專利名稱：漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可用于漂白各種表面，包括(但不限于)硬表面以及織物、衣服、地毯等的漂白組合物。
背景技術(shù)：
通常用來除去或清洗織物和/或硬表面上污漬的液態(tài)含水清潔劑可以包含漂白劑。在本領(lǐng)域內(nèi)很多漂白劑是已知的。雖然鹵素漂白劑是極為有效的漂白劑，但同時(shí)又具有很多缺陷，這使得顧客有時(shí)不愿選擇含鹵素的產(chǎn)品。比如鹵素漂白劑，尤其是氯漂白劑，在使用過程中以及使用之后會(huì)發(fā)出刺激性氣味(如在顧客的手上和/或被處理物品的表面)，這使一些顧客覺得不滿意。
而且，本領(lǐng)域內(nèi)人員都知道含鹵素漂白劑的組合物(典型的有次氯酸鹽)對(duì)織物具有相對(duì)較強(qiáng)的侵蝕性，當(dāng)使用濃度相對(duì)較高和/或反復(fù)使用時(shí)可能會(huì)損壞織物。特別，顧客可能注意到對(duì)織物本身的損傷(如失去拉伸強(qiáng)度)或者對(duì)織物顏色亮度的損傷。雖然可使用溫和的氧漂白劑，如過氧化氫或生成過氧化氫的漂白劑來減少對(duì)顏色和對(duì)織物的損傷，但是這類過氧(peroxygen)漂白劑的漂白特性比那些含鹵素的漂白劑更不理想。因此，人們開發(fā)了包含活化過氧漂白劑的液態(tài)含水組合物，它含有活化劑，即可提高過氧漂白效果的化合物。然而這些漂白劑都不如次鹵酸鹽(hypohalite)的去污能力強(qiáng)。
過氧羧酸(過酸)漂白劑在本領(lǐng)域內(nèi)為人們所普遍了解。申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)在這種情況下，這類漂白劑特別有用，因?yàn)樗鼈儧]有次氯酸鹽漂白劑的缺點(diǎn)，并且是比oxygen漂白劑更優(yōu)良的漂白劑。但是，由于過酸過早地開始降解，因而含過酸漂白劑的組合物通常存在穩(wěn)定性的問題。人們相信過酸的過早降解是因?yàn)榕浞街写嬖诤哿康慕饘匐x子，它們催化過酸的進(jìn)一步降解。
由此，本發(fā)明提供了一種漂白組合物，它是穩(wěn)定的，對(duì)被處理表面無損害，并且當(dāng)應(yīng)用于洗衣店和/或家用時(shí)具有改進(jìn)的漂白效果(如硬表面的漂白/消毒)。
進(jìn)而，人們相信預(yù)先形成顆粒的過酸的溶解度受硬度離子水平的影響?！坝捕入x子”指存在于水中的離子，它可形成在溶液中沉淀的不溶性鹽。最主要的硬度離子是鈣和鎂離子。水可以是用于制備本發(fā)明組合物的水，也可以是將本發(fā)明組合物分配在其中的洗滌用水。因此，本發(fā)明的另一目的是防止或至少減少過酸從組合物沉淀出來。
本發(fā)明的組合物可以用在各種洗衣店的應(yīng)用中，比如洗衣用洗滌劑或洗衣用添加劑，以及作為洗衣的預(yù)處理劑。本發(fā)明組合物一個(gè)特別的好處在于其適用于漂白各種類型的織物，包括天然織物(如棉和亞麻織物)、合成織物如那些由合成源(synthetic origin)的聚合纖維(如聚酰胺-elasthane)制成的織物、以及由天然和合成纖維制成的織物。例如，本發(fā)明的漂白組合物可用于合成織物，而不用管長期以來反對(duì)將漂白劑用于合成織物的偏見(衣物商標(biāo)上這一類的警告和市場(chǎng)上買到的漂白組合物如含次氯酸鹽的組合物就是證明)。
本發(fā)明的漂白組合物的另一好處在于其可在各種條件下被使用，也就是說，可在軟水中使用，也可在硬水中使用，可以以純的狀態(tài)也可以以稀釋的狀態(tài)使用。更特別地，我們發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的液態(tài)含水組合物的優(yōu)選使用形式是它們以稀釋狀態(tài)用在各種應(yīng)用尤其是常規(guī)的洗衣應(yīng)用中。的確，本發(fā)明組合物一經(jīng)稀釋(典型的稀釋水平為20ml/L或更大(組合物水))，其酸性就變小，比如pH從大約1.5變到大約6.5或更高。本發(fā)明組合物雖然在純的狀態(tài)下被使用時(shí)具有有效的漂白效果，但是令人驚奇的是當(dāng)其在稀釋狀態(tài)下被使用時(shí)表現(xiàn)出更好的漂白效果。事實(shí)上，“pH跳躍(jump)”效果使得可以配制酸性液態(tài)含水組合物(即pH低于7，優(yōu)選低于3，更優(yōu)選低于2)，該組合物經(jīng)長期儲(chǔ)存具有物理和化學(xué)穩(wěn)定性，在稀釋使用條件下具有優(yōu)異的漂白效果。
本發(fā)明組合物的還有一個(gè)好處是其對(duì)于各種污漬包括酶的污漬和/或油污也具有有效的去污功能。
本發(fā)明簡述本發(fā)明提供了一種包含預(yù)形成的顆粒狀過氧羧酸和活性助劑的液態(tài)洗滌劑組合物，該過氧羧酸含有至少一個(gè)芳基，活性助劑選自有機(jī)酸、酸性單體的均聚物和共聚物及其混合物。
另一方面，本發(fā)明提供了一種液態(tài)漂白產(chǎn)品，它包括含有帶至少一個(gè)芳基的過氧羧酸的第一組合物、包含表面活性劑的第二組合物，其中產(chǎn)品包裝時(shí)將第一組合物和第二組合物彼此分開。
本發(fā)明進(jìn)一步包括用本發(fā)明的組合物漂白表面的方法。
本發(fā)明詳述液態(tài)漂白組合物本發(fā)明組合物是液態(tài)的，優(yōu)選是含水的。由此優(yōu)選該組合物中水的含量為組合物重量的10％-99％，更優(yōu)選為30％-95％，更優(yōu)選為40％-90％重量。
此處本發(fā)明的液態(tài)組合物，其pH值最好低于7。本發(fā)明組合物的pH值優(yōu)選為1-6，更優(yōu)選為1-5，最優(yōu)選為2-4。在酸性pH范圍內(nèi)配制本發(fā)明的組合物對(duì)于本發(fā)明組合物的化學(xué)穩(wěn)定性具有決定性的作用。優(yōu)選組合物的pH值低于所用過酸的pKa。人們相信pH值控制/限制在酸性介質(zhì)中儲(chǔ)存時(shí)具有不穩(wěn)定性的高活性物質(zhì)的形成，從而對(duì)組合物在長期儲(chǔ)存時(shí)的穩(wěn)定性作出了貢獻(xiàn)。
組合物的pH值可用本領(lǐng)域技術(shù)人員所知道的任何酸或堿性物質(zhì)來調(diào)節(jié)。適用的酸性物質(zhì)的例子是有機(jī)酸如檸檬酸、無機(jī)酸如硫酸、磺酸和/或metane磺酸。適用的堿性物質(zhì)的例子是氫氧化鈉、氫氧化鉀和/或碳酸鈉。
已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明組合物相對(duì)于沒有過氧羧酸和/或活性助劑的同樣的組合物而言，前者的漂白效果具有顯著提高。事實(shí)上已發(fā)現(xiàn)可確定協(xié)同作用，而這是無法從包含過氧羧酸或活性助劑的組合物的漂白性能數(shù)據(jù)預(yù)見到的。
可以通過以下的對(duì)各類可漂白污漬的測(cè)試方法來評(píng)估本發(fā)明組合物的漂白效果。
在稀釋條件下用被弄臟的織物來評(píng)估該漂白效果的一個(gè)合適的測(cè)試方法是這樣的將本發(fā)明組合物用水進(jìn)行稀釋，典型的稀釋水平為1-100ml/L，優(yōu)選為20ml/L(組合物水)，之后將被弄臟的織物在其中浸泡20分鐘到6小時(shí)，再將織物漂凈?；蛘?，也可在漂白組合物的稀釋水平為1-100ml/L(組合物水)下使用洗衣機(jī)洗滌。在洗衣機(jī)里將被弄臟的織物于30℃-70℃下洗滌10-100分鐘，之后將織物漂凈。用對(duì)比測(cè)試中的參考組合物進(jìn)行同樣的處理。被比如茶、咖啡等弄臟的織物/樣品可從E.M.C.Co.Inc.買到。
將用本發(fā)明組合物處理的被弄臟織物與那些用參考組合物處理的被弄臟織物并排進(jìn)行比較，以評(píng)估漂白效果，參考組合物比如是不包含漂白劑或包含不同漂白劑的相同組合物?？捎猛庥^分級(jí)，將其判定為評(píng)審單位(panel units)(psu)的0-4級(jí)范圍中的某一級(jí)。
本發(fā)明組合物的優(yōu)點(diǎn)在于其在長期儲(chǔ)存時(shí)具有物理和化學(xué)穩(wěn)定性。
可以通過將組合物在制成之后儲(chǔ)存一給定的時(shí)間，再測(cè)定有效的氧濃度來評(píng)估組合物的化學(xué)穩(wěn)定性。“化學(xué)穩(wěn)定”在此處是指包含過酸的本發(fā)明組合物在25℃下經(jīng)過1個(gè)月之后，其AvO損失不超過15％，最好不超過10％。
經(jīng)過一定時(shí)間后，含過酸的組合物的有效氧(AvO)損失量可用含硫酸亞鐵銨的溶液還原后通過高錳酸鉀滴定來測(cè)定。這種穩(wěn)定性測(cè)試方法在本領(lǐng)域內(nèi)是廣為人知的，并且在如CuroxR的技術(shù)信息表上有報(bào)道，這可從Interox獲得。或者，也可采用如關(guān)于過酸的文獻(xiàn)(F.DiFuria等人發(fā)表在Analyst 1988年5月第113卷第793-795頁上的Gas-liquid Chromatography Method for Determination of Peracids)中所述的色譜法來測(cè)定過酸濃度。
“物理穩(wěn)定”在此處是指本發(fā)明組合物在50℃下經(jīng)過7天后未發(fā)生相分離。過氧羧酸本發(fā)明的漂白組合物包含預(yù)制的顆粒狀過氧羧酸(以下稱為過酸)，該過氧羧酸含有至少一個(gè)芳基。
優(yōu)選過酸是那些具有通式Am-Q-A的物質(zhì)，其中Q為芳基；A為P-(R)n-C(O)OOH，其中R是C1-10烷基，優(yōu)選是C1-4烷基，n為1-8的數(shù)字，優(yōu)選為1-5的數(shù)字，P為CO-NH或者C(O)NC(O)；m為0或1。
優(yōu)選過酸是具有下面通式的物質(zhì) 其中R是C1-20烷基，A、B、C和D是獨(dú)立的氫或分別選自烷基、羥基、硝基、鹵素、胺、銨、氰化物、羧基、硫酸鹽、磺酸鹽、醛或其混合物的取代基。
在本發(fā)明的優(yōu)選方面，R是具有3到12個(gè)碳原子的烷基，更優(yōu)選是具有5到9個(gè)碳原子。優(yōu)選取代基A、B、C和D是具有1到5個(gè)碳原子的線性或支化烷基，更優(yōu)選是氫。
優(yōu)選過酸選自鄰苯二甲酰氨基(Phthaloyl amido)過氧己酸(也稱為鄰苯二甲酰氨基過己酸(caproic acid))、鄰苯二甲酰氨基過氧庚酸、鄰苯二甲酰氨基過氧辛酸、鄰苯二甲酰氨基過氧壬酸、鄰苯二甲酰氨基過氧癸酸及其混合物。
更優(yōu)選過酸是任何具有下面通式的物質(zhì) 其中R選自C1-4烷基，n是1-5的整數(shù)。
本發(fā)明特別優(yōu)選的過酸是通式中R為CH2，n為5，即鄰苯二甲酰氨基過氧己酸或PAP。
過酸最好是作為基本上不溶于水的固體或濕塊(wetcake)，可從Ausimont以商品名Euroco獲得。
其它優(yōu)選過酸包括被稱為TPCAP的N，N-對(duì)苯二酰二(6-氨基過羧基己酸)。
在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，過酸的平均顆粒大小低于100微米，更優(yōu)選是低于80微米，最優(yōu)選是低于60微米。此處所用的最優(yōu)選的PAP，其平均顆粒大小介于20到50微米之間。
優(yōu)選過酸的存在水平為0.1％-20％，更優(yōu)選為1％-10％，最優(yōu)選為2％到4％。在本發(fā)明的一個(gè)替代實(shí)施方案中，過酸的存在水平要高得多，比如10％-40％，更優(yōu)選為15％-30％，最優(yōu)選為15％-25％?；钚灾鷦┍景l(fā)明的組合物包含活性助劑。此處所用活性助劑是指選自有機(jī)酸、酸性單體的均聚或共聚物的化合物及其混合物。
合適的有機(jī)酸包括那些分子量低于4000的物質(zhì)，更優(yōu)選分子量是低于1000，最優(yōu)選分子量是低于500。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，有機(jī)酸選自檸檬酸、馬來酸、草酸、丙二酸、丁二酸、富馬酸、酒石酸、氧聯(lián)二乙酸、羧甲基羥丁二酸、羧甲基丙醇二酸、二丙醇二酸(ditartronic acid)、氧聯(lián)二丁二酸(oxydisuccinic acid)、酒石酸一丁二酸、酒石酸二丁二酸、guinaldicacid、吡啶甲酸、吡啶二羧酸、C8-C22的飽和或不飽和脂肪酸、C8-C22的烷基或鏈烯基丁二酸、丁烷三和四羧酸，如1，2，3-丁烷三羧酸和1，2，3，4-丁烷四羧酸、以及它們的混合物。優(yōu)選的有機(jī)酸是檸檬酸。
更優(yōu)選有機(jī)酸是那些pKa1等于或低于組合物pH值的物質(zhì)，該組合物就是有機(jī)酸即將配入其中的組合物。因此特別優(yōu)選的有機(jī)酸包括草酸、丙二酸、丁二酸及其混合物。后面這些酸是二羧酸，其pKa1分別為1.23、2.85和4.15。更優(yōu)選有機(jī)酸選自草酸或丙二酸。
合適的均聚物的例子包括聚馬來酸、聚丙烯酸和聚乙醛酸。合適的共聚物的例子包括馬來酸和丙烯酸的共聚物。替代共聚物可以包含兩種以上不同的單體單元，比如包含馬來酸、丙烯酸和丙烯酰胺或丙烯酸酯的共聚物。
組合物中活性助劑的存在水平為0.1％-20％，更優(yōu)選為1％-10％，最優(yōu)選為2％-5％。任選成分此處的組合物可以進(jìn)一步包含各種其它的任選組分，比如表面活性劑、懸浮劑、螯合劑、自由基捕獲劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、污垢懸浮聚合物、聚合污垢釋放劑、pH控制劑、染料傳遞抑制劑、溶劑、泡沫控制劑、增泡劑、增亮劑、香料、色素、染料等等。表面活性劑本發(fā)明組合物可包含表面活性劑作為優(yōu)選的但也是任選的成分。此處表面活性劑選自非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子型表面活性劑及其混合物。
用于本組合物的優(yōu)選陰離子型表面活性劑包括式ROSO3M所代表的可溶于水的鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24的烴基，更優(yōu)選是具有C10-C20的烷基成分的烷基或羥烷基，最優(yōu)選是C12-C18的烷基或羥烷基；M是H或陽離子，例如堿金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰)、或銨或被取代的銨(如甲基、二甲基和三甲基銨的陽離子以及四價(jià)銨陽離子，如四甲基銨和二甲基吡啶鎓陽離子以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的四價(jià)銨陽離子等)。具有代表性的是C10-16的烷基鏈，更進(jìn)一步而言，C10-14對(duì)于低洗滌溫度(如低于約50℃)是優(yōu)選的，C16-18烷基鏈對(duì)于高洗滌溫度(如高于約50℃)是優(yōu)選的。
其它適合用于本組合物的陰離子型表面活性劑是式RO(A)mSO3M所代表的可溶于水的鹽或酸，其中R是具有C10-C24烷基成分的未取代C10-C24烷基或羥烷基，優(yōu)選是C12-C20的烷基或羥烷基，更優(yōu)選是C12-C18的烷基或羥烷基；A是乙氧基或丙氧基單元；m大于0，典型的是介于大約0.5到大約6之間，更優(yōu)選是介于大約0.5到大約3之間；M是H或陽離子，它可以是例如金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或被取代的銨陽離子。烷基乙氧基化硫酸鹽和烷基丙氧基化硫酸鹽在此處都是被人們所期待的。被取代的銨陽離子的具體例子包括甲基、二甲基、三甲基銨和四價(jià)銨陽離子，如四甲基銨、二甲基吡啶鎓以及衍生自烷醇胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的陽離子等。具代表性的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基(1.0)硫酸鹽，C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基(2.25)硫酸鹽，C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基(3.0)硫酸鹽，C12-C18E(3.0)、C12-C18烷基聚乙氧基(4.0)硫酸鹽，C12-C18E(4.0)M)，其中M宜于選自鈉和鉀。
其它特別適合用于本組合物的陰離子型表面活性劑是烷基磺酸鹽，包括式RSO3M所代表的可溶于水的鹽或酸，其中R是C6-C22線性或支化的、飽和或不飽和烷基，優(yōu)選是C12-C18烷基，更優(yōu)選是C14-C16烷基；M是H或陽離子，例如堿金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰)、或銨或被取代的銨(如甲基、二甲基和三甲基銨陽離子以及四價(jià)銨陽離子，如四甲基銨和二甲基吡啶鎓陽離子以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的四價(jià)銨陽離子等)。
適合用于本組合物的烷基芳基磺酸鹽包括式RSO3M所代表的可溶于水的鹽或酸，其中R是芳基，優(yōu)選是苯甲基，其被C6-C22線性或支化的飽和或不飽和烷基取代，優(yōu)選被C12-C18烷基取代，更優(yōu)選被C14-C16烷基取代；M是H或陽離子，例如堿金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或被取代的銨(如甲基、二甲基和三甲基銨陽離子以及四價(jià)銨陽離子，如四甲基銨和二甲基吡啶鎓陽離子以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的四價(jià)銨陽離子等)。
適用于本組合物的烷基磺酸鹽和烷基芳基磺酸鹽包括伯和仲烷基磺酸鹽以及伯和仲烷基芳基磺酸鹽?！爸貱6-C22烷基或C6-C22烷基芳基磺酸鹽”此處是指在上述分子式中，SO3M或芳基SO3M基團(tuán)連接在烷基鏈的碳原子上，并且被置于所述烷基鏈的兩個(gè)其它碳原子之間(仲碳原子)。
例如，C14-C16烷基磺酸鹽可以HostapurSAS的商品名從Hoechst購得，C8烷基磺酸鈉鹽可以Witconate NAS 8的商品名從Witco SA購得。市售獲得的烷基芳基磺酸鹽的例子是來自Su.Ma.的十二烷基芳基磺酸鹽。特別優(yōu)選的烷基芳基磺酸鹽是以Nansa的商品名從Albright&Wilson購得的烷基苯磺酸鹽。
其它有利于去污目的的陰離子表面活性劑也可被用于本組合物。這些物質(zhì)可包括肥皂的鹽(包括如鈉、鉀、銨和取代銨鹽，如一、二和三乙醇胺鹽)、C8-C24烯烴磺酸鹽、由堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物經(jīng)磺化生成的磺化聚羧酸，如英國專利說明書第1,082,179號(hào)所述、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(包含最多10摩爾的環(huán)氧乙烷)、烷基酯磺酸鹽，如C14-16甲基酯磺酸鹽、?；视突撬猁}、脂肪油酰基甘油硫酸鹽、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙基磺酸鹽如酰基羥乙基磺酸鹽、N-?；被一撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基丁二酸鹽、磺基丁二酸鹽的單酯(特別是飽和及不飽和C12-C18單酯)、磺基丁二酸鹽的二酯(特別是飽和及不飽和C6-C14二酯)、烷基多糖的硫酸鹽如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(下述的非離子型非硫酸化化合物)、支化伯烷基硫酸鹽、烷基聚乙氧基羧酸鹽如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+所代表的那些物質(zhì)，其中R是C8-C22烷基，k是0到10的整數(shù)，M是形成可溶鹽的陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適用的，如松香、氫化松香、存在于松漿油中或者衍生自松漿油的樹脂酸和氫化樹脂酸。其它的例子由“表面活性劑和去污劑”(Schwartz，Perry和Berch的卷I和II)給出。各種這樣的表面活性劑公開在1975年12月30日授權(quán)給Laughlin等人的美國專利3,929,678的23列58行到29列23行中(通過引用結(jié)合到本文中)。
其它特別適用于本組合物的陰離子型表面活性劑是烷基羧酸鹽和烷基烷氧基羧酸鹽，其烷基鏈上有4到24個(gè)碳原子，優(yōu)選是有8到18個(gè)，最優(yōu)選是有8到16個(gè)，其中烷氧基是丙氧基和/或乙氧基，優(yōu)選乙氧基的烷氧基化程度為0.5-20，更優(yōu)選為5-15。優(yōu)選本組合物所用的烷基烷氧基羧酸鹽是laureth 11羧酸鈉(即RO(C2H4O)10-CH2COONa，其中R＝C12-C14)，其可以Akyposoft100NV的商品名從Kao Chemical Gbmh購得。
適用于本組合物的兩性表面活性劑包括氧化胺，其分子式為R1R2R3NO，其中R1、R2和R3各自獨(dú)立為飽和的被取代的或未被取代的線性或支化烴鏈，它擁有1-30個(gè)碳原子。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的氧化胺表面活性劑是分子式為R1R2R3NO的氧化胺，其中R1是烴鏈，它含有1-30個(gè)碳原子，優(yōu)選為6-20個(gè)，更優(yōu)選為8-16個(gè)，最優(yōu)選為8-12個(gè)，R2和R3獨(dú)立為取代或未被取代的線性或支化烴鏈，它包含1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選為1-3個(gè)碳原子，更優(yōu)選為甲基。R1可以是飽和的、取代或未被取代的線性或支化烴鏈。用于本組合物的合適的氧化胺的例子是C8-C10氧化胺的天然混合物，以及可從Hoechst獲得的C12-C16氧化胺。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中存在的表面活性劑是C16氧化胺。
適用于本組合物的兩性離子表面活性劑包含陽離子親水基團(tuán)，如四價(jià)銨基團(tuán)，以及在相對(duì)寬的pH值范圍內(nèi)同一分子上具有的陰離子親水基團(tuán)。典型的陰離子親水基團(tuán)是羧酸鹽和磺酸鹽，雖然其它的基團(tuán)如硫酸鹽、膦酸鹽等也可以使用。所用兩性離子表面活性劑的通式為R1-N+(R2)(R3)R4X-其中R1是疏水基團(tuán)；R2是氫、C1-C6烷基、羥基烷基或其它被取代的C1-C6烷基；R3是C1-C6烷基、羥基烷基或其它被取代的C1-C6烷基，它可結(jié)合到R2上與N形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)、或C1-C6羧酸基團(tuán)或C1-C6磺酸基；R4是將陽離子型氮原子結(jié)合到親水基上的部分，典型的有亞烷基、羥基亞烷基、或包含1-10個(gè)碳原子的聚烷氧基；X是親水基，它是羧酸鹽或磺酸鹽基團(tuán)。
優(yōu)選疏水基團(tuán)R1是脂肪族或芳香族的飽和或不飽和的、取代或未被取代的烴鏈，它可包含連接基團(tuán)如酰氨基、酯基。更優(yōu)選R1是包含1-24個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選包含8-18個(gè)，更優(yōu)選包含10-16個(gè)。這些簡單的烷基在成本和穩(wěn)定性方面都是優(yōu)選的。不過，疏水基團(tuán)R1也可以是分子式Ra-C(O)-NH-(C(Rb)2)m所代表的酰氨基團(tuán)，其中Ra是脂肪族或芳香族的、飽和或不飽和的、取代或未被取代的烴鏈，優(yōu)選為包含8-20個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選最多為18個(gè)碳原子，更優(yōu)選最多為16個(gè)碳原子；Rb選自氫和羥基；m是1-4的數(shù)，優(yōu)選為2-3，更優(yōu)選為3，并且在任何一個(gè)(C(Rb)2)部分都不超過一個(gè)羥基。
優(yōu)選R2是氫或C1-C3的烷基，更優(yōu)選是甲基；優(yōu)選R3是C1-C4羧酸基團(tuán)或C1-C4磺酸鹽基團(tuán)，或者C1-C3的烷基，更優(yōu)選是甲基；優(yōu)選R4是(CH2)n，其中n是1-10的整數(shù)，優(yōu)選是1-6，更優(yōu)選是1-3。
美國專利第2,082,275號(hào)、第2,702,279號(hào)和第2,255,082號(hào)中描述一些常用的甜菜堿/硫代甜菜堿的例子，它通過引用被結(jié)合到本文。
特別適合的烷基二甲基甜菜堿的例子包括椰子-二甲基甜菜堿、月桂基二甲基甜菜堿、癸基二甲基甜菜堿、2-(N-癸基-N，N-二甲基-氨)醋酸鹽、2-(N-椰油-N，N-二甲基氨)醋酸鹽、十四烷基二甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿、十八烷酰二甲基甜菜堿。例如，椰子-二甲基甜菜堿可從Seppic的名為Amonyl 265的商品獲得。月桂基甜菜堿可從Albright & Wilson的名為EmpigenBB/L的商品獲得。
酰氨基甜菜堿的例子包括椰油酰氨基乙基甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜堿、或者C10-C14脂肪族?；０被?氫化丙烯)硫代甜菜堿。例如，C10-C14脂肪族?；０被?氫化丙烯)硫代甜菜堿可從Sherex Company獲得名為“Varion CAS硫代甜菜堿”的商品。
甜菜堿的進(jìn)一步的例子是月桂基-immino-二丙酸鹽，這可以商品名Mirataine H2C-HA從Rhone-Poulenc獲得。
用于本組合物的合適的陽離子表面活性劑包括四價(jià)銨、磷鎓、咪唑鎓鹽、有機(jī)四價(jià)硫化合物的衍生物。用于本組合物的優(yōu)選陽離子表面活性劑是四價(jià)銨化合物，其中連接于氮原子的一個(gè)或兩個(gè)烴基是飽和的線性或支化烷基，它含有6-30個(gè)碳原子，優(yōu)選為10-25個(gè)碳原子，更優(yōu)選為12-20個(gè)碳原子，并且其中連接于氮原子的其它烴基(即當(dāng)一個(gè)烴基是如上文中所述的長鏈烴基時(shí)為三個(gè)，或者當(dāng)兩個(gè)烴基是如上文中所述的長鏈烴基時(shí)為兩個(gè))是獨(dú)立的取代或未被取代的、線性或支化烷基鏈，它含有1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選為1-3個(gè)碳原子，更優(yōu)選為甲基。適用于本組合物的優(yōu)選四價(jià)銨化合物是非氯化物/非鹵素四價(jià)銨化合物。用于所述四價(jià)銨化合物的抗衡離子與任何過硫酸鹽都能相容，它選自甲基硫酸鹽、或甲基磺酸鹽等。
用于本發(fā)明組合物的特別優(yōu)選的是三甲基四價(jià)銨化合物，如十四烷基三甲基硫酸鹽、十六烷基三甲基硫酸鹽和/或牛脂三甲基硫酸鹽。這樣的三甲基四價(jià)銨化合物可認(rèn)商品名EMPIGEN CM從Hoechst或者Albright & Wilson獲得。
在非離子型表面活性劑中，烷氧基化非離子型表面活性劑尤其是乙氧基化非離子型表面活性劑是適用于本組合物的。用于本組合物的特別優(yōu)選非離子型表面活性劑是封端的烷基化非離子表面活性劑，因?yàn)樗鼈儗?duì)于過硫酸鹽具有改進(jìn)穩(wěn)定性。
適用于本組合物的封端的烷基化非離子型表面活性劑或其混合物由下式表示R1(O-CH2-CH2)n-(OR2)m-O-R3其中R1是C8-C24線性或支化烷基或者鏈烯基、芳基、烷芳基，優(yōu)選R1是C8-C18烷基或鏈烯基，更優(yōu)選是C10-C15烷基或鏈烯基，最優(yōu)選是C10-C15烷基；其中R2是C1-C10線性或支化烷基，優(yōu)選是C2-C10線性或支化烷基；其中R3是C1-C10烷基或鏈烯基，優(yōu)選是C1-C5烷基，更優(yōu)選是甲基；并且n和m是獨(dú)立的整數(shù)，其變化范圍為1-20，優(yōu)選為1-10，更優(yōu)選為1-5。
這些表面活性劑可從BASF以商品名Plurafac獲得、從HOECHST以商品名Genapol獲得、或從ICI以商品名Symperonic獲得。上式的優(yōu)選的封端烷基化非離子型表面活性劑是那些可從Hoechst以商品名GenapolL2.5 NR以及從BASF以商品名Plurafac獲得的物質(zhì)。
特別優(yōu)選的表面活性劑選自烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基羧酸鹽、烷基乙氧基羧酸鹽和它們的混合物。
本發(fā)明組合物中表面活性劑的水平為組合物重量的5％或更少，優(yōu)選為0.01％-5％，更優(yōu)選為0.1％-4％，最優(yōu)選為0.2％-3％。
另一方面，本發(fā)明提供了一種包括兩種組合物的產(chǎn)品，其中一種組合物包含表面活性劑。該表面活性劑組合物可包括任何先前所討論的表面活性劑。本組合物中表面活性劑或者表面活性劑的結(jié)合占含表面活性劑組合物的10-40％。懸浮劑優(yōu)選本發(fā)明的組合物包含懸浮劑。懸浮劑是一種特別加入到本發(fā)明組合物中的成分，目的是為了使組合物的固體顆粒成分懸浮。關(guān)于本發(fā)明，懸浮劑對(duì)于懸浮PAP特別有用。
合適的懸浮劑為本領(lǐng)域中已知的懸浮劑。懸浮劑的例子包括樹膠類聚合物(如黃原膠)、聚乙烯醇及其衍生物、纖維素及其衍生物、聚羧酸鹽聚合物。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選實(shí)施方案中，懸浮劑選自樹膠類聚合物或聚羧酸鹽聚合物。
樹膠類聚合物可選自多糖水狀膠體、黃原膠、瓜爾膠、琥珀酰葡聚糖樹膠、纖維素、上述任一種物質(zhì)的衍生物以及它們的混合物。本發(fā)明的優(yōu)選樹膠類聚合物是黃原膠或其衍生物。
優(yōu)選樹膠類聚合物以0.01％-10％，更優(yōu)選0.1％-3％的水平存在。
聚羧酸鹽聚合物可以是均聚或共聚物，其單體單元選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、蘋果酸、馬來酸酐。優(yōu)選羧酸鹽聚合物是BFGoodrich出產(chǎn)的Carbopol。合適的聚合物的分子量為10 000-10 000000，更優(yōu)選為100 000-10 000 000。
交聯(lián)聚羧酸鹽聚合物的優(yōu)選以0.01％-2％，更優(yōu)選以0.01％-1％，最優(yōu)選以0.1％-0.8％的水平存在。
樹膠類聚合物與交聯(lián)聚羧酸鹽聚合物的比率為100∶1到1∶100，更優(yōu)選為10∶1到1∶10。螯合劑作為優(yōu)選的任選成分，本發(fā)明組合物可包含螯合劑。合適的螯合劑可以是任何一種本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的物質(zhì)，比如選自膦酸鹽螯合劑、氨基羧酸鹽螯合劑、其它羧酸鹽螯合劑、多官能取代的芳族螯合劑、乙二胺N，N’-二丁二酸或其混合物的物質(zhì)。
螯合劑的存在有助于進(jìn)一步提高組合物的化學(xué)穩(wěn)定性。在本發(fā)明組合物中還要求有螯合劑，是由于它能提高本組合物的離子濃度，從而提高對(duì)于各種表面的去污能力及漂白效果。
用于本組合物的合適的膦酸鹽螯合劑可以包括堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽(HEDP)、亞烷基聚亞烷基膦酸鹽，以及氨基膦酸鹽化合物，包括氨基氨基三(亞甲基膦酸)(ATMP)、亞硝酸基三亞甲基膦酸鹽(NTP)、乙二胺四亞甲基膦酸鹽、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DTPMP)。膦酸鹽化合物可以以酸的形式存在，也可以以在其一些或全部酸官能度上的不同陽離子鹽的形式存在。用于本組合物的優(yōu)選膦酸鹽螯合劑是二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽(DTPMP)和乙烷1-羥基二膦酸鹽(HEDP)。這樣的膦酸鹽螯合劑可從Monsanto以商品名DEQUEST獲得。
多官能取代芳族螯合劑對(duì)于本組合物也是有用的。參見1974年5月21日授權(quán)給Connor等人的美國專利3,812,044。優(yōu)選的以酸形式存在的這類化合物是二羥基二硫代苯，如1，2-二羥基-3，5-二硫代苯。
用于本組合物的能進(jìn)行生物降解的優(yōu)選螯合劑是乙二胺N，N’-二丁二酸，或堿金屬，或堿土金屬、銨或其取代銨鹽，或者它們的混合物。在1987年11月3日授權(quán)給Hartman和Perkins的美國專利4,704,233中對(duì)乙二胺N，N’-二丁二酸，尤其是(S，S)異構(gòu)體進(jìn)行了廣泛的描述。乙二胺N，N’-二丁二酸例如可從Palmer Research Laboratories以商品名為ssEDDS獲得。
用于本組合物的合適的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、N-羥基乙基乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、乙醇二甘氨酸、丙二胺四乙酸(PDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，都以它們的酸的形式或堿金屬、銨及取代銨鹽的形式存在。用于本組合物的特別合適的氨基羧酸鹽是二亞乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸(PDTA)，它可從例如BASF以商品名Trilon FS獲得、以及甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
用于本組合物的另外的羧酸鹽螯合劑包括水楊酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸、或者它們混合物。
用于本組合物的另一螯合劑是由下式所代表的物質(zhì) 其中R1、R2、R3和R4分別選自-H、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、-Cl、-Br、-NO2、-C(O)R’和-SO2R”，其中R’選自-H、-OH、烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；R”選自烷基、烷氧基、芳基和芳氧基；R5、R6、R7和R8分別選自-H和烷基。
用于本組合物的特別優(yōu)選螯合劑是氨基氨基三(亞甲基膦酸)、二亞乙基三胺五乙酸、二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽、1-羥基乙烷二膦酸鹽、乙二胺N，N’-二丁二酸，以及它們的混合物。
典型地，本發(fā)明組合物中螯合劑或其混合物的含量占組合物總重的最多5％，優(yōu)選為0.01％-1.5％重量，更優(yōu)選為0.01％-0.5％重量。自由基捕獲劑本發(fā)明組合物可包括自由基捕獲劑或其混合物。
適用于本組合物的自由基捕獲劑包括廣為人知的取代單體和二羥基苯以及它們的類似物、烷基和芳基羧酸鹽、及其混合物。用于本組合物的優(yōu)選的這種自由基捕獲劑包括二叔丁基羥基甲苯(BHT)、對(duì)苯二酚、二叔丁基對(duì)苯二酚、一叔丁基對(duì)苯二酚、叔丁基羥基anysole、苯甲酸、甲苯甲酸、鄰苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、芐胺、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、正丙基棓酸鹽或其混合物，高度優(yōu)選的是二叔丁基羥基甲苯。這樣的自由基捕獲劑如正丙基棓酸鹽可從Nipa Laboratories以商品名Nipanox Sl獲得。
當(dāng)使用自由基捕獲劑時(shí)，它的典型存在量是組合物總重的最多10％，優(yōu)選是0.001％-0.5％重量。
自由基捕獲劑的存在有助于本發(fā)明漂白組合物的化學(xué)穩(wěn)定性以及本發(fā)明組合物的安全模式(safety profile)。泡沫控制劑作為優(yōu)選的任選成分，本發(fā)明組合物可進(jìn)一步包含泡沫控制劑，如2-烷基鏈烷醇或其混合物。特別適用于本發(fā)明的是2-烷基鏈烷醇，其烷基鏈具有6-16個(gè)碳原子，優(yōu)選為8-12個(gè)碳原子且以羥基結(jié)束，所述烷基鏈在α位置被具有1-10個(gè)碳原子的烷基鏈取代，優(yōu)選是具有2-8個(gè)碳原子的烷基鏈，更優(yōu)選是具有3-6個(gè)碳原子的烷基鏈。這類適用的化合物可從例如lsofol系列獲得，如lsofol12(2-丁基辛醇)或lsofol16(2-己基癸醇)。
其它泡沫控制劑可包括堿金屬(如鈉或鉀)脂肪酸、或其肥皂，包含大約8-大約24個(gè)碳原子，優(yōu)選為包含大約10-大約20個(gè)碳原子。
脂肪酸包括那些用于制造肥皂的物質(zhì)，可從天然來源獲得，例如，來自植物或動(dòng)物的甘油酯(如棕櫚油、椰子油、巴巴蘇仁油、豆油、蓖麻油、牛油、鯨油、魚油、動(dòng)物脂油、脂肪、豬油及其混合物)。脂肪酸也可經(jīng)合成制備(如由石油原料氧化或通過費(fèi)托法制備)。
堿金屬肥皂可通過脂肪和油直接皂化來制備，或者通過中和游離脂肪酸來制備，該游離脂肪酸是由單獨(dú)的加工工序制備的。特別有用的是來自椰子油和牛脂的脂肪酸混合物的鈉和鉀鹽，即牛脂鈉和鉀及椰子肥皂。
術(shù)語“牛脂”在本組合物中與脂肪酸混合物結(jié)合使用，它典型地具有2.5％C14、29％C16、23％C18、2％棕桐油酸(palmitoleic)、41.5％油酸和3％亞油酸(所列前三個(gè)脂肪酸是飽和的)的近似碳鏈長度分布。其它具有相似分布的混合物，如衍生自各種動(dòng)物油脂和豬油的脂肪酸也都被包括在“牛脂”中。也可使牛脂硬化(即氫化)從而部分或全部地將不飽和脂肪酸部分轉(zhuǎn)化成飽和脂肪酸部分。
當(dāng)本組合物用到術(shù)語“椰油”時(shí)，它是指脂肪酸混合物，該混合物典型地具有大約8％C8、7％C10、48％C12、17％C14、9％C16、2％C18、7％油酸和2％亞油酸(所列前六個(gè)脂肪酸是飽和的)的近似碳鏈長度分布。其它具有相似碳鏈長度分布的原料，如棕櫚核油和巴巴蘇仁油也都被包括在椰油中。
其它合適的泡沫控制劑的例子是硅氧烷、二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷通?？捎赏榛酃柩跬椴牧洗?，同時(shí)二氧化硅常以粉碎的形態(tài)被使用，如二氧化硅氣凝膠和干凝膠以及各種類型的疏水二氧化硅。這些物質(zhì)可以微粒狀被結(jié)合進(jìn)來，其中泡沫控制劑被有利地可釋放地結(jié)合到水溶性的、或在水中可分散的、非表面活性去污劑基本不能滲透的載體中?；蛘?，泡沫控制劑可被溶解或分散于液態(tài)載體，并通過噴淋到一種或多種其它組分上得到應(yīng)用。
在Bartollota等人的美國專利3 933 672中公開了優(yōu)選的硅氧烷泡沫控制劑。其它特別有用的泡沫控制劑是自乳化硅氧烷泡沫控制劑，其在1977年4月28日公開的德國專利申請(qǐng)DTOS 2 646 126中有描述。這樣的化合物的一個(gè)例子是可從Dow Corning獲得的DC-544，它是一種硅氧烷-乙二醇共聚物。
特別優(yōu)選的硅氧烷泡沫控制劑在共同未決的歐洲專利申請(qǐng)N°92201649.8.中有描述。所述組合物可包括與熱解法非多孔二氧化硅相結(jié)合的硅氧烷/二氧化硅混合物，如AerosilR。
特別優(yōu)選泡沫控制劑是包含硅油與2-烷基-alcanol混合物的泡沫控制劑體系。
典型地，本組合物包含的泡沫控制劑或其混合物占組合物總重量的最多4％，優(yōu)選為0.1％-1.5％，最優(yōu)選為0.1％-0.8％。穩(wěn)定劑本發(fā)明組合物可進(jìn)一步包含醇，其含量最多占組合物總重量的10％，優(yōu)選為占組合物總重量的2％-4％，醇的分子式為HO-CR′R″-OH，其中R′和R″是獨(dú)立的H或C2-C10烴鏈和/或烴環(huán)。依照該分子式的優(yōu)選醇是丙二醇。的確，我們觀察到這些醇一般都會(huì)提高組合物的化學(xué)穩(wěn)定性，丙二醇尤其能提高組合物的化學(xué)穩(wěn)定性。
其它穩(wěn)定劑如無機(jī)穩(wěn)定劑也可用于本組合物。無機(jī)穩(wěn)定劑的例子包括錫酸鈉和各種堿金屬磷酸鹽，如廣為人知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。污垢懸浮聚合物本組合物還可包括本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的其它聚合污垢釋放劑。這種聚合污垢釋放劑的特點(diǎn)是既有親水鏈段又有疏水鏈段，親水鏈段使疏水纖維如聚酯和尼龍的表面親水，疏水鏈段沉積在疏水纖維上并且在整個(gè)清洗、漂凈過程都附著在那兒，因此疏水鏈段相當(dāng)于親水鏈段的錨。這能使經(jīng)污垢釋放劑處理后形成的污垢在后面的洗滌過程中更易被清洗。
本組合物所用的聚合污垢釋放劑特別包括這些污垢釋放劑(a)具有一種或多種非離子親水組分，它基本上由以下部分構(gòu)成(i)聚合度至少為2的聚氧乙烯鏈段，或(ii)聚合度為2-10的氧化丙烯或聚氧丙烯鏈段，其中所述親水鏈段不包括任何氧化丙烯單元，除非它是通過醚鍵連接于相鄰部分的各端部，或(iii)氧化烯單元的混合物，包括氧化乙烯和1到大約30的氧化丙烯單元，其中所述混合物包含足夠量的氧化乙烯單元以使親水組分具有足夠強(qiáng)的親水能力，從而當(dāng)污垢釋放劑沉積于傳統(tǒng)聚酯合成纖維表面時(shí)可增加這種表面的親水性，優(yōu)選所述親水鏈段包括至少約25％氧化乙烯單元，尤其對(duì)于具有約20到30氧化丙烯單元的組分，更優(yōu)選包括至少約50％氧化乙烯單元；或者(b)具有一種或多種疏水組分，它包括(i)C3氧化烯對(duì)苯二酸鹽鏈段，其中，如果所述疏水組分還包括氧化乙烯對(duì)苯二酸鹽的話，那么氧化乙烯對(duì)苯二酸鹽與C3氧化烯對(duì)苯二酸鹽單元的比率為大約2∶1或更低，(ii)C4-C6亞烷基或氧化C4-C6亞烷基鏈段或其混合物，(iii)聚合度至少為2的聚乙烯酯鏈段，優(yōu)選聚醋酸乙烯酯，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚取代物，或其混合物，其中所述取代物以C1-C4烷基醚或C4羥烷基醚纖維素衍生物或者其混合物的形式存在，這種纖維素衍生物是兩親的，由此它們含有足夠水平的C1-C4烷基醚和/或C4羥烷基醚單元去沉積在傳統(tǒng)聚酯合成纖維表面，并且一旦附著于這種傳統(tǒng)聚酯合成纖維表面，就保留充足的羥基水平以增加纖維表面的親水性；或者(a)和(b)的結(jié)合。
典型地，(a)(i)的聚氧乙烯鏈段將具有從大約1到大約200的聚合度，雖然可采用更高的水平，但優(yōu)選是從3到大約150，更優(yōu)選是從6到大約100。如在1988年1月26日授權(quán)給Gosselink的美國專利4,721,580中所公開的，合適的氧化C4-C6亞烷基疏水鏈段包括但不限于封端的聚合污垢釋放劑，如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M是鈉，n是4-6的整數(shù)。
適用于本發(fā)明的聚合污垢釋放劑還包括纖維素衍生物，如羥基醚纖維素聚合物、對(duì)苯二酸亞乙酯或?qū)Ρ蕉醽啽ヅc聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷對(duì)苯二酸酯的共聚嵌段等。這樣的試劑是市場(chǎng)上買得到的，包括纖維素的羥基醚，如METHOCEL(Dow)。用于本組合物的纖維素污垢釋放劑還包括那些選自C1-C4烷基和C4羥烷基纖維素的物質(zhì)，參見1976年12月28日授權(quán)給Nicol等人的美國專利4,000,093。
以聚乙烯酯疏水鏈段為特征的污垢釋放劑包括聚乙烯酯的接枝共聚物，如C1-C6乙烯酯，優(yōu)選聚醋酸乙烯酯接枝到聚亞烷基氧化物主鏈上，如聚環(huán)氧乙烷主鏈。參見1987年4月22日公開的Kud等人的歐洲專利申請(qǐng)0 219 048。市售獲得的這類污垢釋放劑包括SOKALAN類物質(zhì)，如BASF(西德)生產(chǎn)的SOKALAN HP-22。
優(yōu)選的一類污垢釋放劑是含有對(duì)苯二酸亞乙酯和聚環(huán)氧乙烷(PEO)對(duì)苯二酸酯的無規(guī)嵌段的共聚物。這類聚合污垢釋放劑的分子量范圍為約25,000-約55,000。參見1976年5月25日授權(quán)給Hays的美國專利3,959,230和1975年7月8日授權(quán)給Basadur的美國專利3,893,929。
另一優(yōu)選聚合污垢釋放劑是具有重復(fù)對(duì)苯二酸亞乙酯單元的聚酯，它含有10-15％(重量)的對(duì)苯二酸亞乙酯單元和90-80％(重量)的聚氧乙烯對(duì)苯二酸酯單元，后者是從分子量為300-5,000的聚氧乙烯乙二醇衍生而來的。這種聚合物的例子包括可從市場(chǎng)上買得到的ZELCON 5126(杜邦公司生產(chǎn))和MILEASE T(ICI生產(chǎn))。參見1987年10月27日授權(quán)給Gosselink的美國專利4,702,857。
另一優(yōu)選的聚合污垢釋放劑是基本上為線性酯低聚物的磺化產(chǎn)物，該低聚物含對(duì)苯二酰的低聚酯主鏈和氧化烯氧(oxyalkyleneoxy)重復(fù)單元以及與主鏈共價(jià)結(jié)合的末端部分。在1990年11月6日授權(quán)給J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美國專利4,968,451中對(duì)這些污垢釋放劑作了全面描述。其它合適的聚合污垢釋放劑包括1987年12月8日授權(quán)給Gosselink等人的美國專利4,711,730中所述的對(duì)苯二酸酯聚酯、1988年1月26日授權(quán)給Gosselink的美國專利4,721,580中所述的陰離子封端低聚酯、1987年10月27日授權(quán)給Gosselink的美國專利4,702,857中所述的嵌段聚酯低聚化合物。
優(yōu)選的聚合污垢釋放劑還包括1989年10月31日授權(quán)給Maldonado等人的美國專利4,877,896的污垢釋放劑，它公開了陰離子，尤其是硫代芳酰基封端的對(duì)苯二酸酯。
另外還有一種優(yōu)選的污垢釋放劑是含有重復(fù)對(duì)苯二酰單元、硫代異構(gòu)對(duì)苯二酰單元、氧乙烯氧(oxyethyleneoxy)和氧化-1，2-丙烯單元的低聚物。重復(fù)單元形成低聚物的主鏈，并且鏈端最好是以改性羥乙基磺酸鹽(isethionate)封端化合物來結(jié)束的。一種特別優(yōu)選的這類污垢釋放劑包含大約1個(gè)硫代異構(gòu)鄰苯二甲酰單元、5個(gè)對(duì)苯二酰單元、比例為約1.7-約1.8的氧乙烯氧和氧化-1，2-丙烯氧(propyleneoxy)單元、以及2個(gè)2-(2-羥基乙氧基)-乙烷磺酸鈉的封端單元。所述污垢釋放劑還包含占低聚物重量大約0.5％到大約20％的減低結(jié)晶的穩(wěn)定劑，最好選自二甲苯磺酸鹽、異丙基苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽以及它們的混合物。參見1995年5月16日授權(quán)給Gosselink等人的美國專利5,415,807。
若使用，則污垢釋放劑通常將占本洗滌劑組合物重量的0.01％-10.0％，典型為0.1％-5％，優(yōu)選為0.2％-3.0％。染料傳遞抑制劑本發(fā)明組合物也可以包括一種或多種在洗滌過程中能有效抑制染料從一個(gè)印染表面?zhèn)鬟f到另一表面的物質(zhì)。通常，這樣的染料傳遞抑制劑包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多元胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮與N-乙烯咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶、以及它們的混合物。若使用，則這些試劑典型地占組合物重量的0.01％-10％，優(yōu)選是0.01％-5％，更優(yōu)選是0.05％-2％。
更具體地說，優(yōu)選用于本組合物的多元胺N-氧化物聚合物包含具有下述結(jié)構(gòu)式的單元R-Ax-P，其中P是可聚合單元，且N-O基可結(jié)合在該單元上，或者N-O基可形成該可聚合單元的一部分，或者N-O基可結(jié)合到上述兩種單元上；A是下述結(jié)構(gòu)之一-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；R是脂肪族的、乙氧基化脂肪族的、芳香族的、雜環(huán)的或脂環(huán)烴的基團(tuán)，或者它們的任意組合，并且N-O基上的氮原子可結(jié)合到這些基團(tuán)上，或者N-O基是這些基團(tuán)的一部分。優(yōu)選多元胺N-氧化物的R是雜環(huán)基團(tuán)，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物。
N-O基可由下面的通用結(jié)構(gòu)式代表 其中R1、R2、R3是脂肪族的、芳香族的、雜環(huán)的或脂環(huán)烴的基團(tuán)、或者它們的組合；x、y和z是0或1；并且N-O基上的氮原子可結(jié)合到任何上述基團(tuán)上，或者形成任何上述基團(tuán)的一部分。多元胺N-氧化物的氧化胺單元的pKa＜10，優(yōu)選為pKa＜7，更優(yōu)選為pKa＜6。
可以采用任何聚合物主鏈，只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的，并且具有染料傳遞抑制特性。合適的聚合主鏈的例子是聚乙烯、聚亞烷基化合物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸酯及其混合物。這些聚合物包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中一種單體類型是N-氧化胺，其它單體類型是N-氧化物。N-氧化胺聚合物中胺與N-氧化胺的比例典型地為10∶1到1∶1,000,000。不過，多元胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基團(tuán)的數(shù)目可以通過適當(dāng)?shù)墓簿鄯磻?yīng)改變，或者被適當(dāng)程度的N-氧化所改變。多元胺氧化物可通過幾乎是任何程度的聚合而獲得。典型地，其平均分子量在500-1,000,000范圍內(nèi)，更優(yōu)選是在1,000到500,000范圍內(nèi)，最優(yōu)選是在5,000到100,000范圍內(nèi)。物質(zhì)的這種優(yōu)選類型可稱為“PVNO”。對(duì)于本洗滌劑組合物而言，最優(yōu)選的多元胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量約為50,000，胺與N-氧化胺的比例約為1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(稱作“PVPVI”類)對(duì)于本組合物而言也是優(yōu)選的。優(yōu)選PVPVI的平均分子量范圍為5,000-1,000,000，更優(yōu)選為5,000-200,000，最優(yōu)選為10,000-20,000。(平均分子量范圍由Barth等人在Chemical Analysis 113卷上發(fā)表的“Modern Methods of Polymer Characterization”中所述的光散射來測(cè)定，其公開的內(nèi)容通過引用被結(jié)合到本文中。)PVPVI共聚物中N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比典型地為1∶1到0.2∶1，更優(yōu)選為0.8∶1到0.3∶1，最優(yōu)選為0.6∶1到0.4∶1。這些共聚物可以是線性的，也可以是支化的。
本發(fā)明組合物也可以使用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量為5,000-400,000，優(yōu)選為5,000-200,000，更優(yōu)選為5,000-50,000。PVP(PVP’s)物質(zhì)為去污劑領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，參見例如通過引用被結(jié)合到本文的EP-A-262,897和EP-A-256,696。含PVP的組合物還可包含聚乙二醇(“PEG”)，其平均分子量為500-100,000，優(yōu)選為1,000-10,000。以ppm基準(zhǔn)計(jì)，洗滌溶液中PEG與PVP的比例優(yōu)選為2∶1到50∶1，更優(yōu)選為3∶1到10∶1。增泡劑如果需要大量起泡，那么增泡劑如C10-C16鏈烷醇酰胺可被結(jié)合進(jìn)本組合物，含量典型地為1％-10％。C10-C14一乙醇和二乙醇酰胺是這種增泡劑的典型例子。使用這樣的具有多泡沫的增泡劑附加表面活性劑，如上述的氧化胺、甜菜堿、磺基甜菜堿，也是有利的。如果需要，可溶性鎂鹽如MgCl2、MgSO4等都可被加進(jìn)本組合物以增加附加泡沫并提高去除油脂的能力，其含量例如為0.1％-2％。增亮劑當(dāng)本組合物是為織物處理或洗衣而設(shè)計(jì)時(shí)，本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何光學(xué)增亮劑、熒光增白劑或者別的增亮劑或增白劑都可被結(jié)合進(jìn)這種情況下的組合物，它典型地占本去污組合物重量的大約0.05％-大約1.2％。對(duì)本發(fā)明有用的市售光學(xué)增亮劑可被劃分成若干子集，包括(但不是必需限定于)均二苯代乙烯的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁藍(lán)、硫芴-5，5-二氧化物、吡咯、5和6元雜環(huán)增亮劑，這些列出的物質(zhì)被作為例子舉出，并且是沒有限制的。這種增亮劑的例子公布在1982年紐約John Wiley & Sons出版的M.Zahradnik的“The Production and Application of Fluorescent BrighteningAgents”中。
用于本發(fā)明組合物的光學(xué)增亮劑的特殊例子是那些在1988年12月13日授權(quán)給Wixon的美國專利4,790,856中確定的物質(zhì)。這些增亮劑包括來自Verona的PHORWHITE系列增亮劑。其它在該文獻(xiàn)中公開的增亮劑包括可從Ciba-Geigy獲得的Tinopal UNPA、TinopalCBS和Tinopal 5BM Tinopal PLC；可從意大利Hilton-Davis獲得的Artic White CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑；4，4’-雙-(1，2，3-三唑-2-基)-均二苯代乙烯；4，4’-雙(苯乙烯基)雙苯基；以及氨基香豆素。這些增亮劑的特殊例子包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素、1，2-雙(-苯并咪唑-2-基)乙烯、2，5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩、2-苯乙烯基-napth-[1，2-d]噁唑、以及2-(均二苯代乙烯-4-基)-2H-萘并-[1，2-d]三唑。同樣參見1972年2月29日授權(quán)給Hamilton的美國專利3,646,015。陰離子型增亮劑對(duì)于本組合物是典型優(yōu)選的。pH控制劑各種合適的手段都可用來調(diào)節(jié)本組合物的pH值，包括有機(jī)或無機(jī)酸、鏈烷醇胺等。最好使用鏈烷醇胺，特別是一乙醇胺，因?yàn)樗鼈冞€具有調(diào)節(jié)乳劑粘度的功能，而不會(huì)損害其物理穩(wěn)定性。次要組分本組合物還可包括次要組分如色素或染料和香料。表面處理方法在本發(fā)明中，本發(fā)明的液態(tài)含水組合物可被用來清洗表面。“表面”在此處指任何無生命的表面。這些無生命的表面包括但不限定于硬表面，它們典型地存在于房間內(nèi)如廚房、浴室、或汽車內(nèi)部，例如瓷磚、墻、地板、鉻合金、玻璃、光滑乙烯、任何塑料、塑化木、桌面、洗滌池、炊具表面、碗碟、衛(wèi)生設(shè)備如洗滌池、淋浴設(shè)施、浴簾、浴盆、洗手間設(shè)施、尤其包括織物，如衣服、窗簾、布簾、被單、浴巾、桌布、睡袋、帳篷、沙發(fā)套等，以及地毯。無生命的表面還包括家用器具，包括但不限定于冰箱、冷凍箱、洗衣機(jī)、自動(dòng)烘干機(jī)、烤箱、微波爐、洗碗機(jī)等等。
“表面處理”在此處是指對(duì)所述表面進(jìn)行漂白和/或消毒，正如本發(fā)明組合物包含以過酸化合物或其混合物為基礎(chǔ)的漂白劑體系和任選的洗滌劑一樣，所述組合物還包含表面活性劑或任何其它傳統(tǒng)洗滌劑。
由此，本發(fā)明還包括處理特別是漂白作為無生命表面的織物的方法。在該方法中，用本發(fā)明組合物處理織物。這樣的處理可以以所謂的“預(yù)處理方式”進(jìn)行，也可以以“浸泡方式”或“伴隨洗滌方式”進(jìn)行。“預(yù)處理方式”是在織物被清洗之前或者用傳統(tǒng)清洗劑洗滌織物之前，先用純的此處所述液態(tài)漂白組合物處理織物，然后再漂凈；“浸泡方式”是在最好被清洗之前，先將此處所述液態(tài)漂白組合物在水溶液中進(jìn)行稀釋，再將織物投入該溶液中浸泡；“伴隨洗滌方式”是將此處所述液態(tài)漂白組合物加入典型的洗滌去污劑中進(jìn)行洗滌。下述兩種情況是優(yōu)選的，即在與所述組合物接觸之后將織物進(jìn)行清洗，以及在所述組合物完全變干之前將織物進(jìn)行清洗。
本發(fā)明的漂白表面尤其是織物的方法除了具有有效的去污效果以外，還具有有效的增白效果。
本發(fā)明組合物在使用時(shí)最好以液態(tài)形式與織物相接觸。的確，“液態(tài)形式”在此處是指自身以純凈態(tài)或以稀釋態(tài)存在的本發(fā)明液態(tài)組合物。
本發(fā)明組合物在洗衣過程中典型地以稀釋態(tài)被使用?！耙韵♂寫B(tài)”在此處是指用于漂白織物的本發(fā)明組合物可以被使用者稀釋，優(yōu)選用水稀釋。這樣的稀釋可在如手洗時(shí)進(jìn)行，也可在其它方式如洗衣機(jī)中進(jìn)行。所述組合物最多可被稀釋到500倍，優(yōu)選是5-200倍，更優(yōu)選是10-80倍。
更具體地說，本發(fā)明的漂白織物的方法包括這些步驟首先將所述織物與稀釋態(tài)的本發(fā)明漂白組合物接觸；之后將所述織物與所述組合物的這種接觸保持一段足夠的時(shí)間以漂白所述織物，典型地是保持1-60分鐘，優(yōu)選是5-30分鐘；然后用水漂凈所述織物。如果所述織物將被洗滌，也就是用包含至少一種表面活性劑的傳統(tǒng)組合物來洗滌，那么進(jìn)行所述洗滌時(shí)最好同時(shí)對(duì)所述織物進(jìn)行漂白，這是通過將所述織物與本發(fā)明組合物接觸并同時(shí)與所述傳統(tǒng)的包含表面活性劑的去污組合物接觸來進(jìn)行的。在另一種可選擇的方法中，也可在用本發(fā)明漂白組合物漂白所述織物之前或之后進(jìn)行所述洗滌。因此，所述本發(fā)明方法允許使用者漂白織物，并隨意地用包含至少一種表面活性劑的洗滌劑組合物洗滌織物，這可在將所述織物與所述漂白組合物接觸的步驟之前進(jìn)行，和/或在將所述織物與所述漂白組合物接觸的步驟中進(jìn)行，和/或在將所述織物與所述漂白組合物接觸的步驟之后進(jìn)行，并且在清洗步驟之前和/或在清洗步驟之后進(jìn)行。
在洗滌織物的特別優(yōu)選方法中，漂白組合物和包含表面活性劑的傳統(tǒng)洗衣用洗滌劑組合物被同時(shí)應(yīng)用于織物。雖然在本方法中兩種組合物不被預(yù)混合是必需的。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明還包括處理作為無生命表面的硬表面的方法。在該方法中，將此處所述的組合物與待處理硬表面接觸。因此，本發(fā)明還包括用此處所述的組合物處理硬表面的方法，其中所述方法包括將所述組合物應(yīng)用于所述硬表面的步驟，最好該硬表面只是部分弄臟，并且任選清洗所述硬表面。
在本發(fā)明處理硬表面的方法中，此處所述的組合物可以以其純凈態(tài)或以其稀釋態(tài)應(yīng)用于待處理表面，當(dāng)采用稀釋態(tài)時(shí)，稀釋所用的水最多是其重量的200倍，優(yōu)選用水量為其重量的80-2倍，更優(yōu)選為60-2倍。
當(dāng)被用作硬表面漂白/消毒組合物時(shí)，本發(fā)明組合物容易用水沖洗，并且會(huì)使被處理表面具有極好的光澤。
“硬表面”被認(rèn)為是此處所提到的任何硬表面，以及碗碟。液態(tài)組合物的包裝方式依據(jù)設(shè)計(jì)的最終用途，可將本組合物裝進(jìn)各種容器中，包括傳統(tǒng)的瓶、帶有旋螺紋、海綿、刷子或噴射裝置的瓶。
在本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，組合物被裝在一個(gè)具有兩個(gè)隔間的容器內(nèi)，其中此處所述漂白組合物被裝在一個(gè)隔間內(nèi)，第二組合物被裝在第二隔間內(nèi)。在特別優(yōu)選的情況下，第二組合物是傳統(tǒng)的洗衣用洗滌劑液態(tài)組合物，優(yōu)選包括各種組分，尤其是對(duì)漂白敏感的組分如表面活性劑、酶和香料。
實(shí)施例進(jìn)一步通過下面的實(shí)施例來舉例闡述本發(fā)明，它顯示出通過將過酸漂白劑和檸檬酸結(jié)合使用來獲得的去污優(yōu)勢(shì)。
用來實(shí)現(xiàn)本實(shí)施例目的過酸是鄰苯二甲酰氨基過氧己酸(PAP)，可從供應(yīng)商(Ausimont)以70％濕餅(wet cake)的形態(tài)獲得。在實(shí)驗(yàn)室攪拌棒的輕柔攪拌下，將濕餅PAP首先分散于蒸餾水中，形成在100ml水中包含2.7g純PAP分散體。然后準(zhǔn)備好1％的檸檬酸溶液，并用氫氧化鈉將其pH值調(diào)節(jié)到4.0。將PAP分散體與檸檬酸溶液混合到一起以獲得在檸檬酸溶液中的PAP分散體。
所用液態(tài)去污劑是Procter & Gamble公司銷售的1998年夏季生產(chǎn)的商品名為Liquid Tide的商業(yè)產(chǎn)品。推薦使用量為92ml/洗滌(99克)。
測(cè)試用組合物(以克/洗滌表示)是-Liquid Tide(99g)-Liquid Tide(99g)＋1g檸檬酸-Liquid Tide(99g)＋2.7g PAP-Liquid Tide(99g)＋PAP/含1g檸檬酸＋2.7g PAP的檸檬酸分散體將PAP/檸檬酸分散體與液態(tài)洗滌劑同時(shí)(但是沒有預(yù)混合)放進(jìn)洗衣機(jī)。使用4臺(tái)同樣的Kenmore洗衣機(jī)，采用平均的美國洗衣條件，洗滌溫度為32C，用64升硬度為1毫摩爾/升的水進(jìn)行測(cè)試。洗滌pH值經(jīng)測(cè)定，4個(gè)處理體系相近(在7.6-7.9之間)。將一片總共有20處污漬的織物與1.5kg的白色壓載(ballast load)混合(棉/polycotton)組合物一起放入各個(gè)洗滌體系中。通過將4種產(chǎn)品混雜(scrambling)經(jīng)過4臺(tái)洗衣機(jī)來進(jìn)行4輪測(cè)試；每一輪都使用新的被污染的織物。最后，將四輪洗滌結(jié)果平均。
由兩名專業(yè)分級(jí)人員對(duì)織物進(jìn)行外觀分級(jí)，采用的是0-4評(píng)審得分單位(Panel Score Unit，psu)等級(jí)，其中0表示沒有差異，4對(duì)應(yīng)于最大程度的差異。所有的psu級(jí)別都和Liquid Tide對(duì)照品有關(guān)，正級(jí)別意味著相對(duì)于Liquid Tide的較高程度的去污能力。將結(jié)果進(jìn)行分析以確認(rèn)其統(tǒng)計(jì)上的有效性(95％置信區(qū)間)，所有相對(duì)于LiquidTide對(duì)照品有顯著不同的級(jí)別都加上后綴“s”以便于鑒別。結(jié)果如下所示

測(cè)試表明在PAP與檸檬酸之間存在協(xié)同作用，PAP/檸檬酸的組合對(duì)于組合物功能的提高超過單獨(dú)用檸檬酸和單獨(dú)用PAP時(shí)所獲得的好處的總和。
本配方用來進(jìn)一步例證本發(fā)明，但并不打算以任何方式來限制本發(fā)明。

權(quán)利要求
1.一種包含預(yù)形成顆粒狀過氧羧酸和活性助劑的液態(tài)漂白組合物，所述過氧羧酸含有至少一個(gè)芳基，所述活性助劑選自有機(jī)酸、酸性單體的均聚物和共聚物及其混合物。
2.權(quán)利要求1的液態(tài)漂白組合物，其中所述過氧羧酸具有通式Am-Q-A其中Q為芳基；A為P-(R)n-C(O)OOH，其中R是烷基，n為1-8，優(yōu)選為1-5，P為CO-NH或者C(O)NC(O)；m為0或1。
3.上述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的液態(tài)漂白組合物，其中所述過氧羧酸具有通式 其中R是C1-20，A、B、C和D獨(dú)立為氫或分別選自烷基、羥基、硝基、鹵素、胺、銨、氰化物、羧基、硫酸鹽、磺酸鹽、醛或其混合物的取代基。
4.上述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的液態(tài)漂白組合物，其中所述過氧羧酸選自鄰苯二甲酰氨基過氧己酸、N，N-對(duì)苯二酰基二(6-氨基過羧基己酸)及其混合物。
5.上述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的液態(tài)漂白組合物，其中所述有機(jī)酸選自檸檬酸、馬來酸、草酸、丙二酸、丁二酸、富馬酸、酒石酸、氧聯(lián)二乙酸、羧甲基羥丁二酸、羧甲基丙醇二酸、二丙醇二酸、氧聯(lián)二丁二酸、酒石酸一丁二酸、酒石酸二丁二酸、guinaldic acid、吡啶甲酸、吡啶二羧酸、C8-C22的飽和或不飽和脂肪酸、C8-C22的烷基或鏈烯基丁二酸、丁烷三和四羧酸及其混合物，優(yōu)選有機(jī)酸選自檸檬酸、草酸、丙二酸、丁二酸及其混合物。
6.上述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的液態(tài)漂白組合物，其中所述有機(jī)酸應(yīng)選擇其pKa1等于或低于組合物的pH值的有機(jī)酸。
7.上述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的液態(tài)漂白組合物，其中(聚合物)均聚物和/或共聚物的單體單元選自丙烯酸、馬來酸和聚乙醛酸。
8.上述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的液態(tài)漂白組合物，其中所述活性助劑以所述組合物的0.1％-20％重量的水平存在。
9.上述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的液態(tài)漂白組合物，其中所述組合物的pH值在1-6范圍內(nèi)。
10.上述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的液態(tài)漂白組合物，所述組合物還包括表面活性劑，其選自陰離子型、非離子型、酸堿兼性的(amphotedc)、兩性離子、陽離子型表面活性劑及其混合物，存在水平為5％或更低。
11.權(quán)利要求10的液態(tài)漂白組合物，其中所述表面活性劑是氧化胺，更優(yōu)選是C16氧化胺。
12.一種液態(tài)漂白產(chǎn)品，其包括第一組合物和第二組合物，第一組合物包括含有至少一個(gè)芳基的過氧羧酸，第二組合物包含表面活性劑，其中包裝產(chǎn)品時(shí)將第一組合物和第二組合物彼此分開。
13.權(quán)利要求12的液態(tài)漂白產(chǎn)品，其中第一組合物的pH值為1-6，第二組合物的pH值為7或更高。
14.一種清洗織物的方法，它是通過應(yīng)用上述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的液態(tài)組合物并且任選清洗織物來進(jìn)行的。
15.權(quán)利要求14的方法，其中權(quán)利要求1-13中任何一項(xiàng)的液態(tài)漂白組合物和包含表面活性劑的組合物被施用于織物，而不預(yù)先混合液態(tài)漂白組合物或包含表面活性劑的組合物。
16.權(quán)利要求15的方法，其中液態(tài)漂白組合物在包含表面活性劑的組合物應(yīng)用于織物之前、期間或之后施用于織物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種液體漂白組合物,它包括帶至少一個(gè)芳基的過氧羧酸和選自有機(jī)酸、酸性單體的均聚物或共聚物及其混合物的活性助劑。
文檔編號(hào)D06L3/16GK1334860SQ99816065
公開日2002年2月6日 申請(qǐng)日期1999年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月14日
發(fā)明者F·德布扎卡里尼, P·F·德爾普蘭克, S·夏拉, O·托蒂尼, A·加格利爾蒂尼 申請(qǐng)人:寶潔公司