專(zhuān)利名稱(chēng)：耐高溫玻璃質(zhì)無(wú)機(jī)纖維的制作方法
背景技術(shù)：
隔離材料工業(yè)已經(jīng)明確將在例如肺臟液體(lung fluid)的生理液體中不耐久的纖維應(yīng)用于隔離熱和隔離聲音是合乎要求的。雖然已經(jīng)提出了供選擇的材料，但這些材料的使用溫度范圍不夠高以至于不能適于許多應(yīng)用，在這些應(yīng)用中使用耐高溫纖維，包括玻璃質(zhì)纖維和陶瓷纖維。特別是為了對(duì)隔離制品提供有效的熱防護(hù)，耐高溫纖維在預(yù)期的曝置溫度下應(yīng)該顯示最小的線性收縮。
屬于已經(jīng)提出的人造玻璃質(zhì)纖維類(lèi)材料的許多組合物在生理介質(zhì)中是可分解的。這些纖維通常含有大量的堿金屬氧化物，這往往導(dǎo)致使用的溫度范圍低。
加拿大專(zhuān)利申請(qǐng)2017344描述了由玻璃形成的生理?xiàng)l件下可溶的玻璃纖維，玻璃含有必要組分二氧化硅、氧化鈣和Na2O，優(yōu)選組分氧化鎂和K2O，以及任選組分硼化合物、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鐵和氟化物。
國(guó)際公開(kāi)WO 90/02713描述了可溶于鹽溶液的礦物纖維，該纖維的組成包括二氧化硅、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈣、氧化鎂、Na2O和K2O。
美國(guó)專(zhuān)利5,108,957描述了可用于形成在生理介質(zhì)中能夠降解的纖維的玻璃組合物，這種組合物含有必要組分二氧化硅、氧化鈣、Na2O加K2O和boria，任選組分氧化鋁、氧化鎂、氟化物和P2O5。該專(zhuān)利描述了磷的存在具有增加纖維在生理介質(zhì)中分解速度的作用。
其它提到磷具有有利于礦物纖維的生物溶解性作用的專(zhuān)利包括國(guó)際公開(kāi)WO 92/09536，該申請(qǐng)描述了主要含有二氧化硅和氧化鈣的礦物纖維，但任選含有氧化鎂和Na2O加K2O，其中氧化磷的存在減少了鋁和鐵對(duì)玻璃基質(zhì)的穩(wěn)定作用。這種纖維通常在比耐火陶瓷纖維低的溫度條件下制備。我們已經(jīng)注意到在耐高溫纖維需要的熔融溫度下(1700-2000℃)，低到百分之幾含量的氧化磷可以引起爐子組件嚴(yán)重的老化和/或腐蝕。
加拿大專(zhuān)利申請(qǐng)2043699描述了在生理介質(zhì)存在下分解的纖維，這種纖維含有二氧化硅、氧化鋁、氧化鈣、氧化鎂、P2O5，任選的氧化鐵和Na2O加K2O。法國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2662687描述了在生理介質(zhì)存在下分解的礦物纖維，這種礦物纖維含有二氧化硅、氧化鋁、氧化鈣、氧化鎂、P2O5，氧化鐵和Na2O加K2O加TiO2。
美國(guó)專(zhuān)利4,604,097描述了一種生物可吸收的玻璃纖維，一般含有氧化鈣和五氧化二磷的二元混合物，還含有其它的組分例如氟化鈣、水和一種或多種例如氧化鎂、氧化鋅、氧化鍶、氧化鈉、氧化鉀、氧化鋰或氧化鋁的氧化物。
國(guó)際公開(kāi)WO 92/07801描述了一種含有五氧化二磷和氧化鐵的生物可吸收的玻璃纖維。二氧化硅可以替代一部分P2O5，氧化鋁可以替代一部分氧化鐵。纖維任選含有選自Ca、Zn和/或鎂的二價(jià)陽(yáng)離子化合物，和選自Na、K和/或Li的堿金屬陽(yáng)離子化合物。
美國(guó)專(zhuān)利5,005,428描述了一種可溶于合成的肺臟溶液的鈉鈣鋁硼-硅酸鹽玻璃纖維組合物。氧化鋁的含量隨boria的增加以及二氧化硅、氧化鈣、氧化鎂、K2O和任選的Na2O的調(diào)整而減少。其它組分可以包括氧化鐵、二氧化鈦、氟、氧化鋇和氧化鋅。
國(guó)際公開(kāi)WO 87/05007描述了在鹽溶液中具有可溶性的無(wú)機(jī)纖維，含有二氧化硅、氧化鈣、氧化鎂和任選的氧化鋁。國(guó)際公開(kāi)WO 87/05007公開(kāi)了優(yōu)選含有55-64重量％二氧化硅的纖維組合物。而且，WO 87/05007中沒(méi)有公開(kāi)含有大于62.7重量％二氧化硅的纖維組合物的范例。
國(guó)際公開(kāi)WO 89/12032描述了具有在生理鹽溶液中可提取的硅的無(wú)機(jī)纖維，含有二氧化硅、氧化鈣、任選的氧化鎂、堿金屬氧化物和一種或多種氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦、boria和氧化鐵。國(guó)際公開(kāi)WO87/12032公開(kāi)了優(yōu)選含有35-70重量％二氧化硅的纖維組合物。國(guó)際公開(kāi)WO 89/12032中沒(méi)有公開(kāi)含有大于68.01重量％二氧化硅的纖維組合物的范例。WO 87/05007和WO 89/12032的總體目標(biāo)都是提供一種可用作傳統(tǒng)礦物棉纖維替代物的纖維組合物。
國(guó)際公開(kāi)WO 93/15028描述了鹽水可溶的玻璃質(zhì)纖維，其一種用法是暴露于1000℃和/或800℃24小時(shí)使其結(jié)晶為透輝石，具有下述的組成按重量％二氧化硅59-64，氧化鋁0-3.5，氧化鈣19-23和氧化鎂14-17，其另一種用法是使其結(jié)晶為硅灰石/假硅灰石，具有下述的組成按重量％二氧化硅60-67，氧化鋁0-3.5，氧化鈣26-35和氧化鎂4-6。國(guó)際公開(kāi)WO 93/15028公開(kāi)了二氧化硅含量大于70重量％的纖維化不佳的纖維組合物。
然而，以上列出的專(zhuān)利申請(qǐng)所述的纖維在使用溫度方面是受限制的，因此不適合用于高溫隔熱應(yīng)用，例如作為超過(guò)1000℃使用的爐襯，并且不適合用于例如金屬基質(zhì)復(fù)合材料的增強(qiáng)應(yīng)用和摩擦應(yīng)用。
國(guó)際申請(qǐng)WO 94/15883公開(kāi)了含有附加組分Al2O3、ZrO2和TiO2的CaO/MgO/SiO2纖維，研究了其鹽水可溶性和耐熱性。該文獻(xiàn)敘述了鹽水可溶性看起來(lái)隨MgO量的增加而增加，而ZrO2和Al2O3對(duì)可溶性不利。TiO2(0.71-0.74mol％)和Al2O3(0.51-0.55mol％)的存在導(dǎo)致纖維在1260℃下達(dá)不到3.5％或更小的收縮標(biāo)準(zhǔn)。該文獻(xiàn)進(jìn)一步敘述了SiO2含量過(guò)高導(dǎo)致形成纖維困難或不可能形成纖維，并且記載了具有70.04，73.09，73.28和78.07％SiO2的不能纖維化的樣品實(shí)施例。
在WO 93/15028或WO 94/15883中都沒(méi)有明確的教導(dǎo)具有大于71.24重量％二氧化硅的纖維熔融組合物可以被纖維化。根據(jù)WO 93/15028或WO 94/15883的教導(dǎo)生產(chǎn)的纖維化不良的纖維沒(méi)有足夠的收縮性和/或可溶性，因此不適于用作耐高溫隔熱材料。
對(duì)于用于隔熱的纖維，除了收縮特性所表示的耐高溫性是很重要的以外，還要求該纖維暴露在使用溫度或操作溫度過(guò)程中或之后具有機(jī)械強(qiáng)度特征，其使纖維在使用中保持結(jié)構(gòu)完整性和隔熱特性。
纖維的機(jī)械完整性的一個(gè)特征是其使用之后的脆性。纖維越脆，那就是說(shuō)，越容易壓碎或粉碎成粉末，其機(jī)械完整性越低。我們已經(jīng)注意到，一般而言，顯示出耐高溫和生理液體中不耐久性的無(wú)機(jī)纖維也顯示出使用之后的高度脆性。這導(dǎo)致纖維暴露在操作溫度下之后缺乏能夠提供必要的結(jié)構(gòu)以實(shí)現(xiàn)其隔熱目的的強(qiáng)度或機(jī)械完整性。
根據(jù)進(jìn)行的試驗(yàn)我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了顯示出良好的機(jī)械完整性，包括暴露在操作溫度下之后的壓縮強(qiáng)度和壓縮回復(fù)，和耐高溫、不耐久的纖維。
然而可以顯示出要求的耐久性、一定溫度下的收縮性和強(qiáng)度特性的無(wú)機(jī)纖維組合物可能不容易由其組分的熔融物通過(guò)紡絲或吹制而進(jìn)行纖維化。
本申請(qǐng)的受讓人Unifrax公司的美國(guó)專(zhuān)利5,874,375公開(kāi)了特別的無(wú)機(jī)纖維，其含有主要是二氧化硅和氧化鎂的可纖維化熔融物的產(chǎn)物，其可溶于生理液體，并且在很高的使用溫度范圍下具有良好的機(jī)械特征。
一種基于不耐久纖維化合物的產(chǎn)品已經(jīng)由Unifrax公司(NiagaraFalls，New York)用INSULFRAX商標(biāo)銷(xiāo)售，該產(chǎn)品具有標(biāo)稱(chēng)重量百分比的組成65％SiO2，31.1％CaO，3.2％MgO，0.3％Al2O3和0.3％Fe2O3。另一個(gè)產(chǎn)品由Thermal Ceramics(位于Augusta，Georgia)以商標(biāo)SUPERWOOL銷(xiāo)售，由58.5％SiO2，35.4％CaO，4.1％MgO和0.7％Al2O3(重量)組成。這種材料使用限制在1000℃，在約1280℃下熔融，這一溫度太低，不合乎上述高溫隔熱目的的需要。
用含有高二氧化硅含量和氧化鈣的可纖維化熔融物生產(chǎn)一種容易制備的無(wú)機(jī)玻璃質(zhì)纖維是合乎需要的，該纖維顯示出低收縮性，低脆性，優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度，例如通過(guò)暴露在1260℃或更高的操作溫度下之后的壓縮強(qiáng)度和壓縮回復(fù)證明。
根據(jù)本發(fā)明提供的耐高溫?zé)o機(jī)玻璃質(zhì)纖維是合乎需要的，其易于用具有適于吹制或紡絲纖維的粘度的熔融物制備，并且其在生理液體中不耐久。
根據(jù)本發(fā)明提供的耐高溫?zé)o機(jī)玻璃質(zhì)纖維是進(jìn)一步合乎需要的，其在生理液體中不耐久，并且其暴露在操作溫度下之后顯示出高壓縮強(qiáng)度和高壓縮回復(fù)。
根據(jù)本發(fā)明提供的耐高溫?zé)o機(jī)玻璃質(zhì)纖維是進(jìn)一步合乎需要的，其在生理液體中不耐久，并且其在使用溫度下顯示出低的收縮性。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及可用作隔熱或隔音材料的耐高溫?zé)o機(jī)纖維，其具有至少最高1330℃的使用溫度極限。更具體地講，本發(fā)明涉及易于制備的耐高溫纖維，其在暴露于操作溫度下之后顯示出低的收縮性并且保持良好的機(jī)械強(qiáng)度，且其在生理液體中不耐久。
提供了在生理液體中不耐久的耐高溫?zé)o機(jī)玻璃質(zhì)纖維。該纖維顯示出最高1330℃或更高的使用溫度極限。在這種高溫條件下，如下所述的本發(fā)明纖維在該溫度下保持24小時(shí)后線性收縮小于約20％。在最高1260℃的操作溫度條件下該纖維抗收縮性?xún)?yōu)良，當(dāng)在1260℃下保持24小時(shí)后顯示出的收縮率小于約5％。本發(fā)明的纖維是非脆性的，通過(guò)暴露在1260℃的操作溫度下之后的測(cè)試表明仍保持機(jī)械強(qiáng)度。
本發(fā)明的不耐久無(wú)機(jī)玻璃質(zhì)纖維含有大于71.25重量％二氧化硅，0至大約20重量％氧化鎂，大約5至大約28.75重量％氧化鈣，0至大約5重量％氧化鋯和任選的有效量粘度改性劑的纖維化產(chǎn)物。粘度改性劑可以選自氧化鋁、boria及其混合物。其它元素或化合物也可以用作粘度改性劑，如下文討論的，當(dāng)粘度改性劑加入到熔融物中時(shí)，會(huì)影響熔體粘度以便接近容易纖維化熔融物的粘度/溫度曲線的外形或形狀。纖維優(yōu)選含有不大于約3.5重量％的氧化鋁，優(yōu)選纖維含有至多約2.5重量％的氧化鋁，更優(yōu)選纖維含有至多約1.5重量％的氧化鋁。在另一個(gè)實(shí)施方案中，纖維優(yōu)選含有不多于約3.5重量％的氧化鋁，和不多于約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)。在另外一個(gè)實(shí)施方案中，纖維優(yōu)選含有至多約1.5重量％的氧化鋁，和不多于約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的不耐久無(wú)機(jī)玻璃質(zhì)纖維含有約71.25-約85重量％二氧化硅，0-約20重量％氧化鎂，約5-約28.75重量％氧化鈣，0-約5重量％氧化鋯和任選的有效量粘度改性劑的纖維化產(chǎn)物。粘度改性劑可以選自氧化鋁、boria及其混合物。其它元素或化合物可以用作粘度改性劑，如下文討論的，當(dāng)粘度改性劑加入到熔融物中時(shí)，會(huì)影響熔體粘度以便接近容易纖維化熔融物的粘度/溫度曲線的外形或形狀，而不對(duì)纖維性能產(chǎn)生不利影響。纖維優(yōu)選含有至多約3.5重量％氧化鋁。在一個(gè)實(shí)施方案中，纖維含有至多約2.5重量％的氧化鋁，更優(yōu)選纖維含有至多約1.5重量％的氧化鋁。在另一個(gè)實(shí)施方案中，纖維優(yōu)選含有不大于約3.5重量％的氧化鋁，和不大于約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，纖維優(yōu)選含有至多約1.5重量％的氧化鋁，和不大于約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種耐高溫、不耐久的無(wú)機(jī)玻璃質(zhì)纖維，其暴露在操作溫度下之后保持機(jī)械完整性，其含有約71.5-約79重量％二氧化硅，約0-約16.5重量％氧化鎂，約9-約27重量％氧化鈣和0-約4.6重量％氧化鋯的纖維化產(chǎn)物。纖維任選含有約0.10至不多于約3.5重量％的氧化鋁，和0至約1.15重量％的氧化鐵，以Fe2O3計(jì)算。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種耐高溫、不耐久的無(wú)機(jī)纖維，其暴露在操作溫度下之后仍保持機(jī)械完整性，其含有約71.5-約76.1重量％二氧化硅，0-約16.5重量％氧化鎂，約9.25-約28重量％氧化鈣和0-約4.6重量％氧化鋯的纖維化產(chǎn)物。
本發(fā)明提供生產(chǎn)收縮率低，使用溫度最高至少1330℃的，暴露在使用溫度下之后仍保持機(jī)械完整性并且在生理液體中不耐久的耐高溫?zé)o機(jī)纖維的方法，包括形成組分含有大于71.25重量％二氧化硅，0-約20重量％氧化鎂，約5-約28.75重量％氧化鈣，0-約5重量％氧化鋯和任選的使產(chǎn)物可纖維化的有效量粘度改性劑的熔融物；任選含有至多約3.5％的氧化鋁，優(yōu)選含有至多約2.5重量％的氧化鋁，更優(yōu)選至多約1.5重量％的氧化鋁，和至多約1.5wt/％Fe2O3；和用熔融物生產(chǎn)纖維。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，纖維優(yōu)選含有至多約1.5重量％的氧化鋁，和不大于約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，生產(chǎn)收縮率低，使用溫度最高至少1330℃的，暴露在使用溫度下之后仍保持機(jī)械完整性并且在生理液體中不耐久的耐高溫?zé)o機(jī)纖維的方法包括形成組分含有71.25-約85重量％二氧化硅，0-約20重量％氧化鎂，約5-約28.75重量％氧化鈣，0-約5重量％氧化鋯和任選的有效量的粘度改性劑的熔融物。粘度改性劑可以選自氧化鋁、boria及其混合物。其它元素或化合物也可以用作粘度改性劑，如下文討論的，當(dāng)粘度改性劑加入到熔融物中時(shí)，會(huì)影響熔體粘度以便接近容易纖維化熔融物的粘度/溫度曲線的外形或形狀。纖維優(yōu)選含有至多約3.5重量％的氧化鋁，優(yōu)選纖維含有至多約2.5重量％的氧化鋁，更優(yōu)選纖維含有至多約1.5重量％的氧化鋁。在另一個(gè)實(shí)施方案中，纖維優(yōu)選含有至多約3.5重量％的氧化鋁，和至多約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，纖維優(yōu)選含有至多約1.5重量％的氧化鋁，和不大于約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，生產(chǎn)收縮率低，使用溫度最高至少1330℃的，暴露在使用溫度下之后仍保持機(jī)械完整性并且在生理液體中不耐久的耐高溫?zé)o機(jī)纖維的方法包括形成組分含有約71.5-約79重量％二氧化硅，0-約16.5重量％氧化鎂，約9-約27重量％氧化鈣和任選0-約4.6重量％氧化鋯的熔融物。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，生產(chǎn)收縮率低，使用溫度最高至少1330℃的，暴露在使用溫度下之后仍保持機(jī)械完整性并且在生理液體中不耐久的耐高溫?zé)o機(jī)纖維的方法包括形成組分含有約71.5-約76.1重量％二氧化硅，0-約16.5重量％氧化鎂，約9.25-約28重量％氧化鈣和0-約4.6重量％氧化鋯的熔融物。
用于制備本發(fā)明纖維的熔融物組合物提供的熔體粘度適于吹制或紡絲形成纖維并且適于給產(chǎn)物纖維提供暴露在操作溫度下之后的機(jī)械強(qiáng)度。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種含有耐高溫纖維的制品，選自散纖維，毯，針縫的毯，紙，氈，澆鑄型材，真空鑄型及其組合，所述制品含有本發(fā)明的低收縮率、耐高溫的無(wú)機(jī)纖維。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種隔離制品的方法，包括在制品上，在制品中，接近制品或在制品周?chē)胖酶魺岵牧?，隔熱材料的操作溫度最高至?330℃，其暴露在使用溫度下之后仍保持機(jī)械完整性并且在生理液體中不耐久，所述隔熱材料含有任意上述實(shí)施方案中的纖維。
附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明

圖1A是一種市場(chǎng)上可買(mǎi)到的紡絲硅鋁酸鹽纖維的熔融物化學(xué)體的粘度隨溫度變化曲線。
圖1B是一種市場(chǎng)上可買(mǎi)到的吹制硅鋁酸鹽纖維的熔融物化學(xué)體的粘度隨溫度變化曲線。
圖2是含有73.5％(重量)二氧化硅的氧化鈣-氧化鎂-二氧化硅纖維的熔融物化學(xué)體的粘度隨溫度變化曲線。
圖3是含有75％(重量)二氧化硅的氧化鈣-氧化鎂-二氧化硅-氧化鋯纖維的熔融物化學(xué)體的粘度隨溫度變化曲線。
發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，提供了可用作隔熱材料或隔音材料的無(wú)機(jī)纖維，其具有的使用溫度極限最高至少1330℃并且在例如肺臟液體的生理液體中不耐久。在生理液體中不耐久意思是在體外試驗(yàn)過(guò)程中纖維在這種液體(例如模擬的肺臟液體)中至少部分溶解。
為了使無(wú)機(jī)組合物成為制備令人滿意的高溫?zé)o機(jī)纖維產(chǎn)品的可行選擇，要制備的纖維必須是可制造的，可充分溶于生理液體，并且能夠經(jīng)受得住高溫，有極小的收縮率和極小的完整性損失。為了確定達(dá)到這些標(biāo)準(zhǔn)的材料，一組篩選試驗(yàn)用來(lái)鑒定顯示出目標(biāo)特性的纖維。這些測(cè)試包括(a)粘度/纖維化，(b)耐久性，(c)一定溫度下的收縮率和(d)使用之后的脆性，強(qiáng)度和回彈性。
“粘度”是指玻璃質(zhì)熔體抗流動(dòng)或剪切應(yīng)力的能力。粘度-溫度關(guān)系對(duì)于確定得到的玻璃質(zhì)組合物是否可以纖維化是決定性的。最適宜的粘度曲線在纖維化溫度下具有低粘度(5-50泊)，隨著溫度下降粘度逐漸地增加。如果熔融物在纖維化溫度下不充分粘稠(即太稀)，則產(chǎn)生短的細(xì)的纖維，未纖維化材料(粒)的比例高。如果熔融物在纖維化溫度下太粘稠，則得到的纖維非常粗(直徑高)和短。
粘度-溫度曲線可以在能夠在高溫下操作的粘度計(jì)上測(cè)量。另外，可以通過(guò)常規(guī)試驗(yàn)檢驗(yàn)生產(chǎn)的纖維的質(zhì)量(指數(shù)，直徑，長(zhǎng)度)來(lái)推斷適當(dāng)?shù)恼扯刃誀睢?br> 耐久性試驗(yàn)測(cè)量在模擬所發(fā)現(xiàn)的人肺中的溫度和化學(xué)條件下物質(zhì)從纖維中損失的速度(ng/cm2-hr)。這種測(cè)試包括將約0.1g的de-shotted纖維置于0.3ml/min流動(dòng)的模擬肺液體(SLF)中。整個(gè)測(cè)試系統(tǒng)保持在37℃，以模擬人體溫度。測(cè)試優(yōu)選持續(xù)約二至四周。
SLF流過(guò)纖維之后，收集纖維，使用感應(yīng)耦合等離子體光譜分析玻璃質(zhì)的組分。“空白”SLF樣品也進(jìn)行測(cè)量，用以校正存在于SLF中的元素。一旦得到這種數(shù)據(jù)，就可以計(jì)算在研究的時(shí)間間隔中纖維損失物質(zhì)的速度。
測(cè)試?yán)w維的收縮率是通過(guò)將纖維弄濕形成墊片，利用卡規(guī)測(cè)量墊片的長(zhǎng)度和寬度尺寸(通常為3×5英寸)，將墊片放入熔爐，漸變至一定溫度并保持規(guī)定期限的時(shí)間。加熱后，再次測(cè)量墊片以確定發(fā)生的尺寸變化。
在一個(gè)這樣的測(cè)試中，制作墊片是通過(guò)混合約427克纖維，27.2克酚醛粘合劑和約4加侖水，將混合物傾注到薄片模具中，然后使水通過(guò)模具的底部排走。干燥墊片，切成的一塊測(cè)量尺寸為3英寸×5英寸×1英寸。仔細(xì)地測(cè)量長(zhǎng)度和寬度，然后將墊片放入熔爐中，產(chǎn)生1150℃，1260℃或1330℃的操作溫度持續(xù)24小時(shí)。冷卻后測(cè)量橫向尺寸，通過(guò)比較“之前”和“之后”測(cè)量的尺寸確定線性收縮率。如果纖維是毯形式，則可以直接測(cè)定毯的尺寸而不需要形成墊片。(這種毯收縮率的測(cè)量與墊片收縮率的測(cè)量相互關(guān)聯(lián)，但不是相同的。)使用之后的脆性是指纖維暴露于高溫下之后保持其機(jī)械完整性的能力。這是一個(gè)重要的性能，因?yàn)槔w維在任何應(yīng)用中必須支撐其自重，并且也必須能夠耐流動(dòng)空氣或流動(dòng)氣體造成的磨損。纖維完整性和機(jī)械強(qiáng)度的表征是通過(guò)視覺(jué)和觸覺(jué)的觀察，以及纖維暴露于操作溫度之后通過(guò)機(jī)械法測(cè)量這些性能得到的。
通過(guò)兩種測(cè)試表明收縮墊片使用之后的完整性壓縮強(qiáng)度和壓縮回復(fù)。這些測(cè)試分別測(cè)量使墊片變形的容易程度和壓縮墊片50％之后墊片顯示出的回彈量(或壓縮回復(fù))。
用本發(fā)明的纖維制備的收縮墊片在測(cè)試的操作溫度例如1150℃和1260℃下加熱24小時(shí)，然后使用Instron測(cè)試裝置進(jìn)行壓縮測(cè)試。2.5英寸直徑圓柱形沖頭推入收縮墊片中直到墊片壓縮為原始厚度的一半。此時(shí)直角機(jī)頭停止并且記錄在壓縮期間遇到的最大負(fù)荷(單位每平方英寸磅)。
然后通過(guò)緩慢地使直角機(jī)頭的移動(dòng)方向反向，圓柱形沖頭退出收縮墊片直到載荷讀數(shù)為零來(lái)測(cè)量壓縮回復(fù)。記錄從50％壓縮點(diǎn)到零載荷點(diǎn)移動(dòng)的距離，以最初墊片厚度的百分比表示。這個(gè)數(shù)字表現(xiàn)出纖維墊片回彈的量。
通過(guò)這種試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)，性能不良的墊片的壓縮強(qiáng)度值低，表明其容易壓縮，并且壓縮回復(fù)值低表明一旦使墊片變形，墊片少量復(fù)原。相反地，這些參數(shù)值高的墊片/纖維組合物顯示出高的機(jī)械強(qiáng)度，被認(rèn)為具有良好的性能。理想的纖維在目標(biāo)范圍內(nèi)具有比得上標(biāo)準(zhǔn)的工業(yè)硅鋁酸鹽纖維的壓縮強(qiáng)度，另外還具有高的壓縮回復(fù)或回彈。
本發(fā)明提供一種生產(chǎn)耐高溫的玻璃質(zhì)無(wú)機(jī)纖維的方法，該玻璃質(zhì)無(wú)機(jī)纖維在最高至少1330℃的使用溫度下的收縮率低，暴露在使用溫度下之后仍保持機(jī)械完整性并且在生理液體中不耐久，該方法包括形成組分含有大于71.25重量％二氧化硅，0-約20重量％氧化鎂，約5-約28.75重量％氧化鈣，0-約5重量％氧化鋯和任選的使產(chǎn)物可纖維化的有效量粘度改性劑的熔融物；和用熔融物制備纖維。纖維優(yōu)選含有至多約3.5重量％的氧化鋁。在某些實(shí)施方案中，纖維含有至多約2.5重量％的氧化鋁，優(yōu)選含有至多約1.5重量％的氧化鋁。在另一個(gè)實(shí)施方案中，纖維含有不多于約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)和不多于約3.5重量％的氧化鋁。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，纖維任選含有至多約1.5重量％的氧化鋁和不多于約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)。
本發(fā)明的不耐久無(wú)機(jī)纖維通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的生產(chǎn)方法制備。原料，例如二氧化硅，和所有合適的鈣和鎂的來(lái)源例如頑輝石、鎂橄欖石、氧化鎂、菱鎂礦、煅燒菱鎂礦、鋯酸鎂、方鎂石、滑石、云母、橄欖石、方解石、石灰、石灰石、煅燒石灰石、硅灰石、白云石或含白云石的生石灰按選擇的比例從料斗中輸送到熔爐中，在熔爐中它們?nèi)刍?，然后使用纖維化噴嘴吹出或紡絲，采用間歇式或連續(xù)式。
本發(fā)明的不耐久玻璃質(zhì)無(wú)機(jī)纖維通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的生產(chǎn)方法制備。原料一般含有大于71.25重量％二氧化硅，0至大約20重量％氧化鎂，大約5至大約28.5重量％氧化鈣，任選的氧化鋯和任選的使產(chǎn)物可纖維化的有效量粘度改性劑，將原料按以上討論的進(jìn)行熔化用于吹制或紡絲。
通過(guò)存在的粘度改性劑可以隨意控制熔融物的粘度，以充分得到期望應(yīng)用需要的纖維化。粘度改性劑可以存在于提供熔融物主要組分的原料之中，或者可以至少分成幾份分別地加入。所需的原料顆粒大小取決于熔爐條件，包括爐子尺寸(SEF)，傾注速度，熔融溫度，停留時(shí)間等等。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，無(wú)機(jī)纖維能夠承受至少最高1330℃的使用溫度，線性收縮率小于約20％，顯示出使用之后的脆性低，并且在例如肺液體的生理液體中不耐久。本發(fā)明的不耐久的耐火無(wú)機(jī)纖維含有大于71.25重量％二氧化硅，0至大約20重量％氧化鎂，大約5至大約28.5重量％氧化鈣，和任選的可使產(chǎn)物纖維化的有效量粘度改性劑的纖維化產(chǎn)物。纖維優(yōu)選含有至多約3.5重量％的氧化鋁，更優(yōu)選纖維含有至多約2.5重量％的氧化鋁，最優(yōu)選纖維含有至多約1.75重量％的氧化鋁；和不大于約1.5重量％的氧化鐵(以Fe2O3計(jì)算)，更優(yōu)選不大于約1.15重量％的氧化鐵。粘度改性劑可以選自氧化鋁、boria及其混合物。其它元素或化合物可以用作粘度改性劑，如下文討論的，當(dāng)粘度改性劑加入到熔融物中時(shí)，會(huì)影響熔體粘度以便接近容易纖維化熔融物的粘度/溫度曲線的外形或形狀，而不對(duì)纖維性能產(chǎn)生不利影響。
優(yōu)選的范圍是不耐久耐火玻璃質(zhì)纖維含有約71.5-約79重量％的二氧化硅，0-約16.5重量％的氧化鎂，約9-約27重量％的氧化鈣和0-約4.6重量％的氧化鋯的纖維化產(chǎn)物；71.5-約76.1重量％的二氧化硅，0-約16.5重量％的氧化鎂，和約9.25-約28重量％的氧化鈣的纖維化產(chǎn)物；72-約75重量％的二氧化硅，0-約16.5重量％的氧化鎂，約9.25-約28重量％的氧化鈣，和0-約4.6重量％的氧化鋯的纖維化產(chǎn)物。
氧化鋯可以是任選的，含量至多約5重量％，更優(yōu)選至多約4.6重量％。下文表I中列出的是本發(fā)明組合物的實(shí)施例，其中組合物對(duì)于至少1330℃的操作溫度具有所需的收縮率和機(jī)械強(qiáng)度特性，并且尤其是適于由熔融物被纖維化。
在本發(fā)明的熔融物和纖維中，可實(shí)施的二氧化硅濃度大于71.25重量％，優(yōu)選大于71.25-約85重量％的二氧化硅，更優(yōu)選大于約71.5-約79重量％的二氧化硅，更優(yōu)選約72-約79重量％的二氧化硅，最優(yōu)選約72-約75重量％的二氧化硅，二氧化硅的上限濃度僅僅受可制造性的限制。這與本領(lǐng)域的教導(dǎo)相反，本領(lǐng)域教導(dǎo)的敘述是二氧化硅濃度超過(guò)71.24重量％的纖維是不可制造的。
本發(fā)明的纖維優(yōu)選所含的堿金屬基本上不多于痕量雜質(zhì)。這些纖維的堿金屬含量一般在痕量雜質(zhì)的范圍內(nèi)，或者以堿金屬氧化物計(jì)算至多百分之幾。
纖維組合物的進(jìn)一步的具體實(shí)施方案含有約72-約79重量％的二氧化硅，0-約1重量％的氧化鎂，約18-約27重量％的氧化鈣和0-約4.6重量％的氧化鋯的纖維化產(chǎn)物；約72-約75重量％的二氧化硅，約8-約12.5重量％的氧化鎂，和約12.5-約18重量％的氧化鈣的纖維化產(chǎn)物；以及約72.5-約73重量％的二氧化硅，約3-約4重量％的氧化鎂和約22-約23重量％的氧化鈣的纖維化產(chǎn)物。
表I列出的本發(fā)明的玻璃質(zhì)無(wú)機(jī)纖維組合物通過(guò)吹制技術(shù)制備，如上所述在溫度1330℃下測(cè)試線性收縮和使用之后的脆性。這些測(cè)試得到的結(jié)果列在下面的表II中。商業(yè)硅酸鎂纖維和兩種不同的商業(yè)硅酸鈣纖維進(jìn)行了相同的測(cè)試，上述纖維是使用紡絲技術(shù)制備的。后者組合物被稱(chēng)為對(duì)比組合物3-5，它們的組成也在表I中列出。對(duì)比纖維的試驗(yàn)結(jié)果也列在表II中。
表I
實(shí)施例1組合物1是一種用含有約72.57重量％SiO2，約22.4重量％CaO和約3.21重量％MgO的熔融物吹制得到的纖維。吹制纖維的直徑是1.56μm。
實(shí)施例2組合物2是一種用含有約72.64重量％SiO2，約22.23重量％CaO和約3.18重量％MgO的熔融物吹制得到的纖維。吹制纖維的直徑是1.27μm。
實(shí)施例3對(duì)比組合物3是一種用含有76.46重量％二氧化硅和20.87重量％氧化鎂的熔融物紡絲制備的直徑為4.5μm的商業(yè)氧化鎂硅酸鹽纖維。對(duì)比組合物3表明暴露于1330℃的溫度下之后線性收縮為11％。本發(fā)明的鈣氧化鎂硅酸鹽纖維接近這種合乎需要的性能，同時(shí)具有能夠更經(jīng)濟(jì)地制備的優(yōu)點(diǎn)。
實(shí)施例4對(duì)比組合物4是用含有65.36重量％SiO2，14.34重量％MgO和18.82重量％CaO的熔融物紡絲制備的直徑為4.8μm的商業(yè)硅酸鈣組合物。該纖維與本發(fā)明的硅酸鈣纖維比較具有在1330℃下更高的線性收縮率，暴露在1260℃的操作溫度下之后更易碎。
實(shí)施例5對(duì)比組合物5是一種用含有66.9重量％SiO2，3.7重量％MgO和28.2重量％CaO的熔融物紡絲形成的直徑為4.3μm的商業(yè)硅酸鈣組合物。該對(duì)比組合物與本發(fā)明的硅酸鈣纖維比較在1260℃的操作溫度下也具有更高的線性收縮率，暴露在1260℃的溫度下之后比本發(fā)明的纖維更易碎。
表II
*未測(cè)試從上面的數(shù)據(jù)可以看出，本發(fā)明的玻璃質(zhì)無(wú)機(jī)纖維與對(duì)比的商業(yè)硅酸鈣組合物4和5比較，暴露在1260℃的操作溫度下之后脆性較小，并表明了在1330℃的溫度下線性收縮較小。另外，它們具有比商業(yè)硅酸鈣纖維更大的機(jī)械強(qiáng)度。
粘度與溫度之間的關(guān)系一種玻璃質(zhì)組合物的粘度隨溫度變化曲線的形狀代表了熔融物纖維化的難易，這樣它代表了得到的纖維的質(zhì)量(影響例如纖維的粒含量，纖維直徑和纖維長(zhǎng)度)。玻璃質(zhì)通常高溫下具有低粘度。隨著溫度降低粘度增加。在給定溫度下的粘度值將作為組成的函數(shù)變化，并且隨粘度-溫度變化曲線的總陡度變化。
一種測(cè)試規(guī)定組合物的纖維是否可以在允許的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)下容易地制造的方法是測(cè)定實(shí)驗(yàn)化學(xué)得到的粘度曲線是否與可以容易纖維化的已知產(chǎn)品相匹配。這種目標(biāo)粘度曲線如圖1A所示，它是市場(chǎng)上可買(mǎi)到的紡絲硅鋁酸鹽纖維的粘度曲線，以及如圖1B所示，它是市場(chǎng)上可買(mǎi)到的吹制硅鋁酸鹽纖維的粘度曲線。
圖2顯示了表示氧化鈣-氧化鎂-氧化鋯-二氧化硅纖維熔融物化學(xué)性質(zhì)的粘度曲線，熔融物含有75％二氧化硅，8％氧化鎂，15％氧化鈣和2％氧化鋯(重量)。該曲線與圖1A的市場(chǎng)上可買(mǎi)到的紡絲硅鋁酸鹽纖維的目標(biāo)粘度曲線接近。圖3顯示了表示氧化鈣-氧化鎂-二氧化硅纖維熔融物化學(xué)性質(zhì)的粘度曲線，熔融物含有73.5％二氧化硅，13.5％氧化鎂，和13.5％氧化鈣(重量)。該曲線與圖1B的市場(chǎng)上可買(mǎi)到的吹制硅鋁酸鹽纖維的目標(biāo)粘度曲線接近。根據(jù)本發(fā)明的這些纖維熔融物的化學(xué)性質(zhì)非常適合于用常規(guī)的吹制或紡絲技術(shù)進(jìn)行纖維化。
制備了列在下文表III中的進(jìn)一步實(shí)施例的本發(fā)明玻璃質(zhì)無(wú)機(jī)纖維組合物，不同樣品在1150℃，1260℃和1330℃溫度下測(cè)試線性收縮，也測(cè)試壓縮回復(fù)和在生理溶液中的溶解度。這些測(cè)試的結(jié)果列于下文的表IV中。組合物6的纖維平均直徑約2.37微米，組合物7的纖維平均直徑約2.42微米。
表III
兩種不同的硅酸鈣纖維和兩種不同的硅酸鎂纖維也進(jìn)行這些相同的測(cè)試。后面的組合物被稱(chēng)為對(duì)比組合物C20-C23，它們的組成也列在表III中。對(duì)比纖維的收縮試驗(yàn)結(jié)果也在表IV中顯示。
表2
表V
因此已經(jīng)證明容易纖維化形成耐高溫隔熱纖維的纖維組合物含有大于71.25重量％二氧化硅，優(yōu)選約71.5-約79重量％的二氧化硅，更優(yōu)選約72-約79重量％的二氧化硅，更優(yōu)選約72-約75重量％的二氧化硅和含有氧化鈣，任選的氧化鎂，任選的氧化鋯和任選的粘度改性劑的纖維化產(chǎn)物。這與現(xiàn)有技術(shù)的教導(dǎo)相反，現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)含有大于71.24重量％的二氧化硅的熔融組合物即使可以纖維化形成纖維也是很難的。
也已經(jīng)證明本發(fā)明的纖維組合物不僅在1150℃和1260℃的操作溫度下具有合格的收縮特性，而且在1330℃的操作溫度下也具有合格的收縮特性，本發(fā)明的纖維組合物含有大于71.25重量％二氧化硅，優(yōu)選約71.5-約79重量％的二氧化硅，更優(yōu)選約72-約79重量％的二氧化硅，更優(yōu)選約72-約75重量％的二氧化硅和含有氧化鈣，任選的氧化鎂，任選的氧化鋯和任選的粘度改性劑的纖維化產(chǎn)物。在1330℃的操作溫度下，該令人驚訝和意想不到的低收縮特性還沒(méi)有在相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)過(guò)或被建議，現(xiàn)有技術(shù)中涉及含有二氧化硅、氧化鈣和任選的氧化鎂的纖維組合物。此外，本發(fā)明的纖維組合物具有優(yōu)良的使用后機(jī)械強(qiáng)度，并且可以溶解在生理流體中。
應(yīng)該理解的是本發(fā)明并不限于上述具體實(shí)施方案，而是包括各種變化、修改和等同的實(shí)施方案。在可供選擇的方案中分別公開(kāi)的實(shí)施方案不是必須的，本發(fā)明的各種實(shí)施方案可以結(jié)合以提供需要的特性或結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種收縮率低，使用溫度最高至少1330℃的耐高溫?zé)o機(jī)纖維，其暴露在使用溫度下之后保持機(jī)械完整性并且其在生理液體中不耐久，該無(wú)機(jī)纖維含有大于71.25-約85重量％的二氧化硅，0-約20重量％的氧化鎂，約5-約28.75重量％的氧化鈣，0-約5重量％氧化鋯和任選的使產(chǎn)物可纖維化的有效量粘度改性劑的纖維化產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求1的纖維，其中該纖維含有約71.5-約79重量％的二氧化硅，0-約16.5重量％的氧化鎂，約9-約27重量％的氧化鈣和0-約4.6重量％的氧化鋯的纖維化產(chǎn)物。
3.權(quán)利要求1的纖維，其中該纖維含有約71.5-約76.1重量％的二氧化硅，約9.25-約28重量％的氧化鈣，約0-約16.5重量％的氧化鎂和0-約4.6重量％的氧化鋯的纖維化產(chǎn)物。
4.權(quán)利要求1的纖維，其中該纖維含有約72-約75重量％的二氧化硅，0-約16.5重量％的氧化鎂和約9.25-約28重量％的氧化鈣的纖維化產(chǎn)物。
5.權(quán)利要求1的纖維，其中該纖維含有約72-約79重量％的二氧化硅，0-約1重量％的氧化鎂，約18-約27重量％的氧化鈣和0-約4.6重量％的氧化鋯的纖維化產(chǎn)物。
6.權(quán)利要求1的纖維，其中該纖維含有約72-約75重量％的二氧化硅，約8-約12.5重量％的氧化鎂和約12.5-約18重量％的氧化鈣的纖維化產(chǎn)物。
7.權(quán)利要求1的纖維，其中該纖維含有約72.5-約73重量％的二氧化硅，約3-約4重量％的氧化鎂和約22-約23重量％的氧化鈣的纖維化產(chǎn)物。
8.權(quán)利要求1的纖維，其中該纖維含有大于約71.25重量％的二氧化硅，約1.75-約10.75重量％的氧化鎂和約18-約27重量％的氧化鈣的纖維化產(chǎn)物。
9.權(quán)利要求1的纖維，其中該纖維含有大于約71.5重量％的二氧化硅，約7.15-約10.65重量％的氧化鎂和約17.85-約21.35重量％的氧化鈣的纖維化產(chǎn)物。
10.權(quán)利要求1的纖維，其中該纖維含有大于約78.5重量％的二氧化硅，約5.38-約8.05重量％的氧化鎂和約13.45-約16.12重量％的氧化鈣的纖維化產(chǎn)物。
11.權(quán)利要求1的纖維，含有至多約1.5重量％的氧化鐵，以Fe2O3計(jì)算。
12.權(quán)利要求11的纖維，含有至多約1.15重量％的氧化鐵，以Fe2O3計(jì)算。
13.權(quán)利要求1的纖維，含有至多約3.5重量％的氧化鋁。
14.權(quán)利要求13的纖維，含有至多約2.5重量％的氧化鋁。
15.權(quán)利要求13的纖維，含有至多約1.5重量％的氧化鋁。
16.權(quán)利要求1的纖維，其中所述纖維在1260℃下保持24小時(shí)顯示出的線性收縮小于約5％。
17.權(quán)利要求1的纖維，其中所述纖維在1330℃下保持24小時(shí)顯示出的線性收縮約20％或更小。
18.權(quán)利要求1的纖維，其中所述纖維表現(xiàn)出暴露在1260℃的操作溫度下后再經(jīng)過(guò)50％的壓縮之后復(fù)原至少約5％。
19.一種含有耐高溫纖維的制品，選自散纖維，毯，針縫的毯，紙，氈，澆鑄型材，真空鑄型及其組合，所述制品含有權(quán)利要求1至18任一項(xiàng)的纖維。
20.一種生產(chǎn)收縮率低，使用溫度最高至少1330℃的耐高溫纖維的方法，該纖維暴露在使用溫度下之后保持機(jī)械完整性并且其在生理液體中不耐久，該方法包括形成組分含有大于約71.25-約85重量％的二氧化硅，0-約20重量％的氧化鎂，約5-28.75重量％的氧化鈣，0-約5重量％氧化鋯和任選的使產(chǎn)物可纖維化的有效量粘度改性劑的熔融物；和用熔融物生產(chǎn)纖維。
21.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有約71.5-約79重量％的二氧化硅，0-約16.5重量％的氧化鎂，約9-約27重量％的氧化鈣和0-約4.6重量％的氧化鋯。
22.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有約71.5-約76.1重量％的二氧化硅，約0-約16.5重量％的氧化鎂，約9.25-約28重量％的氧化鈣和0-約4.6重量％的氧化鋯。
23.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有約72-約75重量％的二氧化硅，0-約16.5重量％的氧化鎂和約9.25-約28重量％的氧化鈣。
24.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有約72-約79重量％的二氧化硅，0-約1重量％的氧化鎂，約18-約27重量％的氧化鈣和0-約4.6重量％的氧化鋯。
25.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有約72-約75重量％的二氧化硅，約8-約12.5重量％的氧化鎂和約12.5-約18重量％的氧化鈣。
26.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有約72.5-約73重量％的二氧化硅，約3-約4重量％的氧化鎂和約22-約23重量％的氧化鈣。
27.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有大于約71.25重量％的二氧化硅，約1.75-約10.75重量％的氧化鎂和約18-約27重量％的氧化鈣。
28.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有大于約71.5重量％的二氧化硅，約7.15-約10.65重量％的氧化鎂和約17.85-21.35重量％的氧化鈣。
29.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有大于約78.5重量％的二氧化硅，約5.38-約8.05重量％的氧化鎂和約13.45-16.12重量％的氧化鈣。
30.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有至多約1.5重量％的氧化鐵，以Fe2O3計(jì)算。
31.權(quán)利要求20的方法，其中熔融物的組分含有至多約1.15重量％的氧化鐵，以Fe2O3計(jì)算。
32.權(quán)利要求31的方法，其中熔融物的組分含有至多約3.5重量％的氧化鋁。
33.權(quán)利要求32的方法，其中熔融物的組分含有至多約2.5重量％的氧化鋁。
34.權(quán)利要求32的方法，其中熔融物的組分含有至多約1.5重量％的氧化鋁。
35.權(quán)利要求20的方法，包括用熔融物紡絲制備纖維。
36.權(quán)利要求20的方法，包括用熔融物吹制纖維。
37.一種根據(jù)權(quán)利要求20-36任一項(xiàng)制備的收縮率低，使用溫度最高至少1330℃的耐高溫?zé)o機(jī)纖維，其暴露在使用溫度下之后保持機(jī)械完整性并且其在生理液體中不耐久。
38.一種隔離制品的方法，包括在制品上，在制品中，接近制品或在制品周?chē)胖酶魺岵牧?，隔熱材料的操作溫度最高至?330℃，所述隔熱材料含有權(quán)利要求1至18任一項(xiàng)的纖維。
全文摘要
一種收縮率低，使用溫度最高至少1330℃的耐高溫玻璃質(zhì)無(wú)機(jī)纖維，該玻璃質(zhì)無(wú)機(jī)纖維暴露在使用溫度下之后保持機(jī)械完整性并且其在生理液體中不耐久，其制備方法是形成組分包括大于71.25重量％的二氧化硅，0－約20重量％的氧化鎂，約5－28.55重量％的氧化鈣，0－約5重量％氧化鋯和任選的使產(chǎn)物可纖維化的有效量粘度改性劑的熔融物，和用熔融物生產(chǎn)纖維。
文檔編號(hào)C03C13/00GK1639267SQ03805677
公開(kāi)日2005年7月13日 申請(qǐng)日期2003年1月10日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月10日
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