專(zhuān)利名稱(chēng)：：基于氧化鋁和氧化鉻的燒結(jié)制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由氧化鋁和氧化鉻制得的新型燒結(jié)制品、其制備方法以及其用途，尤其是在玻璃熔爐和電解池中的用途。
背景技術(shù)：
：耐火制品包括熔融鑄件和燒結(jié)制品。與燒結(jié)制品相比，熔融鑄件通常包括非常大量的填充在晶粒基體中的晶間玻璃相。因此，燒結(jié)制品和熔融鑄件在其各自應(yīng)用中所遇到的問(wèn)題以及用于克服這些問(wèn)題的技術(shù)方案通常是不同的。此外，由于在生產(chǎn)方法之間存在大量不同，開(kāi)發(fā)用于生產(chǎn)熔融鑄件的組合物本身不能直接用于生產(chǎn)燒結(jié)制品，反之亦然。通過(guò)混合合適的起始原料、然后形成生料混合物并在一定溫度下燒制所得生坯一定時(shí)間得到燒結(jié)制品，所述時(shí)間足以燒結(jié)所述生坯。燒結(jié)制品預(yù)期用于多種工業(yè)，這取決于它們的化學(xué)組成。關(guān)于焚化爐，例如，美國(guó)專(zhuān)利US-A-6352951描述了基于氧化鋁和鉻、并且包含氧化鋯的塊狀物。關(guān)于玻璃熔爐，US-A-4823359公開(kāi)了由具有對(duì)熔融玻璃和爐渣的良好耐侵蝕和耐侵蝕性的氧化鋁和鉻組成的涂料。沒(méi)有提及氧化鈦，也沒(méi)有提及電阻率。在一個(gè)具體應(yīng)用中，稱(chēng)為"電極襯套"的耐火墊支撐用來(lái)熔化玻璃的電爐的電極。因此，它不僅必須能夠有效地抵抗與其接觸的熔融玻璃的侵蝕，而且必須在通常為1450。C1500。C的工作溫度下具有高的電阻率，以減少漏電量。這樣，避免電極附近耐火材料的快速降解，尤其是構(gòu)成電極襯套的耐火材料的降解。目前對(duì)非常高質(zhì)量玻璃的開(kāi)發(fā)，需要高熔化溫度，因此需要更高的電能，5這增加了對(duì)于玻璃熔爐用耐火制品的需求，尤其是對(duì)用作電極襯套的制品的需求。因此，存在對(duì)于新型耐火制品的需求，該新型耐火制品具有良好的耐熔融玻璃侵蝕性和高的電阻率，尤其是在約150(TC的溫度下。本發(fā)明的目的是滿(mǎn)足該需求。
發(fā)明內(nèi)容為此，本發(fā)明提出一種燒結(jié)制品，優(yōu)選地具有大于4.00g/cmS的表觀密度，并且具有如下的平均化學(xué)組成(以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，總數(shù)為100%):61.8%SA1203《98.3%，更通常為八1203補(bǔ)充至100%;1.6%SCr203《35%,優(yōu)選16%^0>203和/或Cr203S29.5%;0.1%《TiO2^2.2%，并且Ti02的量為使得0"203/1102重量比大于16且優(yōu)選小于35;以及其他物質(zhì)^1%。出乎意料地，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，改變0"20/1102重量比會(huì)導(dǎo)致出眾的性能，尤其是耐熔融玻璃侵蝕性和約150(TC溫度下的電阻率的非常好的折衷。因此，本發(fā)明的制品優(yōu)選具有大于16.2、優(yōu)選大于17、更優(yōu)選大于19、大于21或大于24、甚或大于26或28、和/或小于32、優(yōu)選小于30的Cr203/Ti02重量比。約28.5的0"20/1102重量比似乎是最好的。因此，它非常適合用作電極襯套，尤其是在它預(yù)期與熔融玻璃例如增強(qiáng)玻璃(E玻璃)和電子玻璃接觸時(shí)。所述熔融玻璃主要用于制造電視或電腦的平面屏幕。優(yōu)選地，本發(fā)明的制品還表現(xiàn)出以下任選特征中的一個(gè)或多個(gè)氧化鋁八1203含量為61.8%或更多、大于63%、優(yōu)選大于65%、更優(yōu)選大于69%和/或98.3%或更少、小于80%、優(yōu)選小于75%。更優(yōu)選地，氧化鋁含量為大約70%;不管采用何種實(shí)施方式，氧化鋁將在0203、Ti02和"其他物質(zhì)"之外補(bǔ)足至100°/0。-氧化鉻0"203含量大于20%,優(yōu)選大于24%,更優(yōu)選大于26%和/或小于33%，優(yōu)選小于30%;該含量?jī)?yōu)選小于29.5°/。，且作為變化方案，可以小于29%,甚或小于28%。-優(yōu)選0.1°/。^1102和/或Ti02^2.2%。氧化鈦Ti02含量大于0.15%,優(yōu)選大于0.2%,更優(yōu)選大于0.4%,優(yōu)選大于0.46%,優(yōu)選大于0.54%,更優(yōu)選大于0.9%和/或小于2%,優(yōu)選小于1.5%,更優(yōu)選為大約1%。開(kāi)孔孔隙率小于0.5%,優(yōu)選小于0.1%。-燒結(jié)制品的表見(jiàn)密度大于4g/cm3(克/立方厘米)。-燒結(jié)制品在1500。C下、100Hz(赫茲)頻率下測(cè)得的電阻率大于250Q'cm(歐姆厘米)，優(yōu)選大于500f2cm。燒結(jié)制品在95(TC下、100Hz頻率下測(cè)得的電阻率大于30,000^cm,優(yōu)選大于35,000Qcm,更優(yōu)選大于40,000Qcm，或大于50,000Q'cm。燒結(jié)制品的耐E玻璃侵蝕指數(shù)Ic(如下列測(cè)試中所定義)為120或更大，優(yōu)選大于250。燒結(jié)制品為塊狀物的形式，優(yōu)選是質(zhì)量大于5kg(千克)，優(yōu)選大于10kg?！鰺Y(jié)制品表現(xiàn)為單一相，所述相為固溶體氧化鋯-氧化鋁。本發(fā)明還提供一種制備燒結(jié)制品的方法，所述方法包括下列步驟a)混合起始原并+以形成始料；b)由所述始料形成生坯；c)燒結(jié)所述生坯以獲得所述燒結(jié)制品；所述方法的特征在于確定所述始料使得所述制品與本發(fā)明一致。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法還表現(xiàn)出下列任選特征中的一個(gè)或多個(gè)-所用起始原料的中值粒徑小于100[im(微米)，優(yōu)選小于50jxm;-所述始料包括至少10%和/或小于30%的耐火粘土，以基于始料千重的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)。-通過(guò)等靜壓制進(jìn)4于成型。本發(fā)明還提供一種通過(guò)本發(fā)明的方法生產(chǎn)或者能夠通過(guò)本發(fā)明的方法生產(chǎn)的制品。最后，本發(fā)明提供根據(jù)本發(fā)明的、或者利用根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)或能夠利用根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)的耐火制品的用途-用在玻璃熔爐中，尤其是在可能與熔融玻璃、尤其是與1500'C和100Hz頻率下的電阻率大約為20Qcm到30Q.cm的玻璃、尤其是與E玻璃和/或比E玻璃更具電阻的玻璃^t妻觸的爐區(qū)中，和/或用在希望在150(TC和100Hz頻率下的電阻率大于250Qcm、優(yōu)選大于300Q.cm、更優(yōu)選大于500^.cm的應(yīng)用中，尤其是在電解爐中，尤其是用于生產(chǎn)氧化鋁以及尤其是在制品可能與電解質(zhì)浴接觸的區(qū)域中。因此，本發(fā)明尤其提供這種制品用作"電極村套"或用作電解池中的元件的用途。具體實(shí)施例方式通過(guò)下列詳細(xì)描述，本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)變得明顯。術(shù)語(yǔ)"雜質(zhì)"是指必然與起始原料一起引入或者由于與那些成分反應(yīng)而得到的不可避免的成分。所述雜質(zhì)不是必要成分，而僅《又是可以接受的。術(shù)語(yǔ)"臨時(shí)的"是指"在燒結(jié)過(guò)程中從制品中除去的"。顆?；蛄Ｗ拥?尺寸"這一術(shù)語(yǔ)是指其最大尺寸dM與其最小尺寸dm的平均值(dM+dm)/2。通常，粒子混合物或顆粒組合的"中值粒子或顆粒尺寸"這一術(shù)語(yǔ)是指將所述混合物中的粒子或所述組合中的顆粒分成數(shù)量上相等的第一和第二群體的尺寸，所述第一和第二群體僅僅包括尺寸分別大于或小于所述中值尺寸的粒子或顆粒。才艮據(jù)美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD578-05《Stowfibn/S/^czyc^/ow/c^G/ow尸沾w^raw^y廣疾裙斧舉乂^標(biāo)雀魂搭》〉，E玻璃具有下列化學(xué)分析(以重量百分?jǐn)?shù)計(jì))B203:0-10%CaO:16-25%8A1203:12-16%Si02:52-62%MgO:0-5%堿性氧化物0-2%Ti02:0-1.5%Fe203:0.05-0.8%氟0-lo/o。除非另外說(shuō)明，所有百分?jǐn)?shù)都是重量百分?jǐn)?shù)，當(dāng)提及燒結(jié)制品時(shí)基于氧化物，當(dāng)提及物料時(shí)基于始料的干重。才艮據(jù)本發(fā)明的制品可以采用上述步驟a)到c)生產(chǎn)。這些步驟是常規(guī)的，但是在步驟a)中，以技術(shù)人員已知的方式確定始料，使得在步驟C)的最后獲得的燒結(jié)制品中A1203、OT203和Ti02的含量在上述本發(fā)明的范圍內(nèi)，尤其是在優(yōu)選范圍內(nèi)，同時(shí)符合關(guān)于Cr203/Ti02重量比的限制條件。在目前的研究狀態(tài)下，0"20/1102重量比還應(yīng)當(dāng)小于50，優(yōu)選小于35，更優(yōu)選小于32，優(yōu)選小于30。符合這些條件可改進(jìn)耐侵蝕性和電阻率氧化鋁"補(bǔ)充至100%"。因此，當(dāng)1.6°/<^Cr203S35%、0.1%^110^2.2%時(shí)，61.8%2A1203S98.3%，并且其他物質(zhì)^1%。Ti02的最小量0.1%被認(rèn)為是為獲得有用的技術(shù)效果所必須的。優(yōu)選地，還根據(jù)以下條件確定始料使得燒結(jié)制品中的"其他物質(zhì)"的量，即除八1203、0203和Ti02之外的物質(zhì)的量小于1.0%,優(yōu)選小于0.7%、更優(yōu)選小于0.5%、甚至更優(yōu)選小于0.2%，以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)。優(yōu)選地，所述"其他物質(zhì)"由雜質(zhì)構(gòu)成，即沒(méi)有將除了A1203、0203和Ti02之外的物質(zhì)引入到始料中用于改變燒結(jié)制品的組成的目的。雜質(zhì)在燒結(jié)制品中的量小于1.0%，以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，認(rèn)為雜質(zhì)的存在基本上不會(huì)改變所得的結(jié)果。優(yōu)選地，雜質(zhì)的總量小于0.7%,更優(yōu)選小于0.5%,以基于氧化物的重量百分^:計(jì)。尤其是，所述雜質(zhì)包括Fe2Cb、Si02、MgO、CaO和石威性氧化物例如Na20。優(yōu)選地，確定始料，使得在燒結(jié)制品中，以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，F(xiàn)e203+Si02+MgO+CaO+"堿性氧化物，，小于0.7%，甚或小于0.5%,或小于0.4%。優(yōu)選地，氧化物Fe2O3+SiO2+MgO的總含量小于0.70/0，甚或小于0.5%,或小于0.4%。優(yōu)選地，確定始料，使得在燒結(jié)制品中，以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，氧化物Fe203、Si02、MgO、CaO和Na20中的至少一種的含量，優(yōu)選是氧化物Fe203、Si02、MgO、CaO和Na20中的每一種的含量小于0.5%,優(yōu)選小于0.4%,小于0.2%,小于0.1%,優(yōu)選小于0.08%。特別地，優(yōu)選為Fe2O3<0.2%,優(yōu)選為Fe2O3<0.1%，更優(yōu)選為Fe2O3<0.08%。始料還被確定成使得氧化物優(yōu)選大于燒結(jié)制品重量的99.9%,優(yōu)選為大約燒結(jié)制品重量的100%。優(yōu)選地，干始料由中值粒徑小于100pm、優(yōu)選小于50|im的粉末構(gòu)成。優(yōu)選地，所使用的起始原料本身具有小于100nm、優(yōu)選小于50jim的中值粒徑。因此，燒結(jié)步驟過(guò)程中部件的致密化得到有利地改進(jìn)。尤其是，高密度可以利用中值粒徑小于10nrn、或小于5pm的氧化鋁、氧化鉻和氧化鈦粉末獲得。始料還優(yōu)選包含至少10%且小于30%的耐火粘土。耐火粘土顆粒的結(jié)構(gòu)有利地改進(jìn)生坯形成過(guò)程中的壓實(shí)。除了配給使得所述燒結(jié)制品具有所希望的平均化學(xué)組成(以重量計(jì))的起始原料外，通常，所述始料還可以包含常用的抗絮凝劑和/或粘合劑，例如磷酸。在步驟b)中，步驟a)中制得的混合物可以澆鑄到模具中，然后成型以得到生坯。優(yōu)選地，模具的構(gòu)造為使得所得燒結(jié)制品是質(zhì)量大于5kg(千克)、優(yōu)選大于10kg的塊狀物的形式。所述塊狀物適合于設(shè)想的應(yīng)用，尤其是用于構(gòu)成電極襯套。舉例而言，成型可以通過(guò)等靜壓制、澆注泥漿、單軸向壓制、凝膠澆注、振動(dòng)灌漿或這些技術(shù)的組合完成。優(yōu)選地，在大于100MPa(兆帕)的壓力下通過(guò)等靜壓制而成。該4支術(shù)可以導(dǎo)致更具活性的燒結(jié)并產(chǎn)生更致密的制品。燒結(jié)制品的開(kāi)孔孔隙率因此可以小于0.5%,優(yōu)選小于0.1%。它們的表》見(jiàn)密度可以大于4.00g/cm3，即大于249.7pcf。生坯在步驟c)中燒結(jié)。燒結(jié)是在還原性或氧化性氣氛中、優(yōu)選在大氣壓力下、優(yōu)選在1400°C~1700。C的溫度下進(jìn)行。燒結(jié)之后，得到根據(jù)本發(fā)明的燒結(jié)制品。有利地，燒結(jié)制品在1500匸下以及#4居下列測(cè)試的耐增強(qiáng)纖維用玻璃(E玻璃)4曼蝕指數(shù)Ic大于120，優(yōu)選大于200，更優(yōu)選大于250，甚或大于260。燒結(jié)制品在150(TC和100Hz頻率下測(cè)得的電阻率大于250Qcm、優(yōu)選大于300Qcm、更優(yōu)選大于500Q.cm。在優(yōu)選實(shí)施方案中，該電阻率可以甚至超過(guò)600Qcm，甚或可以超過(guò)650Qcm,同時(shí)指數(shù)Ic大于260,或大于280，或者電阻率超過(guò)1000Q.cm,同時(shí)指數(shù)Ic大于230。當(dāng)制品由包含20%到30%或20%到29.5%Cr203的始料制成以及當(dāng)0"20/1102重量比大于19時(shí)，得到優(yōu)異的性能。給出下列非限制性實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。在這些實(shí)施例中，采用下列起始原料，所給出的百分?jǐn)?shù)是重量百分?jǐn)?shù)-中值粒徑為約3,的氧化鋁；包含約99.5%0>203且中值粒徑為2.8nm的氧化鋯；包含約95%Ti02且中值粒徑為2.3拜的氧化鋯。'燒結(jié)耐火磚根據(jù)上述步驟a)到c)生產(chǎn)。在步驟b)中，通過(guò)等靜壓制成型混合物以形成尺寸為100mm(毫米)x100mm、高度為約150mm的生坯。在步驟c)中，生坯隨后在還原性氣氛中、在大氣壓下以及在155(TC恒溫20h(小時(shí))的燒結(jié)溫度下被燒結(jié)。ii為了測(cè)量耐侵蝕性，移取直徑22mm、高度100mm的圓桿型制品樣品并進(jìn)行以下測(cè)試旋轉(zhuǎn)浸沒(méi)在增強(qiáng)纖維用熔融E玻璃浴中的樣品，加熱到1500°C。圍繞樣品臺(tái)的軸線的旋轉(zhuǎn)速率為6rpm(每分鐘轉(zhuǎn)數(shù))。(該旋轉(zhuǎn)速率與接近于在玻璃熔爐中觀察到的最大值的4或5倍的線速度對(duì)應(yīng)。該速度因此允許侵蝕界面頻繁更新并因此使得測(cè)試更具挑戰(zhàn)性)。該測(cè)試的持續(xù)時(shí)間為48小時(shí)。在該期間最后，對(duì)于每個(gè)樣品測(cè)定被侵蝕樣品的剩余體積。參比制品(實(shí)施例1)的被侵蝕樣品的剩余體積被選擇作為比較的基礎(chǔ)。被侵蝕樣品的剩余體積與被侵蝕參比樣品的剩余體積之比乘以100,得到與參比制品相對(duì)而言的試樣耐侵蝕性的值。"Ic"是指如此定義的侵蝕指數(shù)，如表l和權(quán)利要求中所述。因此，大于100的值表示比參比制品更小的侵蝕損失。所討論的制品因此具有比參比樣品更好的耐熔融玻璃侵蝕性。小于100的值表示比參比制品更大的侵蝕損失。所討論的制品因此具有比參比樣品更低的耐熔融玻璃侵蝕性。認(rèn)為當(dāng)侵蝕指數(shù)Ic為120或更高(基于實(shí)施例1)時(shí)，耐侵蝕性尤其令人滿(mǎn)意。在由此制得的塊狀物的各種實(shí)例中，移取直徑為30mm、高為30mm的圓桿制品，在100Hz頻率、150(TC(或1400°C)下置于1伏電勢(shì)差下，以進(jìn)行電阻率測(cè)試，在下表1中以"R，，表示，單位為Q.cm。認(rèn)為當(dāng)1500。C下R為250Q.cm或更大時(shí)，電阻率尤其令人滿(mǎn)意。實(shí)施例l，參比制品，是Saint-GobainSEFPRO銷(xiāo)售的產(chǎn)品ZS1300。它是包含65.9%鋯、32.1%二氧化硅、1.2%氧化鈦和0.3%氧化鋁的基于鋯的制品。它是目前電極爐的爐膛中最廣泛使用的制品。各測(cè)試制品的平均化學(xué)分析和測(cè)試結(jié)果示于表1中(基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù))。表中沒(méi)有示出總的雜質(zhì)含量，但是它小于0.6%。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表1以及實(shí)施例3和4、7和8的比較表明可以獲得大于120的Ic值和大于250Qcm的R值(1500。C下)，前提是Cr203/Ti02重量比大于16。但是，實(shí)施例7到IO表明，0*203超過(guò)29.5%，R值顯著減小。實(shí)施例11和12也表明，0"20/1102重量比應(yīng)大于16，0203含量應(yīng)優(yōu)選小于29.5%,而且Cr203/Ti02重量比應(yīng)優(yōu)選小于35,以得到非常高的電導(dǎo)率，尤其是150(TC下大于500Qcm的電阻率R。根據(jù)本發(fā)明，制品4和6得到了最佳結(jié)果，制品6是最優(yōu)選的。本發(fā)明制品的優(yōu)選特征因此對(duì)應(yīng)于制品4和6。因此，本發(fā)明的制品可以在比參比制品更高的溫度下使用。玻璃生產(chǎn)溫度由此可以有利地升高以提高生產(chǎn)率和/或玻璃質(zhì)量。本發(fā)明的制品可以有利地用于需要具有高電阻率的耐火制品的任何其他應(yīng)用中。尤其是，這種制品可以用于構(gòu)造電解池，尤其是用于通過(guò)在熔融水晶石浴中電解溶解狀態(tài)的氧化鋁來(lái)生產(chǎn)鋁的電解池。電解池可以包括側(cè)壁和底部。底部由耐火底磚和陰極塊以及在下部的絕緣塊構(gòu)成。側(cè)壁由被金屬殼層或外殼包圍的耐火側(cè)磚形成，其或多或少地絕緣。包含在電解池中的電解液浴通常與底磚、陰極塊和至少部分側(cè)磚接觸。所述磚塊因此經(jīng)受可能超過(guò)950°C的溫度。由此，使用上述方案，但是在95(TC下，將本發(fā)明實(shí)施例5和8的95(TC電阻率與結(jié)合了氮化硅(Si3N4)基體的基于碳化硅(SiC)的參比塊的950。C電阻率進(jìn)行比較。實(shí)施例5的在950。C下的電阻率是50,500Q.cm,實(shí)施例8的在950。C下的電阻率是35,615n.cm,而參比塊的在950。C下的電阻率是6,000Q.cm。耐冰晶石浴(NaAlF6+AlF3+Al203+CaF2)侵蝕性通過(guò)使參比塊以及實(shí)施例5和8的橫截面為25mmx25mm的樣品在炫融水晶石浴中、在1030。C下保持22小時(shí)。實(shí)施例5和8的樣品的被侵蝕體積(由侵蝕導(dǎo)致的體積減小)為參比塊的至多一半。本發(fā)明的耐火制品因此非常適合用于電解池，尤其是鋁電解池，特別是作為這種電解池側(cè)壁和/或可能與熔融冰晶石接觸的區(qū)域中的元件。很明顯，本發(fā)明不限于通過(guò)非限制性的、說(shuō)明性的實(shí)施例所描述和提出的實(shí)施方案。權(quán)利要求1、一種燒結(jié)制品，所述燒結(jié)制品的表觀密度大于4.00g/cm3并且具有下列平均化學(xué)組成，以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，總數(shù)為100％A12O3補(bǔ)充至100％，16％≤Cr2O3≤29.5％，TiO2的量為使得Cr2O3/TiO2重量比大于16且小于35，其他物質(zhì)≤1％。2、一種燒結(jié)制品，所述燒結(jié)制品具有下列平均化學(xué)組成，以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，總數(shù)為100%:A1203:補(bǔ)充至100%，16%SCr203。9.5%,Ti02的量為使得0"203/1102重量比大于21且小于35,其他物質(zhì)^1%。3、根據(jù)任一前述權(quán)利要求的制品，其中020/1102重量比大于26。4、根據(jù)任一前迷權(quán)利要求的制品，其中Cr20/Ti02重量比小于32。5、根據(jù)任一前迷權(quán)利要求的制品，其中020/1102重量比小于30。6、根據(jù)任一前述權(quán)利要求的制品，其中.氧化鋁(A1203)含量大于65%;和/或.氧化鉻(Cr203)含量大于20%;和/或.氧化鈦(Ti02)含量大于0.4%。7、根據(jù)前一權(quán)利要求的制品，其中.氧化鋁(A1203)含量大于69%;和/或氧化鉻(Cr203)含量大于26%;和/或.氧化鈦(Ti02)含量大于0.9%。8、根據(jù)任一前述權(quán)利要求的制品，其中.氧化鋁(A1203)含量小于80%;和/或氧化鈦(Ti02)含量小于2%。9、根據(jù)前一權(quán)利要求的制品，其中.氧化鋁(A1203)含量小于75%;和/或氧化鈦(Ti02)含量小于1.5%。10、根據(jù)任一前述權(quán)利要求的制品，所述制品在100Hz頻率下測(cè)得的電阻率在150(TC下大于250Q'cm和/或在950。C下大于35,000Q.cm和/或耐E玻璃侵蝕指數(shù)Ic為120或更大。11、根據(jù)前一權(quán)利要求的制品，所述制品在100Hz頻率下測(cè)得的電阻率在1500°C下大于500Q'cm和/或在950。C下大于50,000Q.cm和/或耐E玻璃侵蝕指數(shù)Ic為250或更大。12、根據(jù)任一前述權(quán)利要求的制品，所述制品為塊狀物的形式，質(zhì)量大于5kg。13、根據(jù)任一前述權(quán)利要求的制品，其中氧化物Fe203、Si02和MgO的總含量小于0.4%。14、一種耐火元件，所述耐火元件選自電極襯套、電解池中的元件、玻璃熔爐中可能與熔融E玻璃和/或與比E玻璃更具有抵抗性的熔融玻璃接觸的區(qū)域的元件、和預(yù)期用于需要在150(TC和100Hz頻率下的電阻率大于500Q.cm的應(yīng)用中的元件，所述耐火元件具有下列平均化學(xué)組成，以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，總數(shù)為100%:A1203:補(bǔ)充至100%,1.6%SCr203。5%,TiO2S0.1%,Ti02的含量為使得0"203/1102重量比大于16且小于50，其4也物質(zhì)《1%。15、根據(jù)前一權(quán)利要求的耐火元件，所述耐火元件由根據(jù)權(quán)利要求1到13中任一項(xiàng)所述的燒結(jié)耐火制品制得。16、一種生產(chǎn)燒結(jié)制品的方法，所述方法包括下列步驟a)混合起始原料以形成始料，所用起始原料的中值粒徑小于100(im并且確定為使得所述燒結(jié)制品具有下列平均化學(xué)組成，以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，總數(shù)為100%:A1203:補(bǔ)充至100%,·1.60/"Cr2O3。5%,TiO^O.1%，Ti02的含量為使得Cr203/Ti02重量比大于16且小于50，其他物質(zhì)^1%;b)等靜壓制以由所述始料形成生坯；c)燒結(jié)所述生坯以獲得所述燒結(jié)制品。17、根據(jù)前一權(quán)利要求的方法，其中所述等靜壓制在大于lOOMPa的壓力下進(jìn)行。18、根據(jù)前兩項(xiàng)權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，所述始料包含至少10%且小于30%的耐火粘土，以基于所述始料干重的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)。19、根據(jù)前三項(xiàng)權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述干始料由中值粒徑小于50|im的4分末構(gòu)成。20、根據(jù)前四項(xiàng)權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中確定所述始料，使得所述燒結(jié)制品是根據(jù)權(quán)利要求1到13中任一項(xiàng)所述的燒結(jié)制品。全文摘要本發(fā)明提供一種表觀密度大于4.00g/cm³并具有下列平均化學(xué)組成的燒結(jié)制品Al₂O₃補(bǔ)充至100％，16％≤Cr₂O₃≤29.5％，TiO₂的量為使得Cr₂O₃/TiO₂重量比大于16且小于35，其他物質(zhì)≤1％(以基于氧化物的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)，總數(shù)為100％)。本發(fā)明還提供該燒結(jié)制品作為電極襯套的用途。文檔編號(hào)C04B35/101GK101687711SQ200880023987公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2007年7月11日發(fā)明者奧利維爾·西迪,朱利安·弗爾凱德申請(qǐng)人:法商圣高拜歐洲實(shí)驗(yàn)及研究中心