專利名稱：用于高溫水泥緩凝劑的聚合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子聚合物技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于高溫水泥緩凝劑的聚合物 及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著油田勘探開發(fā)技術(shù)的深入和鉆井技術(shù)的發(fā)展，油氣井的井深不斷增加，井底 溫度也越來越高。隨著井底溫度的升高，水泥的凝固速度也會加快，這就要求水泥緩凝劑能 夠在較高的循環(huán)溫度下減緩水泥漿的凝固速度，延長水泥漿的稠化時(shí)間?，F(xiàn)有技術(shù)中常用的水泥緩凝劑大多為木質(zhì)素磺酸鹽、葡萄糖等高分子材料，但是 這些緩凝劑只能在循環(huán)溫度為90°C左右時(shí)發(fā)揮作用。通過在木質(zhì)素磺酸鹽中摻加有機(jī)酸或 水溶性硼酸鹽等緩凝增強(qiáng)劑可以使其在200°C時(shí)作為緩凝劑使用，但是，有機(jī)酸或水溶性硼 酸鹽會降低水泥漿中的其他外加劑，如降失水劑等的效果，從而降低固井作業(yè)的整體質(zhì)量。現(xiàn)有技術(shù)也公開了多種合成聚合物作為水泥緩凝劑，如公開號為CN101402849A 的中國專利文獻(xiàn)公開了一種2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和衣康酸(IA)的共聚物， 該共聚物能夠在180°C的高溫下起緩凝劑的作用，當(dāng)其添加量為3wt%時(shí)，在180°C X75MPa 時(shí)，水泥漿的稠化時(shí)間為312min。但是該緩凝劑不能滿足180°C以上的循環(huán)溫度的使用要 求，不適用于井底溫度較高的深井和超深井。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種用于高溫水泥緩凝劑的聚合 物及其制備方法，本發(fā)明提供的聚合物在180°C以上的循環(huán)溫度使用時(shí)具有較好的緩凝效^ o本發(fā)明提供了一種用于高溫水泥緩凝劑的聚合物的制備方法，包括將2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸溶解于無機(jī)鹽水溶液中， 得到混合溶液，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸的摩爾比為6 8 0. 1 1. 5 1. 5 3 ；向所述混合溶液中加入分散劑，得到反應(yīng)液；無氧條件下向所述反應(yīng)液中加入引發(fā)劑，升溫至20°C 80°C進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到 聚合物。優(yōu)選的，所述無機(jī)鹽水溶液為氯化鈉水溶液、氯化鉀水溶液、氯化銨水溶液、溴化 鈉水溶液、溴化鉀水溶液、溴化銨水溶液、硫酸鈉水溶液、硫酸鉀水溶液、硫酸銨水溶液、硝 酸鈉水溶液、硝酸鉀水溶液、硝酸銨水溶液、磷酸鈉水溶液、磷酸鉀水溶液或磷酸銨水溶液。優(yōu)選的，所述無機(jī)鹽水溶液的質(zhì)量濃度為15% 25%。優(yōu)選的，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸的質(zhì)量和為所述 混合溶液質(zhì)量的5 % 40 %。優(yōu)選的，所述分散劑為2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鹽、丙烯酸鹽和甲基丙烯酸鹽中的一種或幾種形成的聚合物。優(yōu)選的，所述分散劑的質(zhì)量為所述反應(yīng)液質(zhì)量的0. 6%。優(yōu)選的，所述反應(yīng)液的pH值為3. 0 6. 5。優(yōu)選的，所述引發(fā)劑為2，2_偶氮二(2-脒唑啉基丙烷)二鹽酸、2，2_偶氮二(2_脒 基丙烷)二鹽酸、2，2-偶氮二異丁腈或2，2-偶氮二(2，4_ 二甲基戊腈)。優(yōu)選的，所述引發(fā)劑的質(zhì)量為所述反應(yīng)液質(zhì)量的0. 02% 0. 2%。本發(fā)明還提供了一種用于高溫水泥緩凝劑的聚合物，該聚合物根據(jù)上述技術(shù)方案 所述的制備方法制備。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明以無機(jī)鹽水溶液為聚合介質(zhì)，以AMPS、苯乙烯磺酸和IA 為原料，采用分散聚合的方式制備得到用作高溫水泥緩凝劑的聚合物。該聚合物中，AMPS具 有良好的抗高溫性能；IA含有兩個(gè)羧酸基團(tuán)，具有良好的緩凝性能；苯乙烯磺酸含有苯環(huán) 結(jié)構(gòu)，具有較好的熱穩(wěn)定性和分散性能。因此，該聚合物具有較好的熱穩(wěn)定性和緩凝性能， 作為水泥緩凝劑在180°C以上的循環(huán)溫度使用時(shí)具有良好的緩凝效果，能夠滿足井底溫度 較高的深井和超深井的固井作業(yè)的要求。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)聚合物用量為水泥用量的6% 時(shí)，在228°C X 150MPa條件下，波特蘭G級水泥漿的稠化時(shí)間為244min。此外，本發(fā)明提供 的制備方法工藝流程簡單，不會污染環(huán)境。


圖1為加入了本發(fā)明實(shí)施例5提供的聚合物的波特蘭G級水泥漿在 228 °C X150MPa下的稠化曲線圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種用于高溫水泥緩凝劑的聚合物的制備方法，包括將2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸溶解于無機(jī)鹽水溶液中， 得到混合溶液，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸的摩爾比為6 8 0. 1 1. 5 1. 5 3 ；向所述混合溶液中加入分散劑，得到反應(yīng)液；無氧條件下向所述反應(yīng)液中加入引發(fā)劑，升溫至20°C 80°C進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到 聚合物。本發(fā)明以2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸為原料，以無機(jī)鹽水 溶液為聚合介質(zhì)，采用分散聚合的方式制備得到用于高溫水泥緩凝劑的聚合物。按照本發(fā)明，首先將2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸溶解于無 機(jī)鹽水溶液中，得到混合溶液。其中，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康 酸的摩爾比為6 8 0.1 1.5 1.5 3，優(yōu)選為6 8 0. 3 1. 5 1. 8 2. 7， 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸的質(zhì)量和優(yōu)選為占所述混合溶液質(zhì)量的 5% 40%，更優(yōu)選為10% 40%，最優(yōu)選為10% 30%。所述無機(jī)鹽水溶液優(yōu)選為氯化 鈉水溶液、氯化鉀水溶液、氯化銨水溶液、溴化鈉水溶液、溴化鉀水溶液、溴化銨水溶液、硫 酸鈉水溶液、硫酸鉀水溶液、硫酸銨水溶液、硝酸鈉水溶液、硝酸鉀水溶液、硝酸銨水溶液、 磷酸鈉水溶液、磷酸鉀水溶液或磷酸銨水溶液，更優(yōu)選為硫酸鈉水溶液、硫酸銨水溶液或硝酸鈉水溶液。所述無機(jī)鹽水溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為10% 30%，更優(yōu)選為15% 25%。得到混合溶液后，向所述混合溶液中加入分散劑，以提高得到的反應(yīng)液的分散性 能。按照本發(fā)明，所述分散劑優(yōu)選為離子型加成聚合物分散劑，更優(yōu)選為2-丙烯酰胺-2-甲 基丙磺酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鹽、丙烯酸鹽和甲基丙烯酸鹽 中的一種或幾種形成的聚合物，最優(yōu)選為2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉均聚物、2-丙烯酰 胺-2-甲基丙磺酸鈉與丙烯酸的共聚物、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉甲基丙烯酸的共聚 物。所述分散劑的加入量優(yōu)選為所述反應(yīng)液的0. 01 % 10 %，更優(yōu)選為0. 05 % 8 %，最 優(yōu)選為0. 1% 6%。為了使AMPS、苯乙烯磺酸和IA順利進(jìn)行聚合反應(yīng)，所述反應(yīng)液的pH值優(yōu)選為5 7，更優(yōu)選為5. 5 6. 5。本發(fā)明優(yōu)選通過向反應(yīng)液中滴加NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值，所述NaOH 的質(zhì)量濃度優(yōu)選為30%。得到反應(yīng)液后，在無氧條件下向反應(yīng)液中加入引發(fā)劑，升溫至20°C 80°C時(shí)， AMPS、苯乙烯磺酸和IA發(fā)生聚合反應(yīng)，生成可用于高溫水泥緩凝劑的聚合物。所述聚合反 應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為2h 48h，更優(yōu)選為2h 24h，最優(yōu)選為6h 24h。按照本發(fā)明，所述引發(fā)劑優(yōu)選為偶氮類引發(fā)劑，更優(yōu)選為2，2-偶氮二 (2-脒唑啉 基丙烷)二鹽酸、2，2-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸、2，2-偶氮二異丁腈或2，2-偶氮二 (2，4_ 二甲基戊腈)。所述引發(fā)劑的用量優(yōu)選為所述反應(yīng)液質(zhì)量的0.01% 0.5%，更優(yōu)選 為 0. 02% 0. 2%0聚合反應(yīng)完畢之后，將反應(yīng)混合物沉入丙酮中得到沉淀，所述沉淀即為AMPS、苯乙 烯磺酸和IA的共聚物。所述共聚物具有AMPS和苯乙烯磺酸的熱穩(wěn)定性，也具有IA的緩凝 效果，用作水泥緩凝劑時(shí)在180°C以上的循環(huán)溫度時(shí)具有良好的緩凝效果。同時(shí)，苯乙烯磺 酸能夠提高聚合物在水泥漿中的分散性能，使聚合物更好的發(fā)揮緩凝效果。得到聚合物后，采用凝膠滲透色譜儀(Waters型高效液相色譜泵和Waters型折射 率檢測器)進(jìn)行聚合物分子量分布的檢測，測試條件為兩根色譜柱(Ultrahydrogel 2000 和Ultrahydrogel 1000)，流動相為0. lMNaN03溶液，測試溫度為30°C，流速為0. 5mL/min, 溶液的濃度為3mg/10mL lOmg/lOmL，利用0. 45 y m的過濾器過濾后進(jìn)樣；計(jì)算方法以聚 丙烯酸鈉為標(biāo)準(zhǔn)樣計(jì)算聚合物的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，并由重均分子量和數(shù) 均分子量之比(Mw/Mn)表征聚合物的分子量分布指數(shù)。本發(fā)明提供的共聚物作為水泥緩凝劑時(shí)，其用量優(yōu)選為水泥漿的lwt% 10wt%，更優(yōu)選為2wt% 5wt%。本發(fā)明將所述共聚物加入波蘭特G級水泥漿中進(jìn)行緩凝 效果測試。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)聚合物用量為水泥用量的6%時(shí)，在228°C X150MPa條件下， 波特蘭G級水泥漿的稠化時(shí)間為244min。為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明提供的用于高溫水泥緩凝劑的 聚合物及其制備方法進(jìn)行詳細(xì)描述。實(shí)施例1向四口反應(yīng)瓶中加入700g質(zhì)量濃度為15%的硫酸銨水溶液，將AMPS、苯乙烯磺酸 和IA按6 1 1.5的摩爾比溶解于所述硫酸銨水溶液中，AMPS、苯乙烯磺酸和IA的總質(zhì) 量為300g ；然后向反應(yīng)瓶中加入20g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉均聚物為分散劑，接著 向反應(yīng)瓶中滴加30wt %的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值為5 ；向反應(yīng)瓶內(nèi)通N2lh，升溫至40°C后，加入0. 5g2，2-偶氮二(2-脒唑啉基丙烷)二鹽酸，反應(yīng)15h后，將得到的混合液體透析、丙 酮沉淀后，得到聚合物。對所述聚合物進(jìn)行分子量分布檢測，其數(shù)均分子量Mn為319000，分子量分布指數(shù) (PDI)為 2. 84。使用波蘭特G級水泥對所述聚合物進(jìn)行性能測試，結(jié)果如下當(dāng)聚合物用量為水泥用量的3%時(shí)，在220°C X130MPa條件下，波特蘭G級水泥漿 的稠化時(shí)間為178min，能夠滿足井底溫度較高的深井或超深井的固井作業(yè)的需要。實(shí)施例2向四口反應(yīng)瓶中加入850g質(zhì)量濃度為25%的硝酸鈉水溶液，將AMPS、苯乙烯磺酸 和認(rèn)按7.3 0.2 2. 5的摩爾比溶解于所述硝酸鈉水溶液中，AMPS、苯乙烯磺酸和IA的 總質(zhì)量為150g ；然后向反應(yīng)瓶中加入60g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉與丙烯酸的共聚物 為分散劑，接著向反應(yīng)瓶中滴加30Wt%&Na0H溶液，調(diào)節(jié)pH值為6.5 ；向反應(yīng)瓶內(nèi)通N2lh， 升溫至35°C后，加入2g2，2-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸，反應(yīng)24h后，將得到的混合液體 透析、丙酮沉淀后，得到聚合物。對所述聚合物進(jìn)行分子量分布檢測，其數(shù)均分子量Mn為456000，分子量分布指數(shù) (PDI)為 3. 17。使用波蘭特G級水泥對所述聚合物進(jìn)行性能測試，結(jié)果如下當(dāng)聚合物用量為水泥用量的4%時(shí)，在180°C X120MPa條件下，波特蘭G級水泥漿 的稠化時(shí)間為376min，能夠滿足井底溫度較高的深井或超深井的固井作業(yè)的需要。實(shí)施例3向四口反應(yīng)瓶中加入750g質(zhì)量濃度為20%的硫酸鈉水溶液，將AMPS、苯乙烯磺酸 和IA按6 1.5 2的摩爾比溶解于所述硫酸鈉水溶液中，AMPS、苯乙烯磺酸和IA的總質(zhì) 量為250g ；然后向反應(yīng)瓶中加入5g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉與甲基丙烯酸的共聚物 為分散劑，接著向反應(yīng)瓶中滴加30wt %的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值為6 ；向反應(yīng)瓶內(nèi)通N2lh，升 溫至60°C后，加入1. 5g2，2-偶氮二異丁腈，反應(yīng)6h后，將得到的混合液體透析、丙酮沉淀 后，得到聚合物。對所述聚合物進(jìn)行分子量分布檢測，其數(shù)均分子量Mn為397000，分子量分布指數(shù) (PDI)為 3. 54。使用波蘭特G級水泥對所述聚合物進(jìn)行性能測試，結(jié)果如下當(dāng)聚合物用量為水泥用量的4%時(shí)，在200°C XllOMPa條件下，波特蘭G級水泥漿 的稠化時(shí)間為373min，能夠滿足井底溫度較高的深井或超深井的固井作業(yè)的需要。實(shí)施例4向四口反應(yīng)瓶中加入600g質(zhì)量濃度為5%的硫酸銨水溶液，將AMPS、苯乙烯磺酸 和IA按7 1 3的摩爾比溶解于所述硫酸銨水溶液中，AMPS、苯乙烯磺酸和IA的總質(zhì)量 為400g ；然后向反應(yīng)瓶中加入2g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉均聚物為分散劑，接著向反 應(yīng)瓶中滴加30襯％的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值為5. 5 ；向反應(yīng)瓶內(nèi)通N2lh，升溫至70°C后，加 入0. 2g2，2-偶氮二(2，4- 二甲基戊腈)，反應(yīng)12h后，將得到的混合液體透析、丙酮沉淀后， 得到聚合物。對所述聚合物進(jìn)行分子量分布檢測，其數(shù)均分子量Mn為325000，分子量分布指數(shù)(PDI)為 2. 93。使用波蘭特G級水泥對所述聚合物進(jìn)行性能測試，結(jié)果如下當(dāng)聚合物用量為水泥用量的4%時(shí)，在210°C X130MPa條件下，波特蘭G級水泥漿 的稠化時(shí)間為226min，能夠滿足井底溫度較高的深井或超深井的固井作業(yè)的需要。實(shí)施例5向四口反應(yīng)瓶中加入800g質(zhì)量濃度為15%的硫酸銨水溶液，將AMPS、苯乙烯磺酸 和IA按7. 5 0.5 2. 5的摩爾比溶解于所述硫酸銨水溶液中，AMPS、苯乙烯磺酸和IA的 總質(zhì)量為200g ；然后向反應(yīng)瓶中加入15g2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉均聚物為分散劑， 接著向反應(yīng)瓶中滴加30wt %的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH值為6 ；向反應(yīng)瓶內(nèi)通N2lh，升溫至35 °C 后，加入0. 2g2，2-偶氮二(2-脒唑啉基丙烷)二鹽酸，反應(yīng)24h后，將得到的混合液體透析、 丙酮沉淀后，得到聚合物。對所述聚合物進(jìn)行分子量分布檢測，其數(shù)均分子量Mn為428000，分子量分布指數(shù) (PDI)為 2. 53。使用波蘭特G級水泥對所述聚合物進(jìn)行性能測試，結(jié)果參見圖1，圖1為加入了本 發(fā)明實(shí)施例5提供的聚合物的波特蘭G級水泥漿在228°C X150MPa下的稠化曲線圖，其中， a為溫度-時(shí)間曲線，b為壓力-時(shí)間曲線，c為稠度-時(shí)間曲線。由圖1可知，當(dāng)聚合物用量 為水泥用量的6%時(shí)，在228°C X 150MPa條件下，波特蘭G級水泥漿的稠化時(shí)間為244min， 能夠滿足井底溫度較高的深井或超深井的固井作業(yè)的需要。由以上實(shí)施例可知，本發(fā)明提供的方法制備的聚合物可以在180°C以上的循環(huán)溫 度下有效延長水泥漿的凝固時(shí)間。所述聚合物用于井底溫度較高的油氣井深井或超深井的 固井作業(yè)時(shí)，可以有效調(diào)節(jié)水泥的凝固時(shí)間，提高固井作業(yè)的效率和質(zhì)量。以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對 于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進(jìn)行 若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種用于高溫水泥緩凝劑的聚合物的制備方法，包括將2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸溶解于無機(jī)鹽水溶液中，得到混合溶液，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸的摩爾比為6～8∶0.1～1.5∶1.5～3；向所述混合溶液中加入分散劑，得到反應(yīng)液；無氧條件下向所述反應(yīng)液中加入引發(fā)劑，升溫至20℃～80℃進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述無機(jī)鹽水溶液為氯化鈉水溶液、 氯化鉀水溶液、氯化銨水溶液、溴化鈉水溶液、溴化鉀水溶液、溴化銨水溶液、硫酸鈉水溶 液、硫酸鉀水溶液、硫酸銨水溶液、硝酸鈉水溶液、硝酸鉀水溶液、硝酸銨水溶液、磷酸鈉水 溶液、磷酸鉀水溶液或磷酸銨水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述無機(jī)鹽水溶液的質(zhì)量濃度為 15% 25%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯 乙烯磺酸和衣康酸的質(zhì)量和為所述混合溶液質(zhì)量的5% 40%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述分散劑為2-丙烯酰胺-2-甲基 丙磺酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鹽、丙烯酸鹽和甲基丙烯酸鹽中 的一種或幾種形成的聚合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述分散劑的質(zhì)量為所述反應(yīng)液質(zhì) 量的0. 6%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)液的pH值為3.0 6. 5。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為2，2-偶氮二(2-脒唑 啉基丙烷)二鹽酸、2，2-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸、2，2-偶氮二異丁腈或2，2-偶氮二 (2，4-二甲基戊腈)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑的質(zhì)量為所述反應(yīng)液質(zhì) 量的 0. 02% 0. 2%。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9任意一項(xiàng)所述的制備方法制備的用于高溫水泥緩凝劑的聚合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種用于高溫水泥緩凝劑的聚合物的制備方法，包括將2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸溶解于無機(jī)鹽水溶液中，得到混合溶液，所述2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸和衣康酸的摩爾比為6～8∶0.1～1.5∶1.5～3；向所述混合溶液中加入分散劑，得到反應(yīng)液；無氧條件下向所述反應(yīng)液中加入引發(fā)劑，升溫至20℃～80℃進(jìn)行聚合反應(yīng)，得到聚合物。本發(fā)明還提供了一種用于高溫水泥緩凝劑的聚合物。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)本發(fā)明提供的聚合物用量為水泥用量的6％時(shí)，在228℃×150MPa條件下，波特蘭G級水泥漿的稠化時(shí)間為244min。此外，本發(fā)明提供的制備方法工藝流程簡單，不會污染環(huán)境。
文檔編號C04B24/16GK101851317SQ20101020915
公開日2010年10月6日 申請日期2010年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月25日
發(fā)明者安會勇, 張文德, 徐昆, 王丕新, 譚穎 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所