專利名稱：水基品紅油墨組合物及噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油墨組合物，更具體涉及一種噴墨記錄用的水溶性品紅油墨組合物，它含有作為著色劑的，具有廣范圍的混合色和卓越的色調(diào)、耐光牢度和耐水牢度的蒽吡啶酮二磺酸化合物或其鹽；使用所說的組合物的噴墨記錄方法；包括所說的二磺酸化合物或其具有低含量的所說的無機鹽的鹽的水基品紅染料；以及生產(chǎn)所說的二磺酸化合物或其具有低含量的所說的無機鹽的鹽的水基品紅染料的方法。
現(xiàn)已開發(fā)出使用噴墨打印機的記錄方法用的不同的油墨噴射法，且每一種方法包括產(chǎn)生油墨微滴和然后將它們沉積在各種記錄材料(例如紙、薄膜、布)上的過程。使用噴墨打印機的記錄方法近年來已獲得快速的推廣，且在未來將進一步傳播，由于該方法因為其中的記錄頭不與記錄介質(zhì)接觸而無噪音發(fā)生，和因為該方法可能有利地容易縮少印刷機的體積，并由于該方法能高速操作和獲得彩色印刷品。為了記錄圖案資料的顏色或為了記錄通過噴墨打印機的計算機顏色分布的特征資料，通常是通過四色油墨即黃、品紅、青和黑的減色法混合來印刷的。為了在CRT上再產(chǎn)生通過顯示加色法混合R、G、B所描繪的、盡可能與減色法混合相同的圖像，因此所使用的、主要用于YMC油墨的染料最好具有接近于YMC的各別標(biāo)準(zhǔn)的色調(diào)(由日本印刷機械制造商協(xié)會制訂的“Japan Color Standard Paper”)和鮮明度。此外，還要求所制得到的油墨組合物在長的貯存期間是穩(wěn)定的和所印得到的圖像具有高的光學(xué)密度和具有包括耐光牢度與耐水牢度的卓越的牢度。本發(fā)明涉及品紅油墨。
噴墨印刷機的用途由小規(guī)模的用于OA被擴大到大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用。因此，特別提出了對印刷圖像的牢度諸如耐水性與耐光性的強烈要求。耐水性主要可通過與PVA樹脂等一起涂敷例如陽離子聚合物(不是無機顆粒)、多孔硅石、氧化鋁凝膠、特殊陶瓷等的能吸附油墨中色素的無機或有機微粒子，而大幅度地改善。各種噴墨印刷用的涂層紙頁在市埸上是可購到的，但是它們并不總是能滿足耐水性。通過已知的技術(shù)耐光性也沒有得到提高。特別是YMCK的四種原色之一的大部份品紅染料在耐光性方面是差的，且提高其耐光性是一個需要解決的重要問題。
用于噴墨記錄的水基油墨中的品紅染料之化學(xué)骨架結(jié)構(gòu)由JP-A-No．89811／1979、JP-A-No．60053／1996和JP-A-No．143798／1996中所公開的呫噸類、由JP-A-No．62562／1986、JP-A-No．156168／1987、JP-A-No．203970／1991、JP-A-No．157698／1995和JP-B-No．78190／1995中所公開的使用H酸的偶氮型染料所代表?？墒菍τ趨銍嶎惿嗉磅r明性是卓越的，但是其耐光性很差。另外，對于使用H酸的偶氮系，其色相及耐水性雖然良好但耐光性及鮮明性差。在JP-A-No．203970／1991中公開了鮮明度與耐光性卓越的品紅染料，但是它們在耐光性方面仍次于染料例如由銅酞菁系型為代表的染料所呈現(xiàn)的色調(diào)。
就具有卓越的鮮明度與耐光牢度的品紅染料之化學(xué)骨架結(jié)構(gòu)而言，如JP-A-No．195775／1982、JP-A-No．74173／1984、JP-A-No．16171／1990中所公開的蒽吡啶酮型染料是已知的，但是它還不能滿足在廣范圍的混色、色調(diào)、鮮明度、耐光性、耐水性及溶解穩(wěn)定性等性質(zhì)方面的要求。美國專利No．2644821描述了包括作為好的耐光性與耐水性的染料的下式(2)的化合物及其二磺酸化合物的蒽吡啶酮型化合物，但是它們主要被用于纖維染色，且如果在沒有另外步驟的前提下被直接用于噴墨油墨時，不能顯示高級的穩(wěn)定性。
本發(fā)明的一個目的是提供一種具有顯色范圍廣的色相和鮮明度的、而且記錄材料具有高的耐光性與耐水性的適用于噴墨記錄的水基品紅油墨組合物，由該油墨組合物和適用于該油墨組合物的品紅染料。
本發(fā)明人等對解決上述問題進行深入的研究，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明如下(1)水基品紅油墨組合物，它包括作為染料成分的由(2)表示的化合物的二磺酸衍生物或其鹽。 (2)根據(jù)上述(1)所述的水基品紅油墨組合物，其中所說的由(2)表示的化合物的二磺酸衍生物含量占85％或更高(根據(jù)高效液相色譜(HPLC)測定的面積比)和根據(jù)上述(1)的式(2)表示的化合物的一磺酸化合物含量占10％或更低(根據(jù)高效液相色譜(HPLC)測定的面積比)。
(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的水基品紅油墨組合物(或其鹽，以下同)其中所說的二磺酸化合物是由式(1)表示的化合物(或其鹽，在下文中也一樣)。 (4)根據(jù)上述(1)-(3)的任一項所述的水基品紅油墨組合物，其中所說的組合物含有水與有機溶劑。
(5)根據(jù)上述(1)-(4)的任一項所述的水基品紅油墨組合物，其中在所說的染料組分中的無機鹽含量占1％或更低。
(6)根據(jù)上述(1)-(5)的任一項所述的水基品紅油墨組合物，其中所說的組合物被用于噴墨記錄。
(7)一種噴墨記錄方法，它包括使用上述(1)-(5)的任一項所述的水基品紅油墨組合物作為噴墨記錄用的油墨，在噴墨記錄中油墨微滴隨著記錄信號噴出而記錄在記錄材料上。
(8)一種噴墨記錄方法，它包括使用上述(1)-(5)的任一項的水基品紅油墨組合物，并使用含有水溶性金屬酞菁染料的水基深蘭油墨作為噴墨記錄的深蘭油墨，在噴墨記錄中油墨微滴隨著記錄信號噴出而記錄在記錄材料上。
(9)根據(jù)(8)所述的噴墨記錄方法，其中所說的記錄材料是含有聚酰胺基的纖維材料，在噴射所述的油墨組合物后它被熱處理。
(10)根據(jù)(8)所述的噴墨記錄方法，其中所說的記錄材料是資料傳送頁。
(11)根據(jù)(10)的噴墨記錄方法，其中所說的資料傳送頁是表面處理過的頁。
(12)一種噴墨打印機，它包括被配置用來貯存上述(1)-(5)的任何一項水基品紅油墨組合物的容器和用來貯存含有水溶性金屬酞菁染料的水基青色油墨的容器。
(13)一種水基品紅油墨用的染料，它包括90％或更多的由式(1)表示的二磺酸化合物或其鹽(根據(jù)HPLC測定的面積比)、5％或更少的由式(2)表示的化合物的一磺化產(chǎn)物(單磺酸化合物)(根據(jù)HPLC測定的面積比)、和1％或更少的無機鹽。
(14)一種生產(chǎn)由式(1)表示的二磺酸化合物或其鹽的方法，它包括用發(fā)煙硫酸對由式(2)表示的蒽吡啶酮化合物進行二磺化、按常規(guī)方法鹽析二磺酸化合物后在濕餅狀態(tài)下，用含水的低級醇處理。


圖1為顯示染料混合色范圍的圖。符號說明在圖1中，X軸表示了在La*b*色度體系中的a*，Y軸表示了b*。Y表示黃，R表示紅，M表示品紅，B表示藍，C表示深蘭和G表示綠。實線表示實施例2中所生產(chǎn)的染色物的顯色、虛線表示對比例1中染色物的顯色范圍。
本發(fā)明的水基品紅油墨組合物其特征在于含有上式(2)所代表的二磺酸化合物或其鹽。上式(2)所代表的二磺酸化合物在染料組分中的含量根據(jù)HPLC的面積比(在下文中是在下述條件下測定的柱InertsilODS-2(6．0，I．D．150mm)，流動相CH3CN／0．05wt％ NH4H2PO4=40／60(w／w)，流量0．8毫升／分鐘，柱溫40℃，檢測器UV-254nm)占85％或更高、優(yōu)選為90％或更高、更優(yōu)選為92％或更高、而特別優(yōu)選為95％或更高。由上式(2)所代表的化合物的二磺酸衍生物之例子是由上式(1)所代表的化合物。
本發(fā)明中所用的染料組分是通過磺化由上式(2)所代表的化合物而得到的，它含有作為生產(chǎn)二磺酸過程副產(chǎn)品的單磺酸化合物。為了使油墨生產(chǎn)(例如，過濾性)更方便、油墨貯存更穩(wěn)定和記錄產(chǎn)品更鮮明的目的，用HPLC的面積比單磺酸化合物的含量最好是盡可能地低，且為10％或以下(包括零)、優(yōu)選為5％或以下、更優(yōu)選為2％或以下，而特別優(yōu)選為1％或以下。當(dāng)然，最好本發(fā)明的油墨組合物不含式(2)化合物。
本發(fā)明中所用的染料組分能通過在含發(fā)煙硫酸的硫酸中磺化由式(2)所代表的化合物(式(2)所代表的化合物被描述在美國專利No．2644821中)來獲得。硫酸中發(fā)煙硫酸的濃度優(yōu)選為5-12％重量、更優(yōu)選為6-10％重量。反應(yīng)溫度通常為0-60℃，優(yōu)選為10-30℃。此外，反應(yīng)時間取決于反應(yīng)溫度，但是一般為5分鐘到20小時，在優(yōu)選的實施方案中為30分鐘到5小時。用HPLC面積比當(dāng)沒有式(2)化合物時即認(rèn)為是磺化終點，而單磺酸化合物濃度減少到10％或以下、優(yōu)選為5％或以下、更優(yōu)選為2％或以下，特別優(yōu)選為1％或以下時作為反應(yīng)終點。在完成反應(yīng)后，將反應(yīng)溶液注入到冰水中，接著鹽析、過濾和干燥，得到含有式(1)化合物(在下文中，表示含單磺酸化合物和二磺酸化合物的染料。當(dāng)必須制成具有低含量無機鹽的染料而適用于本發(fā)明的油墨組合物時，產(chǎn)物最好用低級醇例如甲醇和乙醇處理。就處理而言，進行例如通過慣用方法如反相滲透膜的脫鹽處理或通過在含水的低級醇、優(yōu)選在甲醇和水的混合溶劑中攪拌本發(fā)明的染料組分的干產(chǎn)品或濕餅、特別是濕餅脫鹽處理，然后過濾與干燥，這就足以滿足處理的要求了。然而，每一種處理都是可能的，但是后一種處理更被優(yōu)選。在后一種處理中優(yōu)選的溶劑量為干產(chǎn)物或濕餅重量的約1-20倍，優(yōu)選為約2-10倍。對處理時間未加限制，它取決于處理量、含水的低級醇的量和其他條件，但是一般為幾分鐘到幾小時，優(yōu)選為約10分鐘到3小時。特別是對處理溫度未加限制，但是通常為10-40℃，優(yōu)選為室溫。含水的低級醇中的醇含量通常為20％-95％重量，優(yōu)選為50％-90％重量，更優(yōu)選為70％-85％重量。
由此得到的染料是作為游離酸或其鹽出現(xiàn)的。堿金屬鹽、堿土金屬鹽、烷基胺鹽、烷氧基胺鹽、鏈烷醇胺鹽或銨鹽可以在本發(fā)明中使用。優(yōu)選的鹽包括堿金屬鹽例如鈉鹽、鉀鹽和鋰鹽等堿金屬鹽，和如單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽，單異丙醇胺鹽，二異丙醇胺鹽和三異丙醇胺鹽等鏈烷醇胺鹽。
由此得到的含單磺酸化合物和其最少量的無機鹽的染料組分，因此是適用于本發(fā)明的油墨組合物的。例如，單磺酸化合物的含量可被減少到10％或以下(包括零)、優(yōu)選為5％或以下、更優(yōu)選為2％或以下、而特別優(yōu)選為1％或以下，以相對于根據(jù)HPLC面積比測定的總干組分計。無機鹽含量相對于全體染料是5％以下，優(yōu)選的是3％以下，更優(yōu)選的是1％以下。
無機鹽的含量能通過根據(jù)離子色譜測定Cl-和SO4-2來確定；重金屬根據(jù)原子吸光譜或電感耦合等離子體發(fā)射光譜測定；Ca2+和Mg2+根據(jù)離子色譜，原子吸收光譜或電感耦合等離子體發(fā)射光譜測定。
本發(fā)明的水基油墨組合物能夠通過將上述染料組分溶解在水或含水的溶劑(如下文中所述的含水的有機溶劑)中來獲得。優(yōu)選的油墨pH值為約6-11。當(dāng)被用于噴墨記錄打印機中時，水基油墨組合物的更被優(yōu)選的染料組分含有盡可能少量的無機材料例如金屬陽離子的氯化物和硫酸鹽。例如，染料組分中氯化鈉和硫酸鈉的總含量為1％重量或以下，優(yōu)選為0．5％或以下，更優(yōu)選為0．1％或以下。
本發(fā)明的水基油墨組合物是通過使用水作為介質(zhì)而制備的并含有染料成分0．1-20％、優(yōu)選為1-10％、更優(yōu)選為2-8％重量的染料組合物。本發(fā)明的水基油墨組合物還可含有60％或以下、優(yōu)選為50％或以下、更優(yōu)選為40％或以下、最優(yōu)選為30％或以下的水溶性有機溶劑。下限可以為0％重量，但是通常為5％或以上、更優(yōu)選為10％或以上、最優(yōu)選為10-30％重量。本發(fā)明的水基油墨組合物可以含0-10％、優(yōu)選為5％或以下重量的油墨調(diào)節(jié)劑。除了上述組分外，余量為水。
水溶性有機溶劑包括C1-C4鏈烷醇例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇和叔丁醇；羧酸酰胺例如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；內(nèi)酰胺例如ε-己內(nèi)酰胺和N-甲基吡咯烷-2-酮；脲；環(huán)狀脲例如1，3-二甲基咪唑烷-2-酮或或1，3-二甲基六氫嘧啶并-2-酮；或酮-醇例如丙酮，甲基乙基酮，和2-甲基-2-羥基戊烷-4-酮；醚例如四氫呋喃和二噁烷；具有C2-C6鏈烯基單元的單-，或多-鏈烯二醇或三醇，例如乙二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，2-或1，4-丁二醇，1，6-己二醇，二甘醇，三甘醇，二丙二醇，硫二甘醇，聚乙二醇和聚丙二醇；多元醇(三元醇)例如甘油和己烷-1，2，6-三醇；多元醇的C1-C4烷基醚，例如乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，二甘醇單甲基醚，二甘醇單乙基醚，三甘醇單乙基醚；γ-丁內(nèi)酯；和二甲基亞砜。這些溶劑可以以二種或多種相混合的形式使用。在許多情況下是兩種以上并用的。
在這些水溶性有機溶劑中，優(yōu)選例子是水和N-甲基吡咯烷-2-酮和具有C2-C6熱烷基單元(單-、二-或三-甘醇，一縮二丙二醇)，甘油，和二甲基亞砜等。至少一種或二種或多種的選自上述有機溶劑的混合物尤被優(yōu)選使用。
油墨調(diào)節(jié)劑(指除水、染料組分和水溶性有機溶劑外的所有其他組分)，包括防霉劑、pH調(diào)整劑、螯合劑、防銹劑、水溶性紫外吸收劑、水溶性聚合化合物、染料溶解劑、和表面活性劑。防霉劑包括脫氫乙酸鈉、山梨酸鈉、2-吡啶硫醇-1-氧化鈉、苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉等。pH調(diào)整劑包括能控制將油墨的pH值控制在6-11而對油墨制備無負面影響的任何物質(zhì)。具體例子是諸如二乙醇胺和三乙醇胺等鏈烷醇胺；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬氫氧化物、氫氧化銨；碳酸鋰、碳酸鈉和碳酸鉀等堿金屬碳酸鹽。螯合劑包括乙二胺四乙酸鈉、次氮基三乙酸鈉、羥乙二胺三乙酸鈉、二亞乙基三胺五乙酸鈉、2-氨基丙二酰脲二乙酸鈉。防銹劑包括酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫代甘醇酸銨、亞硝酸二異丙銨、季戊四醇四硝酸酯、亞硝酸二環(huán)己銨。
本發(fā)明的油墨組合物是通過將上述的染料和上述的水溶性有機溶劑和必要時的油墨調(diào)節(jié)劑添加到水，例如其中不含雜質(zhì)的蒸餾水中，并將它們混合在一起來制備的。另外一種方法是可將染料添加到水、上述的水溶性有機溶劑和油墨調(diào)節(jié)劑的混合物中。如果必要的話，可以過濾所得到的油墨組合物，以從組合物中除去雜質(zhì)。
噴墨記錄中所用的記錄材料包括資料發(fā)送頁例如紙和薄膜、纖維和皮革。最好，資料發(fā)送頁是經(jīng)表面處理過的，且優(yōu)選是在基材上設(shè)置有油墨接受層。油墨接受層例如可以通過浸漬上述的基材或在其上涂布陽離子聚合物；或通過將能從油墨中吸收染料的無機細顆粒例如多孔硅石、氧化鋁凝膠和特殊的陶瓷與親水聚合物例如聚乙烯醇和聚乙烯吡喀烷酮一起涂布在上述的基材上來設(shè)置。設(shè)置有這樣的油墨接受層的紙頁通常被稱為噴墨專用紙(薄膜)或光澤紙(薄膜)，且可從市埸上購到，例如，Pictorico(由Asahi Glass KK提供)、Color BJ紙、Color BJ膠卷頁(由Canon KK提供)、彩色圖像噴墨專用紙(由Sharp公司提供)、超細專用光澤薄膜(由Seiko Epson公司提供)和Pictafine(Hitachi Maxell KK提供)。當(dāng)然普通紙張也可被用作記錄材料。
纖維是聚酰胺纖維例如耐綸、絲和羊毛，優(yōu)選的是無紡布或布。纖維可以通過將本發(fā)明的油墨組合物粘附到其上而被染色，優(yōu)選通過噴墨記錄而被染色，然后通過濕熱處理(例如，在約80-120℃)或干熱處理(例如，在約150-180℃)得到具有卓越的鮮明度、耐光牢度和耐洗牢度的染色產(chǎn)品。
本發(fā)明的噴墨記錄方法能夠通過例如設(shè)置裝有容納上述水基品紅油墨組合物的容器的噴墨打印機，然后按慣例記錄在記錄材料上來進行。該噴墨打印機包括利用機械振動的壓電型打印機和使用通過加熱產(chǎn)生的氣泡的氣泡噴墨型打印機。
在本發(fā)明的噴墨記錄的方法中，當(dāng)必要時上述的水基品紅油墨組合物可與黃油墨組合物、深蘭油墨組合物、以及黑油墨組合物一起使用。作為深蘭油墨組合物如果使用含有可溶的金屬酞菁染料的話，通過與上述的水基品紅油墨組合物一起并用，以獲得在混色后在耐光牢度試驗中色調(diào)幾乎沒有變化的好結(jié)果。
水溶性金屬酞菁染料中的金屬包括銅、鎳和鋁，而銅是被優(yōu)選的。水溶性銅酞菁染料包括C．I．直接藍86、C．I．直接藍87、C．I．直接藍199、C．I．酸性藍249、C．I．活性藍7、C．I．活性藍15、C．I．活性藍21和C．I．活性藍71等。
含有水溶性金屬酞菁染料的水基深蘭油墨組合物是例如通過類似于上述的水基品紅油墨組合物的方法生產(chǎn)的并被注入到容器中，容器被設(shè)置在噴墨打印機的預(yù)定位置并以與上述水基品紅油墨組合物的容器的相同方式使用。
本發(fā)明的水基油墨組合物能獲得具有鮮明度、如上述“Japan ColorStandard Paper”指出的色調(diào)、高色彩和適中藍度的理想的品紅色，因此能被與黃或深蘭油墨一起使用而獲得廣范圍的可見的色調(diào)。此外，該組合物能與現(xiàn)有的具有卓越的耐光牢度與耐水牢度的黃、深蘭和黑油墨組合物一起使用獲得具有卓越的耐光牢度與耐水牢度的記錄產(chǎn)品。
在下面參考合成例和實施例對本發(fā)明作更詳細的介紹。除了有指明者外，說明書中的“份”和“％”均系重量“份”和重量“％”。合成例1將63．7克96％硫酸裝入到反應(yīng)器中，接著在冰冷卻到15-20℃的條件下向其添加65．9份32．7％發(fā)煙硫酸，制成7．9％發(fā)煙硫酸。在冰冷卻到20℃下向其添加20．4份式(2)化合物，在20-25℃溫度下磺化3小時，然后添加300份冰水，接著在攪拌下添加20份氯化鈉。將溶液攪拌一小時，過濾，然后用30份10％含水的氯化鈉溶液洗滌，得到濕濾餅。將濕濾餅與300份水?dāng)嚢?0分鐘，過濾以除掉少量的不溶物。向濾液添加25份氯化鈉同時攪拌以進行鹽析，接著攪拌一小時。過濾并干燥所得到的產(chǎn)物而獲得在本發(fā)明中使用的染料組分的微紅色粉末。
另外，在室溫下在相當(dāng)濕濾餅2．3倍甲醇中攪拌濕濾餅1小時，過濾，用甲醇洗滌和干燥，得到24．3份透明紅色晶體的含式(1)化合物并含有少量無機鹽的染料(λmax529nm(在水中))。
根據(jù)HPLC面積比測定，該產(chǎn)物含有95％或以上的由式(1)表示的二磺酸化合物、1％或以下的單磺酸化合物和總量為1％或以下的氯化鈉和硫酸鈉。實施例1(1)油墨組合物的制備噴墨印刷用的水基油墨組合物是通過制備如下表1中所列的液體組合物和穿過0．45μm膜過濾器(由Toyo Roshi KK提供)來生產(chǎn)的。甚至在生產(chǎn)六個月后該組合物也未出現(xiàn)結(jié)晶物沉淀，因此它具有好的貯存穩(wěn)定性。
表1(組成)
*單磺酸化合物含量為0．5％或以下(在上述條件下通過HPLC測定)；氯化鈉和硫酸鈉的總重量為1％或以下；在純水(離子交換水)中的溶解度為約100g／L(25℃)(2)噴墨打印使用噴墨打印機(商品名NOVAJET III，由ENCAD CO．提供)在市售的涂布紙(彩色圖像噴墨印刷用的涂布紙STX73A4；由Sharp Co．提供)上進行噴墨記錄。
(3)記錄圖像的色相與鮮明度使用COMSEK-V測色儀(由Nippon Kayaku KK提供)測定記錄紙的色調(diào)計算出L*、a*、b*值。色調(diào)是通過與由日本印刷機制造商協(xié)會(JNC)出版的“Japan Color Standard Paper”的標(biāo)準(zhǔn)圖像的彩色標(biāo)準(zhǔn)品紅色試樣進行來評估的，而鮮明度是通過下式來評估的C*=((a*)2+(b*)2)1／2(4)記錄圖像的耐光性試驗使用碳弧褪色計(由Suga Testing Machine Co．提供)在記錄紙上輻照碳弧20小時。根據(jù)JIS藍度計測定輻照試驗前后的變化，并通過上述色度體系測定輻照前后的色差。
(5)記錄圖像的耐水性試驗將記錄紙浸在燒杯的水中，攪拌2分鐘，取出，空氣干燥。根據(jù)JIS變褪色灰度計判定試驗前后的變化，同時使用上述測色體系測定浸漬前后的色差。
用實施例1制備的水基油墨組合物印刷的記錄圖像的色相、鮮明度、耐光性和耐水性的試驗結(jié)果被示于表2中。
表2
表2表明，實施例1的油墨組合物，其色相及鮮明度方面非常接近標(biāo)準(zhǔn)品紅，而在涂層紙上的耐光性及耐水性各試驗前后色差很小。此外，在該實施例中所用的染料組分(它在水中的溶解度為100g／L)在噴墨記錄中是性能卓越的，并能生產(chǎn)出高濃度的油墨組合物。實施例2(1)油墨組合物的制備除了使用3．8份重量的含式(1)化合物的染料和76．2份水外，通過如與實施例1中所述的相同方式生產(chǎn)品紅油墨組合物。就比較例1而言，通過使用如JP-A-195775／1982所述的染料(M-2C．I．(色相指數(shù))酸性紅82)并將其光厚濃度調(diào)整到相當(dāng)于上述的油墨組合物來生產(chǎn)比較對象用的品紅油墨組合物。
(2)噴墨打印為了測定混合色的范圍，將附加在打印機上的作為品紅油墨組合物的上述(1)的油墨組合物、黃油墨和深蘭油墨來印刷單色和混合色(紅，藍)，此處使用噴墨打印機(商品名BJF-600，由Canon KK提供)和可購到的涂布頁(彩色圖像噴墨印刷用的涂布紙STX73A4；由Sharp Co．提供)。
(4)顏色測定根據(jù)如實施例1(3)中所述方式計算a*、b*、c*值。結(jié)果被示于表3和圖1中。
表3
表3顯示在本發(fā)明中所用的品紅其b*是-5．6，這由比較例1的品紅向負方向偏移16．9，結(jié)果使前者成為具有適中藍度的理想品紅色。通過混合深蘭色所得到的藍其b*也是-52．5，從而具有更強的藍度。由在彩色圖通過標(biāo)繪表3的a*和b*值發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的品紅在+a*和-b*領(lǐng)域具有比比較例1廣的范圍，這意味所說的品紅能通過在此領(lǐng)域中的混色而強揮更強的色相。而且，在本發(fā)明中所用的品紅具有更高的c*值，這顯示它具有更高的鮮明度。這些結(jié)果顯示，當(dāng)使用實施例2的油墨組合物時，能得到更高的鮮明度、更寬范圍的混色和，特別是更卓越的B(藍)和M(品紅)。對比較例1試樣進行與對實施例1相同的耐光性與耐水性試驗表明，其耐光性為4級但其耐水性為3級，因此其其耐水性差于本發(fā)明中所用的品紅。實施例3(1)油墨組合物的制備除使用下述的品紅染料外，通過如實施例1中所述的相同方式的制備與過濾來生產(chǎn)品紅油墨組合物。
品紅染料M1本發(fā)明中所用的品紅染料M2市售的噴墨打印機可用的油墨(含有偶氮型染料)深蘭染料C1C．I．直接藍86(二價銅的酞菁型染料)C2C．I．直接藍199(二價銅的酞菁型染料)C3C．I．活藍71(二價銅的酞菁型染料)(2)噴墨印刷按實施例1進行，通過使用噴墨印刷機(商品名NOVAJET III，由ENCAD CO．提供)在市售的普通紙(PB紙，由Canon KK提供)和其上具有染料接受層的光澤薄膜(彩色BJ膠卷薄膜(CA-101)，由CanonKK提供)上用單獨的品紅油墨印刷或用品紅油墨與深蘭油墨疊印。
(3)記錄圖像的耐光牢度試驗使用由WACOM制造的加速型氙對使在步驟(2)中印得到的記錄紙進行48小時耐光牢度試驗。
(4)顏色測定使用色度計(GRETAG SPM50，由GRETAG Co．提供)，測定光曝露前后的記錄紙的色相以計算色差。結(jié)果被示于表4中。
表4
在表4中，No．1-1到No．1-4是本發(fā)明的試樣和No．2-1到No．2-4是對比的試樣。在將No．1-1與No．2-1對比，它們在暴露于普通紙上的前后色差(△E)處于同一水平。然而，在光澤紙時對比試樣比普通紙顯示出大的色差(△E)，與上述情況相反，本發(fā)明的試樣在光澤紙上比在普通紙上顯示出較少的色差。這些事實意味，本發(fā)明試樣和對比試樣二者在普通紙上具有同一水平的耐光性，但是在光澤紙上對比試樣具比普通紙較低且減少的耐光性，而本發(fā)明的試樣具有較高且增加的耐光性。
在下面對單獨的品紅染料之結(jié)果與品紅染料與銅酞菁型青染料混合物之結(jié)果進行比較。在對比試樣中(在No．2-1與No．2-2到2-4的比較中)，混合物情況時的色差幾乎沒有或稍超過品紅單獨在普通紙上的色差，但是在光澤紙上它們逐漸增加地超過單獨使用的色差。另一方面，在本發(fā)明試樣中(在No．1-1與No．1-2到1-4的比較中)，混合物情況時的色差比品紅單獨在普通紙與上光紙上的色差小得多。這些事實意味，在與金屬酞菁型青染料相混合時，對比試樣具有相同或減少的耐光牢度，而本發(fā)明試樣具有增加的耐光牢度。
在本發(fā)明中所用的蒽吡啶酮化合物在水中的溶解度是卓越的，且其特征是具有好的穿過過濾材料例如膜過濾器的能力。蒽吡啶酮化合物對人體健康非常安全。此外，本發(fā)明的使用蒽吡啶酮化合物的油墨組合物既不在長期貯存后出現(xiàn)晶體沉淀，也不會改變性質(zhì)(例如，出現(xiàn)粘度或表面張力的變化)和顏色變化。它具有好的貯存穩(wěn)定性。當(dāng)被用作噴墨記錄的品紅油墨時，本發(fā)明的油墨組合物能獲得具有卓越的耐光牢度與耐水牢度的印刷品。此外，當(dāng)與黃、深蘭或黑染料一起使用時，本發(fā)明的油墨組合物還能使噴墨記錄具有卓越的耐光牢度與耐水牢度。當(dāng)被施加到資料紙、特別被施加到具有油墨接受層的資料紙時，本發(fā)明的油墨組合物顯示非常好的效果。當(dāng)與金屬酞菁型深蘭染料一起使用時，本發(fā)明的油墨組合物還能增加耐光牢度，另外還能提供清晰的印刷表面和理想的品紅色。當(dāng)與黃或深蘭油墨一起使用時，本發(fā)明的油墨組合物能提供廣范圍可見的色調(diào)。
因此，本發(fā)明的油墨組合物作為噴墨記錄的品紅油墨是非常有用的。
權(quán)利要求
1．一種水基品紅油墨組合物，它包括作為染料組分的由式(2)表示的化合物的二磺酸衍生物或其鹽
2．權(quán)利要求1所述的水基品紅油墨組合物，其中所說的由(2)表示的化合物的二磺酸衍生物含量占85％以上(根據(jù)高效液相色譜(HPLC)測定的面積比)和根據(jù)權(quán)利要求1的式(2)表示的化合物的一磺酸化合物含量占10％以下(根據(jù)高效液相色譜(HPLC)測定的面積比)。
3．權(quán)利要求1或2所述的水基品紅油墨組合物，其中所說的二磺酸化合物是由式(1)表示的化合物或其鹽
4．權(quán)利要求1-3的任一項所述的水基品紅油墨組合物，其中所說的組合物含有水與有機溶劑。
5．權(quán)利要求1-4的任一項所述的水基品紅油墨組合物，其中在所說的染料組分中的無機鹽含量占1％以下。
6．權(quán)利要求1-5的任一項所述的水基品紅油墨組合物，其中所說的組合物被用于噴墨記錄。
7．一種噴墨記錄方法，它包括使用權(quán)利要求1-5的任一項權(quán)利要求的水基品紅油墨組合物作為噴墨記錄用的油墨，在噴墨記錄中油墨微滴隨著記錄信號噴出而記錄在記錄材料上。
8．一種噴墨記錄方法，它包括使用權(quán)利要求1-5的任一項權(quán)利要求的水基品紅油墨組合物作為品紅油墨，并使用含有水溶性金屬酞菁染料的水基油墨作為噴墨記錄的深蘭油墨，在噴墨記錄中油墨微滴隨著記錄信號噴出而記錄在記錄材料上。
9．權(quán)利要求8所述的噴墨記錄方法，其中所說的記錄材料是聚酰胺纖維材料，在噴射所說的油墨組合物后它被熱處理。
10．權(quán)利要求8所述的噴墨記錄方法，其中所說的記錄材料是資料傳送頁。
11．權(quán)利要求10所述的噴墨記錄方法，其中所說的資料傳送頁是表面處理過的頁。
12．一種噴墨打印機，它包括被配置用來貯存權(quán)利要求1-5的任何一項權(quán)利要求的水基品紅油墨組合物的容器和用來貯存含有水溶性金屬酞菁染料的水基青色油墨的容器。
13．一種水基品紅油墨用的染料，它包括90％以上的由式(1)表示的二磺酸化合物或其鹽(根據(jù)HPLC測定的面積比)、5％以下的由式(2)表示的化合物的單磺化物(單磺酸化合物)(根據(jù)HPLC測定的面積比)、和1％以下的無機鹽。
14．一種制造由式(1)表示的二磺酸化合物或其鹽的方法，它包括用發(fā)煙硫酸對由式(2)表示的蒽吡啶酮化合物進行二磺化、按慣例地鹽析二磺酸化合物由此而獲得濕餅，然后用含水的低級醇處理此濕餅。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種水基品紅油墨組合物,它具有令人滿意的貯存穩(wěn)定性、具有適于噴墨印刷的色相與鮮明度、并能獲得具有高耐光牢度和耐水牢度的印刷體,還涉及適用于此水基品紅油墨組合物的品紅染料。更具體地說,本發(fā)明涉及一種水基品紅油墨,其特征在于它含有作為染料的、由式(2)表示的化合物的二磺酸衍生物或其鹽,還涉及使用所說組合物的噴墨記錄方法、含有一些無機鹽和一些單磺酸化合物且適用于所說組合物的品紅染料。
文檔編號D06P3/24GK1292813SQ99803826
公開日2001年4月25日 申請日期1999年3月4日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月10日
發(fā)明者松本弘之, 白崎康夫, 藤井勝典, 赤谷宜樹 申請人:日本化藥株式會社