一種制備具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/二氧化硅復(fù)合納米纖維膜的方法
【專利摘要】一種制備具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/二氧化硅復(fù)合納米纖維膜的方法。首先在聚酰亞胺的前驅(qū)體——聚酰胺酸中加入一定比例的二氧化硅前驅(qū)體，經(jīng)靜電紡絲制得聚酰亞胺/二氧化硅前驅(qū)體復(fù)合納米纖維膜。然后將纖維膜經(jīng)熱處理使其部分酰亞胺化，之后經(jīng)酸性蒸汽蝕刻和水解，再經(jīng)高溫酰亞胺化處理，從而制得具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/二氧化硅復(fù)合納米纖維膜。本發(fā)明制備的纖維膜具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)顯著、二氧化硅包覆均勻和力學(xué)性能高的特點(diǎn)，并且交聯(lián)程度和孔結(jié)構(gòu)可調(diào)可控，制備過(guò)程易于流程化，具有很好的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用前景。
【專利說(shuō)明】
一種制備具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/ 二氧化硅復(fù)合納米纖維膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于聚酰亞胺納米纖維膜技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種制備具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/ 二氧化硅復(fù)合納米纖維膜的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]靜電紡絲是一種制備纖維膜簡(jiǎn)單有效的方法，可紡多種聚合物熔體或溶液，得到亞微米尺度甚至納米尺度的連續(xù)纖維無(wú)紡布，近些年來(lái)受到了廣泛關(guān)注。靜電紡絲制備的纖維膜具有比表面積大、長(zhǎng)徑比大、孔隙率高、吸附力強(qiáng)等特點(diǎn)，且靜電紡絲技術(shù)具有設(shè)備簡(jiǎn)單、易于操作、制備快捷、適用范圍廣、成本低廉的優(yōu)點(diǎn)，因此靜電紡絲制備的纖維膜在高性能電池隔膜、組織工程支架材料、藥物緩釋材料、服裝材料、超敏傳感器材料及過(guò)濾材料等領(lǐng)域具有巨大應(yīng)用前景和顯著優(yōu)勢(shì)。
[0003]聚酰亞胺是一類主鏈上含有酰亞胺環(huán)的高性能聚合物，由于其獨(dú)特的芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)，使其不僅具有優(yōu)異的耐高低溫性能、電性能、機(jī)械性能、耐濕性和耐輻照性，而且熱膨脹系數(shù)較低、耐化學(xué)性優(yōu)良、介電性能優(yōu)異，是一種特種工程塑料，在許多高新科技領(lǐng)域中均得到了應(yīng)用，如航空航天、高速交通工具、新能源、原子能工業(yè)及防護(hù)用具。聚酰亞胺納米纖維膜結(jié)合了纖維膜比表面積大、孔隙率高和聚酰亞胺耐高溫以及化學(xué)穩(wěn)定的特性，成為了當(dāng)前聚合物納米纖維膜領(lǐng)域備受關(guān)注的材料之一。
[0004]然而，由于傳統(tǒng)靜電紡絲法制備的聚酰亞胺纖維膜通常為無(wú)紡結(jié)構(gòu)，纖維膜的纖維之間僅是松散地堆積在一起，沒(méi)有產(chǎn)生較強(qiáng)的相互作用，孔隙率和孔徑較大，所以纖維膜的力學(xué)性能通常很差，體現(xiàn)不出聚酰亞胺本身的優(yōu)異性能，尤其是高強(qiáng)高模的力學(xué)性能。因而如果將纖維膜中纖維間的物理搭接點(diǎn)轉(zhuǎn)換為粘接點(diǎn)，使纖維膜形成一定的交聯(lián)形貌，將極大地提高纖維膜的力學(xué)性能和尺寸穩(wěn)定性，其將具有更廣闊的實(shí)際應(yīng)用范圍。另外，將聚合物材料與無(wú)機(jī)氧化物進(jìn)行復(fù)合也是一種常用的增強(qiáng)方法，由于無(wú)機(jī)氧化物普遍具有良好的耐高溫性能和較高的機(jī)械強(qiáng)度，聚合物與其復(fù)合之后熱穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度也會(huì)相應(yīng)有所提高。所以，將交聯(lián)形貌與無(wú)機(jī)氧化物復(fù)合相結(jié)合，就能大幅提高聚酰亞胺納米纖維膜的力學(xué)性能和尺寸穩(wěn)定性，使其能夠應(yīng)用于更加多樣化的科技領(lǐng)域。
[0005]本發(fā)明提出了一種制備具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/二氧化硅納米纖維膜的方法。首先通過(guò)靜電紡絲制得聚酰胺酸/ 二氧化硅前驅(qū)體的復(fù)合納米纖維膜，經(jīng)加熱預(yù)處理得到部分酰亞胺化的纖維膜，然后將其在張力作用下置于預(yù)先裝有酸性水解液的密閉容器中，保持一定時(shí)間，使部分酰亞胺化的聚酰胺酸纖維膜在酸性水解液的蒸汽氛圍中發(fā)生酸蝕交聯(lián)，在纖維間引入粘接點(diǎn)，形成交聯(lián)形貌，同時(shí)在酸的催化下二氧化硅前驅(qū)體水解生成二氧化硅，隨后再對(duì)其進(jìn)行高溫?zé)狨啺坊?，從而制得具有交?lián)形貌的聚酰亞胺/ 二氧化硅復(fù)合納米纖維膜。
[0006]本發(fā)明制得的聚酰亞胺纖維膜具有交聯(lián)形貌，且表面均勻包覆有二氧化硅層，可通過(guò)改變預(yù)處理溫度、水解液組成和使用量及水解時(shí)間，可對(duì)交聯(lián)程度和孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行細(xì)致的調(diào)節(jié)。同時(shí)，由于纖維間粘接點(diǎn)的引入，纖維膜的孔結(jié)構(gòu)得到了改善，強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性都得到了提高，與未交聯(lián)的無(wú)紡纖維膜相比，該纖維膜能更好地滿足實(shí)際應(yīng)用的需要，特別是在高溫過(guò)濾、動(dòng)力鋰離子電池隔膜以及組織工程支架領(lǐng)域具有廣闊的實(shí)際應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種制備具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/二氧化硅復(fù)合納米纖維膜的方法。
[0008]一種制備具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/ 二氧化硅復(fù)合納米纖維膜的方法，按照以下步驟進(jìn)行:
[0009]A:在固含量為8 %-30 %聚酰胺酸溶液中加入一定比例的二氧化硅前驅(qū)體，經(jīng)靜電紡絲制得聚酰胺酸/ 二氧化硅前驅(qū)體復(fù)合納米纖維膜；
[0010]B:將纖維膜預(yù)處理，在80-140°C下保溫20min-2h，得到部分酰亞胺化的纖維膜；
[0011]C:將部分酰亞胺化的纖維膜在張力作用下懸掛于預(yù)先裝有水解液的密閉容器中，纖維膜不接觸水解液，然后升溫至60-100°C，并保持6-36h;
[0012]D:將經(jīng)過(guò)水解處理后的纖維膜加熱至250-350°C，并保持0.5-2h，得到具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/ 二氧化硅復(fù)合納米纖維膜。
[0013]其中，步驟A中的所添加的二氧化硅前驅(qū)體的質(zhì)量為其全部反應(yīng)后最終生成二氧化硅質(zhì)量占聚酰胺酸熱環(huán)化生成的聚酰亞胺質(zhì)量的10-50%，如添加量過(guò)多，則不利于靜電紡絲制得形貌較好的納米纖維膜，且纖維膜的脆性將增大。
[0014]步驟B中的聚酰胺酸纖維膜預(yù)處理溫度控制在80_140°C，所得纖維膜為部分酰亞胺化的纖維膜，處理溫度低于或高于所述溫度范圍，都不利于交聯(lián)形貌纖維膜的制備。預(yù)處理溫度過(guò)低導(dǎo)致酰亞胺化程度過(guò)低，水解液處理時(shí)對(duì)纖維膜破壞性大，容易交聯(lián)過(guò)度，失去纖維結(jié)構(gòu)，且導(dǎo)致分子量降低、機(jī)械性能下降;預(yù)處理溫度過(guò)高時(shí)，酰亞胺化程度高的聚酰胺酸纖維膜不受酸的蝕刻作用，無(wú)法實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。聚酰胺酸纖維膜預(yù)處理溫度在所述范圍內(nèi)越低、保溫時(shí)間越短，則交聯(lián)點(diǎn)越多。
[0015]步驟C中所用的水解液是由酸、醇、水組成的混合溶液，酸/醇/水的體積比為0.02-
0.05:2:1,水解液中酸的占比越大則交聯(lián)程度越大。
[0016]步驟D中的熱處理溫度需在250°C以上，目的是為了使未完全酰亞胺化的聚酰胺酸完成高溫?zé)狨啺坊?br>[0017]本發(fā)明的方法，其特征在于首先對(duì)聚酰胺酸纖維膜進(jìn)行部分酰亞胺化預(yù)處理，即在80-140°C下保溫一定時(shí)間，再用揮發(fā)性的酸性混合水解液處理，使未完全酰亞胺化的聚酰胺酸纖維部分在酸的蝕刻下產(chǎn)生交聯(lián)，在纖維間引入粘接點(diǎn)，形成交聯(lián)形貌，同時(shí)在酸的催化下二氧化硅前驅(qū)體水解生成二氧化硅，最后再升溫到250°C以上使纖維膜完全熱酰亞胺化，得到的聚酰亞胺纖維膜具有交聯(lián)形貌顯著、二氧化硅包覆均勻和力學(xué)性能高的特點(diǎn)。
[0018]與現(xiàn)有技術(shù)相比較，本發(fā)明的方法具有以下的技術(shù)特點(diǎn)及效果:
[0019]1.本發(fā)明的方法，本質(zhì)上是部分酰亞胺化后的聚酰胺酸纖維膜經(jīng)揮發(fā)性的酸性水解液處理引入交聯(lián)點(diǎn)，其獨(dú)特之處在于，先經(jīng)過(guò)較低溫度處理使纖維膜部分酰亞胺化，然后經(jīng)水解液蒸汽氛圍處理，在形成交聯(lián)形貌的同時(shí)纖維本身的結(jié)構(gòu)未受破壞，與此同時(shí)二氧化硅前驅(qū)體在酸的催化下水解生成二氧化硅層包覆在納米纖維表面，最后高溫加熱使纖維膜完全酰亞胺化，交聯(lián)形貌的形成和無(wú)機(jī)氧化物的復(fù)合這兩個(gè)因素使得纖維膜的力學(xué)強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性大幅提尚。
[0020]2.本發(fā)明的方法中，部分酰亞胺化預(yù)處理溫度和處理時(shí)間在一定范圍內(nèi)可調(diào)，水解液的組成和使用量及處理時(shí)間也可適當(dāng)調(diào)節(jié)，因此通過(guò)上述參數(shù)的改變，可按需要對(duì)纖維膜的交聯(lián)程度和孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行控制和設(shè)計(jì)。
[0021]3.本發(fā)明的方法適用范圍廣，原料來(lái)源豐富，可用于由聚酰胺酸溶液制備聚酰亞胺纖維膜的所有體系。
[0022]4.本發(fā)明的方法工藝簡(jiǎn)單，易于操作，可實(shí)現(xiàn)流程化和工業(yè)化制備，實(shí)際應(yīng)用前景良好。
【附圖說(shuō)明】
[0023]圖1(a)是均苯四酸二酐/4，4’_二氨基二苯醚(PMDA/0DA)聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜直接加熱至300°C并保溫120min得到的聚酰亞胺納米纖維膜的SEM形貌圖，圖中放大倍數(shù)為1000倍和20000倍；
[0024]圖1(b)是PMDA/0DA聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜經(jīng)300°C高溫?zé)狨啺坊蠼?jīng)45mL水解液處理24h后，并加熱至300°C/120min得到的聚酰亞胺/ 二氧化硅納米纖維膜的SEM形貌圖，圖中放大倍數(shù)為10000倍和200000倍；
[0025]圖1(c)是PMDA/0DA聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜經(jīng)120°C部分酰亞胺化預(yù)處理，然后經(jīng)45mL水解液處理24h后，并加熱至300°C/120min得到的聚酰亞胺/ 二氧化硅納米纖維膜的SEM形貌圖，圖中放大倍數(shù)為50000倍；
[0026]圖2(a)是PMDA/0DA聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜經(jīng)120°C部分酰亞胺化預(yù)處理，然后經(jīng)40mL水解液處理12h后，并加熱至300°C/120min得到的聚酰亞胺/ 二氧化硅納米纖維膜的SEM形貌圖，圖中放大倍數(shù)為50000倍；
[0027]圖2(b)是PMDA/0DA聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜經(jīng)120°C部分酰亞胺化預(yù)處理，然后經(jīng)40mL水解液處理36h后，并加熱至300°C/120min得到的聚酰亞胺/ 二氧化硅納米纖維膜的SEM形貌圖，圖中放大倍數(shù)為20000倍；
[0028]圖3(a)是PMDA/0DA聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜經(jīng)120°C部分酰亞胺化預(yù)處理，然后經(jīng)35mL水解液處理24h后，并加熱至300°C/120min得到的聚酰亞胺/ 二氧化硅納米纖維膜的SEM形貌圖，圖中放大倍數(shù)為10000倍和200000倍；
[0029]圖3(b)是PMDA/0DA聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜經(jīng)120°C部分酰亞胺化預(yù)處理，然后經(jīng)40mL水解液處理24h后，并加熱至300°C/120min得到的聚酰亞胺纖維膜的SEM形貌圖，圖中放大倍數(shù)為10000倍和200000倍；
[0030]圖4(a)是PMDA/0DA聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜經(jīng)80°C部分酰亞胺化預(yù)處理，然后經(jīng)45mL水解液處理24h后，并加熱至300 °C/120min得到的聚酰亞胺/ 二氧化硅納米纖維膜的SEM形貌圖，圖中放大倍數(shù)為50000倍；
[0031]圖4(b)是PMDA/0DA聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜經(jīng)140°C部分酰亞胺化預(yù)處理，然后經(jīng)45mL水解液處理24h后，并加熱至300°C/120min得到的聚酰亞胺/ 二氧化硅納米纖維膜的SEM形貌圖，圖中放大倍數(shù)為50000倍。
【具體實(shí)施方式】
[0032]需要說(shuō)明的是:
[0033]本發(fā)明給出了一種制備具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/二氧化硅復(fù)合納米纖維膜的方法，該方法按照以下步驟進(jìn)行:
[0034]A:采用二元酸酐和二元胺單體為原料，通過(guò)溶液縮合聚合得到聚酰胺酸溶液，在其中加入一定比例的二氧化硅前驅(qū)體，充分混合得到均相的聚酰亞胺/ 二氧化硅前驅(qū)體混合溶液，然后經(jīng)靜電紡絲制得聚酰胺酸/ 二氧化硅前驅(qū)體復(fù)合納米纖維膜；
[0035]B:將步驟A中制得的纖維膜在80-140°C下加熱20min-2h，得到部分酰亞胺化的纖維膜；
[0036]C:將部分酰亞胺化的纖維膜在張力作用下懸掛于預(yù)先裝有水解液的密閉容器中，纖維膜不接觸水解液，然后升溫至60-100°C，并保持6_36h;
[0037]D:將經(jīng)過(guò)水解處理后的纖維膜加熱至250_350°C，并保持0.5_2h，得到具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/ 二氧化硅復(fù)合納米纖維膜。
[0038]下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述發(fā)明，應(yīng)說(shuō)明的是:以下實(shí)施例僅用以說(shuō)明而非限制本發(fā)明所描述的技術(shù)方案，凡在本申請(qǐng)技術(shù)方案基礎(chǔ)上所作的等同交換均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0039]實(shí)施例1
[0040]采用均苯四酸二酐(PMDA)、4，4’_二氨基二苯醚(ODA)分別為二元酐和二元胺單體，N，N-二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，縮聚得聚酰胺酸溶液，固含量為12%，加入的二氧化硅前驅(qū)體的質(zhì)量為其全部反應(yīng)后最終生成二氧化硅質(zhì)量占酰亞胺化后生成的聚酰亞胺質(zhì)量的40%，用靜電紡絲法制備聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜，隨后處理過(guò)程分別為(a)不經(jīng)水解處理，直接高溫?zé)狨啺坊墒覝亟?jīng)120min勻速升溫到300 °C，并保溫120min;(b)先高溫?zé)狨啺坊墒覝亟?jīng)120min勻速升溫到300°C，并保溫120min，冷卻后懸掛于裝有45mL混合水解液的密封的650mL容器中，在65°C下保溫24h后取出，熱酰亞胺化，由室溫經(jīng)120min勻速升溫到300°C，并保溫60min; (c)在120°C下保溫60min，冷卻后懸掛于裝有45mL混合水解液的密封的650mL容器中，在65°C下保溫24h后取出，熱酰亞胺化，由室溫經(jīng)120min勻速升溫到300 °C，并保溫60min。以上所得纖維膜形貌如圖1 (a)、(b)、( c)所示。從圖中可以看出經(jīng)(a)處理后的納米纖維表面光滑，說(shuō)明沒(méi)有二氧化硅層產(chǎn)生，而經(jīng)(b)、(c)處理后的納米纖維表面粗糙，且經(jīng)(c)處理過(guò)后的納米纖維產(chǎn)生了交聯(lián)形貌，經(jīng)(b)處理過(guò)后納米纖維則沒(méi)有出現(xiàn)交聯(lián)。
[0041 ] 實(shí)施例2
[0042]采用PMDA、0DA分別為二元酐和二元胺單體，DMF為溶劑，縮聚得聚酰胺酸溶液，固含量為12%，加入的二氧化硅前驅(qū)體的質(zhì)量為其全部反應(yīng)后最終生成二氧化硅質(zhì)量占酰亞胺化后的聚酰亞胺質(zhì)量的40%，用靜電紡絲法制備聚酰胺酸/ 二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜，隨后處理過(guò)程分別為(a)在120°C下保溫60min，冷卻后懸掛于裝有40mL混合水解液的密封的650mL容器中，在65°C下保溫12h后取出，熱酰亞胺化，由室溫經(jīng)120min勻速升溫到300°C，并保溫60min; (b)在120 °C下保溫60min，冷卻后懸掛于裝有40mL混合水解液的密封的650mL容器中，在65°C下保溫36h后取出，熱酰亞胺化，由室溫經(jīng)120min勻速升溫到300°C，并保溫60min。所得纖維膜的形貌如圖2(a)、(b)所示。從圖中可以看出經(jīng)過(guò)水解液處理12h的聚酰亞胺纖維膜較經(jīng)36h處理的纖維膜相比，粘接點(diǎn)數(shù)量較少，交聯(lián)程度較低，說(shuō)明處理時(shí)間越長(zhǎng)，交聯(lián)程度越大。
[0043]實(shí)施例3
[0044]采用PMDA、0DA分別為二元酐和二元胺單體，DMF為溶劑，縮聚得聚酰胺酸溶液，固含量為12%，加入的二氧化硅前驅(qū)體的質(zhì)量為其全部反應(yīng)后最終生成二氧化硅質(zhì)量占酰亞胺化后生成的聚酰亞胺質(zhì)量的40%，用靜電紡絲法制備聚酰胺酸/二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜，隨后處理過(guò)程分別為(a)在120 °C下保溫60min，冷卻后懸掛于裝有35mL混合水解液的密封的650mL容器中，在65°C下保溫24h后取出，熱酰亞胺化，由室溫經(jīng)120min勻速升溫到3000C，并保溫60min; (b)在120°C下保溫60min，冷卻后懸掛于裝有40mL混合水解液的密封的650mL容器中，在65°C下保溫24h后取出，熱酰亞胺化，由室溫經(jīng)120min勻速升溫到300°C，并保溫60min。所得纖維膜的形貌如圖3(a)(b)所示。從圖中可以看出相比之下經(jīng)40mL水解液處理同樣時(shí)長(zhǎng)后聚酰亞胺纖維膜交聯(lián)程度較大，說(shuō)明水解液體積越大，纖維膜交聯(lián)程度越尚。
[0045]實(shí)施例4
[0046]采用PMDA、0DA分別為二元酐和二元胺單體，DMF為溶劑，縮聚得聚酰胺酸溶液，固含量為12%，加入的二氧化硅前驅(qū)體的質(zhì)量為其全部反應(yīng)后最終生成二氧化硅質(zhì)量占酰亞胺化后生成的聚酰亞胺質(zhì)量的40%，應(yīng)用靜電紡絲法制備聚酰胺酸/ 二氧化硅前驅(qū)體納米纖維膜，隨后處理過(guò)程分別為(a)在80°C下保溫60min，冷卻后懸掛于裝有45mL混合水解液的密封的650mL容器中，在65°C下保溫24h后取出，熱酰亞胺化，由室溫經(jīng)120min勻速升溫到3000C，并保溫60min; (b)在140°C下保溫60min，冷卻后懸掛于裝有45mL混合水解液的密封的650mL容器中，在65°C下保溫24h后取出，熱酰亞胺化，由室溫經(jīng)120min勻速升溫到300°C，并保溫60min。所得纖維膜的形貌如圖4(a) (b)所示。從圖中可以看出經(jīng)過(guò)預(yù)處理溫度為80°C時(shí)聚酰亞胺纖維膜交聯(lián)程度較大，預(yù)處理溫度為140°C時(shí)交聯(lián)程度較小，說(shuō)明在一定范圍內(nèi)預(yù)處理溫度越低則交聯(lián)程度越高。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種制備具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/ 二氧化硅復(fù)合納米纖維膜的方法，其特征在于，按照以下步驟進(jìn)行: A:在固含量為8 %-30 %聚酰胺酸溶液中加入一定比例的二氧化硅前驅(qū)體，經(jīng)靜電紡絲制得聚酰胺酸/ 二氧化硅前驅(qū)體復(fù)合納米纖維膜； B:將步驟A中制得的纖維膜在80-140°C下加熱20min-2h，得到部分酰亞胺化的纖維膜； C:將部分酰亞胺化的纖維膜在張力作用下懸掛于預(yù)先裝有揮發(fā)性水解液的密閉容器中，纖維膜不直接接觸水解液，然后升溫至60-100°C，并保持6-36h，發(fā)生纖維膜的蝕刻交聯(lián)和二氧化硅前驅(qū)體的水解； D:將經(jīng)過(guò)處理后的纖維膜加熱至250-350°C，并保持0.5-2h，得到具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/ 二氧化硅復(fù)合納米纖維膜。2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟A中所使用的二氧化硅前驅(qū)體為正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯。3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟A中所添加的二氧化硅前驅(qū)體的量為前驅(qū)體全部反應(yīng)后生成的二氧化硅的質(zhì)量占聚酰胺酸酰亞胺環(huán)化后生成的聚酰亞胺質(zhì)量的10-50%。4.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟C中所用的揮發(fā)性水解液是由酸、醇、水組成的混合溶液，酸/醇/水的體積比為0.02-0.05:2:1，其中酸為鹽酸、氫氟酸、氫溴酸、氫碘酸、亞硫酸、氫硫酸、乙酸中的一種或幾種的混合物，醇為乙醇。5.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟C中密閉容器內(nèi)預(yù)先放置的水解液的量為容器總體積的0.04-0.08。6.按照權(quán)利要求1-5中所述任一方法所制得的具有交聯(lián)形貌的聚酰亞胺/二氧化硅復(fù)合納米纖維膜。
【文檔編號(hào)】D01D5/00GK105970487SQ201610551779
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年7月13日
【發(fā)明人】齊勝利, 林冬燕, 田國(guó)峰, 武德珍
【申請(qǐng)人】北京化工大學(xué)常州先進(jìn)材料研究院