紡織品無氟防水劑及其制備方法、紡織品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及紡織助劑領(lǐng)域，具體而言是一種紡織品用無氣防水劑及其制備方法和 應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著生產(chǎn)和生活水平的提高，人們對織物的功能性要求越來越高，防水織物就是 其中的一種。防水劑可W賦予紡織品表面疏水的性能。目前市場上使用最多的是含氣防水 劑。含氣防水劑價格貴，所用的含氣原料在生產(chǎn)中能耗高、污染重，所帶含氣物質(zhì)難降解、有 生物積累毒性。因此，越來越多的研究關(guān)注于開發(fā)新型的無氣防水劑，采用無氣助劑是發(fā)展 趨勢。
[0003] CN102333915A公開了一種防水劑，包含聚合物、石蠟和分散劑。該專利采用烙點 低于80度的石蠟作為關(guān)鍵組分，使防水劑的防水性和耐洗涂性能受到局限。
[0004] CN103572603A公開了一種無氣防水劑及其制備方法、紡織品，其組成按質(zhì)量百 分比為：無氣聚合物5-30%、（改性）聚乙締蠟乳液3-40%、表面活性劑1-5%、助劑 0.OOl-10 %和余量水，制得的防水劑具有較好的防水效果，但是其耐黃變性能差，運就限 制了其進一步應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對現(xiàn)有技術(shù)中紡織品用防水劑不能達到兼具優(yōu)良的防水性和耐黃變性的問題， 本發(fā)明旨在提供一種紡織品無氣防水劑及其制造方法、應(yīng)用該無氣防水劑的紡織品，使該 無氣防水劑具有更好的防水效果和耐黃變性能，而且制備工藝更簡單。
[0006] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種紡織品無氣防水劑，各組分及質(zhì)量百分比如 下：
[0007] 無氣聚合物5-30%、（改性）聚乙締蠟乳液5-30%、化學(xué)修飾的殼聚糖3-15%、助 劑0.001-10%，余量為水；
[0008] 所述無氣聚合物由疏水單體和功能單體通過自由基聚合而成，所述疏水單體和 功能單體占無氣聚合物的質(zhì)量百分比為：疏水單體80-88%、余量為功能單體，所述疏水單 體的所占質(zhì)量百分比為80-88%，例如可為80%、81%、82%、82. 5%、83%、84%、85. 5%、 86%、87%或 88%等。
[0009] 所述疏水單體帶有碳氨疏水基團和雙鍵，碳氨疏水基團可W是直鏈、支鏈或（多） 環(huán)狀的疏水烷基的一種或至少兩種的組合。所述組合例如可為直鏈與支鏈的組合，直鏈與 環(huán)狀的疏水烷基的組合，支鏈與多環(huán)狀的疏水烷基的組合等。
[0010] 所述功能單體選自帶有一個雙鍵W外的功能基團的單體的一種或至少兩種的組 合；
[0011] 優(yōu)選地，所述碳氨疏水基團可W為碳數(shù)> 8的直鏈、支鏈烷基，（烷基取代）苯基， (烷基取代）環(huán)己基，異冰片基的一種或至少兩種的組合。
[0012] 優(yōu)選地，所述功能單體的功能基團選自徑基、簇基、酬幾基、環(huán)氧基、=烷基娃基、 封閉異氯酸醋基、一個及一個W上碳碳雙鍵、具有聚氧乙締片段、叔胺基團、季錠基團或帶 氯元素等的一種或至少兩種的組合。所述組合例如可為徑基和簇基的組合，徑基和酬幾基 的組合，簇基和環(huán)氧基的組合，簇基和=烷基娃基的組合，徑基、簇基和封閉異氯酸醋基的 組合，簇基、酬幾基、環(huán)氧基和季胺集團的組合等。
[0013]優(yōu)選地，所述功能單體選自丙締酷胺、（甲基）丙締酸徑丙（乙）醋、（甲基）丙 締酸縮水甘油醋、乙締基=甲氧基硅烷、雙丙酬丙締酷胺配合己二酷阱體系、乙二醇二甲基 丙締酸醋、S徑甲基丙烷S(甲基）丙締酸醋、二乙締基苯、（甲基）丙締酸二甲氨基乙醋、 (甲氧基）聚乙二醇（甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締酷氧乙基S甲基氯化錠、氯乙締、偏二 氯乙締、3-氯-2-徑基-丙基甲基丙締酸醋中的一種或至少兩種的組合。所述組合例如可 為丙締酷胺與（甲基）丙締酸徑丙（乙）醋的組合，丙締酷胺與（甲基）丙締酸縮水甘油 醋的組合，（甲基）丙締酸徑丙（乙）醋、（甲基）丙締酸縮水甘油醋與乙締基S甲氧基娃 燒的組合，（甲基）丙締酸徑丙（乙）醋與乙二醇二甲基丙締酸醋的組合，乙二醇二甲基丙 締酸醋、=徑甲基丙烷=(甲基）丙締酸醋與二乙締基苯、（甲基）丙締酸二甲氨基乙醋的 組合，（甲基）丙締酸二甲氨基乙醋、氯乙締、偏二氯乙締與3-氯-2-徑基-丙基甲基丙締 酸醋的組合等。
[0014]所述自由基是由引發(fā)劑熱分解產(chǎn)生的；
[0015]優(yōu)選地，所述引發(fā)劑選自過硫酸鹽、油溶性偶氮類引發(fā)劑或水溶性偶氮類引發(fā)劑 中的一種或至少兩種的組合。所述組合例如可為過硫酸鹽與油溶性偶氮類引發(fā)劑的組合， 過硫酸鹽與水溶性偶氮類引發(fā)劑的組合，過硫酸鹽、油溶性偶氮類引發(fā)劑或水溶性偶氮類 引發(fā)劑的組合等。
[0016]優(yōu)選地，所述引發(fā)劑選自過硫酸錠、偶氮二異下臘、偶氮二異下脈鹽酸鹽中的一種 或至少兩種的組合。所述組合例如可為過硫酸錠與偶氮二異下臘的組合，過硫酸錠與偶氮 二異下脈鹽酸鹽的組合，過硫酸錠、偶氮二異下臘或偶氮二異下脈鹽酸鹽的組合等。
[0017] 所述（改性）聚乙締蠟乳液選自聚乙締蠟和/或氧化聚乙締蠟的水乳液，水乳液 粒徑在200皿W下，所述粒徑例如可為10皿、30皿、50皿、80皿、100皿、110皿、120皿、150皿、 160nm、170nm、180nm、190nm或 200nm等。
[0018]本發(fā)明所述殼聚糖為水溶性殼聚糖，優(yōu)選進行表面修飾。
[0019]作為上述殼聚糖的表面修飾，有化學(xué)修飾或物理修飾，優(yōu)選為化學(xué)修飾。
[0020] 本發(fā)明所述化學(xué)修飾殼聚糖采用酸、酸酢或異氯酸醋類中的一種或至少兩種的組 合作為修飾劑對殼聚糖的氨基進行化學(xué)修飾。所述組合例如可為酸與酸酢的組合，酸與異 氯酸醋的組合，酸、酸酢和異氯酸醋的組合等。
[0021]優(yōu)選地，修飾劑與殼聚糖的質(zhì)量比為化05-2) :1，所述質(zhì)量比例如可為0. 05:1、 0. 08:1、0. 1:1、0. 2:1、0. 5:1、0. 7:1、0. 2:1、1. 4:1、1. 5:1、1. 7:1、1. 8:1 或 2:1 等，進一步優(yōu)選為（1-1.5) :1。
[0022] 優(yōu)選地，所述酸選自甲酸、乙酸、鹽酸或氨基酸中的一種或至少兩種的組合。所述 組合例如可為甲酸與乙酸的組合，甲酸與鹽酸的組合，鹽酸與氨基酸的組合，甲酸、乙酸與 氨基酸的組合等。
[0023]優(yōu)選地，所述酸酢選自乙（酸）酢或/和鄰苯二甲酸酢。
[0024] 優(yōu)選地，所述異氯酸醋類選自甲苯二異氯酸醋（TDI)、二苯基甲燒二異氯酸醋 (MDI)或1，6-己二異氯酸醋（MDI)中的一種或至少兩種的組合。所述組合例如可為甲苯二 異氯酸醋與二苯基甲燒二異氯酸醋的組合，甲苯二異氯酸醋與1，6-己二異氯酸醋的組合， 甲苯二異氯酸醋、二苯基甲燒二異氯酸醋與1,6-己二異氯酸醋的組合等。
[00巧]所述化學(xué)修飾殼聚糖采用如下制備方法采用現(xiàn)有技術(shù)公開的方法，具體如下： [00%] 向容器中加入一定量殼聚糖、二甲基甲酯胺值M巧和化晚充分攬拌后，加入一定 量的修飾劑，將反應(yīng)瓶置于油浴中加熱回流，在磁力攬拌下反應(yīng)lOh，反應(yīng)溫度為85°C，反 應(yīng)結(jié)束后，冷卻到室溫，洗涂，干燥后即得化學(xué)修飾的殼聚糖。
[0027]本發(fā)明通過使用酸、酸酢或異氯酸醋類物質(zhì)作為修飾劑對殼聚糖的氨基進行化學(xué) 修飾，降低氨基的同時引入了簇基、醋基和徑基等官能團，相容性好，并通過調(diào)節(jié)無氣防水 劑中各組分的含量及配合關(guān)系，制備得到了一種具有優(yōu)良防水劑及抗黃變性的防水劑。
[002引所述助劑包括抑調(diào)節(jié)助劑和輔助溶劑；
[0029] 優(yōu)選地，所述抑調(diào)節(jié)助劑包括酸、堿或氨基酸；
[0030] 優(yōu)選地，用抑調(diào)節(jié)助劑