專利名稱：具有美觀涂層的制品的制作方法
相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2002年5月31日申請(qǐng)的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)序列號(hào)60/384857的權(quán)益，其全部?jī)?nèi)容都引入本文，供作參考。
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明總體上涉及制造涂敷制品的方法，例如(但不限于)桌面、浴室門、隔板、和汽車透明體，還涉及由此制成的制品。
2.技術(shù)現(xiàn)狀在今天的汽車市場(chǎng)上，主要重點(diǎn)放在車輛式樣中。對(duì)于車輛銷售來說，車輛外觀與車輛的機(jī)械可靠性或安全特性同樣重要。因此，汽車制造商盡一切所能來提高車輛式樣。這些式樣改進(jìn)包括向顧客提供更多的顏色選擇和提供具有金屬薄片的顏色以使車輛具有“多色效果”。
盡管這些式樣改進(jìn)通常都已經(jīng)被消費(fèi)者充分接受，但是，到目前為止，仍然存在著這樣一個(gè)問題，即使有新的車輛油漆罩面層，汽車透明體(例如(但不限于)擋風(fēng)玻璃、側(cè)窗、后窗、月光篷頂和遮陽篷頂)依舊通常是灰色或中性顏色的。除了提供防陽光性能，這些常規(guī)透明體對(duì)于車輛式樣沒有改進(jìn)。
在非汽車領(lǐng)域，業(yè)已知道提供其中顏色由基材和涂層之間的干涉效應(yīng)產(chǎn)生的涂敷制品。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知道的，術(shù)語“干涉效應(yīng)”是指電磁波振幅隨著距離或時(shí)間的變化，它是由電磁輻射(例如可見光)波的疊加而引起的。這些電磁波可以是在光學(xué)薄膜涂層中的一個(gè)或多個(gè)層的界面處的反射或透射的結(jié)果。例如，US6164777公開了具有由交替的不同折射率材料制成的干涉涂層的塑料接觸鏡。US5923471公開了用于加熱燈的具有交替的氧化鋯和氧化硅層的“熱鏡”。美國(guó)專利公開文本US2003/0031842A1公開了一種具有圖案外觀(由一個(gè)或多個(gè)普通透明薄膜涂層之間的肉眼可觀察到的反差提供)的制品。干涉涂層和涂敷制品的其它實(shí)例公開在美國(guó)專利US5619059、US4902581、US5112693、和瑞士專利339575之中。
盡管這些公開的涂層適合于它們的預(yù)期目的，但是在試圖將干涉涂層結(jié)合到汽車透明體之中時(shí)仍需要考慮許多其它問題。例如，在美國(guó)，政府法規(guī)要求所有擋風(fēng)玻璃都必須具有至少70％的光線的(可見的)透光率(Lta)。在歐洲，要求的最小Lta是75％。由于干涉涂層的存在，將會(huì)對(duì)透明體的透光率產(chǎn)生不利的影響。
提供一種制造美學(xué)上是令人愉快的且能用來改進(jìn)汽車式樣的汽車透明體的方法將是受人歡迎的。提供一種能夠使透明體的顏色與汽車油漆顏色相符或相匹配成為可能的汽車透明體也將是受人歡迎的。如果這類透明體還能符合對(duì)于汽車透明體政府要求的規(guī)格，則將是更加受人歡迎的。
發(fā)明概述本發(fā)明的制品如汽車透明體，包括第一基材和至少一種沉積在所述基材至少一部分之上的美觀涂層。所述至少一種美觀涂層可為所述制品提供由-10≤a*≤0和/或-15≤b*≤5所限定的顏色和/或在8-50％范圍的可見光反射率。例如，制品可具有的a*值在-5至0范圍之內(nèi)，如-4至-1，如-4至-1.5。制品可具有的b*值在-10至+4范圍之內(nèi)，如-8至+3。制品可具有的反射率在8-25％范圍之內(nèi)，如8-20％，如16-20％，如9-18％。本發(fā)明制品可為層壓制品或整體制品。在一種特定實(shí)施方式中，對(duì)于汽車透明體來說，所述可見光反射率可在8-30％范圍之內(nèi)。
在一種非限制性實(shí)施方式中，所述制品具有銀色外觀，且所述美觀涂層提供的a*值是在-4至0范圍之內(nèi)，其b*值是在-10至-6范圍之內(nèi)。在另一種非限制性實(shí)施方式中，所述制品具有白镴(pewter)外觀，且所述美觀涂層提供的a*值是在-5至-1范圍之內(nèi)，其b*值是在-3至+3范圍之內(nèi)。
一種制造制品如具有至少一種美觀涂層的汽車透明體的方法，包括沉積至少一種美觀涂層在第一基材的至少一部分上的步驟。所述至少一種美觀涂層沉積的厚度足以為第一基材提供由-5≤a*≤0和/或-15≤b*≤5所限定的顏色和/或在8-50％例如8-30％范圍的可見光反射率。
附圖簡(jiǎn)要說明

圖1所示為結(jié)合本特征的涂敷制品的側(cè)視截面示意圖(不按比例)；圖2所示為結(jié)合本發(fā)明特征的層壓汽車物體的側(cè)視截面示意圖(不按比例)；圖3所示為表1中選擇樣品的a*和b*值的曲線圖；圖4所示為表1中選擇樣品的反射率(R1)相對(duì)光學(xué)厚度(nd)的曲線圖；圖5所示為表1中選擇樣品的R1相對(duì)厚度的曲線圖；和圖6所示為圖5所示樣品的L*相對(duì)厚度的曲線圖。
優(yōu)選實(shí)施方式說明本文所用的空間或方向術(shù)語如“內(nèi)”、“外”、“左”、“右”“之上”、“之下”等，與附圖所示的本發(fā)明有關(guān)。但是，應(yīng)該理解，本發(fā)明可假定多種可選擇取向，因此，這些術(shù)語不能認(rèn)為是限制性的。而且，本文所用的在說明書和權(quán)利要求書中使用的表示尺寸、物理特征等的所有數(shù)值，可理解為在所有情形可由術(shù)語“約”來修飾。因此，除非有相反的指示，下述說明書和權(quán)利要求書中所列舉的數(shù)值，都可根據(jù)本發(fā)明尋求得到的所需性能進(jìn)行變化。無論如何，不希望限制等同原則適用本發(fā)明權(quán)利要求書的范圍，每個(gè)數(shù)值應(yīng)當(dāng)至少按照所報(bào)告的有效數(shù)字的數(shù)值和根據(jù)使用常規(guī)的四舍五入法進(jìn)行解釋。而且，本文所述所有范圍應(yīng)當(dāng)理解為包含在其中的任意和全部子范圍。例如，所稱“1-10”應(yīng)該認(rèn)為是包括在最小值1和最大值10之間(端值在內(nèi))的任意和所有子范圍；也就是說，以最小值1或更大為起點(diǎn)和以最大值10或更小為終點(diǎn)的所有子范圍，例如5.5-10。而且，本文所用的術(shù)語“沉積在……之上”、“涂敷在……之上”或“提供在……之上”表示沉積、涂敷或提供在……之上，但不是必需與該表面進(jìn)行接觸。例如，一種物質(zhì)“沉積在”基材“之上”，不排除存在著一個(gè)或多個(gè)其它的相同或不同組成的材料位于所沉積材料與所述基材之間。另外，所有本文引用的參考文獻(xiàn)都應(yīng)該理解為可以它們的全部?jī)?nèi)容結(jié)合到本文中。術(shù)語“美觀涂層”是指一種提供用來提高所述基材的美觀性能的涂層，如顏色、色調(diào)、色相、或可見光反射率，但不必是所述基材的防陽光性能。但是，所述美觀涂層也能提供美觀以外的性能，例如，紫外線(VU)輻射吸收或反射和/或紅外線(IR)吸收或反射。所述美觀涂層也可僅僅通過降低通過所述制品的可見光透光率而提供某些防陽光效果。在下述討論中，折射率數(shù)值是相對(duì)于550nm參比波長(zhǎng)的數(shù)值。術(shù)語“可見區(qū)”或“可見光”是指電磁輻射具有380-780nm范圍的波長(zhǎng)。術(shù)語“紅外區(qū)”或“紅外線輻射”是指電磁輻射具有大于780-100000nm范圍的波長(zhǎng)。術(shù)語“紫外區(qū)”或“紫外線輻射”表示電磁能具有300nm至小于380nm范圍的波長(zhǎng)。術(shù)語“光學(xué)厚度”表示材料相對(duì)于550nm的折射率(無量綱的)乘以其物理厚度(以埃()計(jì))的乘積。本文所述可見的(光線的)透光率(Lta)數(shù)值(Y，x，y)是那些可通過使用C.I.E.(1976)標(biāo)準(zhǔn)光源“A”，采用2°觀察器(與美國(guó)聯(lián)邦標(biāo)準(zhǔn)一致)，在380-770nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)，使用Lambda 9分光光度計(jì)(可自Perkin-Elmer獲得)或BYK-Gardner TCS分光光度計(jì)(可自BYK-Gardner獲得)檢測(cè)得到的數(shù)值。反射顏色數(shù)值L*、a*、b*(無論R1或R2)是通過使用光源“D65”，采用10°觀察器，測(cè)量得到的(這在汽車領(lǐng)域是常規(guī)的)。術(shù)語“膜”是指具有所需的或選擇的組成的涂層區(qū)域?！皩?layer)”包括一個(gè)或多個(gè)“膜”。“涂層”或“涂層疊層”由一個(gè)或多個(gè)“層”組成。
由下述討論將會(huì)理解，本發(fā)明所述美觀涂層可用于制造層壓或非層壓的制品中，例如單層制品。將首先對(duì)本發(fā)明示例性整體制品進(jìn)行說明，接著，將對(duì)本發(fā)明的示例性層壓制品進(jìn)行說明。至于“整體”是表示具有單一結(jié)構(gòu)基材或主要層(ply)，例如玻璃層。所述示例性制品(無論層壓制品或整體制品)是以汽車側(cè)窗進(jìn)行說明的。但是，本發(fā)明不局限于汽車側(cè)窗，它可用于任意制品，例如(但不限于)絕緣玻璃元件、住宅或商用層壓窗(如天窗)、浴室門、隔板、桌面、或用于陸地、空中、空間、水上和水下運(yùn)載工具的透明體如汽車擋風(fēng)玻璃、后窗、遮陽篷頂、月光篷頂?shù)取?br> 圖1圖示說明了結(jié)合本發(fā)明特征的示例性涂敷制品10。所述制品10包括一個(gè)基材12，它具有第一主表面14和第二主表面16。本發(fā)明至少一種美觀涂層20提供在至少一個(gè)所述主表面14、16的至少一部分之上。在圖1所示的示例性實(shí)施方式中，所述至少一種美觀涂層20，提供在全部或基本全部的第一表面14之上。至于“沉積在基本全部的第一表面之上”表示所述至少一種美觀涂層20覆蓋了所述表面的大部分，而不是在離散的區(qū)域中形成。在一種實(shí)施方式中，所述至少一種美觀涂層20可被提供在除了鄰近或沿著第一表面14的周邊邊緣的非涂敷區(qū)域之外的全部第一表面14之上。在另一種實(shí)施方式中，當(dāng)美觀涂層妨礙所需的電磁輻射透過率時(shí)，一個(gè)或多個(gè)更小區(qū)域的所述涂層可被消去或被除去(或在涂敷之前被掩蔽)，如對(duì)于天線和“Easy-Pass”涂敷。如下將作更詳細(xì)的描述，任選的功能性涂層22，可沉積在一個(gè)或多個(gè)所述主表面14、16的至少一部分之上，例如，在所述至少一種美觀涂層20和所述基材12之間，或者沉積在所述美觀涂層20之上，或者，所述美觀涂層20可結(jié)合到所述功能性涂層的涂層疊層之中。如下所述，任選的保護(hù)涂層24可提供在所述至少一種美觀涂層20的至少一部分之上。任選的涂層30如陶瓷涂層或遮光條帶，也可沉積在第二主表面16的至少一部分之上。
在本發(fā)明的廣泛應(yīng)用中，所述基材12不限于本發(fā)明，可為任意具有任何所需特征的材料，如對(duì)于可見光不透明、半透明或透明的材料。至于“透明”是表示具有大于0-100％的通過所述基材的透光率?；蛘撸龌目梢允前胪该骰虿煌该鞯?。至于“半透明”是表示能夠允許電磁能(如可見光)透過所述基材，但散射這種能量，使得在基材與觀察者相對(duì)一側(cè)的物體不能清楚地可見。至于“不透明”是表示具有0％的可見光透光率。合適的基材實(shí)例包括(但不限于)塑料基材(如丙烯酸類聚合物，如聚丙烯酸酯；聚烷基甲基丙烯酸酯，如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯等；聚氨酯；聚碳酸酯；聚烷基對(duì)苯二甲酸酯，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等；含聚硅氧烷聚合物；或任意用于制備這些聚合物的單體或其任意混合物的共聚物)；金屬基材，例如(但不限于)鍍鋅鋼、不銹鋼、和鋁；陶瓷基材；磚基材；玻璃基材；或任意上述物質(zhì)的混合物或組合。例如，所述基材可為常規(guī)的無色鈉鈣玻璃，即“透明玻璃”，或者可為帶色彩的或著色玻璃、硼硅酸鹽玻璃、含鉛玻璃、回火的、非回火的、退火的、或熱強(qiáng)化玻璃。所述玻璃可為任意類型，如常規(guī)的浮法玻璃或平板玻璃，且可為任意具有任意光學(xué)性能的組成，例如，任意數(shù)值的可見光輻射透射、紫外線輻射透射、紅外線輻射透射、和/或總的陽光能量透射。典型汽車類玻璃可具有如藍(lán)色、綠色、青銅色、灰色，這些玻璃的非排他性實(shí)例包括可自PPG Industries，Inc.of Pittsburgh，Pennsylvania購買得到的玻璃，商品名稱為Solex玻璃、Solargreen玻璃、Solextra玻璃、和VistaGrayTM玻璃。這些玻璃可為未回火的、熱處理的、或熱強(qiáng)化玻璃。本文所述術(shù)語“熱處理的”表示加熱到足以彎曲或退火或回火所述玻璃的溫度。所述術(shù)語“熱強(qiáng)化的”表示退火的、回火的、或至少部分回火的。雖然不限制于本發(fā)明，適合于所述基材12的實(shí)例，公開在US4746347、US4792536、US5240886、US5385872、和US5393593之中。所述基材12可為任意所需的尺寸，例如長(zhǎng)度、寬度、形狀、或厚度。對(duì)于常規(guī)汽車透明體來說，所述基材12典型地可達(dá)10mm厚，如1-10mm厚，如低于10mm厚，如1-5mm厚，如1.5-2.5mm，如1.6-2.3mm。所述基材12可為平板基材，或者可為成形的、彎曲的、或曲面的。至于術(shù)語“平板基材”是表示基本以單一幾何平面放置的基材，例如，由常規(guī)浮法玻璃方法制得的玻璃。而“成形的”或“彎曲的”是表示不是平板的基材。
所述至少一種美觀涂層20，可為干涉涂層，用來為所述涂敷制品10提供美觀特征，但它不會(huì)或僅會(huì)輕微地影響所述涂敷制品10的防陽光性能。本文所用術(shù)語“干涉涂層”是指由于干涉效應(yīng)(如前所述)能夠產(chǎn)生顏色(例如在透射或反射中)的涂層。在一種實(shí)施方式中，所述美觀涂層20包括一層或多層的涂層材料，具有足以能夠?yàn)樗鐾糠笾破?0提供可見光反射率在8-50％范圍的厚度，例如反射率為8-30％，例如8-25％，例如8-20％，例如16-20％，例如9-18％。所述美觀涂層20可提供在由-10≤a*≤0限定的色空間之內(nèi)的反射顏色，例如在-8至0范圍之內(nèi)，例如在-6至0，例如-5至0，例如-4至-1，例如-4至-1.5。所述美觀涂層20可提供范圍在-15≤b*≤5的b*值，例如-10至+4，例如-8至+3。
如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，物體(特別是玻璃)的顏色，是高度主觀性的。觀察到的顏色將依賴于照明條件和觀察者的喜好。為了在定量的基準(zhǔn)上評(píng)價(jià)，業(yè)已經(jīng)開發(fā)了多種色級(jí)體系。一種被國(guó)際照明協(xié)會(huì)(CIE)采用的確定顏色的方法，是使用主波長(zhǎng)(DW)和色純度(Pe)。對(duì)于一種給定顏色的這兩種技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的數(shù)值，可通過計(jì)算來自所謂顏色的三色值X、Y、Z的顏色坐標(biāo)x和y而確定。所述顏色坐標(biāo)標(biāo)繪在1931 CIE色度圖上，并與CIE標(biāo)準(zhǔn)光源C的坐標(biāo)進(jìn)行數(shù)量對(duì)比，后者標(biāo)記在CIE出版號(hào)No.15.2中。這種比較可在所述色度圖上提供色空間，以確定所述玻璃顏色的色純度和主波長(zhǎng)。
在另一種色級(jí)體系中，顏色是以色調(diào)和明度來進(jìn)行規(guī)定的。這種體系通常稱作CIELAB顏色體系。色調(diào)區(qū)分顏色如紅色、黃色、綠和藍(lán)色等顏色。明度或數(shù)值區(qū)分明或暗的程度。這些特征的數(shù)值(它們標(biāo)記為L(zhǎng)*、a*和b*)，是由三色值(X、Y、Z)計(jì)算得到的。L*指示顏色的明度或暗度，并表示該顏色處于的明度平面。a*指示在紅(+a*)綠(-a*)坐標(biāo)軸上該顏色的位置。b*指示在黃(+b*)藍(lán)(-b*)坐標(biāo)軸上該顏色的位置。當(dāng)所述CIELAB體系的直角坐標(biāo)轉(zhuǎn)換為柱面極坐標(biāo)時(shí)，所得到的顏色體系被稱作CIELCH顏色體系，它以明度(L*)、和色調(diào)角(H°)和色度(C*)來確定顏色。L*指示在所述CIELAB體系中顏色的明度或暗度。色度(或飽和度或強(qiáng)度)區(qū)分顏色的強(qiáng)度或清晰度(即明亮相對(duì)于晦暗)，它是從該色空間中心到所測(cè)量的矢量距離。顏色的色度越低，即其強(qiáng)度越小，則該顏色越接近于所謂的中性顏色。對(duì)于所述CIELAB體系來說，C*＝(a*2+b*2)1/2。色調(diào)角區(qū)分顏色如紅色、黃色、綠和藍(lán)色，它是從所述紅(+a*)軸逆時(shí)針方向測(cè)得的經(jīng)過所述CIELCH色空間中心的自所述a*、b*坐標(biāo)延伸矢量的角度數(shù)值。
能夠理解，顏色可以以任意的這些顏色體系進(jìn)行表征，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以從觀察玻璃或復(fù)合透明體的透光率曲線計(jì)算出等價(jià)的DW和Pe數(shù)值；L*、a*、b*數(shù)值；和L*、C*、H°數(shù)值。顏色計(jì)算的詳細(xì)討論公開在US5792559中。在該文獻(xiàn)中，顏色是通過使用所述CIELAB體系(L*a*b*)計(jì)算得到。但是，也應(yīng)該明白，這僅是為了討論的方便，所公開的顏色可由任意常規(guī)體系來確定，如上述的那些體系。
在一種實(shí)施方式中，所述美觀涂層20包括一層或多層金屬氧化物涂層材料，所具有的厚度足以產(chǎn)生由-10≤a*≤0和-15≤b*≤5限定的干涉效應(yīng)顏色且反射率在8-50％范圍內(nèi)如8-30％?？捎糜诒景l(fā)明的示例性材料包括(但不限于)氧化硅、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫、氧化鈮、氧化鉭、氧化鋯、氧化鈦、碳(本領(lǐng)域人員常稱作“類金剛石碳”或DLC)、氧化鋁、鋅和錫材料(例如(但不限于)錫酸鋅)和金屬的氧化物、氮化物、或氮氧化物如氮氧化硅、或含有任意一種或多種上述材料的任意混合物。
所述至少一種美觀涂層20還包括一種或多種添加劑或摻雜劑，以影響所述至少一種美觀涂層20的性能，如折射率、光催化活性、和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它性質(zhì)。摻雜劑的實(shí)例包括(但不限于)鈉、鎳、過渡金屬、和含有任意一種或多種前述物質(zhì)的混合物。
所述至少一種美觀涂層20可為任意厚度，以獲得如上所述所需的顏色和反射率。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，所述至少一種美觀涂層20的具體厚度可根據(jù)選用的材料而變化，以獲得所述所需的顏色和反射率。所述至少一種美觀涂層20具有的最小厚度大于0。在一種非限制性實(shí)施方式中，所述至少一種美觀涂層20的最大厚度為20000，例如15000，例如10000。對(duì)于大于約1.5微米的光學(xué)厚度來說，所述至少一種美觀涂層20可表現(xiàn)出厚膜性態(tài)(例如，其定義見“Optics ofThin Films”，A.Vasicek，North Holland Publishing Company，Amsterdam，Interscience Publishers Inc.New York，NY，1960，pg.139)。例如，折射率約1.5的氧化硅，可在物理厚度約9167(或約1微米)時(shí)表現(xiàn)出厚膜性態(tài)，折射率約2.5的氧化鈦在約5500(約0.5微米)時(shí)表現(xiàn)出厚膜性態(tài)。在一種非限制性實(shí)施方式中，所述美觀涂層20可具有的厚度在大于0-20000 范圍內(nèi)，例如大于0-10000，大于0-5000，例如大于0-1000，例如100-500。另外，所述至少一種美觀涂層20，當(dāng)它進(jìn)行沉積時(shí)，在整個(gè)表面上沒有必要是均勻厚度。例如，所述至少一種美觀涂層20可以是非均勻的或變動(dòng)的厚度(例如，具有較高或較低的厚度區(qū)域)，以便在所述涂敷表面上提供能夠感覺到的色差，例如彩虹效果。
除了上述的a*、b*尺寸之外，所述涂敷制品10還具有足以能夠?yàn)樗鐾糠笾破?0提供所需水平的明度以獲得美學(xué)上令人愉快外觀的L*值。在一種非限制性實(shí)施方式中，所述涂敷制品10具有的L*值在45-55范圍之內(nèi)。
對(duì)用于向前的汽車透明體(例如擋風(fēng)玻璃和前側(cè)窗)來說，所述涂敷制品10可具有的Lta值大于或等于70％，例如大于或等于75％。對(duì)于非向前的視覺面板(例如“隱避玻璃”)來說，所述Lta值可小于75％，例如小于70％。
為了為所述涂敷制品10(特別是層壓汽車透明體)提供美學(xué)上受人歡迎的光澤或光彩，所述涂敷(層壓)制品10可具有范圍在8-50％的可見光反射率，例如8-30％，例如8-25％，例如8-20％，例如15-25％，例如16-20％，例如9-19％。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解，對(duì)于層壓制品來說，所述反射率通常采用所述層壓制品的外部反射率來限定。所述“外部反射率”表示具有美觀涂層提供在一個(gè)內(nèi)部表面如2號(hào)表面或3號(hào)表面上的該外部表面(1號(hào)表面)的反射率。
所述至少一種美觀涂層20可為具有兩層或多層的具有不同折射率的涂層材料的多層涂層疊層。例如，所述至少一種美觀涂層20可包括至少一種具有第一(低的)折射率的第一層和至少一種提供在第一層之上的具有第二(高的)折射率的其它層。一種替代方案是，所述至少一種美觀涂層可具有第一(低的)折射率層、第二(高的)折射率層、和第三(中等)折射率層，第一、第二和第三層可以任意所需的順序進(jìn)行沉積。例如，第二(高的)折射率層可提供在第一(低的)折射率層之上，而第三(中等)折射率層沉積在第二(高的)折射率層之上。一種替代方案是，所述美觀涂層可包括第一(中等)折射率層、提供在第一層之上的第二(低的)折射率層、和提供在第二層之上的第三(高的)折射率層。
術(shù)語“低的”、“中等”、和“高的”可以是針對(duì)所述涂層疊層材料的相對(duì)術(shù)語。例如，在涂層疊層中，“中等”折射率材料可為任意的具有折射率大于所述“低的”折射率材料(即所述疊層材料中具有最低相對(duì)折射率數(shù)值的材料)折射率的材料，“高的”折射率材料可為任意的具有折射率大于所述中等折射率材料折射率的材料。在一種實(shí)施方式中，所述材料可以是在最接近所述基材(例如玻璃)上沉積“中等”折射率材料，所述“低的”折射率材料沉積在所述中等折射率材料之上，所述“高的”折射率材料沉積在所述低的折射率材料之上。一種用來說明這種結(jié)構(gòu)的示例性涂層疊層是氧化鋁層沉積在基材上，氧化硅層沉積在所述氧化鋁層上，氧化鈦層沉積在所述氧化硅層上。在一種特定實(shí)施方式中，所述“低的折射率”材料可具有低于1.7的折射率。所述“高的折射率”材料可具有大于2.1的折射率。所述“中等折射率”材料可具有范圍在1.7-2.1之間的折射率。在這種實(shí)施方式中，氧化硅和氧化鋁是低的折射率材料的實(shí)例。氧化鈦將是高的折射率材料的實(shí)例。錫酸鋅和氧化鋯是中等折射率材料的實(shí)例。在一種示例性的兩層體系中，第一涂層層可含有錫酸鋅，第二涂層層可含有氧化鈦。在一種實(shí)施方式中，所述錫酸鋅層可具有的厚度在100-300范圍之內(nèi)，例如200，所述氧化鈦層具有的厚度在100-300范圍之內(nèi)，例如200。
所述至少一種美觀涂層20可包括單一層，例如(但不限于)氧化鋯。在一種實(shí)施方式中，所述單一氧化鋯層可具有的厚度是在70-700范圍之內(nèi)。在另一種實(shí)施方式中，所述美觀涂層20可包括一種或多種分級(jí)(graded)的層?！胺旨?jí)的”是表示這樣一種涂層，在從所述層的一個(gè)表面或界面向相對(duì)表面或界面移動(dòng)時(shí)，其一種或多種成分的分?jǐn)?shù)提高，而一種或多種其它成分的分?jǐn)?shù)降低。例如，在一種實(shí)施方式中，所述美觀涂層20可包括分級(jí)的氧化硅-氧化鋯層(即這樣的層，其組成從一個(gè)表面上的0wt％氧化鋯和100wt％氧化硅變化到相對(duì)表面上的100wt％氧化鋯和0wt％氧化硅)，任選的氧化鋯層沉積在所述分級(jí)層之上。在另一種實(shí)施方式中，所述分級(jí)的層可具有的厚度為2000，所述任選氧化鋯層可具有的厚度為10000。在另一方面所述分級(jí)的層可從一種類型材料如氧化物變化為另一種類型材料如氮化物。例如，所述分級(jí)層可從氧化硅變化為氮化硅。
所述至少一種美觀涂層20可以任意常規(guī)方法進(jìn)行沉積，例如(但不限于)磁控管濺射汽相沉積(MSVD)、熱解沉積如化學(xué)汽相沉積(CVD)、噴霧熱解、大氣壓力CVD(APCVD)、低壓CVD(LPCVD)、等離子體增強(qiáng)CVD(PEVCD)、等離子體輔助CVD(PACVD)、或電阻或電子束加熱的熱蒸發(fā)、陰極電弧沉積、等離子體噴霧沉積、濕法化學(xué)沉積(例如溶膠-凝膠、鏡面鍍銀等)、或任意其它理想的方法。在一種實(shí)施方式中，所述至少一種美觀涂層20可通過MSVD法進(jìn)行沉積。MSVD涂敷裝置和方法的實(shí)例，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的，例如，公開在US4379040、US4861669、US4898789、US4898790、US4900633、US4920006、US4938857、US5328768、和US5492750之中。在所述MSVD法中，金屬或金屬合金的氧化物可通過在含氧氣氛中濺射含金屬或金屬合金的陰極以沉積金屬氧化物或金屬合金氧化物膜到所述基材表面上而實(shí)現(xiàn)沉積。在一種實(shí)施方式中，所述美觀涂層20沉積在全部或基本全部所述表面14上，即不沉積形成離散的涂敷區(qū)域。所述至少一種美觀涂層20可沉積在平板基材之上，接著所述基材以任意常規(guī)方法進(jìn)行彎曲或成形。一種替代方案是，所述至少一種美觀涂層20可沉積在彎曲表面上，例如，業(yè)已被彎曲或成形的基材上。
在如圖1所示的整體實(shí)施方式中，任選功能性涂層22可沉積在一個(gè)或多個(gè)所述表面14、16之上，如位于所述基材12和所述至少一種美觀涂層20之間，沉積在所述美觀涂層20之上，或者所述美觀涂層20可結(jié)合到所述性涂層22的涂層疊層之中。所述功能性涂層22可為任意所需的類型。本文所用的術(shù)語“功能性涂層”是指這樣一種涂層，它能夠改進(jìn)其沉積于其上的所述基材的一種或多種物理性質(zhì)，例如，光學(xué)、熱學(xué)、化學(xué)、機(jī)械性能，而且在隨后加工過程中它不易于完全地從所述基材上除去。所述功能性涂層22可以具有一種或多種由相同或不同組成或功能的功能性涂層薄膜或?qū)印?br> 所述功能性涂層22可為導(dǎo)電涂層，如用來制造可加熱窗的導(dǎo)電涂層，如US5653903和US5028759所述，或者可為用作天線的單一薄膜或多層薄膜涂層。同樣地，所述功能性涂層22可為防陽光涂層。本文所用術(shù)語“防陽光涂層”是指由一個(gè)或多個(gè)層或薄膜組成的涂層，該薄膜能夠影響所述涂敷制品的陽光性能，例如(但不限于)陽光輻射數(shù)量，例如自所述涂敷制品反射和/或透過所述涂敷制品的可見光、紅外線、或紫外線輻射，遮蔽系數(shù)等。所述防陽光涂層可以阻擋、吸收或過濾選擇部分的太陽光譜，例如(但不限于)IR、UV、和/或可見光光譜?？捎糜趯?shí)施本發(fā)明的防陽光涂層實(shí)例可在下述文獻(xiàn)中找到，例如(但不限于)US4898789、US5821001、US4716086、US4610771、US4902580、US4716086、US4806220、US4898790、US4834857、US4948677、US5059295、和US5028759、以及美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)09/058440。一種替代方案是，所述功能性涂層22可為能影響所述涂敷制品發(fā)射率的涂層。
適合用于本發(fā)明的功能性涂層實(shí)例是自PPG Industries，Inc.ofPittsburgh，Pennsylvania商購獲得的SUNGATE和SOLARBAN系列涂層。這類功能性涂層通常含有一種或多種含介電或抗反射材料的抗反射膜，如金屬氧化物或金屬合金的氧化物，它們對(duì)于可見光是透明的。所述功能性涂層也可含有一種或多種含反射金屬的紅外線反射膜，如貴金屬如金、銅或銀、或其結(jié)合或合金，它還可含有底漆薄膜或位于所述金屬反射層之上和/或之下的阻擋薄膜如鈦、鎳、鉻、或其它本領(lǐng)域已知的底漆。所述功能性涂層可具有任意所需數(shù)目的紅外線反射膜，如1個(gè)或多個(gè)銀層，例如2個(gè)或多個(gè)銀層，例如3個(gè)或多個(gè)銀層。
如圖1所示，任選的保護(hù)涂層24可沉積在所述至少一種美觀涂層20之上。所述保護(hù)涂層24可為任意所需的厚度。在一種示例性實(shí)施方式中，所述保護(hù)涂層24具有的厚度范圍為100-50000，如500-50000，例如500-10000，如100-2000。在另外非限制性實(shí)施方式，所述保護(hù)涂層24可具有的厚度范圍為100-10微米，如101-1000，或1000-1微米，或1-10微米，或200-1000。而且，所述保護(hù)涂層24可具有非均勻的厚度。至于“非均勻厚度”是表示所述保護(hù)涂層24厚度可在某一給定單位區(qū)域內(nèi)變動(dòng)，例如，所述保護(hù)涂層24可具有高和低的點(diǎn)和面。
所述保護(hù)涂層24可任意所需的材料或材料混合物。在一種示例性實(shí)施方式中，所述保護(hù)涂層24可包括一種或多種金屬氧化物材料，例如(但不限于)氧化鋁、氧化硅、或其混合物。例如，所述保護(hù)涂層可為單一涂層，它含有范圍為0-100wt％氧化鋁和/或0-100wt％氧化硅，如5-100wt％氧化鋁和95-0wt％氧化硅，如10-90wt％氧化鋁和90-10wt％氧化硅，如15-90wt％氧化鋁和85-10wt％氧化硅，50-75wt％氧化鋁和50-25wt％氧化硅，如50-70wt％氧化鋁和50-30wt％氧化硅，35-100wt％氧化鋁和65-0wt％氧化硅，例如70-90wt％氧化鋁和10-30wt％氧化硅，如75-85wt％氧化鋁和15-25wt％氧化硅，如88wt％氧化鋁和12wt％氧化硅，例如65-75wt％氧化鋁和25-35wt％氧化硅，例如70wt％氧化鋁和30wt％氧化硅，如60wt％-小于75wt％氧化鋁和大于25wt％-40wt％氧化硅。也可存在其它材料，如鋁、鉻、鉿、釔、鎳、硼、磷、鈦、鋯、和/或其氧化物，例如用來調(diào)節(jié)所述涂層24的折射率。在一種實(shí)施方式中，所述保護(hù)涂層的折射率可在1-3范圍之內(nèi)，例如1-2，例如1.4-2，例如1.4-1.8。
一種替代方案是，所述保護(hù)涂層24可為多層涂層，它由單獨(dú)形成的金屬氧化物材料層形成，例如(但不限于)由形成于另一種含金屬氧化物層(例如含氧化硅和/或氧化鋁的第二層)之上的含金屬氧化物層(例如含氧化硅和/或氧化鋁的第一層)形成的雙層。所述多層保護(hù)涂層24的各個(gè)單層可為任意所需的厚度。
在一種實(shí)施方式中，所述保護(hù)涂層24可包括形成在所述功能性涂層之上的第一層和形成在第一層之上的第二層。在一種非限制性實(shí)施方式中，第一層可包括氧化鋁或含氧化鋁和氧化硅的混合物或合金。例如，第一層可含有氧化硅/氧化鋁混合物，具有大于5wt％氧化鋁，如大于10wt％氧化鋁，如大于15wt％氧化鋁，如大于30wt％氧化鋁，如大于40wt％氧化鋁，如50-70wt％氧化鋁，如范圍在70-100wt％氧化鋁和30-0wt％氧化硅。在一種非限制性實(shí)施方式中，第一層具有的厚度范圍為大于0-1微米，如50-100，如100-250，如101-250，如100-150，例如大于100-125。第二層可含有氧化硅或氧化硅和氧化鋁的混合物或合金。例如，第二層可含有氧化硅/氧化鋁混合物，具有大于40wt％氧化硅，如大于50wt％氧化硅，如大于60wt％氧化硅，如大于70wt％氧化硅，如大于80wt％氧化硅，例如范圍在80-90wt％氧化硅和10-20wt％氧化鋁。在一種非限制性實(shí)施方式中，第二層具有的厚度范圍為大于0-2微米，如50-5000，如50-2000，如100-1000，如300-500，如350-400。
例如，涂層30可為常規(guī)的裝飾遮陽條帶，如彩色陶瓷條帶。所述涂層30可以常規(guī)方法提供在表面16之上，例如沿著所述表面16的周邊。
圖2圖示說明結(jié)合本發(fā)明特征的層壓制品40。所述層壓制品40包括第一坯料或?qū)?2，它具有外部主表面44和內(nèi)部主表面46。第二坯料或?qū)?8與第一層42間隔放置，并具有外部主表面50和內(nèi)部主表面52。所述層42和48可與聚合物材料56層壓到一起，例如(但不限于)塑料材料如聚乙烯醇縮丁醛或相似材料。所述聚合物材料56可包括任意聚合物材料。所述“聚合物材料”可包括一種聚合物成分，或者可包括由不同聚合物成分組成的混合物，例如(但不限于)一種或多種塑料材料，例如(但不限于)一種或多種熱固性或熱塑性材料。所述聚合物層56可粘合所述層(ply)在一起。有用的熱固性成分包括聚酯、環(huán)氧樹脂、酚醛塑料、和聚氨酯如反應(yīng)噴射成形聚氨酯(RIM)熱固性材料和其混合物。有用的熱塑性材料包括熱塑性聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯，聚酰胺如尼龍，熱塑性聚氨酯、熱塑性聚酯、丙烯酸類聚合物、乙烯基聚合物、聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、EPDM橡膠、其共聚物和混合物。
合適的丙烯酸類聚合物包括一種或多種丙烯酸、甲基丙烯酸和其烷基酯的共聚物，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。其它合適的丙烯酸類聚合物和其制備方法公開在US5196485之中。
有用的聚酯和醇酸樹脂可采用已知方法通過多元醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，6-已二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇與多羧酸如己二酸、馬來酸、富馬酸、苯二酸、苯偏三酸或干燥油脂肪酸進(jìn)行縮合而制得。合適聚酯材料實(shí)例公開在US5739213和US5811198之中。
有用的聚氨酯包括聚合多元醇如聚酯多元醇或丙烯酸多元醇與多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，多異氰酸酯包括芳族二異氰酸酯如4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、脂族二異氰酸酯如1，6-六亞甲基二異氰酸酯、和脂環(huán)族二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯和4，4’-亞甲基-二(環(huán)己基異氰酸酯)。本文所用術(shù)語“聚氨酯”是所需包括聚氨酯以及聚脲、和聚(氨酯-脲)。
合適環(huán)氧功能性材料公開在US5820987之中。
合適乙烯基樹脂包括聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮甲醛、和聚乙烯醇縮丁醛。
所述聚合物層56可具有任意所需的厚度，例如，在一種非限制性實(shí)施方式中，對(duì)聚乙烯丁醛來說，其厚度范圍可為0.50-0.80mm，例如0.76mm。所述聚合物材料可具有任意所需的折射率。在一種實(shí)施方式中，所述聚合物材料具有的折射率范圍為1.4-1.7，例如1.5-1.6。在圖2所示的實(shí)施方式中，所述美觀涂層20沉積在第一層42的內(nèi)部主表面46的至少一部分之上。如圖2所示，如上所述的任選功能性涂層22可沉積在一個(gè)或多個(gè)所述層42、48的主表面之上。在圖2所示的示例性實(shí)施方式中，所述功能性涂層22沉積在第一層42的內(nèi)部表面46之上。任選的保護(hù)涂層24也可涂敷在所述至少一種美觀涂層20之上。另外，任選涂層30例如不透明或彩色遮陽條帶也可提供在所述表面44、46、50或52中的一個(gè)之上，例如沿著所述表面46的周邊。所述層壓制品40，由于所述至少一種美觀涂層20的存在，可具有由-10≤a*≤0、-15≤b*≤5(在所述涂層30的外部區(qū)域)、和反射率在8-50％例如8-30％、例如10-25％、例如15-25范圍所限定的顏色。例如，所述美觀涂層20可層壓在兩塊玻璃板之間、兩塊聚合物板之間(例如PVB)、或玻璃板和聚合物板之間，等等。在用于向前的汽車視覺區(qū)域，所述制品40可具有的Lta值大于等于70％，例如大于等于75％。在一種實(shí)施方式中，所述制品40的L*值是在45-55范圍之內(nèi)。
本發(fā)明所述至少一種美觀涂層20提供具有受人歡迎的美學(xué)特征的制品，例如整體或?qū)訅褐破贰＝Y(jié)合有本發(fā)明所述至少一種美觀涂層的制品特別適用于汽車透明體，為所述透明體提供美學(xué)特征，例如顏色和/或反射性，它們能夠突出所述汽車的外部和/或內(nèi)部顏色，并能改善所述汽車的整體式樣。
在本發(fā)明的更廣泛方面，按照本發(fā)明制成的汽車透明體可制成所需的顏色，以便匹配或襯托所述汽車體的顏色。例如，如上所述，在一種實(shí)施方式中，所述制品具有銀色外觀，且所述美觀涂層能提供a*值在-4至0范圍之內(nèi)，b*值在-10至-6范圍之內(nèi)。在另一種實(shí)施方式中，所述制品具有白镴(pewter)外觀，且所述美觀涂層能提供a*值在-5至-1范圍之內(nèi)，其b*值是在-3至+3范圍之內(nèi)。另外，本發(fā)明所述至少一種美觀涂層可降低所述裝飾遮陽條帶30與其余透明體之間的不連貫視覺界面。
下述實(shí)施例是用來例證性說明本發(fā)明，它們不應(yīng)被認(rèn)為限制本發(fā)明到它們的具體細(xì)節(jié)。
實(shí)施例I通過常規(guī)MSVD沉積，制備多個(gè)結(jié)合有至少一種本發(fā)明涂層的涂敷制品的樣品，并測(cè)試其反射顏色(L*、a*、b*)和透光率(Lta)。
樣品A(層壓的)2.0mm厚的透明玻璃(可購自PPG Industries，Inc.of Pittsburgh，Pennsylvania)/200錫酸鋅/200氧化鈦/0.76mm聚乙烯醇縮丁醛/2.3mm Solex玻璃(可購自PPG Industries，Inc.of Pittsburgh，Pennsylvania)。這種層壓結(jié)構(gòu)具有72.70％的Lta值和分別為52.27、-2.35和-8.97的反射L*a*b*顏色。
樣品B(層壓的)2.0mm厚的透明玻璃/240錫酸鋅/160氧化鈦/0.76mm聚乙烯醇縮丁醛/2.3mm VistaGray玻璃(可購自PPG Industries，Inc.ofPittsburgh，Pennsylvania)。這種層壓結(jié)構(gòu)具有70.55％的Lta值和分別為47.74、-2.03和-5.68的反射L*a*b*顏色。
樣品C(整體的)2.3mm厚的透明玻璃/350氧化鋯。
這種結(jié)構(gòu)具80.32％的Lta值和分別為50.29、-1.76和-8.09的反射L*a*b*顏色。
樣品D(整體的)2.3mm厚的透明玻璃/475氧化鋯。
這種結(jié)構(gòu)具75.57％的Lta值和分別為54.98、-2.28和-7.54的反射L*a*b*顏色。
樣品E(具有保護(hù)涂層的整體制品)4.0mm厚的透明玻璃/200錫酸鋅/200氧化鈦/20000鋁硅氧化物。
這種結(jié)構(gòu)具有74％的Lta值和分別為53、-2.4和-9.0的反射L*a*b*顏色。
實(shí)施例II按照本發(fā)明方法制備另外的樣品1-50，組成和各種不同測(cè)得的光學(xué)特征如下述表1所示。
在表1中，術(shù)語“mono”表示整體，即非層壓的。所有非標(biāo)記“mono”的樣品都是采用兩塊標(biāo)記類型的玻璃層壓的。所有樣品都采用2.3mm玻璃作為表1中標(biāo)注類型的基材進(jìn)行涂敷的。術(shù)語“VG”(表1或圖3-6中)表示所述玻璃是VistaGray玻璃(可購自PPG Industries，Inc.of Pittsburgh，Pennsylvania)。術(shù)語“SL”(表1或圖3-6中)表示所述玻璃是Solex玻璃(也可購自PPG Industries，Inc.ofPittsburgh，Pennsylvania)。術(shù)語“Clr”表示透明浮法玻璃(可購自PPG Industries，Inc)。術(shù)語“ox metal”表示所述涂層是以金屬進(jìn)行濺射并通過在1300°F(703℃)的加熱爐中加熱2.5min轉(zhuǎn)化為氧化物的，之后進(jìn)行層壓。所述詞語“反應(yīng)噴射”是表示所述涂層是以氧化物進(jìn)行濺射，然后在320°F(160℃)加熱爐中10min，之后進(jìn)行層壓。除非另有相反規(guī)定，所有厚度數(shù)值均是以埃為單位。所報(bào)告的光學(xué)數(shù)值是使用Lambda 9分光光度計(jì)(可自Perkin-Elmer獲得)或BYK-Gardner TCS分光光度計(jì)(可自BYK-Gardner獲得)檢測(cè)得到的。所述光學(xué)厚度是使用折射率數(shù)值為氧化鈦2.58和氧化鋯2.12計(jì)算得到的。每平方厘米的微克數(shù)是由x-射線熒光確定的。厚度數(shù)值是由每平方厘米的微克數(shù)計(jì)算得出的。對(duì)于整體制品來說，R1表示所述制品涂敷側(cè)的反射率，R2表示所述制品非涂敷側(cè)的反射率。對(duì)于層壓制品來說，R1表示最接近所述涂層的外部表面的反射率，R2表示離所述涂層最遠(yuǎn)的外部表面的反射率。所述“clr/clr”標(biāo)記是兩塊浮法玻璃的層壓制品，以作為參照。
圖3-6是表示選自表1樣品的各種不同光學(xué)特征。圖3所示為選自表1樣品的a*和b*值的曲線圖。圖4所示為選自表1樣品的反射率(R1)相對(duì)光學(xué)厚度(nd)的曲線圖。圖5所示為選自表1樣品的R1相對(duì)厚度的曲線圖。圖6所示為圖5所示樣品的L*相對(duì)厚度的曲線圖。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠理解，在圖3-6報(bào)告的數(shù)值之間的數(shù)值(即標(biāo)繪曲線之間的數(shù)值)，可通過使用不同類型玻璃(例如不同顏色玻璃)和/或通過使用改變所述美觀涂層中金屬氧化物結(jié)合物或混合物而獲得。另外，這類數(shù)值可通過包含金屬氮化物和/或氮氧化物和/或用金屬氮化物和/或氮氧化物取代在制造樣品中所用的氧化物材料而獲得。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠容易地理解，在不背離前述說明所公開的概念時(shí)，可以對(duì)本發(fā)明作改進(jìn)。因此，本文所述的特定實(shí)施方式，僅是例證說明性的，而不是用來限制本發(fā)明的范圍，本發(fā)明范圍將由隨后權(quán)利要求書的全部范圍和其任意和全部等價(jià)物給出。
權(quán)利要求
1.一種涂敷制品，包括第一基材；和至少一種沉積在所述基材至少一部分之上的美觀涂層，所述美觀涂層為所述制品提供由-10≤a*≤0和-15≤b*≤5所限定的顏色和在8-50％范圍的可見光反射率。
2.權(quán)利要求1所述制品，包括第二基材，美觀涂層沉積在第一和第二基材之間。
3.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述制品是成形制品。
4.權(quán)利要求1所述制品，其中，第一基材選自玻璃或聚合物材料。
5.權(quán)利要求4所述制品，其中，第一基材是回火或退火玻璃。
6.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述美觀涂層包括至少一種金屬氧化物。
7.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述美觀涂層包括氧化鋁、氧化錫、氧化鈮、氧化鉭、類金剛石碳、氧化鋯、氧化鈦、含鋅和錫的氧化物、和硅的氧化物、氮化物或氮氧化物的至少一種、和含上述一種或多種的任意混合物。
8.權(quán)利要求7所述制品，其中，所述美觀涂層的厚度在大于0到20000范圍之內(nèi)。
9.權(quán)利要求7所述制品，其中，所述美觀涂層包括至少一錫酸鋅層和至少一氧化鈦層。
10.權(quán)利要求9所述制品，其中，所述錫酸鋅層的厚度在100-300范圍之內(nèi)，所述氧化鈦層的厚度在100-300范圍之內(nèi)。
11.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述美觀涂層包括氧化鋯，其厚度在70-700范圍之內(nèi)。
12.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述美觀涂層包括一種或多種中等折射率材料、低的折射率材料、和高的折射率材料。
13.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述美觀涂層包括至少一分級(jí)的層。
14.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述美觀涂層具有非均勻的厚度。
15.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述美觀涂層沉積在所述基材的基本全部主表面上。
16.權(quán)利要求2所述制品，其中，第一基材是透明玻璃，第二基材是彩色玻璃。
17.權(quán)利要求2所述制品，其中，所述制品還包括位于第一基材和第二基材之間的聚合物材料。
18.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述制品的L*值在45-55范圍之內(nèi)。
19.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述制品的Lta大于或等于70％。
20.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述制品的可見光反射率在10-25％范圍之內(nèi)。
21.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述制品的可見光反射率在16-20％范圍之內(nèi)。
22.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述制品的可見光反射率在8-30％范圍之內(nèi)。
23.權(quán)利要求1所述制品，包括保護(hù)涂層，它沉積在所述美觀涂層的至少一部分之上，所述保護(hù)涂層含有氧化硅、氧化鋁、氧化鋯和其混合物的至少一種。
24.權(quán)利要求23所述制品，其中，所述保護(hù)涂層的厚度在5000-50000范圍之內(nèi)。
25.權(quán)利要求24所述制品，其中，所述保護(hù)涂層的厚度在10000-20000范圍之內(nèi)。
26.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述美觀涂層是多層涂層疊層的一部分。
27.權(quán)利要求26所述制品，其中，所述涂層疊層包括至少一種金屬層。
28.權(quán)利要求27所述制品，其中，所述金屬層是紅外線反射層。
29.權(quán)利要求27所述制品，其中，所述金屬層包括銀或金中的至少一種。
30.一種制造具有至少一種美觀涂層制品的方法，包括以下步驟將至少一美觀涂層沉積在第一基材的至少一部分上；將所述涂層沉積到足以為第一基材提供由-10≤a*≤0和-15≤b*≤5所限定的顏色和在8-30％范圍的可見光反射率。
31.權(quán)利要求30所述方法，包括沉積所述涂層以提供可見光反射率在10-25％范圍之內(nèi)。
32.權(quán)利要求30所述方法，包括沉積所述美觀涂層以提供可見光反射率在16-20％范圍之內(nèi)。
33.權(quán)利要求30所述方法，包括沉積所述美觀涂層以提供L*在45-55范圍之內(nèi)。
34.權(quán)利要求30所述方法，其中，所述美觀涂層包括至少一種金屬氧化物。
35.權(quán)利要求30所述方法，其中，所述美觀涂層包括氧化鋁、氧化錫、氧化鈮、氧化鉭、類金剛石碳、氧化鋯、氧化鈦、含鋅和錫的氧化物、和硅的氧化物、氮化物或氮氧化物的至少一種、和含上述一種或多種的任意混合物。
36.權(quán)利要求30所述方法，其中，所述涂層是多層涂層，且所述方法包括將具有第一折射率的第一涂層材料沉積在所述基材的至少一部分之上，和將至少一種具有第二折射率的第二涂層材料沉積在第一涂層材料的至少一部分之上，其中，第一折射率不同于第二折射率。
37.權(quán)利要求36所述方法，其中，第一材料是錫酸鋅，第二材料是氧化鈦。
38.權(quán)利要求37所述方法，包括將所述錫酸鋅沉積到100-300范圍的厚度，和將所述氧化鈦沉積到100-300范圍的厚度。
39.權(quán)利要求30所述方法，包括提供第二基材；布置第一基材和第二基材，使所述美觀涂層位于第一和第二基材之間；和用至少一種聚合物材料將第一和第二基材層壓到一起，以形成層壓制品。
40.權(quán)利要求39所述方法，其中，第一基材是透明玻璃，第二基材是彩色玻璃。
41.權(quán)利要求30所述方法，包括沉積所述美觀涂層使其厚度在50-600范圍之內(nèi)。
42.權(quán)利要求30所述方法，還包括將功能性涂層沉積在所述基材的至少一部分之上。
43.權(quán)利要求30所述方法，包括將保護(hù)涂層沉積在所述美觀涂層的至少一部分之上。
44.權(quán)利要求39所述方法，包括將至少一種功能性涂層沉積在至少一所述基材的至少一部分之上；和層壓所述基材，使得所述美觀涂層和所述功能性涂層位于所述兩個(gè)基材之間。
45.權(quán)利要求44所述方法，其中，所述功能性涂層包括至少一銀層。
46.權(quán)利要求30所述方法，包括加熱處理所述制品以回火或彎曲所述制品。
47.權(quán)利要求42所述方法，其中，所述功能性涂層包括至少一金屬層，且所述方法包括加熱處理所述制品以回火或彎曲所述制品。
48.權(quán)利要求47所述方法，其中，所述金屬層含有銀。
49.權(quán)利要求1所述制品，其中，所述制品是選自汽車擋風(fēng)玻璃、側(cè)窗、后窗、月光篷頂或遮陽篷頂?shù)钠囃该黧w。
50.一種車輛，包括具有外部和/或內(nèi)部顏色的車輛；和至少一種具有顏色的透明體，其中，所述透明體的顏色能夠匹配或襯托所述車輛外部和/或內(nèi)部顏色。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制品，例如汽車透明體，包括第一基材和至少一種沉積在所述基材至少一部分之上的美觀涂層。所述至少一種美觀涂層為所述制品提供由－10≤a*≤0和－15≤b*≤5所限定的顏色和在8－50％范圍的反射率。
文檔編號(hào)C03C17/42GK1656034SQ03812369
公開日2005年8月17日 申請(qǐng)日期2003年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月31日
發(fā)明者J·J·芬利, J·P·蒂爾 申請(qǐng)人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司