合成皮革及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及能夠適宜地用于例如車(chē)輛內(nèi)飾材料的合成皮革及其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 合成皮革作為天然皮革的代替品，或者作為具備比天然皮革更為良好的耐久性的 皮革原材料，在衣料、皮包、鞋子、車(chē)輛內(nèi)飾材料等各種領(lǐng)域中使用?，F(xiàn)在，具備與天然皮革 相比也毫不遜色的手感的合成皮革正在實(shí)用化。
[0003] 另一方面，關(guān)于環(huán)境負(fù)擔(dān)的問(wèn)題意識(shí)提高，對(duì)車(chē)輛內(nèi)飾材料也正在進(jìn)行有效利用 來(lái)自植物的成分的原材料的開(kāi)發(fā)。例如，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了通過(guò)形成含有30~65 重量％來(lái)自植物的成分的聚氨醋樹(shù)脂膜，可得到對(duì)水解的耐久性良好的合成皮革。公開(kāi)了 在該聚氨醋樹(shù)脂膜中，作為來(lái)自植物的成分，優(yōu)選使用平均徑基數(shù)為1. 8~2. 1個(gè)、徑值為 41~85m巧OH/g的藍(lán)麻油系聚酸聚醋二醇。然而，對(duì)于專(zhuān)利文獻(xiàn)1的合成皮革，沒(méi)有考慮低 溫環(huán)境下的使用，耐低溫彎曲性差，有在低溫環(huán)境下會(huì)產(chǎn)生龜裂運(yùn)樣的問(wèn)題。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2009-144313號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)巧要解決的間顆
[000引本發(fā)明的目的在于，提供耐低溫彎曲性和手感良好的、包含來(lái)自植物的成分的合 成皮革。
[0009] 用于解決間顆的方案
[0010] 本發(fā)明的實(shí)施方式的合成皮革具備纖維質(zhì)基材、表皮層和保護(hù)層，所述表皮層由 通過(guò)氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物與氨基甲酸醋固化劑的反應(yīng)而生成的聚氨醋樹(shù)脂形成，且形 成于前述纖維質(zhì)基材的一個(gè)面，所述氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物使用藍(lán)麻油多元醇而得到， 所述保護(hù)層形成于前述表皮層上，且由聚氨醋樹(shù)脂形成，前述氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物中 使用的藍(lán)麻油多元醇的平均徑基數(shù)為2. 2~5. 5的范圍。
[0011] 另外，本發(fā)明的實(shí)施方式的合成皮革的制造方法包括：使包含平均徑基數(shù)為 2. 2~5. 5的藍(lán)麻油多元醇的多元醇與多異氯酸醋反應(yīng)而合成氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物； 在纖維質(zhì)基材的一個(gè)面形成表皮層，所述表皮層由通過(guò)所得的氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物與 氨基甲酸醋固化劑的反應(yīng)而生成的聚氨醋樹(shù)脂形成；W及，在表皮層上形成由聚氨醋樹(shù)脂 形成的保護(hù)層。
[001引 發(fā)巧的效果
[0013] 根據(jù)本實(shí)施方式，可W提供能夠適宜地用于車(chē)輛內(nèi)飾材料的、耐低溫彎曲性和手 感良好的、包含來(lái)自植物的成分的合成皮革。
【附圖說(shuō)明】
[0014] 圖1為實(shí)施方式的合成皮革的截面示意圖
【具體實(shí)施方式】
[0015] 本實(shí)施方式的合成皮革的特征在于，在纖維質(zhì)基材的一個(gè)面依次層疊有表皮層和 保護(hù)層，所述表皮層由通過(guò)氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物與氨基甲酸醋固化劑的反應(yīng)而生成的 聚氨醋樹(shù)脂形成，所述氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物使用藍(lán)麻油多元醇而得到，所述保護(hù)層由 聚氨醋樹(shù)脂形成，前述藍(lán)麻油多元醇的平均徑基數(shù)為2. 2~5. 5的范圍。
[0016] 圖1示意性地示出一個(gè)實(shí)施方式的合成皮革的截面結(jié)構(gòu)。在該合成皮革中，在纖 維質(zhì)基材1的一個(gè)面設(shè)置有表皮層2,進(jìn)而在表皮層2上設(shè)置有保護(hù)層3。表皮層2的一部 分滲透到纖維質(zhì)基材1中從而形成滲透部2A。圖1中，符號(hào)tl表示纖維質(zhì)基材1的厚度， 符號(hào)t2表示表皮層2的厚度，符號(hào)t3表示保護(hù)層的厚度，符號(hào)t4表示滲透部2A的厚度 (即，滲透到纖維質(zhì)基材1中的表皮層2的滲透厚度）。
[0017] 本實(shí)施方式中使用的纖維質(zhì)基材沒(méi)有特別限定，可列舉出織物、編織物及無(wú)紡布 等纖維質(zhì)布帛、W及天然皮革等，根據(jù)目的適宜選擇即可。在纖維質(zhì)布帛中，對(duì)纖維的種類(lèi) 沒(méi)有特別限定，可列舉出天然纖維、再生纖維、半合成纖維及合成纖維等W往公知的纖維， 它們也可W組合2種W上。另外，纖維質(zhì)布帛也可W使用將W往公知的溶劑系或水系的高 分子化合物例如聚氨醋樹(shù)脂、其共聚物涂布或浸潰并使其干式凝固或濕式凝固而得到的產(chǎn) 物。其中，從強(qiáng)度、加工性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用由合成纖維形成的編織物、尤其是由聚醋纖 維形成的編織物。
[0018] 本實(shí)施方式的合成皮革在上述纖維質(zhì)基材的一個(gè)面層疊有由聚氨醋樹(shù)脂形成的 表皮層作為第1樹(shù)脂層，所述聚氨醋樹(shù)脂通過(guò)由平均徑基數(shù)為2. 2~5. 5的藍(lán)麻油多元醇 形成的氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物與氨基甲酸醋固化劑的反應(yīng)而生成。
[0019] 上述氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物為在分子末端具有徑基的氨基甲酸醋預(yù)聚物。聚氨 醋樹(shù)脂如周知的那樣是具有氨基甲酸醋鍵（-NHC00-)的高分子化合物的總稱(chēng)，一般通過(guò)使 多元醇與多異氯酸醋反應(yīng)（交聯(lián)/固化反應(yīng)）來(lái)制造。氨基甲酸醋預(yù)聚物是使多元醇與多 異氯酸醋的反應(yīng)在適當(dāng)?shù)臅r(shí)機(jī)停止而得到的，在主鏈中具有氨基甲酸醋鍵，被用作生成聚 氨醋樹(shù)脂時(shí)的主劑。氨基甲酸醋預(yù)聚物中，根據(jù)制造時(shí)的多元醇與多異氯酸醋的比率，有在 分子末端具有徑基的氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物和在分子末端具有異氯酸醋基的氨基甲酸 醋多異氯酸醋預(yù)聚物運(yùn)兩種，但在本實(shí)施方式中，從其無(wú)自身反應(yīng)性，能夠W開(kāi)放形來(lái)處理 的方面出發(fā)，選擇使用氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物作為聚氨醋樹(shù)脂生成時(shí)的主劑。氨基甲酸 醋多元醇預(yù)聚物的分子末端存在的徑基與作為氨基甲酸醋固化劑使用的多異氯酸醋的異 氯酸醋基反應(yīng)而生成氨基甲酸醋鍵，得到聚氨醋樹(shù)脂。
[0020] 所述氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物可W通過(guò)使多元醇與多異氯酸醋在多元醇所具有 的徑基相對(duì)于多異氯酸醋所具有的異氯酸醋基為過(guò)量的條件下反應(yīng)而得到。
[0021] 本實(shí)施方式中，作為制造氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物時(shí)的多元醇，使用藍(lán)麻油多元 醇。目P，該氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物是使包含藍(lán)麻油多元醇的多元醇與多異氯酸醋反應(yīng)而 得到的。本實(shí)施方式中所說(shuō)的藍(lán)麻油多元醇是指來(lái)自藍(lán)麻油（castoroil)的多元醇。
[0022] 氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物中使用的藍(lán)麻油多元醇的平均徑基數(shù)為2. 2~5. 5,更 優(yōu)選平均徑基數(shù)為2. 5~3. 5。藍(lán)麻油多元醇的平均徑基數(shù)為2. 2~5. 5時(shí)，生成的聚氨 醋樹(shù)脂的鍵合點(diǎn)變多，得到的合成皮革的耐低溫彎曲性良好。通過(guò)使藍(lán)麻油多元醇的平均 徑基數(shù)為2. 2W上，生成的聚氨醋樹(shù)脂的鍵合點(diǎn)變多，得到的合成皮革的耐低溫彎曲性良 好。通過(guò)使藍(lán)麻油多元醇的平均徑基數(shù)為5. 5W下，生成的聚氨醋樹(shù)脂的鍵合點(diǎn)不會(huì)變得 過(guò)多，防止得到的合成皮革變粗硬。
[0023] 氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物的合成中，可W使用1種藍(lán)麻油多元醇，也可W組合使 用多種藍(lán)麻油多元醇。使用多種藍(lán)麻油多元醇時(shí)，優(yōu)選各種藍(lán)麻油多元醇的平均徑基數(shù)為 2. 0~6. Od
[0024] 本說(shuō)明書(shū)中，藍(lán)麻油多元醇的平均徑基數(shù)是每1分子藍(lán)麻油多元醇的徑基的個(gè) 數(shù)，通過(guò)下式求出。
[00巧]平均徑基數(shù)=數(shù)均分子量X徑值/56100
[0026] 另外，組合使用多種藍(lán)麻油多元醇時(shí)，通過(guò)下式求出。
[0027]
[002引式中，n為組合使用的藍(lán)麻油多元醇的種類(lèi)數(shù)（2W上的整數(shù)），Ri為將藍(lán)麻油多 元醇的總量設(shè)為1時(shí)的各藍(lán)麻油多元醇的比例（質(zhì)量比），Hi為各藍(lán)麻油多元醇的平均徑 基數(shù)，Mi為各藍(lán)麻油多元醇的數(shù)均分子量。
[0029] 本說(shuō)明書(shū)中，徑值（m巧OH/g)為依照J(rèn)ISK0070 1992測(cè)定的值。另外，數(shù)均分子 量為通過(guò)凝膠滲透色譜（GPC)法測(cè)定的聚乙二醇換算的數(shù)均分子量（Mn)。
[0030] 相對(duì)于形成表皮層的聚氨醋樹(shù)脂，氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物中使用的藍(lán)麻油多元 醇的含量?jī)?yōu)選為5~70質(zhì)量％，更優(yōu)選為10~65質(zhì)量％。為5質(zhì)量％W上時(shí)，耐久性、尤 其是耐熱性?xún)?yōu)異，為70質(zhì)量％W下時(shí)，不會(huì)損害加工性，防止合成皮革變粗硬。另外，該藍(lán) 麻油多元醇相對(duì)于氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物的含量?jī)?yōu)選為5~95質(zhì)量％，更優(yōu)選為10~ 90質(zhì)量％。
[0031] 氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物中使用的藍(lán)麻油多元醇的徑值優(yōu)選為115~400m巧OH/ 邑，更優(yōu)選為150~300m巧OH/g。若徑值為115m巧OH/gW上，則在聚氨醋樹(shù)脂的聚合時(shí)，藍(lán) 麻油多元醇容易與其他成分混合，加工性?xún)?yōu)異。若徑值為400m巧OH/gW下，則生成的聚氨 醋樹(shù)脂的鍵合點(diǎn)不會(huì)變得過(guò)多，防止得到的合成皮革變粗硬。
[0032] 作為氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物中使用的多元醇，只要不損害本實(shí)施方式的作用效 果，則也可W根據(jù)需要而在上述藍(lán)麻油多元醇的基礎(chǔ)上使用除其W外的多元醇，例如聚醋 多元醇、聚酸多元醇、聚碳酸醋多元醇、丙締酸類(lèi)多元醇、聚締控多元醇、或有機(jī)娃改性多元 醇。
[0033]另一方面，對(duì)制造氨基甲酸醋多元醇預(yù)聚物時(shí)可W使用的多異氯酸醋沒(méi)有特別 限定，例如可列舉出苯二異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋（TDI)、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋 (MDI)、2, 4'-二苯基甲燒二異氯酸醋、糞二異氯酸醋、二甲苯二異氯酸醋等芳香族二異氯酸 醋、六亞甲基二異氯酸醋、賴(lài)氨酸二異氯酸醋、環(huán)己燒二異氯酸醋、異佛爾酬二