專利名稱：納入窗玻璃熱處理中的光催化涂層的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及帶有含至少部分結(jié)晶氧化鈦類型，特別是呈銳鈦礦形式的光催化性能涂層的窗玻璃(vitrages)。
為了特別是在玻璃板上制備這樣的涂層，以得到具有高光學(xué)質(zhì)量的產(chǎn)品，許多技術(shù)是已知的。比如溶膠-凝膠法、裂解法，特別是氣相裂解法(CVD)都是可以使用的，前一個(gè)方法包括沉積二氧化鈦前體的溶液，然后加熱以形成呈銳鈦礦形式的結(jié)晶二氧化鈦；而在后一種方法中，任選在冷卻的過程中使氣相的二氧化鈦前體與熱的基底相接觸，特別是與浮法玻璃的空氣面相接觸。
在工業(yè)領(lǐng)域中，由專利WO 97/10186已知的陰極霧化法也具有特別的意義。這是一種在真空下的技術(shù)，該技術(shù)特別能夠很精細(xì)地調(diào)節(jié)被沉積層的厚度和化學(xué)組成。為了提高效率，該方法一般由磁場加以輔助。該方法也可以是反應(yīng)性的此時(shí)從主要是金屬的靶，在此是基于鈦(任選與其它金屬或與硅形成合金)的靶出發(fā)，在氧化性的氣氛中，一般用Ar/O2混合物進(jìn)行霧化。該方法也可以是非反應(yīng)性的，此時(shí)從已經(jīng)呈氧化鈦形式(任選是合金)的所謂陶瓷靶出發(fā)。通過陰極霧化得到的二氧化鈦產(chǎn)物，一般是無定形的或者結(jié)晶不好，然后須要將其加熱以結(jié)晶成為光催化活性的形式。
申請WO 02/24971敘述了在至少2Pa的比較高的工作壓力下，通過陰極霧化法在玻璃上沉積部分結(jié)晶的銳鈦礦型二氧化鈦涂層的方法。在第一個(gè)實(shí)施方案中，在沉積的過程中，基底的溫度為220～250℃，然后在必要時(shí)在大約400℃下進(jìn)行退火；在第二個(gè)實(shí)施方案中，在環(huán)境溫度下對基底進(jìn)行沉積，然后在不超過550℃的溫度下加熱幾個(gè)小時(shí)。
在現(xiàn)有的認(rèn)識當(dāng)中，如果在某些情況下特殊的性能須要進(jìn)行退火、彎曲、淬火或其它在高于600℃，甚至于直至700℃的熱處理，對于具有光催化TiO2的窗玻璃進(jìn)行了研究，專家必然要在此熱處理之后沉積TiO2或其前體，然后通過施加更適當(dāng)?shù)臏囟仁蛊浠罨?，即進(jìn)行反應(yīng)。特別是據(jù)認(rèn)為，超過600℃的溫度有利于金紅石型TiO2的結(jié)晶，這種形式的光催化活性要小于銳鈦礦的形式。
當(dāng)前，本發(fā)明人通過在傳統(tǒng)的玻璃熱處理溫度下使二氧化鈦結(jié)晶，成功地得到光催化的活性和高的光學(xué)質(zhì)量，僅通過淬火(trempe)或其它的熱處理就能夠獲得此結(jié)晶，避免了后面在更適中的溫度下進(jìn)行加熱的補(bǔ)充操作。
因此，本發(fā)明的目的是含有至少部分結(jié)晶，特別是呈銳鈦礦形式氧化鈦的具有光催化性能材料的制造方法，其特征在于，它在超過600℃的溫度下使用。固此能夠?qū)⒋酥苽浞椒w并到各種工業(yè)化的方法中，由于消除了在比較低的溫度下進(jìn)行結(jié)晶的特殊操作，使這些方法更加簡化。由此相應(yīng)地縮短了這些方法所需的時(shí)間。由于借助了同時(shí)實(shí)現(xiàn)兩種功能的加熱，使得裝置更加簡化。最后還降低了這些方法的成本。
按照優(yōu)選和/或具有特別能動性的一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明—本發(fā)明的方法在超過630℃下實(shí)施；—實(shí)施對玻璃進(jìn)行淬火和/或彎曲的處理(即特別是能夠達(dá)到700℃的溫度)。
為了在下面的實(shí)施例中得到優(yōu)異的結(jié)果，本發(fā)明的方法包括在玻璃、玻璃陶瓷(vitrocéramique)類的透明或半透明的第一基底的第一面上沉積氧化鈦涂層，該第一基底任選地預(yù)先設(shè)有一個(gè)或幾個(gè)功能層疊層和/或功能層，它們的種類將在下面詳細(xì)敘述。
按照本發(fā)明方法的另一些有意義的特征—該方法包括在透明或半透明的所述第一基底的第二面上，或者在屬于透明或半透明的第二基底的第二面上沉積一個(gè)或幾個(gè)功能層疊層和/或功能層，這些功能層的種類也將在下面詳細(xì)說明(如此，本發(fā)明的方法使得能夠得到具有通過在比較高的溫度下進(jìn)行熱處理所得到的機(jī)械性能、并且能夠具有更廣泛綜合功能的透明或半透明產(chǎn)品)；—所述在超過600℃的溫度下使用，都是在所述第一和第二面上沉積之后(然而，其中在第二面上沉積以后沒有應(yīng)用此溫度的其它所有實(shí)施方案并不排斥本發(fā)明，只要是在第一面上沉積之后即可；換句話說，在第二面上沉積的產(chǎn)物不能經(jīng)受超過600℃的溫度，比如，在使用此溫度之后在第二面上進(jìn)行沉積，或者在第二面屬于第二基底的情況下，在雙層窗玻璃、夾層窗玻璃當(dāng)中，它只能在與第一基底組合，即淬火玻璃制造的第一基底和非淬火玻璃制造的第二基底的組合之后才能經(jīng)受此溫度。在也是符合本發(fā)明的相反情況下，在第一和第二面上沉積的產(chǎn)物被同時(shí)加熱超過600℃，這可能是有利而經(jīng)濟(jì)的，如果第二基底存在，其本身也要經(jīng)受熱處理)；—通過陰極霧化在所述第一和第二面上進(jìn)行沉積，在此情況下，有利地是，按照實(shí)質(zhì)上相同的方向和相反的方向，同時(shí)或幾乎同時(shí)成直線地進(jìn)行(特別是旨在使用通常被稱為“上下霧化”的磁場輔助陰極霧化裝置，其中第一面和第二面是水平的，分別朝著上方和下方，使得它們在垂直的平均方向上與霧化圓錐相接觸，分別對于TiO2是向下，而對于熱控制的疊層則是向上)。但是，第一和第二面的各種其它的朝向也不被本發(fā)明所排斥比如垂直的、或多或少傾斜的。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是一種其中一個(gè)面上至少帶有含有氧化鈦材料涂層的玻璃板，其特征在于，它適合于或者經(jīng)受高于600℃的熱處理，比如淬火和/或彎曲，同時(shí)保持了光催化活性和防污窗玻璃所要求的光學(xué)質(zhì)量。
首先，在高于600℃下的熱處理不會對產(chǎn)品造成影響，致使其不再適合作為防污玻璃，甚至于不無意外地現(xiàn)察到，按照在上面提到的申請WO 02/24971中所述的熱處理(比如在500℃下回火1h)，在熱處理結(jié)束時(shí)得到的玻璃，其光催化活性是相當(dāng)?shù)?，在某種情況下甚至是更好的。
使用高于600℃的溫度與高的光學(xué)質(zhì)量并非是不相容的，這主要涉及到?jīng)]有肉眼可見的缺陷模糊、斑點(diǎn)和裂紋。從工業(yè)的觀點(diǎn)出發(fā)，由此熱處理誘發(fā)的光催化涂層反射面的平均色差ΔE有利地至多2.8，優(yōu)選至多2.3，這表明一個(gè)事實(shí)，即最終產(chǎn)品的反射比色與熱處理前沉積產(chǎn)品是相接近的，由下面的公式計(jì)算出ΔEΔE＝(ΔL2+Δa*2+Δb*2)1/2式中Δ表示由加熱引起的參數(shù)的變化，L是亮度，a*和b*是色度坐標(biāo)(L、a*、b*色度系統(tǒng)a*的正值朝向紅色，負(fù)值朝向綠色；b*的正值朝向黃色，而負(fù)值朝向蘭色；a*和b*接近0的區(qū)域是無色的)。
本發(fā)明的其它目的包括—包括如上所述玻璃板的單層、夾層、簡單或復(fù)合的窗玻璃；—單層、夾層、簡單或復(fù)合的窗玻璃，其中至少第一塊構(gòu)成的玻璃板的至少第一面涂有按照本發(fā)明方法得到的具有光催化性能材料的涂層。
按照此窗玻璃的其它優(yōu)選特性—在具有光催化性能材料的涂層的下面，所述第一面具有一個(gè)或幾個(gè)功能層的疊層和/或功能層，它們都包括至少一層對玻璃的堿金屬遷移的阻隔層，此遷移是由于在超過600℃的溫度下使用而造成的(對于此阻隔層，已知有由磁控管霧化得到的SiO2、Si3N4、AlN、由CVD得到的SiOC等，對于可以使用的其它功能層，已知有對于所述第二面的如下所設(shè)想的疊層和層，不包括用來與大氣相接觸的親水和疏水層)；—所述第一玻璃板的第二面或?qū)儆跇?gòu)成第二玻璃板的第二面帶有一層或幾層功能層疊層和/或功能層，它們選自比如防日光和低發(fā)射的熱控制疊層、具有比如抗反射、過濾光輻射、生色、散射等光學(xué)功能的疊層或?qū)?、防污光催化材料的層，特別是高活性層、親水層、疏水層、特別是用于加熱的導(dǎo)體絲網(wǎng)或?qū)щ妼?、天線或抗靜電層，這些層可以是單獨(dú)的也可以是組合的。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是這樣的窗玻璃作為“自清潔”窗玻璃的應(yīng)用，特別是作為防水汽、防凝聚和防污的窗玻璃，特別是用于雙層窗玻璃建筑物的窗玻璃、汽車用風(fēng)擋玻璃、后窗玻璃、側(cè)窗玻璃等窗玻璃、后視鏡玻璃、火車玻璃、飛機(jī)玻璃、船用玻璃、水族館、櫥窗、溫室、室內(nèi)裝飾、城市裝飾(候車亭、壁板、廣告等)、鏡子、計(jì)算機(jī)、電視、電話的顯示系統(tǒng)屏幕、電控窗玻璃，比如液晶、電致熒光等電致生色窗玻璃和光電玻璃。
借助于實(shí)施例說明本發(fā)明。
實(shí)施例1在此實(shí)施例中，對通過工業(yè)淬火將由磁控管霧化得到的無定形TiO2轉(zhuǎn)化為其活性形式的和在500℃下退火1h進(jìn)行此轉(zhuǎn)化進(jìn)行比較。
借助于在申請WO 00/75087中敘述的硬脂酸光降解，然后通過紅外線透射來評價(jià)兩種處理之后的光催化活性。
通過如在申請WO 01/32578中敘述的氣相裂解(CVD)，在3件厚度4mm的硅-鈉-鈣透明玻璃試樣上沉積厚度60nm的SiOC層，通過磁控管霧化在另外3塊玻璃上沉積厚度100nm的SiO2層。
在26×10-3mbar的工作壓力下，通過磁控管霧化在此6個(gè)試樣上形成不同厚度的TiO2涂層，然后在上述兩次熱處理之后，進(jìn)行如上所述的光催化活性評價(jià)。
結(jié)果匯總在下面的表I中表I
與所預(yù)期的相反，工業(yè)淬火不僅不會使光催化活性降低到不可接受的程度，反而至少與由在已經(jīng)引用的WO 02/24971所特別介紹的現(xiàn)有技術(shù)已知的TiO2活化處理的結(jié)果相當(dāng)。實(shí)際上在淬火以后，活性不再比4#試驗(yàn)更小。
因此，從光催化活性的觀點(diǎn)出發(fā)，在此制備的TiO2是可以淬火的，即使在使用對通常厚度玻璃的堿金屬擴(kuò)散具有阻隔性的阻隔層的情況下。
實(shí)施例2將如上所述的試驗(yàn)1、3和5，和其特征為得到的光催化涂層的厚度分別為27nm和19nm(具有與試驗(yàn)1、3和5同樣的SiO2阻隔底層和同樣的TiO2制備條件)的試驗(yàn)7和8作為由工業(yè)淬火導(dǎo)致的涂層面反射平均色度變化值ΔE的測量對象。在色度系統(tǒng)中各個(gè)參數(shù)L、a*、b*的意義和由ΔL、Δa*、Δb*計(jì)算ΔE的公式都如上所述。
結(jié)果匯總在下面的表II中。
表II
平均色度變化值都比較低，在某些情況下甚至很理想地小于2，這表明在經(jīng)受了工業(yè)淬火之后所有涂層的光催化涂層面反射的顏色變化都很小，這就不會在淬火的過程中得到反射色度有太大改變的不希望的淬火產(chǎn)品。這就使得很容易在淬火之前就能夠設(shè)想最終的顏色。
實(shí)施例3此實(shí)施例涉及由兩片厚度4mm的玻璃板組成的雙層玻璃，在其間充入厚度15mm的空氣層。在此實(shí)施例和下面的實(shí)施例中，雙層玻璃的表面2，即用來按照最靠近外面大氣的玻璃板(不是用來對著建筑物內(nèi)部的面)與空氣間隙相接觸的面涂有通過磁控管霧化制造的熱控制層的疊層。對于通過在工業(yè)規(guī)模上改變它們的厚度以及對其進(jìn)行精確控制而使沉積的各層性質(zhì)變化特別寬時(shí)，此方法是特別實(shí)用的。
在此，此疊層是低發(fā)射的，即反射熱紅外線(波長大約10μm)和比如適合于保持室內(nèi)熱量的。
從光學(xué)的觀點(diǎn)出發(fā)，對表面2的熱控制疊層和通過磁控管霧化得到的并由光催化的TiO2和對與外界大氣相接觸的表面1中堿金屬擴(kuò)散具有阻隔性的SiO2底層組成的疊層的組合進(jìn)行了研究。
在下面分別用X和Y表示與申請EP 0 718250 A2的實(shí)施例2一樣的低發(fā)射疊層，不同之處只是層(2)的厚度改為25nm，以及層(2)改為19nm而層(3)改為29nm。
對如下4種窗玻璃的組成進(jìn)行了測試，只是如下對外側(cè)的玻璃板做了定義3a4mm玻璃/36nmSi3N4/X3b18nmTiO2/150nmSiO2/4mm玻璃/X3c18nmTiO2/75nmSiO2/9nmSi3N4/63nmSiO2/4mm玻璃/X
3d(與3b同樣的光催化疊層).../4mm玻璃/Y在此實(shí)施例以及在下面的實(shí)施例4～7中，所有的疊層都經(jīng)受工業(yè)淬火。對窗玻璃的光學(xué)特性在透射率、建筑物“內(nèi)側(cè)”(即雙層玻璃的表面4，如在上面所指出，其中只有表面1和2是功能化的)反射率、建筑物“外側(cè)”(表面1玻璃或TiO2)的反射率進(jìn)行了評價(jià)(光線的透射率和反射率TL和RL的單位是％，在窗玻璃兩面上透射和反射時(shí)的色度坐標(biāo)a*和b*都如在前面所述)。結(jié)果報(bào)道在下面的表中。
表III.1透射
表III.2內(nèi)面反射
表III.3外面反射
對窗玻璃3a和3b進(jìn)行比較表明了以什么樣的方式加入光催化涂層容易干擾窗玻璃的光學(xué)特性因此看到使TL減小，在兩個(gè)面上的RL增大，以及在窗玻璃兩個(gè)面上的反射色度移向藍(lán)-綠(a*和b*是負(fù)值)。
通過將窗玻璃3c與窗玻璃3b進(jìn)行比較，恢復(fù)了一部分損失的TL，而兩個(gè)RL值又重新有利地接近窗玻璃3a，其反射的色度值也是如此。
實(shí)施例4
對如下的窗玻璃(表面2的疊層反射平均波長相當(dāng)于1μm左右的日光)采用實(shí)施例3的方法。在此實(shí)施例中，分別用X和Y表示Saint-Gobain Glass France公司商品名為SGG Coollite ST108的防日光疊層，分別是通過將靠近玻璃基底一側(cè)最后一層的厚度乘以3.7，而遠(yuǎn)端的厚度乘以2/3而得到的疊層4a6mm玻璃/X4b18nmTiO2/150nmSiO2/6mm玻璃/X4c18nmTiO2/50nmSiO2/12nmSi3N4/71nmSiO2/6mm玻璃/X4d與4b同樣的光催化涂層/6mm玻璃/Y在此實(shí)施例和在下面的實(shí)施例中，窗玻璃都是由兩片厚度6mm的玻璃板和在其中插入12mm厚度的空氣間隙構(gòu)成的。
結(jié)果匯總在下面的表中。
表IV.1透射
表IV.2內(nèi)面反射
表IV.3外面反射
在此，添加TiO2能夠影響TL，這促使TiO2(4b)/玻璃(4a)外側(cè)反射的黃色稍微減少。
防日光疊層(4d)的改變導(dǎo)致TL增大，外側(cè)RL實(shí)質(zhì)上減小，同時(shí)反射的黃色稍有增加。
實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例4，在此X和Y分別表示Saint-Gobain Glass France公司商品名為SGG Coollite ST120的防日光疊層，疊層是同樣的，只是靠近玻璃基底的層的厚度乘以25a6mm玻璃/X5b18nmTiO2/150nmSiO2/6mm玻璃/X5c18nmTiO2/68nmSiO2/10nmSi3N4/69nmSiO2/6mm玻璃/X5d同樣的5b/6mm玻璃/Y表V.1透射
表V.2內(nèi)面反射
表V.3外面反射
5c相對于5b與5a相比較，恢復(fù)一部分損失的TL以及兩個(gè)RL，特別是完全恢復(fù)兩個(gè)面反射的顏色，對于稍有增大的著色中性也是同樣的。
對于5d，使TL增大，內(nèi)側(cè)的反射稍微提高(稍差)，而外側(cè)(TiO2)的反射降低到比5a外側(cè)(玻璃)的RL更小的水平(更好)。
實(shí)施例6對于下面的窗玻璃重復(fù)前面的實(shí)施例，其中X和Y分別表示Saint-Gobain Glass France公司商品名為SGG Coollite ST136的防日光疊層，疊層是同樣的，只是玻璃基底近端和遠(yuǎn)端層的厚度分別乘以1.7和0.7746a6mm玻璃/X6b18nmTiO2/150nmSiO2/6mm玻璃/X6c18nmTiO2/66nmSiO2/10nmSi3N4/57nmSiO2/6mm玻璃/X6d與6b同樣的光催化疊層/6mm玻璃/Y表VI.1透射
表VI.2內(nèi)面反射
表VI.3外面反射
當(dāng)6a與6b比較時(shí)，特征是窗玻璃外側(cè)的RL增大，增大的程度小于第二面相對于第一面色度增大的程度。
通過對光催化疊層6c的優(yōu)化，恢復(fù)了一部分損失的TL，在恢復(fù)外側(cè)反射顏色的同時(shí)(對于比6a更為中性的色度是同樣的)，使同一側(cè)的RL降低。
通過改變防日光疊層6d，外側(cè)(TiO2)的RL降低到甚至于比玻璃面6a更低的水平，窗玻璃內(nèi)側(cè)反射顏色的黃色成分相對于3個(gè)另外的窗玻璃也更降低。
實(shí)施例7用下面的窗玻璃重復(fù)前面的實(shí)施例，其中X和Y分別表示Saint-Gobain Glass France公司商品名為SGG Coollite ST150的防日光疊層，疊層是同樣的，只是取消了靠近玻璃基底的一層，而且中間層的厚度乘以1.5，遠(yuǎn)端層的厚度乘以0.687a6mm玻璃/X7b18nmTiO2/150nmSiO2/6mm玻璃/X7c18nmTiO2/64nmSiO2/13nmSi3N4/50nmSiO2/6mm玻璃/X7d與7b同樣的光催化疊層/6mm玻璃/Y表VII.1透射
表VII.2內(nèi)面反射
表VII.3外面反射
這特別表明，外側(cè)7c相對于7a的反射顏色幾乎完全恢復(fù)。
實(shí)施例8此實(shí)施例涉及所謂“四季(quatre saisons)”疊層，同時(shí)是防日光和低發(fā)射的，是Saint-Gobain Glass France公司的商品名Planistar的產(chǎn)品。與前面實(shí)施例的熱控制疊層不同，但與下面的實(shí)施例相類似，沒有經(jīng)受過工業(yè)淬火，固此在必要的情況下，在任選帶有TiO2涂層和阻隔底層的玻璃板上沉積之前進(jìn)行淬火。
測試下面的窗玻璃8a6mm玻璃/Planistar8b18nmTiO2/150nmSiO2/6mm玻璃/Planistar8c18nmTiO2/68nmSiO2/8nmSi3N4/58nmSiO2/6mm玻璃/Planistar表VIII.1透射
表VIII.2內(nèi)面反射
表VIII.3外面反射
窗玻璃8c相對于8b恢復(fù)了8a的內(nèi)側(cè)以及外側(cè)反射的顏色，在此RL相對于8b降低得稍微更加明顯一些。
實(shí)施例9此熱控制疊層是Saint-Gobain Glass France公司的商品名SKN154的產(chǎn)品。測試如下的窗玻璃9a6mm玻璃/SKN1549b18nmTiO2/150nmSiO2/6mm玻璃/...同樣的9a9c18nmTiO2/68nmSiO2/8nmSi3N4/58nmSiO2/6mm玻璃/同樣9a表IX.1透射
表IX.2內(nèi)面反射
表IX.3外面反射
在此，特別明顯的是，在9c的外側(cè)得到處于另外兩種窗玻璃之間的中間RL，反射的藍(lán)色成分與沒有TiO2的9a幾乎相同。
實(shí)施例10對也是由該公司商品名為SKN165B的疊層玻璃，更具體為如下的窗玻璃進(jìn)行測試10a6mm玻璃/SKN165B10b18nmTiO2/150nmSiO2/6mm玻璃/...同樣的10a10c18nmTiO2/69nmSiO2/9nmSi3N4/49nmSiO2/6mm玻璃/...同樣的10a表X.1透射
表X.2內(nèi)面反射
表X.3外面反射
實(shí)施例11重復(fù)專利EP 0 850204B1的實(shí)施例5，在玻璃板上形成厚度50nm的對堿金屬的遷移具有阻隔性的SiOC涂層，通過CVD在其上面覆蓋15nm的TiO2光催化層。
通過硬脂酸的光致降解，然后通過如上所述的紅外線透射評價(jià)的其光催化活性是9×10-3/cm·min，在工業(yè)淬火之后是7×10-3/cm·min，這相當(dāng)于在很寬的范圍內(nèi)和以滿意的比例保持了其功能性。
本發(fā)明使得制造能夠淬火并具有高活性的防污光催化涂層的窗玻璃成為可能，在最好的工業(yè)條件下，用戶能夠很容易地將光線的透射和反射的水平以及透射和反射的顏色特征調(diào)節(jié)到所需的水平。
權(quán)利要求
1.含有至少部分結(jié)晶的，特別是呈銳鈦礦型的氧化鈦并具有光催化性能的材料的制造方法，其特征在于，該材料在超過600℃的溫度下使用。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，該材料在超過630℃的溫度下使用。
3.按照權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，要實(shí)施窗玻璃的淬火和/或彎曲處理。
4.按照前面各項(xiàng)權(quán)利要求中之一項(xiàng)的方法，其特征在于，該方法包括在玻璃型、陶瓷玻璃型的透明或半透明的第一基底的第一面上沉積氧化鈦涂層，在該基底上任選預(yù)先涂有一層或幾層功能層的疊層和/或功能層。
5.按照權(quán)利要求4的方法，其特征在于，該方法包括在透明或半透明的所述第一基底的第二面或在屬于透明或半透明的第二基底的第二面上沉積一層或幾層功能層疊層和/或功能層。
6.按照權(quán)利要求5的方法，其特征在于，在超過600℃下使用是在所述第一和第二面上沉積之后。
7.按照權(quán)利要求5或6的方法，其特征在于，通過陰極霧化的方法，在所述第一和第二面上進(jìn)行沉積。
8.按照權(quán)利要求7的方法，其特征在于，在第一和第二面上的沉積是按照實(shí)質(zhì)上相同的方向和相反的方向同時(shí)或幾乎同時(shí)沿直線進(jìn)行的。
9.玻璃板，其中一個(gè)表面至少帶有含氧化鈦材料涂層，其特征在于，它適合于經(jīng)受或已經(jīng)經(jīng)受比如淬火和/或彎曲的高于600℃的熱處理，同時(shí)保持光催化活性和對于防污窗玻璃所需的光學(xué)質(zhì)量。
10.按照權(quán)利要求9的玻璃板，其特征在于，由在超過600℃的溫度下進(jìn)行熱處理所誘發(fā)的涂層反射面的平均色差ΔE至多2.8，優(yōu)選至多2.3。
11.包括權(quán)利要求9或10的玻璃板的單層、夾層、簡單或復(fù)合的窗玻璃。
12.單層、夾層、簡單或復(fù)合的窗玻璃，其中至少第一塊結(jié)構(gòu)玻璃板的至少第一面具有按照權(quán)利要求1的方法得到的具有光催化性能的材料形成的涂層。
13.按照權(quán)利要求12的窗玻璃，其特征在于，在具有光催化性能材料涂層的下面，所述第一面帶有一層或幾層功能層疊層和/或功能層，它們包括至少一層用來阻隔由于在超過600℃下使用而造成的玻璃的堿金屬遷移的阻隔層。
14.按照權(quán)利要求12或13的窗玻璃，其特征在于，所述第一玻璃板的第二面或?qū)儆诘诙ＡО褰Y(jié)構(gòu)的第二面帶有一層或幾層功能層疊層和/或功能層，它們選自比如防日光、低發(fā)射的熱控制疊層、具有比如抗反射、光輻射過濾、生色、散射的光學(xué)功能的疊層或?qū)?、特別是高活性的防污光催化材料層、親水層、疏水層、特別用來加熱的導(dǎo)線網(wǎng)或?qū)щ妼?、天線或抗靜電層，它們可以是單獨(dú)或組合的。
15.按照權(quán)利要求11～14中之一項(xiàng)的窗玻璃作為“自清潔”窗玻璃，特別是作為防水汽、防凝聚和防污的窗玻璃，特別是用于雙層窗玻璃建筑物的窗玻璃、汽車用風(fēng)擋玻璃、后窗玻璃、側(cè)窗玻璃的窗玻璃、后視鏡玻璃、火車玻璃、飛機(jī)玻璃、船用玻璃，作為用于水族館、櫥窗、溫室、室內(nèi)裝飾、城市裝飾、鏡子的玻璃板，計(jì)算機(jī)、電視、電話的顯示系統(tǒng)屏幕、電控窗玻璃，比如液晶、電致發(fā)光的電致變色窗玻璃和光電玻璃的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及在超過600℃的溫度下使用，含有至少部分結(jié)晶的，特別是層銳鈦礦型的氧化鈦并具有光催化性能的材料的制造方法。本發(fā)明還涉及其至少一個(gè)面上帶有含氧化鈦材料的涂層并適合于經(jīng)受超過600℃的熱處理，比如淬火和/或彎曲，同時(shí)保持光催化活性和對于防污窗玻璃所要求光學(xué)質(zhì)量的玻璃板。本發(fā)明還涉及包括這樣的玻璃板的單層、夾層、簡單或復(fù)合的窗玻璃，以及此窗玻璃在建筑物、運(yùn)輸汽車中作為通常的窗玻璃、室內(nèi)裝飾、城市裝飾、鏡子、顯示系統(tǒng)屏幕、光電窗玻璃等方面的應(yīng)用。
文檔編號C03C17/34GK1826296SQ200480021127
公開日2006年8月30日 申請日期2004年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月23日
發(fā)明者L·拉布魯斯, N·納多 申請人:法國圣戈班玻璃廠