專利名稱：：包含季銨化合物的混合物及其用途的制作方法包含季銨化合物的混合物及其用途本發(fā)明涉及有機(jī)季銨化合物在降低建筑材料的風(fēng)化中的用途。此外，本發(fā)明涉及包含有機(jī)季銨化合物的混合物、制備該混合物的方法及其有利用途。特別在水泥基建筑材料如混凝土、灰泥和灰漿的情況下風(fēng)化是已知的。本領(lǐng)域技術(shù)人員用風(fēng)化指表面上的發(fā)白沉積物，該沉積物主要由于釋出的氫氧化鈣而形成，氫氧化鈣通過來自空氣中的二氧化碳繼續(xù)反應(yīng)為碳酸鈣。該過程中還可以含有其它鹽沉積物。雖然這種風(fēng)化通常對基材的物理價(jià)值沒有任何顯著影響，但尤其在有色或灰色表面的情況下仍將其認(rèn)為非常令人生厭。為了解決該問題，在WO2001/72658AUWO2005/097699A1以及WO2006/094528A1和WO2006/094809A1中提出若干建議，通過無機(jī)粘合劑組分的具體選擇相應(yīng)地配制灰漿組合物。其結(jié)果確實(shí)可降低風(fēng)化，但對配方設(shè)計(jì)師而言，通過改變這些組分按需準(zhǔn)確地設(shè)定性能特征如待配制灰漿的凝固特性、貯存期、開放時(shí)間和/或收縮特性的可能性大大降低。在另一種方法中，提及了添加劑，將添加劑加入到水凝固建筑材料中應(yīng)防止或減少風(fēng)化。因此，例如GB1，088，485A提及可將妥爾油樹脂和妥爾油的高沸點(diǎn)餾分的混合物的水分散體(還部分混有浙青)混入混凝土中或隨后應(yīng)用于表面上。制備這種分散體的方法非常復(fù)雜并因此昂貴，同時(shí)混合物暗至黑的顏色極大地限制了其在該方法中的應(yīng)用范圍。在DE3321027A1中描述了一種方法，其中尤其還應(yīng)發(fā)生風(fēng)化的降低和水吸收的減少。在該方法中單獨(dú)或與其它萜烯烴混合地使用萜烯聚合物，特別是液體低分子萜烯，將其以0.1-10重量％的量加入到含水泥的建筑材料中。基于萜烯的化合物的加入以乳化形式或者通過噴霧液體或溶解的萜烯來進(jìn)行，這使得尤其在干灰漿中的使用變得不可能。此夕卜，EP1767506A1描述了在水凝固建筑材料中用于降低風(fēng)化的可在水中再分散的粉末，該粉末由至少一種有機(jī)組分和至少一種水溶性有機(jī)聚合物保護(hù)膠體組成，其中所述有機(jī)組分包含至少一種具有完全或部分飽和的環(huán)狀基團(tuán)的化合物，具有約-20至250°C的熔點(diǎn)和約100-10,000的分子量，并在水中與所述水溶性有機(jī)聚合物保護(hù)膠體形成穩(wěn)定的分散體。GB2，343，448A描述了用于墻壁的具有改善的抗凍融性的混凝土，其中還可向其加入添加劑以控制風(fēng)化。作為這樣的添加劑，提及硬脂酸鈣、脂肪酸及其鹽、聚乙烯醇、水基膠乳、硅烷、硅氧烷及其混合物。為了給予所述用于墻壁的混凝土足夠的強(qiáng)度，加入少量甜菜堿。US2005/0106336A1和WO2005/014256A1描述了適于制備水泥基板片的復(fù)合材料，其中加入了具有抗微生物性能的材料。作為抗微生物化合物，可使用有機(jī)和無機(jī)試劑。季銨化合物為優(yōu)選的種類。未提及風(fēng)化。在公布的申請DE2636271A中，描述了用占主要體積份額的膨脹珍珠巖制備輕質(zhì)灰漿的方法。為此，除珍珠巖外還加入水泥和大約相同量的氫氧化鈣或氧化鈣以及表面活性劑。待使用的表面活性劑優(yōu)選為陰離子性質(zhì)的，但也可以為陽離子或非離子性質(zhì)的。未提及風(fēng)化。由于灰漿和混凝土應(yīng)用領(lǐng)域的非常不同，這些還具有非常不同的組成。應(yīng)補(bǔ)充的是，例如另一種水泥，其為不同生產(chǎn)類型或不同品質(zhì)，可表現(xiàn)出非常不同的風(fēng)化特性。氣候條件在所應(yīng)用的建筑材料是否具有風(fēng)化傾向中也起重要作用。根據(jù)混凝土和灰漿的多種不同組成，已變得明顯的是當(dāng)配方設(shè)計(jì)師可從用于降低風(fēng)化的不同材料中進(jìn)行選擇時(shí)非常有禾IJ，以便在每種情形中選出用于特定配方的最合適產(chǎn)品。因此其本身出現(xiàn)的問題是提供消除或者至少非常大程度地降低建筑材料，特別是水凝固建筑材料如水泥基灰漿和混凝土的風(fēng)化的添加劑。此外，添加劑應(yīng)可以粉末形式存在，特別是對干灰漿配制劑而言，以避免液體原料的公知缺點(diǎn)如缺乏抗凍融性或者在沒有加入毒性生物殺傷劑的情況下有限的貯存穩(wěn)定性，和在干灰漿配制劑的情況下可簡單地定量給料。此外，必要的是可容易地將該添加劑引入到與水混合或待與水混合的灰漿基質(zhì)中，而不必考慮特別的混合方法。所述添加劑應(yīng)該非常易潤濕、可再分散或可溶于灰漿混合物中，且在基質(zhì)中應(yīng)該具有容易和均勻的分布。同樣重要的是在所需的風(fēng)化效果急劇降低之前，不隨添加劑獲得不利或完全不同的灰漿性能，即應(yīng)可將添加劑引入現(xiàn)有的灰漿配制劑中而不改變其性能。此外，應(yīng)可不依賴其它灰漿原料來定量給予添加劑，這允許配方設(shè)計(jì)師具有很高的靈活性。另外，重要的是干灰漿的原料和制備成本不因該添加劑而改變或者僅僅輕微程度地改變。驚人地，通過將有機(jī)季銨化合物用于降低建筑材料的風(fēng)化可解決所述復(fù)雜問題。另外，本發(fā)明的主題還是包含至少一種有機(jī)季銨化合物和至少一種水溶性有機(jī)聚合物以及任選的其它添加劑的混合物。通常，在有機(jī)季銨化合物未被吸附在有機(jī)表面上，特別是未被吸附在聚合物顆粒如膠乳或分散體的表面上時(shí)是有益的，并因此例如沒有在通過合適方法如乳液聚合制備此類聚合產(chǎn)物之前和/或期間就已將其加入，但是當(dāng)這些已與水?dāng)嚢韬?或混合時(shí)其可不依賴于水溶性有機(jī)聚合物而在建筑材料中移動(dòng)，或者在應(yīng)用的建筑材料上移動(dòng)。根據(jù)本發(fā)明，在建筑材料中可使用所有的有機(jī)季銨化合物，條件是它們將所述建筑材料的風(fēng)化降低到合適程度，且不導(dǎo)致任何或僅僅可忽略的不利影響如水泥水化時(shí)間的延遲或灰漿可加工性的變差。作為有機(jī)季銨化合物(其還稱作QAC)，對本發(fā)明用途或本發(fā)明混合物而言，優(yōu)選使用直鏈、支鏈和/或環(huán)狀的烷基銨化合物、亞胺化合物、N-烷基化雜芳香化合物和/或兩性化合物。優(yōu)選的烷基銨化合物是胺類型的那些，其中可使用一種或同時(shí)使用幾種有機(jī)季銨化合物。通常，尤其優(yōu)選的是至少一種有機(jī)季銨化合物為式(1)、(2)和/或(3)(N+R1R2R3R4)A^(1)(N+R1R2R3R4)2k2—(2)(N+R1R2R3R4)3A3_(3)其中禮、R2,R3和R4表示具有至少1個(gè)C原子且可相同或不同的有機(jī)基團(tuán)，Α'代表一價(jià)陰離子，Α2—代表二價(jià)陰離子，Α3—代表三價(jià)陰離子。這類烷基銨化合物的典型代表是烷基三甲基銨鹽如十六烷基三甲基溴化銨或氯化銨、二烷基二甲基銨鹽、苯扎銨鹽(benzalkonium)如苯扎氯銨、通?；谌掖?甲基季銨或二乙醇-二甲基季銨化合物的季銨酯、乙氧基化有機(jī)季銨化合物以及有機(jī)膨潤土。優(yōu)選的亞胺化合物為R3=NRiR2+A_類型，其中特別優(yōu)選咪唑鐺化合物。優(yōu)選的N-烷基化雜芳香化合物例如為吡啶鐺化合物。優(yōu)選的兩性化合物例如為甜菜堿或卵磷脂，其中尤其優(yōu)選磷脂如磷脂酰膽堿或鞘脂膽堿(sphingocholine)。通常，當(dāng)有機(jī)季銨化合物的有機(jī)基團(tuán)Ri、R2、R3和/或R4中的至少一個(gè)具有飽和和/或不飽和的C1-C4烷基，特別是甲基、乙基、丙基、丁基時(shí)是優(yōu)選的。非常尤其優(yōu)選一個(gè)或幾個(gè)甲基和/或乙基。通常，當(dāng)有機(jī)基團(tuán)Ri、R2、R3和/或R4中的至少一個(gè)為至少一種直鏈、支鏈、環(huán)狀和/或芳族的飽和和/或不飽和C6-C5tl烷基和/或雜烷基，優(yōu)選C6-C4tl烷基和/或雜烷基，特別是C8-C3tl烷基和/或雜烷基，非常尤其優(yōu)選C8-C24烷基和/或雜烷基時(shí)是有利的。當(dāng)存在單獨(dú)的陰離子時(shí)，季銨化合物通常作為季銨鹽存在。特別地，為了獲得這些季銨鹽，通?？墒褂盟写硇缘年庪x子。作為一價(jià)陰離子A—，氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、氫氧離子、甲基硫酸根、碳酸氫根和/或磷酸二氫根特別合適，作為二價(jià)陰離子A2—，硫酸根、碳酸鹽和/或磷酸氫根特別合適，作為三價(jià)陰離子A3—，磷酸根特別合適。有機(jī)季銨化合物的非限制性實(shí)例為烷基三烷基銨鹽如烷基三乙基銨鹽和/或烷基三甲基銨鹽，特別是十二烷基三甲基銨鹽、十六烷基三甲基銨鹽、二十二烷基三甲基銨鹽、己基三甲基銨鹽、辛基三甲基銨鹽、癸基三甲基銨鹽、月桂基三甲基銨鹽、十四烷基三甲基乙基銨鹽、十六烷基三甲基銨鹽、十八烷基三甲基銨鹽、十二烷基三乙基銨鹽、十六烷基三乙基銨鹽、二十二烷基三乙基銨鹽、己基三乙基銨鹽、辛基三乙基銨鹽、癸基三乙基銨鹽、月桂基三乙基銨鹽、十四烷基三乙基乙基銨鹽、十六烷基三乙基銨鹽、十八烷基三乙基銨鹽及其甲基二乙基、二甲基乙基和三乙基類似化合物，二烷基二烷基銨鹽如二烷基二甲基銨鹽和二烷基二乙基銨鹽，特別是二(十二烷基)二甲基銨鹽、二(十六烷基)二甲基銨鹽、二(二十二烷基)二甲基銨鹽、二己基二甲基銨鹽、二辛基二甲基銨鹽、二癸基二甲基銨鹽、二月桂基二甲基銨鹽、二(十四烷基)二甲基銨鹽、二(十六烷基)二甲基銨鹽、二(十八烷基)二甲基銨鹽及其甲基乙基和二乙基類似化合物，其中還包括雜混物如辛基十八烷基甲基乙基銨鹽或月桂基癸基甲基乙基銨鹽，三烷基甲基銨鹽和三烷基乙基銨鹽如三(十二烷基)甲基銨鹽、三(十六烷基)甲基銨鹽、三(二十二烷基)甲基銨鹽、三己基甲基銨鹽、三辛基甲基銨鹽、三癸基甲基銨鹽、三(月桂基)甲基銨鹽、三(十四烷基)甲基乙基銨鹽、三(十六烷基)甲基銨鹽、三(十八烷基)甲基銨鹽及其甲基乙基和二乙基類似化合物，其中還包括相應(yīng)雜混物如辛基十八烷基十四烷基甲基銨鹽或月桂基癸基二十二烷基乙基銨鹽，芐基三烷基銨鹽如苯甲烷銨鹽和烷基二甲基芐基銨鹽，特別是十二烷基二甲基芐基銨鹽、十六烷基二甲基芐基銨鹽、二十二烷基二甲基芐基銨鹽、己基二甲基芐基銨鹽、辛基二甲基芐基銨鹽、癸基二甲基芐基銨鹽、月桂基二甲基芐基銨鹽、十四烷基二甲基芐基銨鹽、十六烷基二甲基芐基銨鹽、十八烷基二甲基芐基銨鹽，烷基二甲基芐基銨鹽如芐基二甲基十四烷基銨鹽、芐基二甲基十六烷基銨鹽、芐基二甲基十八烷基銨鹽、芐基甲基乙基十八烷基銨鹽，和/或烷基吡啶鐺鹽如月桂基或十六烷基吡啶鐺鹽，以及烷基異喹啉鐺鹽、二烷基嗎啉鐺鹽。此外，還可使用苯索銨鹽(benzethonium)、咪唑鐺化合物和/或咪唑啉衍生物。作為有機(jī)季銨化合物，還可使用季銨酯。在經(jīng)常使用季銨酯的情形中，具有至少一個(gè)酯官能團(tuán)和至少一個(gè)季銨基團(tuán)作為結(jié)構(gòu)元件的已知物質(zhì)是可能的，特別是脂肪酸與三乙醇胺的季銨化酯鹽、脂肪酸與二乙醇烷基胺的季銨化酯鹽以及脂肪酸與1，2_二羥基丙基二烷基胺的季銨化酯鹽。這些產(chǎn)品例如以商標(biāo)Stepantex、Dehyquart和Armocare出售。產(chǎn)品ArmocareVGH_7o、N，N-雙(2_棕櫚酰氧基乙基)二甲基銨以及DehyquartF75、DehyqUartc4046、DehyquartL80和DehyquartAU35是這類季銨酯的實(shí)例。此外，還可使用甜菜堿化合物，其中優(yōu)選使用具有原子組合R3N+-CH2-X-COCT的合成和/或天然出現(xiàn)的化合物，例如甜菜堿(Me3N+-CH2-X-CO(T)和肉堿(Me3N+-CH2-CHOH-CH2-COOO(Me代表甲基)和/或烷基酰胺基丙基甜菜堿。有機(jī)季銨化合物的烷基還可被官能團(tuán)如羥基、胺、酰胺、亞胺、羰基、羧基、硅烷、硅氧烷、醚、硫醚、酯、腈、磺酸、環(huán)氧、羧酸酐、羰基和/或鹵素如F或Cl取代。提及的少數(shù)非限制性實(shí)例是烷基二甲基羥乙基銨鹽和/或烷基酰胺_乙基三甲基銨醚硫酸鹽。飽和和/或不飽和C6-C5tl烷基和/或雜烷基的分子量通常為77或更高，優(yōu)選為100或更高，特別為115或更高。此外，當(dāng)其分子量為約2，000或更低，優(yōu)選約1，000或更低，特別約700或更低時(shí)是有利的。優(yōu)選的有機(jī)季銨化合物的分子量通常為約5，000或更低，特別為約2，000或更低，非常尤其優(yōu)選為約1，000或更低。本發(fā)明混合物包含至少一種水溶性有機(jī)聚合物。其通常是合成聚合物和/或生物聚合物如多糖，其可為天然和/或合成制備的。所述水溶性有機(jī)聚合物還可任選為合成改性的。通常，水溶性有機(jī)聚合物，如果它們未被溶解，在室溫下為固體和優(yōu)選為高分子化合物。當(dāng)使用幾種水溶性有機(jī)聚合物時(shí)，還可使用一種或幾種天然化合物與一種或幾種合成制備的化合物的組合。根據(jù)本發(fā)明的水溶性有機(jī)聚合物通常不具有或僅具有弱的離子特性。然而，當(dāng)所述水溶性有機(jī)聚合物不具有或僅具有少量羧基時(shí)通常是有益的。優(yōu)選使用的多糖及其衍生物為可溶于冷水的多糖和多糖醚如纖維素醚、淀粉醚(直鏈淀粉和/或支鏈淀粉和/或其衍生物)、瓜爾膠醚和/或糊精。此外，可使用合成多糖如陰離子、非離子或陽離子雜多糖，特別是黃原膠或Wellan膠。多糖可以但并非必須用例如羧甲基、羧乙基、羥乙基、羥丙基、甲基、乙基、丙基、硫酸根、磷酸根和/或長鏈烷基化學(xué)改性。其它天然穩(wěn)定體系是藻酸鹽、肽和/或蛋白質(zhì)如明膠、酪蛋白和/或大豆蛋白。非常尤其優(yōu)選為糊精、淀粉、淀粉醚、酪蛋白、大豆蛋白、明膠、羥烷基纖維素和/或烷基羥烷基纖維素。合成制備的水溶性有機(jī)聚合物可由一種或幾種保護(hù)膠體組成，例如一種或幾種分子量為2，000-400,000的聚乙烯吡咯烷酮和/或聚乙烯醇縮乙醛，全部或部分皂化和/或氨基、羧酸基和/或烷基改性的聚乙烯醇，其水解度優(yōu)選為約70-100摩爾％，特別為約80-98摩爾％，在4%水溶液中的Happier粘度優(yōu)選為l-50mPas，特別為約3-40mPas(根據(jù)DIN53015在20°C下測得)，以及三聚氰胺甲醛磺酸酯，萘甲醛磺酸酯，環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的嵌段共聚產(chǎn)物，苯乙烯_馬來酸和/或乙烯基醚_馬來酸共聚產(chǎn)物。高分子低聚物可為非離子、陰離子、陽離子和/或兩性乳化劑如烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，羥基烷醇的硫酸鹽，烷基和烷基芳基二磺酸鹽，磺化脂肪酸，多乙氧基化烷醇和烷基酚的硫酸鹽和磷酸鹽以及磺基丁二酸的酯，季烷基銨鹽，季烷基鱗鹽，加聚產(chǎn)物如聚烷氧化物，例如每摩爾直鏈和/或支鏈C6-C22烷醇、烷基酚、高級脂肪酸、高級脂肪酸胺、伯和/或仲高級烷基胺5-50摩爾環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的加合物，其中烷基總是優(yōu)選為直鏈和/或支鏈C6-C22烷基。非常尤其優(yōu)選為合成穩(wěn)定體系，特別是部分皂化任選改性的聚乙烯醇，其中可使用一種或幾種任選與少量合適的乳化劑組合的聚乙烯醇。優(yōu)選的合成穩(wěn)定體系特別是改性和/或未改性的聚乙烯醇和/或聚乙烯吡咯烷酮，所述聚乙烯醇的水解度為80-98摩爾％，作為4%水溶液時(shí)的H5ppler粘度為i-50mPas。有機(jī)季銨化合物與水溶性有機(jī)聚合物的重量比主要取決于所用材料和要達(dá)到的效果。其可為約991-約199，優(yōu)選為約9010-約1090，特別為約7525-約2575。本發(fā)明混合物為粉末、顆粒、水溶液或水分散體。作為粉末或顆粒，其通常易于再分散或可溶解于水中。粉末或粒狀顆粒的平均尺寸通常為至少約10μm或更大，優(yōu)選為約30μm或更大，特別為約50μm或更大，但是通常應(yīng)該為最多IOmm或更小，優(yōu)選為約4mm或更小，特別為約Imm或更小。此外，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的粉末或顆粒是易于流動(dòng)、塊體穩(wěn)定和儲存穩(wěn)定的時(shí)是有益的。當(dāng)本發(fā)明混合物是水溶液或水分散體時(shí)，固體含量通常為約10-75重量％，特別為約25-65重量％。本發(fā)明混合物還可包含其它添加劑?；谟袡C(jī)季銨化合物與水溶性有機(jī)聚合物的總和的添加劑的含量不受任何實(shí)際限制。因此例如表面活性物質(zhì)可能非常少，且在約0.01重量％或更大，特別約0.1重量％或更大，優(yōu)選約1重量％或更大的范圍內(nèi)。在另一方面，還可將相當(dāng)大比例的添加劑與本發(fā)明混合物混合，例如填料或基于水不溶性成膜聚合物的可在水中再分散的分散體粉末。此時(shí)，對1份本發(fā)明混合物而言，可加入至多約1，000份，特別至多約500份，優(yōu)選至多約100份的其它添加劑。然而，當(dāng)本發(fā)明混合物為水溶液或水分散體時(shí)，基于1份本發(fā)明混合物的固體內(nèi)容物加入不大于約100份，特別不大于約20份，優(yōu)選不大于約5份的其它添加劑時(shí)可能通常是有利的。對其它添加劑的性質(zhì)沒有限制，只要它們不參與任何不希望的反應(yīng)。它們通常在本發(fā)明混合物的應(yīng)用中具有重要作用，但這并非是必需的。當(dāng)本發(fā)明混合物是粉末時(shí)，在添加劑也是粉末形式時(shí)通常是有利的，但是也可加入液體添加劑。則優(yōu)選這在干燥之前或期間進(jìn)行。因此例如還可加入其它水溶性和/或水不溶性有機(jī)聚合物。優(yōu)選的添加劑為粉末狀和/或液體的消泡劑，潤濕劑，烷基、羥烷基和/或烷基羥烷基多糖醚如纖維素醚、淀粉醚和/或瓜爾膠醚，其中所述烷基和羥烷基通常為C1-C4基團(tuán)，合成多糖如陰離子、非離子或陽離子雜多糖，特別是黃原膠或Wellan膠，纖維素纖維，分散齊U，流變控制添加劑，特別是超塑化劑，增稠劑和/或酪蛋白，水化控制添加劑，特別是凝固促進(jìn)劑，固化促進(jìn)劑和/或緩凝劑，加氣劑，聚羧酸酯，聚羧酸酯醚，聚丙烯酰胺，完全和/或部分皂化和任選改性的聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚環(huán)氧烷和聚亞烷基二醇，其中所述亞烷基通常為C2和/或C3基團(tuán)，其中嵌段共聚產(chǎn)物也計(jì)算在內(nèi)，基于水不溶性成膜聚合物的分散體和可在水中再分散的分散體粉末，例如基于乙酸乙烯酯，乙烯_乙酸乙烯酯，乙烯_乙酸乙烯酯_支鏈烷烴羧酸乙烯酯，乙烯_乙酸乙烯酯_(甲基)丙烯酸酯，乙烯_乙酸乙烯酯_氯乙烯，乙酸乙烯酯_支鏈烷烴羧酸乙烯酯，乙酸乙烯酯_支鏈烷烴羧酸乙烯酯_(甲基)丙烯酸酯，支鏈烷烴羧酸乙烯酯_(甲基)丙烯酸酯，純(甲基)丙烯酸酯，苯乙烯_丙烯酸酯和/或苯乙烯_丁二烯，憎水劑如硅烷，硅烷酯，硅氧烷，聚硅氧烷，脂肪酸和/或脂肪酸酯，增稠劑，填料和/或集料如石英巖質(zhì)和/或碳酸鹽質(zhì)的沙礫和/或粉塵，例如石英砂和/或石灰石粉塵，碳酸鹽，硅酸鹽，層狀硅酸鹽，沉淀硅石，輕質(zhì)填料如中空玻璃微球，聚合物如聚苯乙烯球，鋁硅酸鹽，氧化硅，鋁硅氧化物，水合硅酸鈣，二氧化硅，硅酸鋁，硅酸鎂，水合硅酸鋁，硅酸鈣鋁，水合硅酸鈣，硅酸鋁鐵鎂，偏硅酸鈣和/或火山巖渣，以及火山灰如偏高嶺土和/或潛在水硬性組分。非常尤其優(yōu)選的添加劑為聚合物分散體、分散體粉末、多糖醚、超塑化劑和憎水劑，特別是硅烷、硅烷酯、脂肪酸和/或脂肪酸酯。此外，還可加入用于降低風(fēng)化的其它添加劑。作為硅烷、硅烷酯、聚硅氧烷和/或硅氧烷，原則上可使用所有的有機(jī)硅化合物。然而，當(dāng)它們以液體或固體形式存在和所用有機(jī)硅化合物的沸點(diǎn)在常壓下不太低，優(yōu)選為約100°C或更高時(shí)是有利的，但是并非必須。所述有機(jī)硅化合物在水中可以是可溶的、不溶的或僅部分可溶的。優(yōu)選的有機(jī)硅化合物特別是化學(xué)式(R”)Si(0R”’)x0y的烷基烷氧基硅氧烷的混合物，其中0<χ<2，0.5<y<1.5，優(yōu)選1.0<χ<2.0，0.5<y≤1.0，條件是(2y+x)=3，基團(tuán)R”可以相同或不同，R”表示具有1_18個(gè)C原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，其它基團(tuán)R”’可以相同或不同，R”’表示氫或具有1-4個(gè)C原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選H、甲基、乙基、丙基。此外，四烷氧基硅烷、烷基三烷氧基硅烷、二烷基二烷氧基硅烷是優(yōu)選的有機(jī)硅化合物，其中直鏈或支鏈C1-C2tl烷基可作為烷基存在，烷氧基可作為直鏈或支鏈C1-C10烷氧基存在，其中在后一種情形中優(yōu)選使用甲氧基、乙氧基和/或異丙氧基。此外，還可使用可共聚的亞烷基如乙烯基、烯丙基和/或(甲基)丙烯酸基團(tuán)替代烷基。制備本發(fā)明混合物的方法也是本發(fā)明的主題。在第一種方法a)中，將至少一種有機(jī)季銨化合物和至少一種水溶性有機(jī)聚合物在水中彼此混合，任選隨后將所得含水混合物干燥。在將所得含水混合物干燥時(shí)，這通常使用已知方法如噴霧干燥、冷凍干燥、流化床干燥、圓筒干燥和/或急驟干燥來進(jìn)行，其中根據(jù)混合物的性能通常優(yōu)選噴霧干燥和/或圓筒干燥。噴霧例如可通過噴霧輪、單部件或多部件噴嘴來進(jìn)行。如果需要，仍可用水稀釋所述含水混合物，以獲得用于噴霧的合適粘度。干燥溫度基本上沒有實(shí)際限制。然而，特別是出于安全考慮，其通常不應(yīng)該超過約200°C，特別約175°C。為了獲得足夠有效的干燥，通常優(yōu)選約110°C或更高，特別約120°C或更高的溫度。在另一種方法b)中，將至少一種粉末狀有機(jī)季銨化合物和至少一種粉末狀水溶性有機(jī)聚合物彼此混合，其中所述粉末的混合優(yōu)選在粉末混合器中進(jìn)行，其中還可使用其它混合方法。在又一種方法C)中，將至少一種液體和/或溶解的有機(jī)季銨化合物應(yīng)用于至少一種粉末狀水溶性有機(jī)聚合物如粉末狀聚乙烯醇、纖維素醚和/或淀粉醚上。合適的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，并尤其包括噴霧、吸附、混合、流化床干燥和/或造粒。在本發(fā)明方法中還可加入其它添加劑，其中添加可在步驟a)、b)和/或c)期間和/或之后進(jìn)行。優(yōu)選將液體、溶解或分散的添加劑加入到液體中，優(yōu)選將粉末狀添加劑加入到粉末或顆粒中。可將有機(jī)季銨化合物作為單一組分或作為混合物加入到建筑材料中或應(yīng)用于建筑材料上。作為混合物，可使用本發(fā)明混合物或含有至少一種有機(jī)季銨化合物的無機(jī)載體材料。作為載體材料，可使用所有已知的載體材料，條件是它們適于吸附有機(jī)化合物。優(yōu)選的載體材料包括防結(jié)塊劑，水合硅酸鎂，粒狀氧化鈦，純粘土，漂白土，活化的氧化鋁，蛭石如膨潤土、膨脹珍珠巖和磷酸鹽如磷酸鈉。特別優(yōu)選BET表面積為至少50m2/g，特別為至少100m2/g的硅酸。當(dāng)本發(fā)明混合物為粉末狀時(shí)，特別是當(dāng)其用于干灰漿中時(shí)通常是有利的。然而，當(dāng)本發(fā)明混合物是以液態(tài)存在時(shí)也是有利的，因此可對其直接進(jìn)行處理，這特別在2組分體系和工業(yè)處理建筑材料如混凝土的情況下是重要的。此外，隨后可例如通過噴霧和/或輥壓將它們作為水溶液、分散體、糊狀物和/或膏狀物應(yīng)用于建筑材料的表面上。本領(lǐng)域技術(shù)人員通過建筑材料特別指灰漿、混凝土、灰泥、涂覆體系和建筑粘合齊U。所述建筑材料通常含有一種或幾種粘合劑。作為本發(fā)明意義上的粘合劑，可使用無機(jī)和/或非無機(jī)粘合劑。風(fēng)化的降低通常發(fā)生在應(yīng)用的建筑材料中。在本發(fā)明中通過應(yīng)用的建筑材料指與水混合的建筑材料已處于其最終形式并獲得最小強(qiáng)度。在灰漿和混凝土的情況下，在貯存期到期后或者根據(jù)Vicat凝固開始時(shí)情況通常是這樣的，其中二者的特征在于粘度明顯上升，這阻止了進(jìn)一步處理。非無機(jī)粘合劑可作為粉末，作為高和/或低粘性液體存在。優(yōu)選為水溶性和/或可在水中再分散的聚合物如基于乳液聚合產(chǎn)物和環(huán)氧樹脂的成膜分散體和/或可再分散的分散體粉末。無機(jī)粘合劑通常為粉末狀，并特別地由至少以下組分制成a)—種水凝固粘合齊U，特別是水泥，b)—種潛在的水硬性粘合劑，特別是酸性高爐渣、火山灰和/或偏高嶺土，和/或c)一種在空氣和水影響下發(fā)生反應(yīng)的非水硬性粘合劑，特別是氫氧化鈣和/或氧化鈣。作為水凝固粘合劑水泥，特別是例如依照EN196CEMI，II，III，IV和V的卜特蘭水泥，優(yōu)選α-和/或β-半水合和/或無水形式的硫酸鈣和/或高氧化鋁水泥。作為潛在的水硬性粘合劑，可使用火山灰如偏高嶺土、偏硅酸鈣和/或火山渣、火山凝灰?guī)r、粗面凝灰?guī)r、飄塵、高爐渣和/或硅石粉塵，其與鈣源如氫氧化鈣和/或水泥一起發(fā)生水硬反應(yīng)。特別是石灰，大多數(shù)為氫氧化鈣和/或氧化鈣形式，可用作在空氣和水的影響下發(fā)生反應(yīng)的非水硬性粘合劑。特別優(yōu)選基于純卜特蘭水泥的建筑材料，或者卜特蘭水泥、高氧化鋁水泥和硫酸鈣的混合物，此時(shí)如果需要如此則可以將潛在的水硬性和/或非水硬性粘合劑加入到兩種體系中。集料(也經(jīng)常稱作填料)的實(shí)例是石英巖質(zhì)和/或碳酸鹽質(zhì)的沙礫和/或粉塵，例如石英砂和/或石灰石粉塵、碳酸鹽、硅酸鹽、白堊、層狀硅酸鹽和/或沉淀硅石。此外，可使用輕質(zhì)填料如中空玻璃微球，聚合物如聚苯乙烯球，鋁硅酸鹽，氧化硅，氧化鋁硅，水合硅酸鈣，硅酸鋁，硅酸鎂，水合硅酸鋁，硅酸鈣鋁，水合硅酸鈣，二氧化硅和/或硅酸鋁鐵鎂，以及粘土如斑脫土，此時(shí)填料和/或輕質(zhì)填料還可具有天然或合成所獲得的顏色。本發(fā)明混合物優(yōu)選用于水凝固物料，特別是用于混凝土和干灰漿中。除了本發(fā)明混合物外，這些干灰漿配制劑特別地包含至少一種無機(jī)粘合劑以及通常包含可用于所述配制劑的其它灰漿組分，例如填料如沙礫，硅酸鹽和/或碳酸鹽，有機(jī)粘合劑如分散體粉末和/或聚乙烯醇，流變控制添加劑如聚糖醚、酪蛋白，超塑化劑和/或增稠劑，消泡劑和/或控制水化的添加劑如促凝劑和/或緩凝劑。本發(fā)明混合物通常作為粉末或顆粒使用。因此可以特備容易和經(jīng)濟(jì)的方式將它們加工成相應(yīng)的干灰漿、干灰泥和/或用于混凝土如水泥，特別是改性水泥的干預(yù)混合料。這使特別良好的定量給料成為可能，并使混合物在建筑材料中和因此在隨后制造的磚塊、建筑部件中以及在由此獲得的結(jié)構(gòu)體中非常均勻地分布?？稍诩尤胍?guī)定量的水下將這些干混合物原位簡單地混合，并隨后對其進(jìn)行處理。然而，在建筑材料的制備中還可將本發(fā)明混合物作為單獨(dú)組分混合。在該實(shí)施方案的情形中，當(dāng)將建筑材料組分與所需量的水混合或捏合時(shí)通常是有利的，其中正好在加入水之前、加入水期間和/或之后加入所述混合物。然而，還可首先將混合水加入到混合物中，并以這種方式將其加入到在混合器中的干物料或已潤濕的物料中。包含至少一種粘合劑和至少一種本發(fā)明混合物的干灰漿配制劑也是本發(fā)明的主題，此時(shí)可將所述干灰漿配制劑配制成例如絕熱灰漿、密封化合物、石膏和/或石灰石和/或水泥灰泥、修補(bǔ)灰漿、磚瓦薄漿、瓷磚粘合劑、膠合板灰漿、用于無機(jī)粘合劑的灰漿、水泥底漆、混凝土用粘結(jié)涂料、基于水泥的鑲木地板粘合劑、均涂和/或鏝涂化合物?？稍趹敉夂褪覂?nèi)使用本發(fā)明的干灰漿配制劑。此外，根據(jù)本發(fā)明的粉末和顆粒以及未干燥的混合物可用作混凝土添加劑和/或用于混凝土涂料的添加劑。本發(fā)明的其它主題由含有至少一種粘合劑和至少一種本發(fā)明混合物的灰漿或混凝土形成，其中鋼筋混凝土，多孔混凝土，加氣混凝土，泡沫混凝土，由混凝土、灰漿、灰泥、接縫封閉劑制成的預(yù)制組件，由石灰砂巖制成的組件部件，渣塊，磚，多孔磚瓦和Dutch磚瓦，赤陶土，天然石頭，纖維化水泥，準(zhǔn)條，粘土制品，磚結(jié)構(gòu)，建筑物立面，屋頂，以及建筑物如橋梁、碼頭、居住建筑物、工業(yè)建筑物和公用建筑物如停車庫、車站或?qū)W校，以及預(yù)制部件如鐵路軌枕或L-石頭特別適合作為混凝土。除了本發(fā)明混合物外，本發(fā)明干灰漿配制劑、灰漿和/或混凝土有利地含有約0.5-約50重量％，特別約1.0-約30重量％比例的粘合劑，約30-99重量％，特別約50-98重量％比例的集料，約0-30重量％，特別約20重量％比例的可在水中再分散的成膜聚合物粉末(經(jīng)常也稱作分散體粉末)，約0-2.0重量％，特別約1.0重量％比例的多糖醚，以及約0-25重量％的其它組分如氫氧化鈣和/或氧化鈣，其中當(dāng)使用時(shí)，后者優(yōu)選以至多約10重量％，特別至多約5重量％的量使用，其中所述量在每種情況下均基于所述配制劑的固體內(nèi)容物。通常對有機(jī)季銨化合物或包含有機(jī)季銨化合物的混合物的用量進(jìn)行選擇，從而使風(fēng)化的降低最佳。這是指用肉眼不再可觀察到任何風(fēng)化。然而，由于建筑材料可例如在組成、應(yīng)用層厚和/或氣候環(huán)境方面彼此非常不同，因此當(dāng)用量與相應(yīng)建筑材料匹配時(shí)是有利的。驚人地發(fā)現(xiàn)對本發(fā)明季銨化合物的用途和本發(fā)明混合物而言，最小量就已足以明顯降低材料的風(fēng)化特性或者將其完全消除。優(yōu)選地，用量為至少約0.0001重量％，特別至少約0.001重量％，非常尤其優(yōu)選至少約0.005重量％，和/或最多約5重量％，特別最多2重量％，非常尤其優(yōu)選最多約1重量％，基于建筑材料、干灰漿配制劑、灰漿和/或混凝土的干固體。待用于依據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用中的有機(jī)季銨化合物和本發(fā)明混合物非常易于與建筑材料，特別是與含有與水?dāng)嚢璧臒o機(jī)凝固組分的建筑材料相溶混。當(dāng)有機(jī)季銨化合物和/或本發(fā)明混合物以粉末或顆粒形式存在時(shí)，它們通常具有非常好的可潤濕性。此外，溶解性和可再分散性分別非常好，從而已與水接觸幾秒鐘內(nèi)，在任何情形中通過輕微攪拌，所述混合物完全溶解或再分散。此外，通常僅需要最少量的有機(jī)季銨化合物，這通常是非常有利的。參考以下實(shí)施例解釋本發(fā)明。粉末的制備實(shí)施例1粉末1的制備在灰漿研磨器中將87.5g商購碳酸鈣/鎂(DolomitDR80C)與12.5g苯扎氯銨(Merck)完全混合。結(jié)果是易于定量給料的均勻粉末狀混合物。實(shí)施例2粉末2的制備在500ml具有螺旋槳攪拌器的玻璃容器中、在1，OOOrpm攪拌和室溫下，向292g皂化程度為88摩爾％和作為4%溶液時(shí)的Hiippler粘度為4mPas的24%聚乙烯醇溶液中加入30g苯扎氯銨(Merck)，在所述過程中苯扎氯銨完全溶解。將所得溶液用水稀釋至500-1，OOOmPas的Brookfield粘度(在23°C和20rpm下)，隨后在沒有其它添加劑的情況下在入口溫度為120°C下通過常規(guī)噴霧干燥將其干燥成淺黃色的易溶于水的粉末，在所述過程中沒有在噴霧塔中觀察到值得提及的結(jié)垢，且收率在正常范圍內(nèi)。實(shí)施例3粉末3的制備將90g商購碳酸鈣/鎂(DolomitDR80C)與IOg粉末2(來自實(shí)施例2)混合。B)使用水泥基材料的應(yīng)用特異性實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例4將35.0份白卜蘭特水泥、19.2份石英砂(0.08-0.2mm)、41·0份碳酸鈣Durcal65,0.3份纖維素醚(作為2%水溶液時(shí)的粘度3，200mPas)、2·0份顏料Bayferrox110和1.0份建筑石灰充分混合，并將其用作基礎(chǔ)干灰漿配方。向這些不同粉末加入來自表1的如下各種量，所述粉末可易于攪拌到灰漿基質(zhì)中而不需要其它特殊混合工藝。在每種情形中均用60mm螺旋槳式攪拌器以950rpm速率將所述配方與32份水(基于100份干配制劑)混合60秒，其中攪拌下加入所示量的混合水。在3分鐘陳化時(shí)間后，再次手動(dòng)簡單攪拌該灰漿，并用鏝刀將其以6mm厚度應(yīng)用于無釉瓷磚上至(196mmX50mm)大小，其中正好在之前用水飽和瓷磚。在每種情形中制備兩個(gè)不同的樣品，其中借助于墊板以2.Omm的層厚應(yīng)用所述灰漿。接著，在冷卻至7°C的環(huán)境室中直接將樣品安裝在具有恒定加熱到20°C的水的容器內(nèi)。構(gòu)建所述容器從而使樣品位于水面上方至少5cm且具有45°角的傾斜。覆蓋和包覆未被樣品覆蓋的區(qū)域，從而使水蒸氣穿過載體材料進(jìn)入并穿過樣品。在7天的貯存期后，在光學(xué)上就風(fēng)化對所述表面進(jìn)行評估(眼睛和顯微鏡)。表1用于風(fēng)化評估的層厚為2.Omm的基于染色水泥基鏝涂物料的應(yīng)用特異性實(shí)施例。在所有實(shí)驗(yàn)中灰漿可加工性良好，并且在每種情形中灰漿稠度與參照例相當(dāng)。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>a)QAC代表季銨化合物。b)向98.5重量份(pbw)基礎(chǔ)配方另外加入3pbw商購的乙烯-乙酸乙烯酯分散體粉末。c)所用粉末是CentrolexFSB(純卵磷脂，來自CentralSoyaEuropeanLecithinsGmbH&CoKG；Hamburg)。d)使用十六烷基三甲基氯化銨(DehyquartACA，來自Cognis)的水溶液代替粉末。結(jié)果清楚表明所述樣品，甚至在它們含有非常少量的季銨化合物時(shí)，如此明顯地降低了風(fēng)化或甚至將其完全消除，甚至在顯微鏡下也不可能觀察到。在另一方面，參照樣品顯示出非常明顯的風(fēng)化。實(shí)施例5:將28.0份白卜蘭特水泥、25.0份0.1-0.3mm的石英砂、8.0份0.7-1.2mm的沙礫、35.0份1.5-2.2mm的沙礫、0.05份纖維素醚(作為2%水溶液時(shí)的粘度15，OOOmPas)和2.0份顏料Bayferrox110充分混合，并將其用作基礎(chǔ)干灰漿配方。在每種情形中將所述配方與17份水(基于100份干配制劑)混合，并以與實(shí)施例4類似的方式進(jìn)行測試。表2用于風(fēng)化評估的層厚為2.2mm的基于裝飾性有色灰泥的應(yīng)用特異性實(shí)施例。在所有實(shí)驗(yàn)中灰漿可加工性良好，并且在每種情形中灰漿稠度與參照例相當(dāng)。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>a)見表1所列結(jié)果表明甚至非常少量(例如僅0.006重量％，基于干固體)的季銨化合物也在裝飾性有色灰泥中引起了非常明顯的風(fēng)化降低，從而沒有肉眼可識別出的變色。此外，其它灰漿性能沒有改變或者僅發(fā)生完全可忽略的改變，為其是新鮮灰漿或在凝固狀態(tài)。權(quán)利要求有機(jī)季銨化合物在降低建筑材料的風(fēng)化中的用途。2.混合物，所述混合物包含至少一種有機(jī)季銨化合物和至少一種水溶性有機(jī)聚合物以及任選的其它添加劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2的混合物，其特征在于所述混合物為粉末、顆粒、水溶液、分散體、糊狀物和/或膏狀物。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的混合物，其特征在于所述水溶性有機(jī)聚合物表示合成聚合物，特別是改性和/或未改性的聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚羧酸酯醚和/或甲醛縮合物的形式，特別是三聚氰胺甲醛縮合物和萘甲醛縮合物及其磺化衍生物。5.根據(jù)權(quán)利要求2-3中至少一項(xiàng)的混合物，其特征在于所述水溶性有機(jī)聚合物表示天然和/或合成制備的生物聚合物，其任選合成改性，且特別是淀粉、淀粉醚、糊精、纖維素醚、酪蛋白和/或大豆蛋白質(zhì)。6.根據(jù)權(quán)利要求1的用途和/或根據(jù)權(quán)利要求2-5中至少一項(xiàng)的混合物，其特征在于至少一種有機(jī)季銨化合物為式(1)、(2)和/或(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(3)其中Ri、R2、R3和R4代表具有至少1個(gè)C原子且可相同或不同的有機(jī)基團(tuán)，A_代表一價(jià)陰離子，A2—代表二價(jià)陰離子，A3—代表三價(jià)陰離子。7.根據(jù)權(quán)利要求6的用途和/或混合物，其特征在于有機(jī)基團(tuán)Ri、R2、R3和/或R4中的至少一個(gè)為至少一種直鏈、支鏈、環(huán)狀和/或芳族飽和和/或不飽和C6-C5(l烷基和/或雜烷基。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的用途和/或混合物，其特征在于有機(jī)基團(tuán)Ri、R2、R3和/或R4中的至少一個(gè)為飽和和/或不飽和C「C4烷基，特別為甲基、乙基、丙基、丁基。9.制備根據(jù)權(quán)利要求2-8中至少一項(xiàng)的混合物的方法，其特征在于a)將至少一種有機(jī)季銨化合物和至少一種水溶性有機(jī)聚合物在水中彼此混合，任選隨后將所得含水混合物干燥，或b)將至少一種粉末狀有機(jī)季銨化合物和至少一種粉末狀水溶性有機(jī)聚合物彼此混合，或c)將至少一種液體和/或溶解的有機(jī)季銨化合物應(yīng)用于至少一種粉末狀水溶性有機(jī)聚合物上，特別通過噴霧、吸附、混合、流化床干燥和/或造粒。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于在步驟a)、b)和/或c)之前、期間和/或之后加入其它添加劑，其中優(yōu)選將液體、溶解或分散的添加劑加入到液體中，優(yōu)選將粉末狀添加劑加入到粉末或顆粒中。11.干灰漿配制劑，所述干灰漿配制劑包含至少一種粘合劑和至少一種根據(jù)權(quán)利要求2-8中至少一項(xiàng)的混合物。12.灰漿或混凝土，所述灰漿或混凝土包含至少一種粘合劑和至少一種根據(jù)權(quán)利要求2-8中至少一項(xiàng)的混合物。13.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于將有機(jī)季銨化合物作為混合物加入到建筑材料中和/或?qū)⑵鋺?yīng)用于建筑材料的表面上，其中所述混合物為根據(jù)權(quán)利要求2-8中至少一項(xiàng)的混合物或含有至少一種有機(jī)季銨化合物的無機(jī)載體材料。14.根據(jù)權(quán)利要求1或13的用途、根據(jù)權(quán)利要求11的干灰漿配制劑和根據(jù)權(quán)利要求12的灰漿或混凝土，其特征在于有機(jī)季銨化合物的含量基于建筑材料、干灰漿配制劑、灰漿和/或混凝土的干固體為至少約0.0001重量％和/或最多約5重量％。全文摘要本發(fā)明涉及有機(jī)季銨化合物在降低建筑材料組合物的風(fēng)化中的用途。此外，描述了包含至少一種有機(jī)季銨化合物和至少一種水溶性有機(jī)聚合物以及如果合適其它添加劑的混合物。本發(fā)明混合物可通過如下方法制備a)將至少一種有機(jī)季銨化合物和至少一種水溶性有機(jī)聚合物在水中彼此混合，如果合適隨后將所得含水混合物干燥，或b)將至少一種粉狀有機(jī)季銨化合物和至少一種粉狀水溶性有機(jī)聚合物彼此混合，或c)將至少一種液體和/或溶解的有機(jī)季銨化合物應(yīng)用于至少一種粉狀水溶性有機(jī)聚合物上，特別通過噴霧、吸附、混合、流化床干燥和/或造粒。文檔編號C04B28/00GK101801888SQ200880107728公開日2010年8月11日申請日期2008年9月15日優(yōu)先權(quán)日2007年9月18日發(fā)明者A·科勒爾申請人:阿克佐諾貝爾股份有限公司