴(kuò)散到塑化的聚酯纖維(滌綸)中，形成在聚合物基質(zhì)中的分子分散體。染色步驟結(jié)束后，通常用淡水進(jìn)行預(yù)清洗，最后是在清洗浴中進(jìn)行堿性還原清洗，為此目的，習(xí)慣上使用連二亞硫酸鈉及燒堿的水溶液。
在熱溶及過熱蒸汽固色法中，也是先進(jìn)行預(yù)清洗，隨后再進(jìn)行堿性還原清洗。
同在高溫浸染法中一樣，熱溶法及過熱蒸汽固色法所使用的后處理劑也多為燒堿與連二亞硫酸鈉的水溶液。因此，還原清洗浴的pH值比較高，約為12～13。在以下的文獻(xiàn)中描述了包含羥基甲烷亞磺酸鈉(Rongalitc、Superlitec)的，任選地與羥甲磺酸鈉或連二亞硫酸-甲醛縮合物的混合物形式的清洗浴，該清洗浴在特定情況下還可通過加入強(qiáng)有機(jī)酸或無機(jī)酸而變?yōu)樗嵝缘腏P-A-05 272 075-A、JP-A-02 300 391、JP-A-04 146 279、JP-A-01028 090、JP-A-02 091 285、JP-A-57 006 188、JP-A-57 066 189、JP-60 162889。然而，這些清洗體系由于難以獲得高色牢度的聚酯紡織品因而不能滿足作為高級后處理劑的要求。
傳統(tǒng)高溫浸染法的缺點(diǎn)是-pH值從酸性變?yōu)閴A性的過程費(fèi)時、費(fèi)水、能耗高-染廠廢水中鹽含量大且殘余染料使廢水著色-亞硫酸氫鹽堆放時有強(qiáng)烈自燃傾向-還原性清洗浴在大氣氧化的作用下消耗得較快熱溶法及過熱蒸汽固色法同樣具有象清洗浴那樣對空氣不穩(wěn)定的缺點(diǎn)，因此在工廠條件下不做分析就難以做到還原劑的準(zhǔn)確投藥。從而不能保證避免導(dǎo)致白地染花的殘余染料未完全破壞的可能。
本發(fā)明的目的是提供簡化的聚酯紡織品染色法--即省略了成本高昂的中間清洗和單獨(dú)的一道清洗--從而做到省時、省水、省能源。而且，產(chǎn)生的廢水無色和低鹽，且染浴中或清洗浴中所使用的這種后處理組合物操作簡單、得率高、計量簡單而且清洗效果好。
我們發(fā)現(xiàn)上述目的可通過一種染色或印花聚酯紡織品的還原清洗方法達(dá)到，該方法包括向酸性染浴或清洗浴中加入一種后處理組合物，該組合物包含如下成分a)至少一種通式(Ⅰ)的化合物Am[(CR1R2)mSO2M]p,q(Ⅰ)其中A是NR33-q或OR42-p；R1、R2、R4各自是氫或C1～C6烷基；R3代表選自氫、C1～C20烷基、C3～C8環(huán)烷基-其上任選地取代上1～3個C1～C4烷基--之中相同或不同的基團(tuán)；M是一個當(dāng)量的銨、堿金屬或堿土金屬離子；m是0或1；p是1或2；q是1、2或3，條件是，當(dāng)A是OR42-p時R1、R2、R4當(dāng)中至少一個是C1～C6烷基；而若m是0，則
p、q各自為2，以及通式(Ⅰ)的化舍物應(yīng)與足量的酸受體一起使用，以便使染浴或清洗浴的pH值升高1～3個單位，b)任選地，至少一種通式(Ⅱ)的化合物A[(CR1R2)SO3M]p,q(Ⅱ)其中A、R1、R2、R3、R4、M、p及q中每一個的含義均參照通式(Ⅰ)的規(guī)定，然而這些變量在通式(Ⅱ)中的具體選擇并不要求與通式(Ⅰ)中相同；c)以及任選的其他添加劑。
當(dāng)實(shí)施本發(fā)明方法時，采用包含銨、堿金屬或堿土金屬的連二亞硫酸鹽的混合物，且通式(Ⅰ)中m是0時，則所使用的酸受體優(yōu)選是銨、堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽、碳酸鹽、氧化物、氫氧化物、亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、磷酸氫鹽或磷酸鹽，而又以堿金屬及堿土金屬的碳酸氫鹽和碳酸鹽為特別優(yōu)選使用的。一般情況，使用商業(yè)上當(dāng)作“亞硫酸氫鹽”供應(yīng)的連二亞硫酸鈉。此種連二亞硫酸鈉通常為技術(shù)級純的，即含量在80％以上。在本文所描述的還原清洗方法中之所以優(yōu)選使用它，是出于成本的考慮。然而，因特殊要求而選用其他堿金屬、堿土金屬或銨的連二亞硫酸鹽或者它們的混合物，也是合理的。
合適的連二亞硫酸銨鹽不僅僅是NH4+，也包括例如NL4+化合物，其中取代基L代表選自氫、C1～C6烷基的相同或不同基團(tuán)，在該烷基中非鄰位的CH及CH2基團(tuán)既可取代上N，也可取代上NH或O，而CH3基團(tuán)則可取代上NH2或OH。這類化合物的例子是單、二、三及四乙醇銨化合物，但也包括乙二胺、二亞乙基三胺及三亞乙基四胺的對應(yīng)鹽。還可以使用氨與二甘醇的縮合產(chǎn)物的鹽，如H2N(C2H4)O(C2H4)OH、HN[(C2H4)O(C2H4)(OH)]2或N[(C2H4)O(C2H4)OH]3等的鹽。
除了上述物質(zhì)之外，合適的酸受體還包括這些物質(zhì)的混合物。唯一重要的標(biāo)準(zhǔn)是使酸性染浴緩沖在約1～3個pH值單位范圍內(nèi)，以確保多余的染料被連二亞硫酸鹽還原。
一般地，合意的pH值變化是由連二亞硫酸鹽與酸受體按重量比在3∶1～1∶1范圍來保證的，這也正是之所以優(yōu)選上述混合比的原因。
依具體的要求，另外再加入如下配位劑的鹽作為緩沖劑也是可取的，例如加入次氮基三乙酸(NTA,N(CH2COOH)3)、乙二胺四乙酸(EDTA,[CH2N(CH2COOH)2]2)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA,HOOCCH2N[(CH2)2N(CH2COOH)2]2)、羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA,HO(CH2)2N(CH2COOH)(CH2)2N(CH2COOH2))、丙二胺四乙酸(PDTA,(HOOCCH2)N(CH2)3N(CH2COOH)2)或β-氨基丙酸二乙酸((HOOCCH2)2N(CH2)2COOH)。以上化合物以例如商品名Trilon銷售。還可以使用這些配位劑的混合物，單獨(dú)地，或者與其他酸受體一起使用。
如果在后處理劑中另外還使用表面活性劑或分散劑，則必要的話，可通過使用這些配位劑對可能存在的干擾性重金屬離子實(shí)施螯舍，或者達(dá)到降低水硬度的目的。
另外，以連二亞硫酸鹽及酸受體為基礎(chǔ)的這種后處理組合物還可包含符合通式(Ⅱ)的磺酸鹽。諸如從HOCH(CH3)SO3M到HOCH(C6H13)SO3M之類的化合物，例如可通過將亞硫酸氫鹽MHSO3，其中M優(yōu)選是諸如鈉的堿金屬，加入到乙醛或庚醛C6H13CHO中來制備。上述磺酸鹽還可以借助醛類與連二亞硫酸鹽的反應(yīng)來制備，生成與其對應(yīng)的亞磺酸鹽的混合物形式，具體的產(chǎn)物組成取決于反應(yīng)的控制和摩爾比。
羥基鏈烷磺酸鹽與氨按各種不同混合比的反應(yīng)可生成氨基、亞氨基及次氮基磺酸鹽。由對應(yīng)的羥基鏈烷磺酸鹽出發(fā)，所得到的產(chǎn)物例如是從化合物HN(CH2SO3M)2、N(CH2SO3M)3、H2NCH(CH3)SO3M、HN(CH(CH3)SO3M)2、N(CH(CH3)SO3M)3，到化合物H2NCH(C6H13)SO3M、HN(CH(C6H13)SO3M)2以及N(CH(C6H13)SO3M)3，部分地還可以是與對應(yīng)的起始原料磺酸的混合物。仿此，還可以使用H2NCH2SO2M。
對應(yīng)的N-取代氨基-或氨基鏈烷-磺酸鹽，例如可通過羥基鏈烷磺酸鹽與伯或仲胺的反應(yīng)制取。優(yōu)選的胺包含C1～C20烷基基團(tuán)，也可包含C3～C8環(huán)烷基基團(tuán)，后者可為任選地由1～3個C1～C4烷基基團(tuán)進(jìn)一步取代的胺。
如果使用伯胺，則與HOCH2SO3M起反應(yīng)生成例如N-烷基化氨基甲磺酸鹽R3NHCH2SO3M?；鶊F(tuán)R3包括但不限于線型C1～C20烷基鏈，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等……直至二十烷基，還包括支鏈的C1～C20基團(tuán)，例如各種甲基丁基、乙基丁基、甲基戊基、乙基戊基、甲基己基、乙基己基、甲基庚基、乙基庚基等等。這樣，生成的磺酸鹽例如是(H3C)NHCH2SO3M、(H5C2)NHCH2SO3M、(H7C3)NHCH2SO3M、(H9C4)NHCH2SO3M、(H11C5)NHCH2SO3M、(H13C6)NHCH2SO3M，直至(H41C20)NHCH2SO3M，而且還包括1-、2-、3-甲基丁基氨基甲磺酸鹽，1-、2-、3-乙基丁基氨基甲磺酸鹽，1-、2-、3-、4-甲基戊基氨基甲磺酸鹽，1-、2-、3-、4-乙基戊基氨基甲磺酸鹽，1-、2-、3-、4-、5-甲基己基氨基甲磺酸鹽，1-、2-、3-、4-、5-乙基己基氨基甲磺酸鹽，1-、2-、3-、4-、5-、6-甲基庚基氨基甲磺酸鹽，1-、2-、3-、4-、5-、6-乙基庚基氨基甲磺酸鹽等等。在任選的C1～C4烷基取代的C3～C8環(huán)烷基基團(tuán)的情況下，反應(yīng)生成，以環(huán)己基為例，如下的磺酸鹽
對應(yīng)的亞氨基鏈烷磺酸鹽，例如可通過以另一個鏈烷磺酸鹽基團(tuán)進(jìn)一步取代其中的氨基氫原子來制備。此時，合成中使用的烷基胺及羥基鏈烷磺酸鹽的用量也應(yīng)當(dāng)相應(yīng)地選定，而且該羥基鏈烷磺酸鹽反應(yīng)物也可以是各種羥基鏈烷磺酸鹽的混合物。在胺被鏈烷磺酸鹽基團(tuán)對稱地取代的情況下，反應(yīng)生成的氨基鏈烷磺酸鹽--例如若所使用的起始原料是按摩爾比1∶2的甲胺與羥甲磺酸鹽--則為(H3C)N(CH2SO3M)2。上面所列舉的氨基甲磺酸鹽還可以按類似的方式轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的亞氨基甲磺酸鹽。在使用仲胺的情況下，則(產(chǎn)物)化合物的多樣性不僅取決于如上所述使用各種不同羥基鏈烷磺酸鹽混合物的可能選擇，而且還取決于原料胺上的烷基基團(tuán)R3的不同選擇。然而，鑒于由R32NH與羥基鏈烷磺酸鹽(或其混合物)起反應(yīng)可能獲得的各種各樣N,N-二取代的氨基鏈烷磺酸鹽的種類過于繁雜，在此就不再贅述。
還可以指出的是，利用氨或伯胺R3NH2與各種羥基鏈烷磺酸鹽之間的反應(yīng)還可以制備按特定方式的“分子內(nèi)混合的”次氮基烷基-或亞氨基烷基-磺酸鹽。
就兩種羥基鏈烷磺酸鹽--以下略為HOAlkSO3(1)及HOAlkSO3(2)--而言，合意化合物的數(shù)量及類型可舉出合成路線(a)及(b)來加以說明(a)NH3+HOAlkSO3(1)→H2NAlkSO3(1)+H2OH2NAlkSO3(1)+2HOAlkSO3(2)→N(AlkSO3(1))(AlkSO3(2))2+2H2OoderNH3+HOAlkSO3(2)→H2NAlkSO3(2)+H2OH2NAlkSO3(2)+2HOAlkSO3(1)→N(AlkSO3(2))(AlkSO3(1))2+2H2O(b)R3NH2+HOAlkSO3(1)+HOAlkSO3(2)→R3N(AlkSO3(1))(AlkSO3(2))+2H2O自然，此種“分子內(nèi)混合的”磺酸鹽也應(yīng)包括在本發(fā)明范圍之內(nèi)。
優(yōu)選使用磺酸鈉，尤其優(yōu)選化合物H2NCH2SO3Na、HN(CH2SO3Na)2、N(CH2SO3Na)3、HOCH(CH3)SO3Na、H2NCH(CH3)SO3Na、HN(CH(CH3)SO3Na)2、N(CH2(CH3)SO3Na)以及1-、2-、3-、4-及5-乙基己基氨基-甲磺酸及-乙磺酸的鈉鹽。
連二亞硫酸鹽對磺酸鹽的優(yōu)選摩爾比在20∶1～1∶20，特別是在10∶1～1∶10范圍內(nèi)。
可用于本發(fā)明且對應(yīng)于通式(Ⅰ)中m是1的羥基-、氨基-、亞氨基-及次氮基-鏈烷磺酸鹽，可通過將以上列舉的磺酸鹽中的SO3M基團(tuán)代換為SO2M基團(tuán)，從形式上轉(zhuǎn)化而來。這樣，就可產(chǎn)生，例如從化合物HOCH(CH3)SO2M直至HOCH(C6H13)SO2M，另外還有從H2NCH2SO2M、HN(CH2SO2M)2、N(CH2SO2M)3、H2NCH(CH3)SO2M、HN(CHCH3(SO2M)2、N(CH(CH3)SO2M)3直至H2NCH(C6H13)SO2M、HN(CH(C6H13)SO2M)2、N(CH(C6H13)SO2M)3。通過以一個，或可能的話二個基團(tuán)R3來取代氨基氫原子，可以制備出N-取代的亞磺酸鹽。如同在上面提到的磺酸鹽的情況一樣，R3優(yōu)選地代表線型或支鏈C1～C20-烷基基團(tuán)，還可以是未取代的或C1～C4烷基單取代的、-二取代的或三取代的C3～C8-環(huán)脂族基團(tuán)。
以氨基甲烷亞磺酸鹽H2NCH2SO2M為例，將生成N-取代的化合物，如甲基-、乙基-，直至二十烷基-氨基甲烷亞磺酸鹽，也包括1-、2-、3-甲基丁基-，1-、2-、3-乙基丁基-,1-、2-、3-、4-甲基戊基-,1-、2-、3-、4-乙基戊基-,1-、2-、3-、4-、5-甲基己基-,1-、2-、3-、4-、5-乙基己基-氨基甲烷亞磺酸鹽等等。環(huán)己基氨基甲烷亞磺酸鹽，例如環(huán)己烷環(huán)上帶或不帶取代基者，可按類似于上面有關(guān)磺酸鹽的方法轉(zhuǎn)化而來。
自然，按類似于上面提到的亞氨基鏈烷磺酸鹽的方法，以鏈烷亞磺酸鹽基團(tuán)對伯胺R3NH2中的氫原子實(shí)施二重取代也將生成對應(yīng)的亞氨基鏈烷亞磺酸鹽，而如果該合成是從胺R3NH2和羥基鏈烷亞磺酸鹽或亞磺酸鹽的混合物出發(fā)，還可以制備亞氨基/氨基-鏈烷亞磺酸鹽的混合物，具體產(chǎn)物依混合比而定。在本發(fā)明中使用此種鏈烷亞磺酸鹽的混合物也同樣是可以的。至于N,N-二取代的氨基鏈烷亞磺酸鹽，它們也適用于上面有關(guān)磺酸鹽的反應(yīng)，只需在細(xì)節(jié)上做相應(yīng)的調(diào)整即可。
如果以亞磺酸鹽為基礎(chǔ)的上述組合物與至少一種通式(Ⅱ)的磺酸鹽一起使用，則亞磺酸鹽對磺酸鹽的摩爾比優(yōu)選為20∶1～1∶20，特別優(yōu)選10∶1～1∶10。此外，原料中還可包含酸受體。
鏈烷亞磺酸鹽與鏈烷磺酸鹽的混合物，例如按摩爾比1∶1的，可通過醛R1-CHO或酮R1-CO-R2與連二亞硫酸鹽按羰基化合物/連二亞硫酸鹽比例2∶1進(jìn)行反應(yīng)從而方便地獲得。例如，連二亞硫酸鈉與乙醛、丙醛、丁醛、正戊醛、己醛或庚醛起反應(yīng)，生成亞磺酸鹽與磺酸鹽的混合物，這些產(chǎn)物符合通式HOCH(CH3)SO2M或HOCH(CH3)SO3M、HOCH(C2H5)SO2M或HOCH(C2H5)SO3M、HOCH(C3H7)SO2M或HOCH(C3H7)SO3M、HOCH(C4H9)SO2M或HOCH(C4H9)SO3M、HOCH(C5H11)SO2M或HOCH(C5H11)SO3M以及HOCH(C6H13)SO2M或HOCH(C6H13)SO3M，其中M是一個當(dāng)量的銨、堿金屬或堿土金屬離子，就是說若使用的是連二亞硫酸鈉，M便自然是鈉了。使用帶有支鏈的醛也是可以的，此時所生成的亞磺酸鹽和磺酸鹽包含的R1可以是C6基團(tuán)，例如1-、2-、3-、4-甲基戊基及1-、2-乙基丁基-,C5基團(tuán)，如1-、2-、3-甲基丁基(異戊基)及1-乙基丙基，以及C4基團(tuán)1-、2-甲基丙基(異丁基)。
作為與連二亞硫酸鈉起反應(yīng)的對立物，不用醛而用酮，可選擇從甲基甲基酮的對稱化合物，即丙酮開始，直至己基己基酮(H13C6)CO(C6H13)，而不對稱酮的有較大基團(tuán)者，可從甲基乙基酮開始直至甲基己基酮，乃至從乙基丙基酮到乙基己基酮等，最后一直到戊基己基酮。這樣，就生成了對應(yīng)的亞磺酸鹽/磺酸鹽HOC(CH3)2SO2M/HOC(CH3)2SO3M到HOC(C6H13)2SO2M/HOC(C6H13)2SO3M，同樣還有不對稱取代的化合物HOC(CH3)(C2H5)SO2M/HOC(CH3)(C2H5)SO3M到HOC(CH3)(C6H13)SO2M/HOC(CH3)(C6H13)SO3M、HOC(C2H5)(C3H7)SO2M/HOC(C2H5)(C3H7)SO3M到HOC(C2H5)(C6H13)SO2M/HOC(C2H5)(C6H13)SO2M等，直至HOC(C5H11)(C6H13)SO2M/HOC(C5H11)(C6H13)SO3M。這里，與上述的醛的反應(yīng)一樣，當(dāng)然也可以讓產(chǎn)物中出現(xiàn)對應(yīng)的支鏈脂族基團(tuán)。
令未取代或取代的羥基甲烷亞磺酸鹽及羥基甲磺酸鹽與氨起反應(yīng)，依照反應(yīng)物的比例可生成單、二或三取代的胺，其通式為H2NCR1R2SO2M或H2NCR1R2SO3M、HN(CR1R2SO2M)2或HN(CR1R2SO3M)2，以及N(CR1R2SO2M)3或N(CR1R2SO3M)3。羥基甲烷亞磺酸鹽HOCH2SO2M與羥甲磺酸鹽HOCH2SO3M的混合物，在與氨的反應(yīng)中根據(jù)亞磺酸鹽/磺酸鹽氨的比例可生成對應(yīng)的氨基甲烷亞磺酸鹽/磺酸鹽、亞氨基甲烷亞磺酸鹽/磺酸鹽、次氮基甲烷亞磺酸鹽/磺酸鹽的混合物，即H2NCH2SO2M/H2NCH2SO3M、HNCH2SO2M/HNCH2SO3M或N(CH2SO2M)3/N(CH2SO3M)3。使用如上面例舉的對稱或不對稱取代的羥基鏈烷亞磺酸鹽/磺酸鹽，例如以化合物HOC(CH3)2SO2M/HOC(CH3)2SO3M為原料，可生成如下化合物H2NC(CH3)2SO2M/H2NC(CH3)2SO3M、HN(C(CH3)2SO2M)2/HN(C(CH3)2SO3M)2、N(C(CH3)2SO2M)3/N(C(CH3)2SO3M)3，或者從起始原料化合物HOC(CH3)(C2H5)SO2M/HOC(CH3)(C2H5)SO3M，生成化合物H2NC(CH3)(C2H5)SO2M/H2NC(CH3)(C2H5)SO3M、HN(C(CH3)(C2H5)SO2M)2/HN(C(CH3)(C2H5)SO3M)2以及N(C(CH3)(C2H5)SO2M)3/N(C(CH3)(C2H5)SO3M)3。
希望的話，還可以使用其他亞磺酸鹽混合物，并任選地與磺酸鹽混合物配合使用。亞磺酸鹽與磺酸鹽的混合物也可以借助不完全反應(yīng)來簡單地制取。使用混合物HOCH(CH3)SO2M/HOCH(CH3)SO3M，并使用用量不足以獲得對應(yīng)的次氮基化合物的氨，在反應(yīng)結(jié)束后將不僅生成反應(yīng)產(chǎn)物N(CH(CH3)SO2M)3/N(CH(CH3)SO3M)3，而且導(dǎo)致未完全轉(zhuǎn)化的初始化合物HOCH(CH3)SO2M及HOCH(CH3)SO3M的殘余。同樣地，僅在細(xì)節(jié)上稍有不同，例如氨基-或亞氨基-對次氮基-亞磺酸鹽/磺酸鹽的比例也可設(shè)定為任何數(shù)值。更復(fù)雜的混合物可采用混合的羥基鏈烷亞磺酸鹽/磺酸鹽作為起始化合物來制取。例如，亞磺酸鹽HO(CH3)2SO2M及HOCH(CH3)2SO2M可通過丙酮/乙醛混合物與連二亞硫酸鹽起反應(yīng)制成與磺酸鹽HO(CH3)2SO3M及HOCH(CH3)2SO3M的混合物形式，然后按照上述方式，與不足量的氨起反應(yīng)，生成次氮基產(chǎn)物與該起始化合物的混合物。
如果羥基鏈烷亞磺酸鹽，希望的話其中可混有磺酸鹽，不是與氨反應(yīng)，而是與伯胺或仲胺R3NH2或R23NH進(jìn)行反應(yīng)，則可獲得對應(yīng)的N烷基化產(chǎn)物，任選地還可是與其背景的羥基鏈烷亞磺酸鹽/磺酸鹽的混合物形式。然而，在伯胺R3NH2的情況下，獲得的僅為N烷基化亞氨基烷基-，而在仲胺R23NH的情況下，僅為N-烷基化氨基鏈烷亞磺酸鹽/磺酸鹽。
上面，已結(jié)合母體化學(xué)種HOCH2SO3M例舉了用于以連二亞硫酸鹽為基礎(chǔ)的后處理組合物的各種所含R3基團(tuán)有所不同的N烷基化衍生物。自然，所有已提到的羥基亞磺酸鹽/磺酸鹽，它們均可通過醛/酮或其混合物與連二亞硫酸鹽反應(yīng)獲得，同樣又都可以通過與上述胺起反應(yīng)生成N-取代的氨基-或亞氨基-亞磺酸鹽/磺酸鹽。因此，下面將從眾多可用于本發(fā)明的亞磺酸鹽/磺酸鹽當(dāng)中僅舉出一例來說明其制備過程，即從羥基乙烷-亞磺酸鹽/磺酸鹽混合物出發(fā)借助與例如2-乙基己胺(R3=乙基己基)的反應(yīng)制備各種反應(yīng)產(chǎn)物，然而該例不應(yīng)視為對本發(fā)明的限制。
胺與亞磺酸鹽及磺酸鹽按摩爾比2∶1∶1起反應(yīng)，獲得2-乙基己基-氨基乙烷亞磺酸鹽與2-乙基己基氨基乙磺酸鹽的等摩爾混合物，即(2-C2H5-C6H12)NHCH(CH3)SO2M及(2-C2H5-C6H12)NHCH(CH3)SO3M。氨與該亞磺酸鹽/磺酸鹽按摩爾比1∶1∶1起反應(yīng)，生成2-乙基己基亞氨基乙烷-亞磺酸鹽與-磺酸鹽的等摩爾混合物，(2-C2H5-C6H12)N(CH(CH3)SO2M)2及(2-C2H5-C6H12)N(CH(CH3)SO3M)2。當(dāng)進(jìn)一步降低氨的摩爾比時，可獲得比例更少的氨基乙烷-亞磺酸鹽及-磺酸鹽與原料亞磺酸鹽/磺酸鹽的混合物。所有這些混合物同樣都可用于本發(fā)明的方法。
優(yōu)選使用鈉鹽，尤其優(yōu)選其亞磺酸鹽HOCH(CH2)SO2Na、H2NCH2SO2Na、HN(CH2SO2Na)2、N(CH2SO2Na)3、H2NCHCH3SO2Na、HN(CH(CH3)SO2Na)2、N(CH(CH3)SO2Na)3，還有1-、2-、3-、4-、5-乙基己基氨基-甲烷亞磺酸鈉，以及1-、2-、3-、4-、5-乙基己基氨基乙烷亞磺酸鈉，后2種化合物可由1-、2-、3-、4-、5-乙基己基胺與羥基甲烷亞磺酸鈉或羥基乙磺酸鈉按等摩爾比反應(yīng)制備。希望的話，這些化合物可以與下列磺酸鹽的混合物形式使用HOCH(CH3)SO3Na、H2NCH2SO3Na、HN(CH2SO3Na)2、N(CH2SO3Na)3、H2N-CH(CH3)SO3Na、HN(CH(CH3)SO3Na)2、N(CH(CH3)SO3Na)3,1-、2-、3-、4-、5-乙基己基氨基-甲磺酸鈉及-乙磺酸鈉。
為了本發(fā)明的目的，當(dāng)然還可以如同上面按照合成路線(a)及(b)制備磺酸鹽例舉的那樣，使用“分子內(nèi)混合的”亞磺酸鹽/磺酸鹽。路線(c)作為例子說明可由氨與羥基鏈烷亞磺酸及對應(yīng)的磺酸，以下稱HOAlkSO2及HOAlkSO3的特定反應(yīng)制取的化合物的性質(zhì)
oder
另外還應(yīng)當(dāng)指出，當(dāng)然氨的不完全反應(yīng)或過量是指，路線(c)中所列舉的產(chǎn)物中，也存在原料或?qū)?yīng)的亞氨基化合物的殘余。同樣的考慮也基本上適用于以伯胺代替氨的情況。
上面討論用于后處理組合物的各組分連二亞硫酸鹽/酸受體或亞磺酸鹽，任選地其中還混有磺酸鹽，還可進(jìn)一步包含添加劑。例如，可加入至少一種羥基酮或由相同或多種不同羥基酮轉(zhuǎn)化的低聚物或聚合物。這類組分在整個混合物中的比例優(yōu)選在5～60％(重量)。
這類物質(zhì)例如包括乙偶姻((H3C)CH(OH)CO(CH3))、羥基丙酮，環(huán)狀化合物如
oder
也包括還原性酸
以及抗壞血酸。
另一些可能用于本發(fā)明的添加劑包括諸如赤蘚糖、蘇糖、核糖、木糖、阿糖、葡糖、甘露糖、半乳糖之類的單糖的醛式糖，或者酮糖，如果糖或山梨糖。
用于本發(fā)明目的的低聚或聚合的羥基酮優(yōu)選是對應(yīng)的低聚糖或聚糖。具體的例子是二糖類中的蔗糖、乳糖、麥芽糖、纖維素二糖，或者三糖，如棉籽糖及麥芽三糖。還可以使用淀粉，淀粉從化學(xué)上講是聚糖，主要由葡糖單體單元構(gòu)成，以及淀粉的部分水解產(chǎn)物。譬如，作為淀粉成分的直鏈淀粉和支鏈淀粉，經(jīng)水解最終生成麥芽糖和葡糖。因此，在本發(fā)明的方法中作為后處理組合物使用，可水解的低聚糖與聚糖的混合物可有效地產(chǎn)生附加的結(jié)合酸的效果。后處理組合物優(yōu)選地包含羥基丙酮、乙偶姻、β-羥基環(huán)戊酮或β-羥基環(huán)己酮，尤其優(yōu)選葡糖、果糖或蔗糖，它們可以是單獨(dú)一種或者是混合物。
后處理組合物還可以包含至少一種分散劑或表面活性劑或者二者的混合物。它們在整個混合物中的比例優(yōu)選為2-50％(重量)。這類助劑可以是陽離子的、陰離子的、非離子的或兩性離子的化舍物。用于本發(fā)明的合適分散劑—注意，給出如下的清單不應(yīng)認(rèn)為是針對這些種類中之一的指定—包括聚羧化物或共聚物，可按諸如商品名Sokalan或Elvacite獲得，或者商品名為Solsperse的“超級分散劑”，還有可按商品名Tamol及Nekal，以及按Supragil及Rhodacar獲得的以芳族或烷芳族磺酸鹽為基礎(chǔ)的縮合物。
可使用的表面活性劑的例子是以脂族或烷芳族羥基、胺基及氨基羥基化合物為基礎(chǔ)的烷氧基化產(chǎn)物，商業(yè)上可按商品名Synperonic及Ukanil、Dehypon、Neopol-Ethoxylate、Emulan、Lutensol、Plurafac以及Pluronic或Elfapur獲得，商品名為Pluriol及Antarox的聚鏈烷二醇，脂族及烷芳族單及多磺酸鹽，商品名為Lutensit、Rhodacar、Rhodapon、Teepol，酯及酰胺，如商品名為Elfanol的磺基琥珀酸酯，商品名為Rhodafac或Marlophor的部分磷酸酯，脂肪酸部分甘油酯以及脂肪酸烷基醇酰胺，可分別按商品名Luwitor及Marlamid獲得，以及按商品名Plantaren及Glucopon供應(yīng)的表面活性劑。
更尤其有利的是，使用包含甜菜堿或磺內(nèi)酰胺(sultaine)基團(tuán)的表面活性劑，即季銨與羧酸的(甜菜堿)或磺酸的(磺內(nèi)酰胺)離子的內(nèi)鹽類表面活性劑，例如可按商品名Mackam獲得。還可以使用以四級銨化合物及氧化胺為基礎(chǔ)的陽離子表面活性劑，例如可按商品名Alkaquat以及Mackalene、Mackernium、Mackpro以及Mackamine獲得。
后處理組合物還可以包含作為添加劑的至少一種銨、堿金屬或堿土金屬的亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或連二亞硫酸鹽(disulfite)。它們在整個混合物中的比例為5-30％(重量)。有利的是使用堿金屬鹽，尤其是Na2SO3、NaHSO3或Na2S2O5。
必要的話，還可以包括緩蝕劑。其用量自然要隨著緩蝕劑的性質(zhì)而變化，其范圍，以整個混合物為基準(zhǔn)，在1ppm-1％(重量)之間。
優(yōu)選的用量為5ppm～0.5％(重量)，尤其優(yōu)選的比例為10ppm～0.1％(重量)，同樣還是以整個混合物為基準(zhǔn)。合適的成分是選自以下各類的物質(zhì)(a)包含3～30個碳原子的飽和或不飽和脂族羧酸與包含2～8個氮原子的脂族低聚多胺的反應(yīng)產(chǎn)物，它另外還可帶有羥基；或此類反應(yīng)產(chǎn)物的二鏈烷醇胺或其衍生物，(b)脂族锍鹽，它可另外取代上親水基團(tuán)，(c)含3～16個碳原子的脂族或芳族一元羧酸和/或二元羧酸或其水溶性鹽，(d)三唑類或其衍生物，(e)咪唑類或其衍生物，(f)噻唑類或其衍生物，(g)含3～6個碳原子的不飽和脂族醇，(h)鏈烯基琥珀酸、其水溶性鹽或此類鏈烯基琥珀酸的衍生物，(j)聚馬來酸或其水溶性鹽，(k)α-烯烴-馬來酐共聚物，(l)磺酸酰胺羧酸或其水溶性鹽和/或(m)磺酸的銨鹽。
組(a)的物質(zhì)及其制備方法可見諸于例如EP-A 034 726、DE-A 3 109 826、DE-A 3 109 827、3P-A 103 737以及德國專利申請195 202 69.4。
組(b)化合物的例子及其制備方法可見諸于JP-B 1972/10202、DE-A 1 806653以及DE-A 2 208 894。
合適的組(c)緩蝕劑包括尤其是含5～12個碳原子的脂族一元羧酸和/或它們的鈉鹽和鉀鹽，以及含4～12個碳原子的脂族二元羧酸，還有它們的單或二鈉鹽，或者單或二鉀鹽。這一組還包括芳族羧酸，如苯甲酸、甲基苯甲酸、鄰苯二甲酸及對苯二甲酸及其鈉鹽及鉀鹽或者是銨鹽，譬如以哌嗪或馬啉為基礎(chǔ)的。
合適的三嗪(d)尤其是烴基三唑，特別是苯并三唑及甲苯并三唑。
合適的咪唑(e)尤其是未取代的咪唑、烷基-或芳基-取代的咪唑，如1-(C1--C4-烷基)咪唑或1-苯基咪唑、氨基烷基咪唑如N-(3-氨基丙基)咪唑，以及季銨化的咪唑如以二甲基硫酸基季銨化的N-乙烯基咪唑，后者可見諸于德國專利申請196 05 509，這是一種非鐵金屬的緩蝕劑。
合適的噻唑(f)尤其是烴基噻唑，如苯并噻唑。
有代表性的不飽和醇(g)是炔丙醇。
鏈烯基琥珀酸(h)及其衍生物特別指的是如DE-A 41 03 262所描述的鏈烯基琥珀酸單酰胺的銨鹽。尤其令人感興趣的鏈烯基是聚異丁烯基。
合適的聚馬來酸(j)例如可見諸于EP-A 065 191。
典型的α-烯烴-馬來酸共聚物(k)是以部分或完全對該二元羧酸結(jié)構(gòu)敞開的形式存在的，通常與胺反應(yīng)衍生為對應(yīng)的酰胺或酰亞胺。合適的α-烯烴特別指含4～20個碳原子的，如異丁烯、1-辛烯或1-十二碳烯。
磺基酰胺羧酸(1)的例子是氨茴酸的磺酰胺以及磺酰胺羧酸用鏈烷醇胺、二鏈烷醇胺或三鏈烷醇胺中和的產(chǎn)物。
合適的磺酸銨鹽(m)包括如2-氨基乙磺酸(?；撬?的對應(yīng)鹽。
自然，所提到的添加劑不但可以單獨(dú)加入，而且可以以混合物形式加入，在后一種情況下，后處理組合物所有成分的比例總和加起來應(yīng)為100％(重量)。
而且，后處理組合物不僅可以溶解的形式使用，而且可以固體的形式使用，固體形式在以連二亞硫酸鹽為基礎(chǔ)的后處理組合物的情況下是優(yōu)選的。
后處理組合物的習(xí)慣用量，按固體含量計，為01～5.0克/升染浴或清洗浴(體積)。
在高溫浸染法中，紡織品在例如120～140℃的壓力容器中進(jìn)行染色，此時，只有當(dāng)壓力降回到大氣壓，溫度低于100℃時方才安全。然而，(本發(fā)明的)聚酯紡織品還原清洗方法則只要在高于約50℃的染浴或清洗浴中進(jìn)行，其速率都是滿意的。因此，優(yōu)選的后處理溫度范圍是50～100℃。
后處理的時間，在本文給出的說明實(shí)施例中在5～20分鐘范圍，然而在實(shí)際使用的條件下也可能需要不同的時間。該時間取決于諸如染浴或清洗浴的溫度和體積，以及與此獨(dú)立地，后處理組合物的混入效率，當(dāng)然還有所使用著色劑的性質(zhì)等參數(shù)。
本發(fā)明還提供包含至少一種通式(Ⅰa)化合物的混合物
A[(CR1R2)SO2M]p,q(Ⅰa)以及與此協(xié)調(diào)配合有效數(shù)量的至少一種通式(Ⅱ)的化合物A[(CR1R2)SO3M]p,q(Ⅱ)其中A是NR33-q或OR42-p；R1、R2、R4各自是氫或C1～C6烷基；R3代表選自氫、C1～C20烷基、C3～C8環(huán)烷基-其上任選地取代上1～3個C1～C4烷基一之中的相同或不同的基團(tuán)；M是一個當(dāng)量的銨、堿金屬或堿土金屬離子；p是1或2；q是1、2或3，條件是，當(dāng)A是OR42-p時R1、R2、R4當(dāng)中至少一個是C1～C6烷基。
對應(yīng)的混合物及磺酸鹽的例子已在上面關(guān)于本發(fā)明方法的描述中提及。
這里，當(dāng)然也可以使用“分子內(nèi)混合的”亞磺酸鹽/磺酸鹽。
亞磺酸鹽與磺酸鹽之間的優(yōu)選摩爾比為20∶1～1∶20，類似地也指亞磺酸對磺酸基團(tuán)的摩爾比優(yōu)選在20∶1～1∶20的“分子內(nèi)混合的”化合物。在這兩種情況下，該比例尤其優(yōu)選在10∶1～1∶10。
還優(yōu)選的是，該混合物中的成分(Ⅰa)選自下列化合物中至少一種HOCH(CH3)SO2Na、H2NCH2SO2Na、HN(CH2SO2Na)2、N(CH2SO2Na)3、H2NCH(CH3)SO2Na、HN(CH(CH3)SO2Na)2、N(CH(CH3)SO2Na)3以及1-、2-、3-、4-及5-乙基己基氨基-甲烷亞磺酸及-乙烷亞磺酸的鈉鹽；成分(Ⅱ)選自HOCH(CH3)SO3Na、H2NCH2SO3Na、HN(CH2SO3Na)2、N(CH2SO3Na)3、H2NCH(CH3)SO3Na、HN(CH(CH3)SO3Na)2、N(CH(CH3)SO3Na)3以及1-、2-、3-、4-及5-乙基己基氨基-甲磺酸及-乙磺酸的鈉鹽。
這類混合物還可包含作為進(jìn)一步添加劑的至少一種羥基酮或由相同或多種不同羥基酮轉(zhuǎn)化的低聚物或聚合物，其比例例如占整個混合物的5～60％(重量)，至少一種分散劑或表面活性劑或其混合物，其比例例如占整個混合物的2～50％，以及至少一種銨、堿金屬或堿土金屬的亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或連二亞硫酸鹽(disulfite)，其比例例如占整個混合物的5～30％(重量)。
上述添加劑當(dāng)然可單獨(dú)或以混合物形式加入，在混合物的情況下，后處理組合物中各成分的重量比加起來仍必須等于100％。每種情況下可使用添加劑的例子以及優(yōu)選使用的物質(zhì)的例子已在上面做了描述，并在權(quán)利要求的混合物中也將同樣使用。
必要的話，該混合物還可包含諸如上面提到的緩蝕劑之類的進(jìn)一步成分，其用量例如占整個后處理組合物混合物的10-4～1％(重量)。
本發(fā)明的亞磺酸鹽混合物優(yōu)選以水溶液形式用于對染色或印花聚酯紡織品實(shí)施還原清洗。
另外，此種混合物或其水溶液還可用于一般用途的聚酯紡織品清洗。在這種情況下，非著色劑雜質(zhì)將在還原作用下脫色。
還可以用于防染印花，在這種情況下，不希望著色的“地”區(qū)域可用此種混合物或其溶液處理。
以連二亞硫酸鹽為基礎(chǔ)的后處理組合物優(yōu)選以固體形式用于本發(fā)明的方法中。然而，在這種情況下使用水溶液形式也是可能的。
當(dāng)分散劑和/或表面活性劑是以液體或溶解狀態(tài)使用時，這種情況不一定與后處理組合物的固體制劑相矛盾。只要其余的成分是以固體形式存在的即可，而在一般情況下連二亞硫酸鹽、酸受體、羥基酮以及緩蝕劑正是固體形式的，這些固體成分的結(jié)合能力通常足以將液體或溶解的成分吸收，尤其當(dāng)液體占本發(fā)明整個混合物的2～20％(重量)時，結(jié)果在大多數(shù)情況下形成可成粒的和/或自由流動的物料。
實(shí)施例A、染色染色過程將假捻滌綸(聚酯)織物與4％(重量)染料，加上1g作為分散劑的市售萘磺酸-甲醛縮合物(TamolNOP)以及0.5克次氮基三乙酸鹽(TrilonA92)作為配位劑--這兩種用量均按每升含水染浴為基準(zhǔn)表示--在pH值4.5～5.0的乙酸浴液中以加熱速率1℃/分鐘從起始溫度70℃加熱到130℃，然后在130℃保持60分鐘。浴比，即以升表示的染浴體積與以千克為單位的滌綸織物(干重)的比值，為20∶1。
后處理染色步驟結(jié)束后，將后處理組合物加入到溫度為T的冷染浴中，并讓其對染色織物作用一段時間t。表1給出了不同的溫度(℃)及處理時間(分鐘)。對于各種不同的后處理組合物，表1所給出的濃度應(yīng)理解為后處理組合物含量，克數(shù)，對染浴體積，升數(shù)(對應(yīng)于包括滌綸織物在內(nèi)的染浴體積)，的比值。最后，排凈染浴，并用冷水將染色織物清洗5分鐘。
洗滌試驗(yàn)染色滌綸織物，或者僅經(jīng)過水清洗或者在染色步驟后另外經(jīng)過了后處理的，與一塊相同干重的白色錦綸織物在pH值5、70℃的水浴中一起加熱30分鐘。浴液對織物的浴比仍舊是20∶1。以肉眼觀察原來為白色的錦綸織物被染花的程度，據(jù)此對后處理的效果進(jìn)行分級。如果依舊是白色的，則滌綸織物沒有掉色(定為++)。仿此，若觀察到錦綸織物被少許或顯著染花，則分別判定滌綸織物少許或顯著掉色(分別定為+和-)。
表1
<p>表1(續(xù))
表1(續(xù))
ROT: C.I.分散紅54:1“:++無染花BLAU:C.I.分散藍(lán)56 +少許染花*: 對比試樣，在2a中未后處理 -顯著染花1: 2g/l33％濃水溶液2: 2g/l44％濃水溶液表1所載數(shù)據(jù)表明，本發(fā)明的方法能夠顯著改善聚酯(滌綸)紡織品的色牢度。另外，迄今慣用的—染色、染色后洗滌、堿性還原清洗以及再一次最終洗凈—這一費(fèi)時、高能耗的加工步序，可以簡化為單純的染色步驟，隨后在染浴中加入該后處理組合物以及其后的清洗步驟。本發(fā)明方法的另一個優(yōu)點(diǎn)在于，與傳統(tǒng)方法比較，鹽的排放量(主要是Na2SO4)顯著減少，即使是以連二亞硫酸鹽為基礎(chǔ)的后處理組合物情況下(實(shí)例1～4)也是。
B．印花滌綸織物的后處理/印花圖案準(zhǔn)備所使用的底層物為Synteen公司出品的90克/平方米緞子級滌綸織物。利用模板制成尺寸20×20厘米的印花圖案，覆蓋度80％。20％的底層物表面沒有印花，呈4個斑點(diǎn)的形式(白地)。
所使用的2種印花色漿，每千克水包含10克間位次氮基苯磺酸鈉，2克檸檬酸，7克油酰基二乙醇酰胺，30克分散染料Disperse Red 91(“紅”色漿)或30克分散染料Disperse Blue 148(“藍(lán)”色漿)，還有豆粉醚，作為增稠劑，用來將末道色漿粘度調(diào)整到40 dPa.s(按HaakeVT 02粘度計測定)。
在印花時，色漿是利用市售的網(wǎng)印機(jī)施加到底層物上的，然后以180℃過熱蒸汽固色8分鐘。
還原清洗為去除增稠劑，印花織物用每升加1.5克氫氧化鈉調(diào)為堿性的水清洗5分鐘。隨即，在AHIBA公司生產(chǎn)的WBRG7清洗機(jī)中在70℃進(jìn)行還原清洗5分鐘。每種印花滌綸織物以400毫升如表2所載后處理組合物的水溶液作為清洗浴液進(jìn)行清洗。在還原清洗之后，檢查處理后印花的色光或其色光變化，以及白地的染花情況。同時還檢查清洗浴的顏色并將其作為另一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)。如果清洗浴為無色的，說明那些沒有溶解在纖維中而是附著在滌綸纖維表面上的多余分散染料已被完全破壞，因此在白地上看不到顏色(污跡)。
表2比較了按照本發(fā)明的清洗劑與慣用的聚酯清洗或明顯帶有先有技術(shù)特點(diǎn)的清洗劑。
表2<
RQT: 分散紅91BLAU: 分散藍(lán)148*: 對比例**: ++ 無色澤變化，洗浴長時間保持無色，白地未著色+ 色澤幾乎不變，洗溶很快著色#:作為70％濃水溶液使用##: 用2克檸檬酸及氫氧化鈉水溶液調(diào)整pH
權(quán)利要求
1．一種染色或印花聚酯紡織品的還原清洗方法，它包括在酸性染浴或清洗浴中加入包含如下成分的后處理組合物a)至少一種通式(Ⅰ)的化合物Am[(CR1R2)mSO2M]p,q(Ⅰ)其中A是NR33-q或OR42-p；R1、R2、R4各自是氫或C1～C6烷基；R3代表選自氫、C1～C20烷基、C3～C8環(huán)烷基-其上任選地取代上1～3個C1～C4烷基--之中的相同或不同的基團(tuán)；M是一個當(dāng)量的銨、堿金屬或堿土金屬離子；m是0或1；p是1或2；q是1、2或3，條件是，當(dāng)A是OR42-p時R1、R2、R4當(dāng)中至少一個是C1～C6烷基，而若m是0，則p、q各自為2，而且通式(Ⅰ)的化合物應(yīng)與足量的酸受體一起使用，以便使染浴或清洗浴的pH值升高1～3個單位，b)任選地，至少一種通式(Ⅱ)的化合物A[(CR1R2)SO3M]p,q(Ⅱ)其中A、R1、R2、R3、R4、M、p及q中每一個的含義均參照通式(Ⅰ)的規(guī)定，然而這些變量在通式(Ⅱ)中的具體選擇并不要求與通式(Ⅰ)中相同；c)以及任選的其他添加劑。
2．如權(quán)利要求1所要求的方法，其中m是0，且通式(Ⅰ)的化合物與選自下列的酸受體一起加入銨、堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽、碳酸鹽、氧化物、氫氧化物、亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、磷酸氫鹽或磷酸鹽。
3．如權(quán)利要求1所要求的方法，其中m是0，且通式(Ⅰ)的化舍物與酸受體的使用重量比在3∶1～1∶1的范圍。
4．如權(quán)利要求1所要求的方法，其中所使用的至少一種通式(Ⅰ)的化合物與至少一種通式(Ⅱ)的化舍物之間的重量比為20∶1～1∶20。
5．如權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中后處理組合物包含作為進(jìn)一步添加劑的至少一種ca)羥基酮或由相同或多種不同羥基酮轉(zhuǎn)化的低聚物或聚合物，和/或cb)分散劑或表面活性劑或其混合物，和/或cc)銨、堿金屬或堿土金屬的亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或連二亞硫酸鹽(disulfite)。
6．如權(quán)利要求5所要求的方法，其中添加劑的含量占整個后處理組合物混合物的比例為ca)5～60％(重量)，cb)2～50％(重量)，cc)5～30％(重量)。
7．如權(quán)利要求1、3及4～6中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中后處理組合物包含如下成分a)至少一種連二亞硫酸鹽S2O4M2，它以與選自堿金屬及堿土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽的酸受體的混合物形式使用，b)任選的至少一種選自下列物質(zhì)的化合物(Ⅱ):HOCH(CH3)SO3Na、H2NCH2SO3Na、HN(CH2SO3Na)2、N(CH2SO3Na)3、H2NCH(CH3)SO3Na、HN(CH(CH3)SO3Na)2、N(CH(CH3)SO3Na)3，以及1-、2-、3-、4-及5-乙基己基氨基-甲磺酸及-乙磺酸的鈉鹽，以及c)任選的至少一種選自單-或二糖和/或表面活性劑和/或分散劑的進(jìn)一步添加劑。
8．如權(quán)利要求1、4～6中任何一項(xiàng)的方法，其中后處理組合物包含下列成分a)至少一種選自下列物質(zhì)的化合物(Ⅰ):HOCH(CH3)SO2Na、H2NCH2SO2Na、HN(CH2SO2Na)2、N(CH2SO2Na)3、H2NCH(CH3)SO2Na、HN(CH(CH3)SO2Na)2、N(CH(CH3)SO2Na)3，以及1-、2-、3-、4-及5-乙基己基氨基-甲烷亞磺酸及-乙烷亞磺酸的鈉鹽，以及b)任選的至少一種選自下列物質(zhì)的化合物(Ⅱ):HOCH(CH3)SO3Na、H2NCH2SO3Na、HN(CH2SO3Na)2、N(CH2SO3Na)3、H2NCH(CH3)SO3Na、HN(CH(CH3)SO3Na)2、N(CH(CH3)SO3Na)3，以及1-、2-、3-、4-及5-乙基己基氨基-甲磺酸及-乙磺酸的鈉鹽，以及c)任選的至少一種選自單-或二糖和/或表面活性劑和/或分散劑的進(jìn)一步添加劑。
9．如權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中后處理組合物是以固體形式使用的。
10．如權(quán)利要求1～9中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中后處理組合物的用量，按固體含量計，為0.1～5.0克/升染浴或清洗浴(體積)。
11．一種混合物，它包含至少一種通式(Ⅰa)的化合物A[(CR1R2)SO2M]p,q(Ⅰa)及協(xié)同配合有效量的至少一種如權(quán)利要求1所規(guī)定的通式(Ⅱ)化合物，以及任選的進(jìn)一步添加劑。
12．如權(quán)利要求11所要求的組合物，其中成分(Ⅰa)與(Ⅱ)的摩爾含量比在20∶1～1∶20范圍內(nèi)。
13．如權(quán)利要求11或12所要求的混合物，其中成分(Ⅰa)選自HOCH(CH3)SO2Na、H2NCH2SO2Na、HN(CH2SO2Na)2、N(CH2SO2Na)3、H2NCH(CH3)SO2Na、HN(CH(CH3)SO2Na)2、N(CH(CH3)SO2Na)3，以及1-、2-、3-、4-及5-乙基己基氨基-甲烷亞磺酸及-乙烷亞磺酸的鈉鹽，且成分(Ⅱ)選自HOCH(CH3)SO3Na、H2NCH2SO3Na、HN(CH2SO3Na)2、N(CH2SO3Na)3、H2NCH(CH3)SO3Na、HN(CH(CH3)SO3Na)2、N(CH(CH3)SO3Na)3，以及1-、2-、3-、4-及5-乙基己基氨基-甲磺酸及-乙磺酸的鈉鹽。
14．如權(quán)利要求11～13中任何一項(xiàng)的所要求的混合物，它還包含下列添加劑ca)羥基酮或由相同或多種不同羥基酮轉(zhuǎn)化的低聚物或聚合物，和/或cb)分散劑或表面活性劑或其混合物，和/或cc)銨、堿金屬或堿土金屬的亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或連二亞硫酸鹽(disulfite)。
15．如權(quán)利要求14所要求的混合物，其中添加劑在整個后處理組合物混合物中所占比例為ca)5～60％(重量)，cb)2～50％(重量)，cc)5～30％(重量)。
16．如權(quán)利要求11～15中任何一項(xiàng)所要求的混合物的水溶液，作為后處理組合物用于還原清洗染色或印花聚酯紡織品的應(yīng)用。
全文摘要
一種染色或印花聚酯紡織品的還原清洗方法,它包括在酸性染浴或清洗浴中加入包含如下成分的后處理組合物:a)至少一種通式(Ⅰ)的化合物A
文檔編號D06P5/10GK1226298SQ97196716
公開日1999年8月18日 申請日期1997年7月14日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月23日
發(fā)明者E·貝克曼, R·克魯格, U·卡爾, C·特里斯勒 申請人:Basf公司