專利名稱：：制備β-石英和/或β-鋰輝石的玻璃-陶瓷的方法，由這種玻璃-陶瓷制備的制品；玻璃-陶...的制作方法制備P-石英和/或P-鋰輝石的玻璃-陶瓷的方法，由這種玻璃-陶瓷制備的制品；玻璃-陶瓷，由所述玻璃-陶瓷和前體玻璃制成的制品發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及-制備含P-石英或(3-鋰輝石的一種或多種固溶體為主要晶相的玻璃-陶瓷的方法；-由所述玻璃-陶瓷制備制品的方法；-含P-石英或P-鋰輝石的一種或多種固溶體為主要晶相的新穎玻璃-陶瓷；-由所述新穎玻璃-陶瓷制成的制品；和-硅鋁酸鋰玻璃，這種玻璃是所述新穎玻璃-陶瓷的前體。本發(fā)明涉及在所述的玻璃-陶瓷和玻璃的組合物中加入初始化合物以便保證玻璃澄清劑的功能。發(fā)明背景含有一種或多種P-石英或P-鋰輝石的固溶體作為主要晶相的玻璃陶瓷本身是已知的材料，是通過(guò)對(duì)玻璃或無(wú)機(jī)填料進(jìn)行熱處理制得的。這些材料用于各種領(lǐng)域，特別是用作烹飪臺(tái)面的基板和用作防火窗。透明的、乳光的甚至不透明的玻璃-陶瓷以色彩多樣而聞名。由)3-石英和/或P-鋰輝石的玻璃-陶瓷制成的制品的制備方法通常包括以下三個(gè)主要連續(xù)步驟-第一步熔化無(wú)機(jī)玻璃或填料，它是這種玻璃的前體，通常在1550-165CTC進(jìn)行熔化，-第二步冷卻制得的熔融的玻璃并使其成型，以及-第三步通過(guò)適當(dāng)?shù)臒崽幚硎估鋮s和成型的玻璃發(fā)生結(jié)晶或陶瓷化。完成第一步熔化后，盡可能有效地從熔融的玻璃體中除去氣態(tài)的雜質(zhì)是十分重要的。為此目的，在其中加入至少一種澄清劑。在迄今使用的方法中通常使用氧化砷(As203)，其含量一般大于O.l重量％而小于1重量％。也以較高的含量使用氧化銻(Sb203)。鑒于這些產(chǎn)品的毒性和正在實(shí)施的非常嚴(yán)格的(關(guān)于環(huán)境安全和保護(hù)的)法規(guī)，這些物質(zhì)的加入量應(yīng)該被最小化，甚至要加以避免，并且尋找毒性較小的甚至無(wú)毒的但和澄清劑一樣有效的其它化合物。而且，出于明顯的經(jīng)濟(jì)原因，不希望改變目前利用的工業(yè)方法的操作條件。特別是不希望在更高的溫度下操作，否則意味著消耗更多的能量和使腐蝕問題更加嚴(yán)重。因此，要尋找除了氧化砷和氧化銻以外的化合物，這些化合物在相同的操作條件下是待陶瓷化的玻璃的有效的澄清劑(至少部分代替，優(yōu)選地全部代替所述的氧化物的化合物)。除了發(fā)揮澄清劑的作用外，可加入氧化砷，為玻璃-陶瓷提供深色。為此，氧化砷與前體玻璃中存在的釩反應(yīng)；在陶瓷化期間氧化砷還原所述的釩。在前體玻璃中，釩的加入量一般約為0.2重量％，主要以氧化態(tài)存在。但是，在陶瓷化期間，砷和釩之間的反應(yīng)不完全。當(dāng)玻璃-陶瓷被進(jìn)一步加熱時(shí)，該反應(yīng)有繼續(xù)進(jìn)行的趨勢(shì)。因此，當(dāng)玻璃-陶瓷于70(TC處理(稱作老化)100小時(shí)期間，觀察到玻璃-陶瓷對(duì)可見光和紅外光的透射下降。從前述觀點(diǎn)考慮，迫切需要能替代氧化砷的化合物，作為澄清玻璃的試劑，需要時(shí)，這種化合物不會(huì)影響陶瓷化后獲得深色，其另一些優(yōu)點(diǎn)是能確保所述深色在老化時(shí)的良好穩(wěn)定性。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，已提出使用氧化錫(Sn02)作為玻璃，也就是玻璃-陶瓷前體(含(3-石英或p-鋰輝石的一種或多種固溶體作為主要晶相)的澄清劑。專利申請(qǐng)JP11100229和11100230描述了以下面含量單獨(dú)使用氧化錫(Sn02)，或與氯(C1)組合使用Sn02:0.1-2重量％Cl:0-1重量％。申請(qǐng)DE19939787.2和WO02/16279中提出使用氧化錫(Sn02)、氧化鈰(Ce02)、含硫酸鹽或氯的化合物。這些文獻(xiàn)重點(diǎn)說(shuō)明了使用氧化錫的方法，其加入量小于1重量％。而在這些文獻(xiàn)中沒有具體描述達(dá)到的澄清性能。面對(duì)提供澄清劑這種技術(shù)問題(這些澄清劑至少部分代替AS203和/或Sb203)，本發(fā)明人己經(jīng)研究了Sn02的性能并且證明單獨(dú)使用這種化合物不能完全令人滿意。Sn02作為玻璃陶瓷的玻璃前體的澄清劑，其有效性隨著包括的所述Sn02的量增加。因此，通過(guò)使用足夠量的Sn02,可能獲得有關(guān)澄清所述玻璃的好的結(jié)果，該好結(jié)果幾乎比得上迄今特別是用AS203獲得的結(jié)果。這些足夠量從澄清的角度看是有效的，但它們的加入是有害的-首先，由于玻璃中Sn02的溶解度低，很快觀察到失去玻璃光澤和難以進(jìn)行熔化的問題，以及-其次，由于Sn02具有還原功能，Sn02能還原玻璃中存在的過(guò)渡態(tài)金屬氧化物，特別是通常用來(lái)制造深色玻璃一陶瓷的氧化釩，因此它強(qiáng)烈地影響所追求的陶瓷的顏色。存在氧化錫時(shí)，雖然其含量能有效澄清前體玻璃，但最終玻璃陶瓷的顏色難以控制。因此，沒有充分的理由建議人們使用Sn02作為代替常規(guī)的澄清劑(As203和/或Sb203)的有效澄清劑。本發(fā)明人就這些技術(shù)問題，對(duì)聯(lián)合使用Sn02和Cl進(jìn)行了測(cè)試。所獲結(jié)果遠(yuǎn)沒有采用下面描述的本發(fā)明所獲的結(jié)果(參見下文中表l)有意義。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，描述了在玻璃或玻璃-陶瓷的組合物中聯(lián)合加入氟和多價(jià)元素(可以不同價(jià)態(tài)存在)的氧化物。以本發(fā)明人的了解，所描述的這種加入方法還未提到澄清玻璃(所述玻璃是(3-石英和/或卩-鋰輝石的玻璃-陶瓷的前體)的問題。因此，美國(guó)專利US-A-6,673,729描述的p-石英和/或熱液石英(keatite)的玻璃-陶瓷可含有氟(0-0.6重量％)和至少一種澄清玻璃的試劑(一般為0.5-2重量%)，所述澄清劑特別選自As203,Sb203,Sn02,Ce02在實(shí)施例中僅說(shuō)明了使用AS203和Sb203。這些玻璃-陶瓷的用途是構(gòu)成基板，例如用來(lái)制備反射器，這些玻璃-陶瓷的組成是嚴(yán)格的(特別可提到的是Na20+K20:0.5-3重量％，MgO+ZnO<0.3重量％和Fe203<0.02重量％)。所述玻璃-陶瓷能強(qiáng)烈透射近紅外光，表面為玻璃化層，具有一定的粗糙度。氟的存在表明其有利于在高溫時(shí)降低前體玻璃的粘度，并最終提高玻璃-陶瓷的機(jī)械強(qiáng)度。本發(fā)明者的貢獻(xiàn)是在下文中已經(jīng)證明"氟+多價(jià)元素的至少一種氧化物(能以不同價(jià)態(tài)存在的元素的至少一種氧化物)"組合的益處，并且令人驚奇地觀察到這種"氟+多價(jià)元素的至少一種氧化物"的組合是有效的澄清劑，其中若加入Sn02，其可以低含量加入所述的組合中，這樣上述問題就減至最少，甚至得以避免。本發(fā)明人的另一個(gè)貢獻(xiàn)是觀察到這種組合除了可作為有效的澄清劑外，還對(duì)解決顏色穩(wěn)定性方面的技術(shù)問題也是有效的。發(fā)明概述因此，根據(jù)第一個(gè)目的，本發(fā)明涉及制備含|3-石英或|3-鋰輝石的一種或多種固溶體為主要晶相的玻璃陶瓷的方法，該方法包括在保證陶瓷化的條件下對(duì)硅鋁酸鋰玻璃進(jìn)行熱處理，所述硅鋁酸鋰玻璃是這種玻璃-陶瓷的前體。在實(shí)施所述方法方面，其特征在于，處理后的玻璃含有氟和不同于氧化砷和氧化銻的多價(jià)元素的至少一種氧化物作為澄清劑。根據(jù)第二目的，本發(fā)明涉及由包含p-石英或(3-鋰輝石的一種或多種固溶體作為主要晶相的玻璃陶瓷制備制品的方法，該方法包括-熔化硅鋁酸鋰玻璃或填料，它是這種玻璃的前體；所述玻璃或填料含有有效但不過(guò)量的至少一種澄清劑；然后對(duì)熔融玻璃進(jìn)行澄清；-冷卻制得的熔融澄清的玻璃，同時(shí)使其成形為之后要求得到的制品所需的形狀；以及-對(duì)所述成形玻璃進(jìn)行陶瓷化。在所述方法的實(shí)施方面，其特征在于，玻璃或前體填料含有氟和不同于氧化砷和氧化銻的多價(jià)元素的至少一種氧化物作為澄清劑。根據(jù)第三目的，本發(fā)明涉及含P-石英或(3-鋰輝石的一種或多種固溶體作為主要晶相的新穎玻璃-陶瓷，其可以采用上述本發(fā)明的方法獲得。根據(jù)第四目的，本發(fā)明涉及由這種新穎玻璃-陶瓷制成的制品，該玻璃-陶瓷的組成中同時(shí)含有氟和多價(jià)元素的至少一種氧化物。根據(jù)第五目的，本發(fā)明涉及硅鋁酸鋰玻璃，這種玻璃是本發(fā)明的玻璃-陶瓷的前體。發(fā)明詳述在本發(fā)明的上述兩種方法的實(shí)施方面(方法本質(zhì)上是已知的)，以常規(guī)的方式加入氟(F)和多價(jià)元素的至少一種氧化物作為前體玻璃的澄清劑，所述氧化物不同于氧化砷(As203)和氧化銻(Sb203)。根據(jù)這兩個(gè)首要目的，本發(fā)明還涉及組合使用氟和多價(jià)元素的至少一種氧化物，作為玻璃-陶瓷的前體玻璃或由玻璃-陶瓷((3-石英和/或P-鋰輝石的玻璃-陶瓷)制成的制品的前體玻璃的澄清劑，所述氧化物不同于氧化砷和氧化銻。在本發(fā)明范圍內(nèi)證實(shí)了"氟+多價(jià)元素的至少一種氧化物"的組合作為澄清劑的性能，它能用于全部或部分替代其它的澄清劑，特別是常規(guī)的澄清劑AsA和/或Sb203。因此，不排除本發(fā)明的方法中使用的前體玻璃或填料除了所述的組合外，還含有其它澄清齊lj(不同于As203和/或Sb203，或As203和/或Sb203，其量小于現(xiàn)有技術(shù)量)。然而，較優(yōu)地，所述前體玻璃或填料不含砷和銻，除了不可避免的痕量之外。尤其較佳的是，所述前體玻璃或填料既不含砷和銻，也不含其它澄清劑，除了不可避免地的痕量之外。未預(yù)期到所述"氟+多價(jià)元素的至少一種氧化物"組合作為澄清劑的有效性。但以下是毫無(wú)疑問的-本領(lǐng)域技術(shù)人員長(zhǎng)期來(lái)已知使用多價(jià)組分作為澄清劑。在高溫下，其還原形式增加，還原意味著釋放氧，氧能促進(jìn)澄清。但是，對(duì)在高溫(>1,550°C)下進(jìn)行的玻璃熔融來(lái)說(shuō)，已知砷比其他多價(jià)元素有效得多。-本領(lǐng)域的技術(shù)人員了解氟對(duì)粘度的影響(特別可參閱前面列出的US-A-6,673,729的內(nèi)容)。然而，人們還熟知所述氟本身不能構(gòu)成有效的澄清劑，存在大量的氟對(duì)最終產(chǎn)品的透明度不利。在"氟+多價(jià)元素的至少一種氧化物"組合中，所述氟似乎加強(qiáng)了所述多價(jià)元素的至少一種氧化物的作用(使最大化)。此外，所述氟對(duì)氧化釩的還原沒有明顯的作用，因此對(duì)于所述氧化釩的著色也沒有明顯的影響。就這個(gè)方面而言，氟也是所述多價(jià)元素的至少一種氧化物在澄清作用中的有益合作者，這是更為有利的一個(gè)方面，因?yàn)樗€改善了顏色的抗老化性。已經(jīng)理解，在實(shí)施本發(fā)明方法方面，"氟+多價(jià)元素的至少一種氧化物"組合含有一種或多種所述氧化物(混合物)。該組合優(yōu)選只含有一種這樣的氧化物。根據(jù)本發(fā)明，在制備玻璃-陶瓷和由玻璃-陶瓷制備制品方面，推薦使用所述"氟+多價(jià)元素的至少一種氧化物"組合作為玻璃的澄清劑，這種組合優(yōu)選是"氟+選自Sn02，V205,Ce02,Mn02或Fe203的多價(jià)元素的至少一種氧化物(因此可取單獨(dú)一種或多種組合)"型。本發(fā)明方法可以多價(jià)元素的任何氧化物(因此可以釋放氧而被還原)，特別是上面列出的那些。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應(yīng)理解，在特定方面，由于最終玻璃-陶瓷的著色，所述氧化物中有些氧化物不被采用。鈰、錳和鐵的氧化物可能出現(xiàn)這類問題。在本發(fā)明方法方面，特別推薦使用氧化錫(Sn02)和/或氧化釩(V20s)作為多價(jià)元素的氧化物。關(guān)于氧化錫的使用，在此可回顧在本文引言中所述的內(nèi)容。所述氧化錫的用量是關(guān)鍵。推薦用量不超過(guò)0.7重量％，優(yōu)選小于或等于0.5重量％。一般而言，在實(shí)施本發(fā)明方法方面，推薦-氟加入量為0.1-2重量％(在熔融和澄清期間加入的氟一部分蒸發(fā)，最終玻璃-陶瓷的氟含量下降)；-所述多價(jià)元素的至少一種氧化物的加入量為0.2-2重量％;Sn02的加入量不超過(guò)0.7重量％，優(yōu)選不超過(guò)0.5重量％。在對(duì)作為(3-石英和/或P-鋰輝石的玻璃-陶瓷的前體的玻璃進(jìn)行澄清方面，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠優(yōu)化組合使用所述氟和多價(jià)元素的至少一種氧化物。在實(shí)施上述的本發(fā)明方法方面，這樣使用新穎或非新穎玻璃可產(chǎn)生新穎或非新穎的玻璃-陶瓷。如上所述，本發(fā)明方法優(yōu)選用于制備玻璃-陶瓷，所述璃-陶瓷的組成(按重根據(jù)第三目的，本發(fā)明涉及新穎的玻璃-陶瓷，這種玻璃-陶瓷包含(3-石英或(3-鋰輝石的一種或多種固溶體作為主要晶相，可以使用本發(fā)明的方法制備。所述新穎玻璃-陶瓷的組合物按氧化物和氟的重量％表示，主要包括以下組分:Si02A120360-7218-232.5-40.5-21-31.5-3.〗0-2.50-20-20-20-1.50-1.50國(guó)50-310o,1LMZTZBSCNKPBc>5wooF0.05-1,優(yōu)選0.05-0.3，禾口多價(jià)元素的至少一種氧化物，所述一種或多種氧化物各自的含量至少為0.15%，總和為0.2-2%;如果加入Sn02，其含量最多僅為0.7%。已經(jīng)指出，談及的組合物"主要包括"給出的一組氧化物和氟。這意味著在所述的組合物中，列出的氧化物和氟的總和為至少95重量％，一般為至少98重量％。實(shí)際上不排除在所述的組合物中存在低含量的其它化合物，諸如鑭、釔、著色劑(參見下文)。本發(fā)明的新穎玻璃-陶瓷中上述組成優(yōu)選如下BaO0-1SrO0-1CaO0-1Na200K200在專利申請(qǐng)EP-A-0437228中，申請(qǐng)人描述的玻璃陶瓷具有令人感興趣的性質(zhì)，特別是它能快速地陶瓷化。這種玻璃-陶瓷受到本發(fā)明的特別關(guān)注。因此，該玻璃陶瓷也構(gòu)成本發(fā)明的第三目的的一部分，它們的組合物以氧化物和氟的重量百分比表示，主要包括以下組分Si02A1203Li20MgOZnOTi02BaOSrO且BaO+SrO且MgO+BaO+SrOZr02Na20K20且Na20+K20且2.8U20+1.2ZnO/5.2MgOF65-7018-19.82.5-3.80.55-1.51.2-2.81.8-3.20-1.40-1.40.4-1.41.1-2.31.0-2.50-<1.00-<1.00-<1.0>1.80.05-1，優(yōu)選0.05-0.3;禾口所述一種或多種氧化物各自的含量至少為0.15%，總和為0.2-2%;如果加入Sn02，其含量最多僅為0.7%。在專利申請(qǐng)EP-A-1398303中，申請(qǐng)人描述的同類型的玻璃-陶瓷改善了透多價(jià)元素的至少一種氧化物:明度消失的問題。這種玻璃-陶瓷也受到本發(fā)明的關(guān)注。因此，該玻璃-陶瓷也構(gòu)成了本發(fā)明的第三目的的一部分，它們的組合物以氧化物和氟的重量百分比表示，主要包括以下組分Si0265-70A120318-20.5Li202.5-3.8MgO0.55-1.5ZnO1.2-2.8BaO0-1.4SrO0-1.4且BaO+SrO0.4-1.4且MgO+BaO+SrO1.1-2.3Na200-<lK200-<l且Na20+K200-<l且(2.8Li20+1.2ZnO)/5.2MgO〉1.8丁iO21.8-3.5Zr020.8-1.6和叫>2.2F0.05-1，多價(jià)元素的至少一種氧化物，所述一種或多種氧化物各自的含量至少為0.15%，總和為0.2-2%;如果加入Sn02，其含量最多僅為0.7%。在上述組合物中，談及的多價(jià)元素的氧化物優(yōu)選自Sn02，V205,Ce02，Mn02和Fe203。所述氧化物以上面標(biāo)出的量，優(yōu)選以下面的量獨(dú)立地組合加入:Sn020-0.7，優(yōu)選0-0.5Ce020-2Mn020-2Fe2030-2V2Q50-l(優(yōu)選限制V20s的量，這種元素產(chǎn)生很深的顏色)。本發(fā)明的新穎玻璃-陶瓷優(yōu)選含有氟(0.05-l重量％，優(yōu)選0.05-0.3重量％:在此順便述及，加入的氟的一部分揮發(fā))和多價(jià)元素的至少一種氧化物，所述氧化物優(yōu)選自Sn02,Ce02,Mn02,Fe203,V205(A0.2-2重量％)。這兩種類型的混合物在對(duì)前體玻璃進(jìn)行澄清時(shí)產(chǎn)生協(xié)同作用。如上所述，本發(fā)明的玻璃-陶瓷可以含有著色劑。因此，它們的組合物可以含有有效量(根據(jù)追求的著色效果)的至少一種著色劑。所述的至少一種著色劑優(yōu)選自CoO、Cr203、Fe203、Mn02、NiO、V205禾卩Ce02(從而單獨(dú)使用或組合使用)。由上面可以知道，V205通常用來(lái)獲得深色的玻璃-陶瓷。由上可知，本發(fā)明的澄清特別有效，因?yàn)樵鰪?qiáng)了著色的抗老化性。本發(fā)明的玻璃-陶瓷除了不可避免的痕量之外，優(yōu)選不含砷和銻，也不含其它澄清劑。它們的前體玻璃在沒有氧化砷和/或氧化銻條件下，以"氟+多價(jià)元素的至少一種氧化物"的組合作為澄清劑進(jìn)行澄清。根據(jù)本發(fā)明的第四目的，本發(fā)明涉及由上述玻璃-陶瓷組成的制品，玻璃-陶瓷的組合物中同時(shí)含有氟和多價(jià)元素的至少一種氧化物。所述制品主要包括烹飪臺(tái)面、烹飪器具、微波爐板、壁爐窗、防火門、防火窗、熱解爐或催化爐窗。上面所列并非是詳盡的。根據(jù)本發(fā)明的第五目的，本發(fā)明述及硅鋁酸鋰玻璃，如上所述，這種玻璃是本發(fā)明的玻璃-陶瓷的前體。所述玻璃具有相應(yīng)于上面列舉的本發(fā)明的玻璃-陶瓷的組成。所述新穎玻璃的組成中優(yōu)選不含砷和銻，除了不可避免的痕量之外。更優(yōu)選地，本發(fā)明中所述新穎玻璃只含"F+多價(jià)元素的至少一種氧化物"組合作為澄清劑。實(shí)施例由下面的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。I.玻璃澄清按常規(guī)方式，由氧化物和/或容易分解的化合物如硝酸鹽或碳酸鹽制備玻璃。將原料混合，獲得均勻的混合物。置于爐中的組合物示于下面表1。將約800g原料置于石英坩堝中。然后，將坩堝放入預(yù)熱至140(TC的爐內(nèi)。在爐內(nèi)進(jìn)行以下熔化周期-160分鐘，1400。C至1600°C，-IOO分鐘，160(TC至1650°C，-110分鐘，在1650°C。然后，將相應(yīng)于組合物A至D以及1至3的玻璃軋制成6mm的厚度，于650'C再加熱1小時(shí)。用與圖像分析儀相連的照相機(jī)自動(dòng)計(jì)數(shù)晶種數(shù)量。計(jì)數(shù)結(jié)果示于下面表1。在165(TC達(dá)到平穩(wěn)化，組合物E、4和5的玻璃在其坩堝中，在l小時(shí)內(nèi)從165(TC冷卻至1450°C。然后，從爐中取出坩堝，玻璃在其坩堝內(nèi)再加熱。用與圖像分析儀相連的照相機(jī)，分別在玻璃表面下10mm和30mm厚度處，在兩個(gè)直徑(32mm和3mm)范圍內(nèi)，自動(dòng)計(jì)數(shù)晶種數(shù)量。示于下面表l的晶種數(shù)量是兩個(gè)測(cè)量值的平均值。如下面表1所示-組合物A，含有0.6重::。/o氧化砷(As203)作為澄清劑，0.2重量％V205作為著色劑，-組合物B，-組合物C，-組合物D:-組合物E，-組合物1，-組合物2，-組合物3，含有0.2重]含有0.5重]含有0.2重:含有0.4重J含有0.2重』含有0.2重』含有0.2重J:%Sn〇2，:%v2o5，:%Cl禾fl0.2重量o/。Sn02，%F禾卩0.2重量o/oSn02，%F和0.5重量0/(^205，%F和1重量％Mn02，-組合物4禾B5，含有0.2重量％F和0.2重量o/。Sn02。F以MgF2形式加入。組合物1至5說(shuō)明了本發(fā)明。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>試驗(yàn)清楚地表明，單獨(dú)使用Sn02，V20s和F，以及聯(lián)合使用Sn02和Cl(以所示量)作為玻璃的澄清劑的有效性低于以所示量使用As203。但是，驚奇的是，Sn02+F、V205+F以及Mn02+F的組合得到了滿意的結(jié)果。Sn02+F的組合達(dá)到非常有益的結(jié)果。所述Sn02+F的組合特別有效。如上所示，未說(shuō)明氟對(duì)玻璃澄清的影響。當(dāng)然可以通過(guò)粘度的降低來(lái)說(shuō)明，至少部分地說(shuō)明所述影響，但是很明顯，這種說(shuō)明不能令人完全滿意，因?yàn)閱为?dú)使用的氟并不是有效的澄清劑。II.玻璃的澄清和陶瓷化下面證實(shí)本發(fā)明的澄清方法并未顯著改變所制備的玻璃-陶瓷的性質(zhì)(熱膨脹、顏色和透射)，相反，觀察到對(duì)老化的正面作用。制備玻璃(按現(xiàn)有技術(shù)和本發(fā)明的方法)，對(duì)這些玻璃進(jìn)行陶瓷化，測(cè)定所獲陶瓷的性質(zhì)(在完成陶瓷化時(shí)和老化后測(cè)定)。加熱原料至1，500°C，然后在1650。C熔化6小時(shí)。將玻璃軋制成6mm厚度，于65(TC再加熱1小時(shí)。玻璃板在靜態(tài)爐中按照以下加熱程序進(jìn)行陶瓷化-20分鐘，從室溫至60(TC，-45分鐘，從60CTC至820°C，-20分鐘，從820。C至930°C，禾口-15分鐘，于93(TC。完成陶瓷化，測(cè)定熱膨脹系數(shù)、積分透射率Y和在1,050nm的透射率。在3mm厚度的樣品上測(cè)量透射率。使用光源D65/2。觀察視野測(cè)量Y。在靜態(tài)爐中，于70(TC老化IOO小時(shí)。所述老化后，再次測(cè)定熱膨脹系數(shù)、積分透射率Y和在1,050nm的透射率。玻璃和玻璃-陶瓷的組成，以及所述玻璃-陶瓷的性質(zhì)示于下面表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實(shí)施例1的樣品(現(xiàn)有技術(shù))含有氧化砷，而實(shí)施例2和實(shí)施例3(本發(fā)明)分別含有V205+F和Sn02+F作為澄清劑。老化后，實(shí)施例l樣品的參數(shù)——積分透射率Y和在1,050nm的透射率一一明顯下降。對(duì)實(shí)施例2和3，所觀察到的下降程度較小。就此而言，實(shí)施例2看上去特別有益不含會(huì)還原釩的元素(如砷或錫)，因而能嚴(yán)格限制老化期間可見光的透射率的損失。權(quán)利要求1.一種制備玻璃-陶瓷的方法，所述玻璃-陶瓷包含β-石英或β-鋰輝石的一種或多種固溶體作為主要晶相，所述方法包括在保證陶瓷化的條件下對(duì)硅鋁酸鋰玻璃進(jìn)行熱處理，所述玻璃是所述玻璃-陶瓷的前體，其特征在于，所述玻璃同時(shí)含有氟和不同于氧化砷和氧化銻的多價(jià)元素的至少一種氧化物作為澄清劑。2.—種由玻璃-陶瓷制備制品的方法，所述玻璃-陶瓷包含P-石英或J3-鋰輝石的一種或多種固溶體作為主要晶相，所述方法包括-熔化硅鋁酸鋰玻璃或填料，它們是這種玻璃的前體；所述玻璃或所述填料含有有效但不過(guò)量的至少一種澄清劑；然后對(duì)所獲熔融玻璃進(jìn)行澄清；-冷卻所獲的熔融澄清玻璃，同時(shí)將玻璃成形為制品所需的形狀；和-使所述成形玻璃陶瓷化；其特征在于，所述玻璃或所述填料含有氟和不同于氧化砷和氧化銻的多價(jià)元素的至少一種氧化物作為澄清劑。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述玻璃或填料不含砷和銻，除了不可避免的痕量之外。4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述多價(jià)元素的至少一種氧化物選自Sn02、V205、Ce02、MnO^BFe203;所述多價(jià)元素的至少一種氧化物優(yōu)選自Sn02和V205。5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述氟的加入量為0.1-2重量％;所述多價(jià)元素的至少一種氧化物的加入量為0.2-2重量％;Sn02的加入量不超過(guò)0.7重量％，優(yōu)選不超過(guò)0.5重量％。6.—種玻璃-陶瓷，含P-石英或(3-鋰輝石的一種或多種固溶體作為主要晶相，所述玻璃-陶瓷的組成以氧化物重量％表示，主要包括以下組分Si0260-72A120318-23Li022.5-4MgO0.5-2ZnOl隱3Ti021.5-3.5Zr020-2.5BaO0-2SrO0-2C<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>多價(jià)元素的至少一種氧化物，所述0.15%，總和為0.2-2%;如果加入Sn027.如權(quán)利要求6所述的玻璃-陶瓷，Si02<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>且Na20+K20且2.8Li20+1.2ZnO/5.2MgOF多價(jià)元素的至少一種氧化物，所述0.15%，總和為0.2-2%;如果加入Sn028.如權(quán)利要求6所述的玻璃-陶瓷，Si02<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>一種或多種氧化物各自的含量至少為:，其含量最多僅為0.7%。其特征在于，其組成主要包括65-7018-19.82.5-3,80.55-1.51.2-2.81.8-3.20-1.40-1.40.4-1.41.1-2.31.0-2.50-<1.00-<1.00-<1.0〉1.80.05-1，優(yōu)選0.05-0.3;禾口一種或多種氧化物各自的含量至少為:，其含量最多僅為0.7%。其特征在于，其組成主要包括65-7018-20.52.5-3.80.55-1.51.2-2.80-1.40-1.40.4-1.41.1-2.30-<10-<1且Na20+K20且(2.8Li20+1.2ZnO)/5.2MgOTi。2Zr070-<l〉1.81.8-3.50.8-1.60.05-1，優(yōu)選0.05-0.3;和多價(jià)元素的至少一種氧化物，所述一種或多種氧化物各自的含量至少為0.15%，總和為0.2-2%;如果加入Sn02，其含量最多僅為0.7%。9.如權(quán)利要求6-8中任一項(xiàng)所述的玻璃-陶瓷，其特征在于，其組成含有以下組分10.如權(quán)利要求6-9中任一項(xiàng)所述的玻璃-陶瓷，其特征在于，其組成還包含有效量的至少一種著色劑，優(yōu)選自CoO、Cr203、Fe203、Mn02、MO、V205禾卩Ce02。11.如權(quán)利要求6-10中任一項(xiàng)所述的玻璃-陶瓷，其特征在于，其組成中不含砷和銻，除了不可避免的痕量之外。12.—種制品，由權(quán)利要求6-11中任一項(xiàng)所述的玻璃-陶瓷制成，所述制品包括烹飪臺(tái)面、烹飪器具、微波爐板、壁爐窗、防火門、防火窗、熱解爐或催化爐窗。13.—種硅鋁酸鋰玻璃，它是權(quán)利要求6-11中任一項(xiàng)所述的玻璃-陶瓷的前體，其組成相應(yīng)于權(quán)利要求6-11中任一項(xiàng)所述的玻璃-陶瓷的組成。14.如權(quán)利要求13所述的硅鋁酸鋰玻璃，其特征在于，其組成中不含砷和銻，除了不可避免的痕量之外。Sn02Ce02MnO:Fe20:V2050-0.7，優(yōu)選0-0.50-全文摘要本發(fā)明涉及以下方面制備β-石英和/或β-鋰輝石的玻璃-陶瓷的方法；由所述玻璃-陶瓷制備制品的方法；β-石英或β-鋰輝石的新穎玻璃-陶瓷；由所述新穎玻璃-陶瓷制成的制品；硅鋁酸鋰玻璃，它是所述新穎玻璃-陶瓷的前體。本發(fā)明涉及聯(lián)合使用氟和多價(jià)元素的至少一種氧化物作為對(duì)玻璃-陶瓷的前體玻璃進(jìn)行澄清的澄清劑。文檔編號(hào)C03C3/112GK101213152SQ200680023914公開日2008年7月2日申請(qǐng)日期2006年6月29日優(yōu)先權(quán)日2005年6月30日發(fā)明者M(jìn)·孔德申請(qǐng)人:歐羅克拉公司