專利名稱：用于建筑膜應用的可噴涂粘合劑組合物的制作方法
用于建筑膜應用的可噴涂粘合劑組合物背景節(jié)能的趨勢已驅使商業(yè)建筑法規(guī)改變以結合天氣屏障。為了本申請的目的，術語 ‘天氣屏障’指抑制或減少空氣或蒸汽(例如，水)或兩者通過的基材。這些天氣屏障中許多是聚乙烯、聚四氟乙烯(例如，TEFLON )、聚氯乙烯(PVC)、熱塑性聚烯烴(諸如來自 DuPont的TYVEK )或其它低表面能有機基材。例如，天氣屏障可被包裝在蓋板上方并在外部板壁下方以阻止空氣滲透和水侵入到建筑物中。為了提高效率，期望天氣屏障系統(tǒng)是連續(xù)的，即，利用密封劑橋接天氣屏障與門窗布局(fenestration)元件。存在與常規(guī)密封劑有關的問題。常規(guī)密封劑通常展示對聚乙烯和其它低表面能基材較差的粘著力。常規(guī)密封劑可能需要底漆或其它表面處理(諸如電暈處理)以實現(xiàn)粘著， 且表面處理對應用天氣屏障的過程增加了勞動強度和額外的成本。常規(guī)密封劑可能不夠柔性不足以允許接合處運動，例如，在熱膨脹過程中。建筑物所有者、承包商、建筑師和顧問想要無底漆的、柔性的密封劑，該密封劑提供在天氣屏障和建筑物基材例如門窗布局基材之間的結合，以形成連續(xù)的牢固的天氣屏障系統(tǒng)。這減少了漏氣并轉化為較低的能源成本且滿足新能源建筑法規(guī)。當今存在的解決方案利用底漆且沒有提供牢固的粘著以允許基材之間的運動。發(fā)明概述本發(fā)明涉及可噴涂(gurmable)粘合劑組合物及其制備和使用的方法?？蓢娡空澈蟿┙M合物可用于建筑應用諸如天氣屏障應用中。發(fā)明詳述除非另外指明，否則所有的量、比率和百分比均按重量計。如本文所用的，以下為定義列表。術語的定義和用法為了本申請的目的，除非另外指明，否則冠詞“一(a)”、“一(an)”和“該”各自指一個或多個。術語“低表面能”指具有小于45mJ/m2、可選擇地小于40mJ/m2、可選擇地小于 35mJ/m2的表面能?？捎糜诒疚乃龇椒ㄖ械倪@樣的低表面能基材的實例包括聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺和聚四氟乙烯。根據(jù)ASTM D5^6-05確定了重均分子量值和數(shù)均分子量值并將它們計算為聚苯乙烯分子量當量。除非另外指明，否則所有粘度值在25oC下獲得。除非另外指明，否則通過在已校準的粘度管中定時流動來確定運動粘度測量結果(dt)，且利用具有錐板轉子的Brookfield HB DV-II+PR0儀器以5rpm的速度測量動態(tài)粘度測量結果 (mPa · s) ο可噴涂粘合劑組合物可噴涂粘合劑組合物包括I)選自成分a)和成分b)的混合物、反應產(chǎn)物及其組合的組分，其中 成分a)是有機硅樹脂，且 成分b)是有機聚硅氧烷，其中有機硅樹脂和有機聚硅氧烷以提供從58%至64%的范圍的R/P比率的量加入，II)填料，III)溶劑，任選地IV)硅烷交聯(lián)劑，和任選地V)催化劑?？蓢娡空澈蟿┙M合物硬化以形成粘合劑產(chǎn)品。可噴涂粘合劑組合物可以是可固化的或非固化的(non-curable)。例如，當可噴涂粘合劑組合物是可固化的時，可噴涂粘合劑組合物可包括成分I)、成分V)、成分II)、成分III)和任選的成分IV)；并可通過固化而硬化以形成粘合劑產(chǎn)品?？蛇x擇地，可噴涂粘合劑組合物可以是非固化的并包括成分I)、成分II)、成分III)和任選的成分IV)；并可通過冷卻、除去溶劑或其組合而硬化以形成粘合劑產(chǎn)品。有機硅樹脂可用于本文的有機硅樹脂含有由R13Si01/2表示的單官能單元和由Si04/2表示的四官能單元。Rl表示取代的或未被取代的單價烴基。這種類型的有機硅樹脂作為存在于有機硅氧烷組合物中的成分之一用作壓敏粘合劑是本領域中熟知的。有機硅樹脂在液態(tài)烴類諸如苯、甲苯、二甲苯、庚烷以及類似物中或在液態(tài)有機硅化合物諸如低粘度環(huán)狀的和直鏈的聚二有機硅氧烷中是可溶的。實例包括下述溶劑。在R13Si01/2單元中，Rl可以是含有多達20個碳原子，可選擇地1至10個碳原子的單價烴基。合適的Rl烴基的實例包括烷基，諸如甲基、乙基、丙基、戊基、辛基、十一烷基和十八烷基；烯基，諸如乙烯基、烯丙基和5-己烯基；脂環(huán)族基團，諸如環(huán)己基和環(huán)己烯基乙基；和芳基，諸如苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基和2-苯基乙基?？纱嬖谟赗l上的非反應性取代基包括但不限于鹵素和氰基?？捎蒖l表示的典型的取代烴基包括但不限于氯甲基和3，3，3-三氟丙基。在R13Si01/2單元中的Rl基團的至少三分之一，可選擇地至少三分之二可以是甲基。R13Si01/2單元的實例包括但不限于Me3Si01/2、PhMe2Si01/2和Me2ViSi01/2，其中 Me、Ph和Vi分別表示甲基、苯基和乙烯基。有機硅樹脂可含有這些單元中的兩個或更多個。在有機硅樹脂中R13Si01/2單元和Si04/2單元的摩爾比可從0. 5/1至1. 5/1，可選擇地從0. 6/1至0. 9/1的范圍內。通過^Si NMR光譜學便利地測量這些摩爾比。除了有機硅樹脂的總羥基含量之外，該技術能夠定量地確定源自有機硅樹脂和源自存在于初始有機硅樹脂中的新五聚體Si(R13Si0)4的R13Si01/2( “Μ”)單元和Si04/2( “Q”)單元的濃度。R13Si01/2與Si04/2的比率可被表達為{Μ (樹脂)+M (新五聚體)} / {Q (樹脂)+Q(新五聚體)}，并表示有機硅樹脂的樹脂部分和新五聚體部分的三有機甲硅烷氧基的總數(shù)與樹脂部分和新五聚體部分中硅酸鹽基團的總數(shù)的比率。 有機硅樹脂可含有2.0%或更少，可選擇地0. 7 %或更少，可選擇地0. 3 %或更少的由式XSi03/2表示的末端單元，其中X表示羥基或可水解基團，其由以下例示烷氧基諸如甲氧基和乙氧基；鏈烯氧基諸如異丙烯氧基；酮肟基諸如甲基乙基酮肟基；羧基諸如乙酰氧基；酰氨氧基諸如乙酰氨氧基；和氨氧基諸如N，N- 二甲基氨氧基?？衫酶道锶~變換紅外分光光度法(FTIR)確定存在于有機硅樹脂中的硅烷醇基的濃度。為了達到有機硅樹脂的希望的流動特性，重均分子量Mw將至少部分地取決于有機硅樹脂的分子量和存在于該成分中的由Rl表示的烴基的類型。有機硅樹脂的Mw可以大于3，000，可選擇地，有機硅樹脂的Mw可從14，000至19，000的范圍。有機硅樹脂可通過任何合適的方法來制備。據(jù)報道此種類型的有機硅樹脂已通過相應硅烷的共水解或通過本領域已知的二氧化硅水溶膠帽化(capping)方法來制備?？赏ㄟ^Daudt等人的美國專利2,676, 182 ；Rivers-Farrell等人的美國專利4,611,042 ；和 Butler的美國專利4，774，310的二氧化硅水溶膠帽化方法來制備有機硅樹脂。用于制備有機硅樹脂的中間體通常是式R13SiX’的三有機硅烷，其中X’表示可水解基團；和具有四個可水解基團諸如鹵素、烷氧基或羥基的硅烷；或堿金屬硅酸鹽諸如硅酸鈉。希望有機硅樹脂中硅鍵合的羥基(即，H0Si03/2基團)的含量低于有機硅樹脂的總重量的1. 2%，可選擇地低于0. 5%，且可選擇地低于0. 3%。在制備有機硅樹脂過程中形成的硅鍵合的羥基可通過使有機硅樹脂與含有合適的末端基團的硅烷、二硅氧烷、二硅氮烷反應而被轉化成三烴基甲硅烷氧基或可水解基團。通常以超過與有機硅樹脂的硅鍵合的羥基反應所需的量加入含有可水解基團的硅烷。有機硅樹脂可以是一種有機硅樹脂，可選擇地，有機硅樹脂可包括兩種或更多種有機硅樹脂，其中樹脂在以下性質中的至少一種中不同結構、羥基和/或可水解基團含量、分子量、硅氧烷單元和次序。當存在多于一種有機硅樹脂時，一種樹脂可具有比其它樹脂更低的分子量，且較低分子量樹脂可以是粘性樹脂?？蛇x擇地，可以利用公開于美國專利6，730，397中第10欄至第12欄的粘性樹脂。 可用于本文的粘性樹脂包括含有由R13Si01/2表示的單官能(M)單元和由Si04/2表示的四官能(Q)單元的那些樹脂，其中Rl如上所述。這些樹脂可具有從4，000至9，000的范圍的Mw、從0.9至1. 1的范圍的M單元與Q單元的比率(M/Q比率)和小于0.7%的硅鍵合的
羥基的含量。MQ有機硅粘性樹脂可以是具有與Q單元鍵合的M單元的共聚物有機硅樹脂，每個 Q單元與至少一個其它Q單元鍵合。Q單元中的一些與羥基鍵合，得到由H0Si03/2表示的三官能(TOH)單元，從而導致有機硅粘性樹脂的硅鍵合的羥基含量，且一些Q單元僅與其它Q 單元鍵合。在例如Daudt等人的美國專利第2，676，182號、Brady的美國專利第3，627，851 號、Flannigan的美國專利第3，772，247號和Schmidt等人的美國專利第5，248，739號中描述了這樣的樹脂。合適的MQ有機硅粘性樹脂可通過提供滿足以上所述要求的基本上由M單元和 Q單元組成的可溶性樹脂的任何方法來制備。可通過描述于Daudt等人的美國專利第 2，676，182號、Brady的美國專利第3，627，851號和Flannigan的美國專利第3，772，247號中的二氧化硅水溶膠帽化方法來制備這樣的MQ樹脂。簡要地說，該方法包括限制硅酸鈉溶液的濃度、和/或限制硅酸鈉中硅與鈉比率、和/或限制在將中和的硅酸鈉溶液帽化至比由 Daudt等人公開的那些值大體上更低的值之前的時間。中和的二氧化硅水溶膠可用醇諸如 2-丙醇來穩(wěn)定，并在被中和后盡快用M單元帽化。值得注意的是，MQ樹脂上硅鍵合的羥基的水平可能減少，例如減少至小于1. 5 %，可選擇地減少至不大于1. 2 %，可選擇地減少至不大于1. 0 %，并可選擇地減少至不大于0.8%。這可以例如通過使六甲基二硅氮烷與有機硅粘性樹脂反應來實現(xiàn)。這樣的反應例如可以用三氟乙酸來催化?？蛇x擇地，三甲基氯硅烷或三甲基甲硅烷基乙酰胺可以與有機硅粘性樹脂反應，在這種情況下不需要催化劑。這樣的樹脂可以在溶劑中進行。各種合適的低硅醇含量有機硅粘性樹脂可從諸如Midland，MI的DowCorning Corporation、Albany, N. Y.的 Momentive Performance Materials 禾口 East Brunswick, N. J.的Bluestar Silicones USA Corp.的來源商購獲得。在Tangney的美國專利 5，082，706中公開了實例。這樣的樹脂可在有機溶劑中被供應并可原樣地用于可噴涂粘合劑組合物中。加入到可噴涂粘合劑組合物中的有機硅粘性樹脂的量可影響可噴涂粘合劑組合物的釋放水平和剝離力?；诳蓢娡空澈蟿┲兴杏袡C硅樹脂的結合的重量，粘性樹脂的量可從0%至50%，可選擇地20%至30%的范圍。不希望受理論束縛，認為粘性樹脂改進了粘著力?？蛇x擇地，除上述有機硅粘性樹脂外可使用有機粘性樹脂，或可使用有機粘性樹脂替代上述有機硅粘性樹脂。合適的有機粘性樹脂包括蠟、聚異丁烯(PIB)、苯乙烯丁二烯、 苯乙烯異戊二烯及其組合。有機聚硅氧燒可用于本文的有機聚硅氧烷包括式R2R3Si0的二官能單元和式R4aX13-aSiG-的末端單元，其中R2是烷氧基或單價的未被取代的或取代的烴基；R3是未被取代的或取代的單價烴基；R4是氨基烷基或Rl基團；Xl是可水解基團；G可以是氧原子或連接末端單元的硅原子與另一個硅原子的二價基團且a是0或1。有機聚硅氧烷可任選地含有基于式 R3Si03/2的全部三官能單元的多達約20%，其中R3如前述。在R2R3Si0單元中由R2和R3 表示的基團的至少50%，可選擇地至少80%可以是低級烷基諸如甲基。有機聚硅氧烷可以具有直鏈結構。存在于有機聚硅氧烷上的末端單元由式R4aX13-aSiG-表示，其中Xl是可水解基團，R4是氨基烷基或Rl，G是連接末端單元的硅原子與另一個硅原子的二價基團且a是0或 1。通常有機聚硅氧烷每分子含有平均兩個或更多個可水解(Xl)基團以便形成交聯(lián)產(chǎn)物。 由Xl表示的典型可水解基團包括但不限于羥基、烷氧基諸如甲氧基和乙氧基、鏈烯氧基諸如異丙烯氧基、酮肟基諸如甲基乙基酮肟基、羧基諸如乙酰氧基、酰氨氧基諸如乙酰氨氧基以及氨氧基諸如N，N- 二甲基氨氧基。末端基團中，當a是0時，由Xl表示的基團可以是烷氧基、酮肟基、鏈烯氧基、羧基、氨氧基和酰氨氧基。當a是1時，Xl可以是烷氧基且R4可以是烷基諸如甲基或乙基，或氨基烷基諸如氨基丙基或3-(2-氨基乙基氨基)丙基。氨基烷基的氨基部分可以是伯氨、 仲氨或叔氨。在末端單元的式中，G可以是氧原子或二價基團或水解穩(wěn)定的原子。對于水解穩(wěn)定的，其是指其不可水解并連接末端單元的硅原子與有機聚硅氧烷中的另一個硅原子，使得在固化組合物過程中末端單元不被除去且固化反應不受不利影響。由G表示的水解穩(wěn)定的鍵合包括但不限于氧、烯烴諸如亞烷基和亞苯基、含選自氧、氮和硫的一個或多個雜原子的烯烴，及這些連接基團的組合。G可表示硅亞烷基鍵合諸如_(0SiMe2) CH2CH2-、-(CH2CH2SiMe2) (0SiMe2) CH2CH2-、- (CH2CH2SiMe2) 0_、(CH2CH2SiMe2) 0SiMe2) 0-、- (CH2CH2SiMe2) CH2CH2-和-CH2CH2-，硅氧烷鍵合諸如-(0SiMe2) 0_，或更優(yōu)選地，氧原子。優(yōu)選的末端單元的具體實例包括但不限于(MeO) 3SiCH2CH2_、(MeO) 3Si0_、 Me(Me0)2Si0-、H2NCH2CH2N(H)(CH2)3Si0_、 (EtO)3Si0_、 (MeO)3SiCH2CH2SiMeCH2SiMeCH2C H2SiMe20-、Me2N0Si0-、MeC(0)N(H)Si0-和 CH2 = C(CH3)0Si0-。在這些式中，Me 表示甲基
且Et表示乙基。當Xl含有烷氧基時，可能希望通過亞烷基諸如亞乙基將此Xl基團與最靠近的硅氧烷單元分開。在這種情況下R4aX13-aSiG-將是例如(MeO) 3SiCH2CH2Si (Me2) 0_。在現(xiàn)有技術中描述了將烷氧基轉化為三烷氧基甲硅烷基烷基的方法。例如，具有式(Me0)3Si0-和 Me (MeO) 2Si0-的水分反應基團可通過分別具有式(MeO)4Si和Me(Me0)3Si的化合物被引入到硅醇封端的聚有機硅氧烷中?？蛇x擇地，當聚有機硅氧烷含有硅醇基或鏈烯基諸如乙烯基及作為氫化硅烷化反應催化劑的鉬系元素金屬或其化合物時，可使用分別具有式 (MeO) 3SiH和Me (MeO) 2SiH的化合物。應該理解，其它可水解基團諸如二烷基酮肟基、鏈烯氧基和羧基可代替烷氧基?？蓢娡空澈蟿┙M合物中使用的有機聚硅氧烷可以是含有三個烷氧基或酮肟基、兩個酮肟基或兩個烷氧基和烷基或氨基烷基的聚二甲基硅氧烷。有機聚硅氧烷的粘度在25°C下可以從0. 02Pa *s至1001 *s，可選擇地0. 35Pa *s 至約60Pa · s的范圍。有機硅樹脂與有機聚硅氧烷的比率(R/P比率)通過干燥的(即，無溶劑的)有機硅樹脂的重量除以(干燥的有機硅樹脂的重量加上有機聚硅氧烷的重量)的量來測量。R/ P比率可從58%至64%，可選擇地60%至62%的范圍。不希望受理論束縛，認為小于58% 的R/P比率可以不利地影響粘著力，然而在64%以上的R/P比率可導致坍落和/或較差的擠出能力?？蛇x擇地，在可噴涂粘合劑組合物中，除了有機硅樹脂和有機聚硅氧烷的全部或一部分以外可使用有機硅樹脂和有機聚硅氧烷的反應產(chǎn)物，或可使用有機硅樹脂和有機聚硅氧烷的反應產(chǎn)物代替有機硅樹脂和有機聚硅氧烷的全部或一部分。有機硅樹脂和有機聚硅氧烷的組合在室溫下將是固體。因此，加入溶劑和任選的交聯(lián)劑以使可噴涂粘合劑組合物在室溫下可流動并賦予擠出能力?？蛇x擇地，在將有機硅樹脂與可噴涂粘合劑組合物的其它成分組合之前，有機硅樹脂可提供于溶劑中。交聯(lián)劑可以任選地將硅烷交聯(lián)劑加入到可噴涂粘合劑組合物中。硅烷交聯(lián)劑由式 RlnSiZ (4-n)表示，其中Rl如前所述且Z是在環(huán)境條件下與至少有機聚硅氧烷的末端基團反應以形成固化材料的可水解基團，且η是0、1或2。Rl可以是烷基和/或苯基。由Z表示的合適的可水解基團包括但不限于，含1至4個碳原子的烷氧基、羧基諸如乙酰氧基、酮肟基諸如甲基乙基酮肟基以及氨氧基。在硅烷交聯(lián)劑中，當η是2時，有機聚硅氧烷可含有 3個Xl基團(例如，a = 0)。合適的硅烷交聯(lián)劑包括但不限于，甲基三甲氧基硅烷、異丁基三甲氧基硅烷、甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷、甲基三乙氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙烯基肟基硅烷和原硅酸烷基酯諸如原硅酸乙酯。當被使用時，硅烷交聯(lián)劑的量可基于有機硅樹脂和有機聚硅氧烷的組合的量的從 0. 5份每百份(pph)至15份每百份，可選擇地1. 5pph至15pph，且可選擇地Ipph至8pph的范圍。如果存在太多硅烷交聯(lián)劑，那么可噴涂粘合劑組合物的濕強度和/或固化速率可能下降。如果硅烷交聯(lián)劑是揮發(fā)性的，那么在制造方法過程中可能需要使用過量的量以在最終的可噴涂粘合劑組合物中達到0. 5pph至15pph。本領域的技術人員將能夠確定產(chǎn)生具有 0. 5pph至15pph的可噴涂粘合劑組合物所需的量。交聯(lián)劑的精確的量將取決于各種因素， 因素包括所選擇的交聯(lián)劑的類型和有機硅樹脂、有機聚硅氧烷及催化劑(如果存在的話) 的選擇。當使用乙烯基肟基硅烷作為交聯(lián)劑來制備濕固化可噴涂粘合劑組合物時，乙烯基肟基硅烷的量可基于可噴涂粘合劑組合物的重量的從1 %至8%，可選擇地2%至5%的范圍。催化劑催化劑可以任選地用于可噴涂粘合劑組合物。例如當可噴涂粘合劑組合物不是可固化的或當有機聚硅氧烷和/或硅烷交聯(lián)劑存在并含有酮肟官能團時，催化劑可以省略。 催化劑可包括金屬的羧酸鹽，所述金屬為在金屬的電動序中從鉛至鎂(含)的范圍。例如， 催化劑可以是金屬的羧酸鹽、錫化合物、鈦化合物或鋯化合物。合適的鈦化合物可包括螯合的鈦化合物、鈦酸酯諸如四烷氧基鈦酸酯或其組合。合適的鈦化合物的實例包括但不限于雙(乙基乙酰乙酸)二異丙氧基鈦、四丁氧基鈦酸酯、鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯和雙(乙氧基乙酰丙酮酸)二異丙氧基鈦(IV)及其組合?？蛇x擇地，成分催化劑可包括錫化合物諸如二醋酸二丁錫、二月桂酸二丁錫、二丁基錫氧化物、辛酸亞錫錫氧化物或其組合。在美國專利第4，962，076號、第5，051，455號和第5，053，442號中公開了催化劑的實例。所使用的催化劑的量可基于有機硅樹脂和有機聚硅氧烷的組合的量的從0. Olpph 至2pph，可選擇地0. 05pph至Ipph的范圍。如果加入太多催化劑，那么組合物的固化將被削弱。此外，當催化劑的量增加時，可噴涂粘合劑組合物的粘度可能增加，從而導致應用材料所需的力更大。腿合適的填料的實例包括沉淀碳酸鈣、氣相二氧化硅、炭黑及其組合；可選擇地沉淀碳酸鈣。合適的沉淀碳酸鈣包括來自Solvay的Winnofil SPM和來自SMI的Ultrapflex 和Ultmpflex IOO0沉淀碳酸鈣可例如用脂肪酸諸如硬脂酸來表面處理以使表面疏水。 當填料被單獨使用或與流變改性劑諸如下述的Polyvest結合使用時，填料的類型和量可被選擇為賦予可噴涂粘合劑組合物非坍落特性。填料的類型和量還可被選擇為影響擠出速率，然而填料的量被選擇為不影響粘著力，并向可噴涂粘合劑組合物的粘合劑產(chǎn)品提供可接受的物理性質。填料的精確的量取決于各種因素，因素包括填料的類型和所選擇的表面處理，然而，該量可基于組合物的重量的從1 %至50%的范圍。不希望受理論束縛，認為填料具有相對小的粒度和大的表面積比。精確的粒度將取決于各種因素，因素包括所選擇的填料的類型，然而，沉淀碳酸鈣的平均粒度可從0. 05微米至0. 15微米，可選擇地0. 06微米至0. 08微米的范圍。精確的表面積將取決于各種因素，因素包括所選擇的填料的類型及其平均粒度，然而，沉淀碳酸鈣的表面積可從10m2/g至30m2/g，可選擇地15m2/g至25m2/g的范圍。認為，在沒有其它填料時，磨碎的填料諸如磨碎的碳酸鈣和磨碎的石英可能對提供可噴涂粘合劑組合物所希望的性質是不合適的。然而，磨碎的填料可以與上述填料結合使用?？蓢娡空澈蟿┙M合物中的填料的量可根據(jù)所選擇的填料的類型而變化，然而，填料諸如以上提到的合適的沉淀碳酸鈣可以基于可噴涂粘合劑組合物的重量的從40%至 50%的范圍的量來使用。本領域的技術人員將能夠優(yōu)化填料的量以獲得最小坍落度，同時仍然維持粘附性質和擠出性質。翻在可噴涂粘合劑組合物中可以使用溶劑。溶劑幫助有機硅樹脂和有機聚硅氧烷的流動和引入，且溶劑幫助將可噴涂特性賦予可噴涂粘合劑組合物。本文所用的溶劑是幫助使用于產(chǎn)生可噴涂粘合劑組合物的組分流化但基本上不與其中的組分中的任一種反應的那些溶劑?；谠诳蓢娡空澈蟿┙M合物中的有機硅樹脂和其它成分的溶解度以及揮發(fā)性來選擇溶劑。溶解度指當被配制成可噴涂粘合劑組合物時在組合物的貯藏壽命過程中溶劑足以溶解干燥的有機硅樹脂(上述)并維持單相而不分離。揮發(fā)性指溶劑的蒸汽壓。如果溶劑太容易揮發(fā)(具有太高的蒸汽壓)，那么在應用溫度下在可噴涂粘合劑組合物中可能形成氣泡，且氣泡可引起裂紋或以其它方式使粘合劑產(chǎn)品變弱。然而如果溶劑不足夠揮發(fā)(太低的蒸汽壓)，那么溶劑可能作為增塑劑保留在可噴涂粘合劑組合物的粘合劑產(chǎn)品中，或產(chǎn)品發(fā)展物理性質的時間量可能比希望的更長。然而，在25°C下溶劑可具有ImmHg至50mmHg 的范圍的飽和蒸汽壓，可選擇地3mmHg至lOmmHgGOOI^a至1333Pa)的絕對壓力。合適的溶劑包括八甲基三硅氧烷和二甲苯。合適的溶劑包括有機溶劑諸如甲苯和二甲苯，和低分子量硅氧烷諸如八甲基三硅氧烷和可從美國Midland，Michigan的Dow Corning Corporation 商購獲得的 0. 5cSt 至 1. 5cSt 的 Dow Corning 200Fluids 及 Dow Corning 0SFLUIDS。 溶劑的量將取決于各種因素，因素包括所選擇的溶劑的類型和所選擇的有機硅樹脂的量和 Mw0然而，溶劑的量可基于可噴涂粘合劑組合物的重量的從3%至10%，可選擇地4%至7% 的范圍?？蓢娡空澈蟿┙M合物中的成分及它們的量被選擇為對可噴涂粘合劑組合物賦予非坍落度和擠出能力。非坍落度指可噴涂粘合劑組合物在0°c至100°c的范圍的溫度下具有從Omm至5mm的范圍的坍落度，如按照ASTM C639所測量。可噴涂粘合劑組合物的擠出能力指最小10mL/min，如按照ASTM C1183所測量，可選擇地10mL/min至1000mL/min，且可選擇地lOOmL/min至lOOOmL/min?？蓢娡空澈蟿┙M合物中的成分及它們的量被選擇為以對各種基材賦予峰剝離強度并對通過硬化可噴涂粘合劑組合物而制備的粘合劑產(chǎn)品賦予運動能力。運動能力大于25 %，可選擇地運動能力從25 %至50 %的范圍，如按照ASTM C719所測量。低能量表面和結構基材的峰剝離強度是至少5pli (875. 7Nm_l)，可選擇地至少IOpli (1751. 3Nm-l)，如按照ASTM C794所測量，如下述參考實施例3中所修改。推進劑推進劑可以加入到可噴涂粘合劑組合物的包裝中，例如幫助分配。合適的推進劑包括但不限于，二氧化碳、丁烷、戊烷、庚烷或其組合。加入的量將根據(jù)包裝的大小和包裝中可噴涂粘合劑組合物的量而變化。其它任選的成分可噴涂粘合劑組合物還可任選地包括基于有機硅樹脂和有機聚硅氧烷的組合的量的0.05pph至2pph的增粘劑。增粘劑是本領域已知的并可包括具有式 R5cR6dSi (0R)4-(c+d)的硅烷，其中R5是具有至少3個碳原子的取代的或未被取代的單價烴基，且R6含有至少一個具有粘合-促進基團諸如氨基、環(huán)氧基、巰基或丙烯酸酯基團的 SiC鍵合基團，c具有0至2的值且d是1或2且數(shù)量(c+d)不大于3。增粘劑還可以是以上硅烷的部分縮合物?？蓢娡空澈蟿┙M合物還可任選地包括增塑劑。增塑劑可以替代0%至50%的成分 b)的量加入。增塑劑在本領域中是已知的且可商購獲得。例如，可以使用不反應的聚二有機硅氧烷?？墒褂冒ň哂袕?0至50，OOOcSt的范圍的粘度的聚二甲基硅氧烷的實例。 這樣的聚二甲基硅氧烷作為Dow Corning 200Fluids可從美國Midland，Michigan的Dow CorningCorporation商購獲得。本領域的技術人員將認識到，一些溶劑也可起增塑劑作用， 且增塑劑可替代一部分溶劑被加入?？蓢娡空澈蟿┙M合物還可任選地包括基于組合物的重量的多達5%，可選擇地至2%的不同于填料的流變改性劑。合適的流變改性劑是本領域已知的并可商購獲得。
實例包括聚酰胺、可從Evonk商購獲得的Polyvest、來自King hdustries的Disparlon、來自 Du Pont 的 Kevlar Fibre Pulp、來自 Nanocor 的 Rheospan 禾口來自 Lubrizol 的 Ircogel。可加入到組合物中的其它任選的成分包括UV穩(wěn)定劑諸如來自Chemtura的 LowLite,來自 PolyOne 的 OnCap、來自 Du Pont 的 LightStabilizer 210 和來自 Ciba 的Tinuvin ；和不同于填料的顏料，諸如二氧化鈦、炭黑Man-Tone 50SP01Green(可從 PolyOne商購獲得)。炭黑的代表性的非限制性實例包括由Elementis Pigments Inc.， Fairview Heights, IL 62208 供應的SUPERJET 炭黑(LB-IOll)；由 Sid Richardson Carbon Co, 3560WMarket Street, Suite 420, Akron, OH 44333 供應的 SR 511;和 N330、 N550、N762、N990(Degussa Engineered Carbons，Parsippany，NJ 07054)。力口入至Ij可噴涂粘合劑組合物中的顏料的量取決于各種因素，因素包括可噴涂粘合劑組合物的其它成分， 然而，該量可基于可噴涂粘合劑組合物的重量從0. 001%至20%的范圍。上述可噴涂粘合劑組合物可具有以下性質在0°C至100°C的范圍的溫度下從Omm至5mm的范圍的坍落度，按照ASTM C639所測量，和 最小10mL/min的擠出能力，如按照ASTM Cl 183所測量?？蓢娡空澈蟿┙M合物硬化為粘合劑產(chǎn)品。粘合劑產(chǎn)品可具有以下性質 按照ASTM C719從+/-5%至+/-50%的范圍的運動能力， 對低表面能基材和結構基材的至少5pli (875. 7Nm_l)的峰剝離強度，如按照參考實施例3中所修改的ASTM C794所測量。硬化成粘合劑產(chǎn)品的可噴涂粘合劑組合物可包括I)選自成分a)和成分b)的混合物和反應產(chǎn)物或其組合的組分，其中 成分a)是有機硅樹脂，且 成分b)是有機聚硅氧烷，其中有機硅樹脂和有機聚硅氧烷以提供從58%至64%的范圍的R/P比率的量加入，II)填料，
III)溶劑，任選地IV)硅烷交聯(lián)劑，和任選地V)催化劑；其中可噴涂粘合劑組合物具有 在0°C至100°C的范圍的溫度下從Omm至5mm的范圍的坍落度，如按照ASTM C639所測量，和 最小10mL/min的擠出能力，如按照ASTM Cl 183所測量；并且其中粘合劑產(chǎn)品具有 按照ASTM C719從+/-5%至+/-50%的范圍的運動能力， 對低表面能基材和結構基材的至少5pli (875. 7Nm_l)的峰剝離強度，如按照參考實施例3中所修改的ASTM C794所測量。為了本申請的目的，術語“硬化(hardens)”和 “硬化(hardening) ”指通過固化、冷卻可噴涂粘合劑組合物和/或除去揮發(fā)成分以從可噴涂粘合劑組合物中除去溶劑從而增加粘度而形成粘合劑產(chǎn)品。牛產(chǎn)方法可噴涂粘合劑組合物可通過任何適宜的方法來制備。例如，可將有機硅樹脂、有機聚硅氧烷、填料、溶劑和任何其它成分進料至連續(xù)混合裝置，諸如雙螺桿擠出機。加入連續(xù)混合裝置的順序對生產(chǎn)可噴涂粘合劑組合物不是關鍵性的。然而，如果有機硅樹脂具有大于0. 7%硅醇，那么可能希望同時加入硅烷交聯(lián)劑和/或催化劑與有機硅樹脂以使任何反應能夠發(fā)生并且反應產(chǎn)物(揮發(fā)物)能夠被除去。連續(xù)混合裝置應該能夠混合成分并應該包括除去揮發(fā)物的設備。通常利用擠出裝置且更通常利用雙螺桿擠出機。當利用擠出裝置時，可將成分進料至擠出機并可任選地將成分加熱至從50°C 至250°C，可選擇地80°C至150°C的范圍的溫度。通過在擠出機中加熱，粘度可降低以改進混合成分。通常在擠出裝置中，將有機硅樹脂和有機聚硅氧烷及溶劑進料至裝置中， 此時還可加入硅烷交聯(lián)劑和催化劑或可在發(fā)生一些混合后還可將它們在裝置的下游加入。 在 T. Peitz, "Continuous Processing of Hot Melt Adhesives on Co-Rotating Twin ScrewExtruders (同向雙螺桿擠出機上的熱熔性粘合劑的連續(xù)處理)”，1996HotMelt Symposium，第37-45頁中描述了同向雙螺桿擠出機上的熱熔性粘合劑的連續(xù)過程。在連續(xù)混合過程中可以除去和/或替換溶劑的一些或全部。雖然可噴涂粘合劑組合物含有一些溶劑，但是有機硅樹脂可以在與離開過程的可噴涂粘合劑組合物中所希望的溶劑不同的溶劑中遞送。例如有機硅樹脂可以在二甲苯中遞送?？稍谶B續(xù)混合裝置上應用真空以幫助除去溶劑及可能在可噴涂粘合劑組合物中的任何其它揮發(fā)性組分?？稍谶B續(xù)混合裝置上在單一階段或多個階段中應用真空。已發(fā)現(xiàn)使用多個真空階段提供了改進的溶劑除去。因為硅烷交聯(lián)劑可能是揮發(fā)性的，所以優(yōu)選在已經(jīng)除去大多數(shù)溶劑后將硅烷交聯(lián)劑加入以防止隨著溶劑除去該交聯(lián)劑。也可在真空應用之后加入溶劑，例如，以替換被除去的溶劑的一些或全部?？蛇x擇地，可以分批過程來制備可噴涂粘合劑組合物。該過程可包括將成分加入分批混合器中并混合成分和任選地將成分加熱至50°C至250°C，可選擇地80°C至150°C的范圍的溫度。加入的順序不是特別限定的，然而，當被使用時，交聯(lián)劑和催化劑可在i)在溶劑的存在下混合有機硅樹脂和聚有機硅氧烷和ii)其后除去溶劑的全部或一部分，之后加入。然后可在步驟ii)之后及加入交聯(lián)劑和/或催化劑之前或之后加入不同的溶劑。然而， 溶劑除去是任選的，且可以被省略，例如，當在可噴涂粘合劑組合物中希望的類型和量的溶劑中提供有機硅樹脂時。使用方法可噴涂粘合劑組合物可用于間隙填充應用?？蛇x擇地，可噴涂粘合劑組合物可用于密封應用，諸如密封建筑膜或滲透密封件中的搭接處的邊緣，例如，密封建筑膜中的通氣口。可選擇地，可噴涂粘合劑組合物可用于將至少兩個基材粘附到一起?？蓢娡空澈蟿┙M合物可用作兩個基材之間的層以產(chǎn)生第一基材、粘合劑產(chǎn)品(即，通過冷卻和/或固化可噴涂粘合劑組合物制備)和第二基材的層壓制品。本文生產(chǎn)的層壓制品結構件不限于這三個層?？蓱霉袒澈蟿┖突牡牧硗獾膶印Ｔ趯訅褐破分锌蓢娡空澈蟿┙M合物的層可以是連續(xù)的或不連續(xù)的。例如，可使用連續(xù)的層以形成層壓制品，諸如以下

圖1中顯示的墻100 的部分。在圖1中，天氣屏障101在內墻102和磚砌的外墻103之間。而且對可用作基材的材料沒有限制?？蓢娡空澈蟿┙M合物或其粘合劑產(chǎn)品可被應用的合適的基材包括但不限于，玻璃；混凝土 ；磚；涂灰泥；金屬諸如鋁、銅、金、鎳、硅、銀、 不銹鋼合金及鈦；陶瓷材料；塑料，包括工程塑料諸如環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚酰胺樹脂及其共混物，諸如聚酰胺樹脂與間規(guī)聚苯乙烯的共混物，諸如可從美國Midland，Michigan的The Dow Chemical Company商購獲得的那些，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯改性的聚(亞苯基氧化物)、聚(亞苯基硫化物)、乙烯基酯、聚鄰苯二甲酰胺和聚酰亞胺；纖維素基材，諸如紙、織物和木材；及其組合。當使用多于一種基材時， 不需要基材由相同的材料制成。例如，可以形成塑料與金屬基材或木材與塑料基材的層壓制品?？蓢娡空澈蟿┙M合物和由其制備的粘合劑產(chǎn)品可用于將建筑膜粘附于結構件。將建筑膜粘附于結構件的方法包括I)將如上所述的可噴涂粘合劑組合物應用于第一基材，II)硬化可噴涂粘合劑組合物以形成粘合劑產(chǎn)品，和III)通過粘合劑產(chǎn)品將第一基材粘附于第二基材。第一基材可以是建筑膜，且第二基材可以是所述結構件。可選擇地，第一基材可以是所述結構件，且第二基材可以是建筑膜?？蛇x擇地，第一基材和第二基材各自可以是建筑膜，條件是第一基材和第二基材可以是相同的或不同的建筑膜。建筑膜合適的建筑膜的實例可包括合成橡膠和塑料，可選擇地塑料，且可選擇地低表面能塑料。合成橡膠包括氯丁橡膠、丁基橡膠、再生纖維素、纖維素醚或纖維素酯。塑料包括聚酰胺、聚酯(例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯)、聚氨基甲酸酯、聚烯烴例如聚乙烯、聚丙烯、 聚丁烯、聚異丁烯、聚丁二烯及其組合；和鹵化聚烯烴，例如，聚四氟乙烯(PTFE)、聚氯乙烯 (PVC)、氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物及其組合；和可選擇地聚乙烯。合適的基材包括可商購獲得的建筑物包裝(building wrap)，諸如Tyvek HomeWrap 、Tyvek StuccoWrap 、 Tyvek CommercialWrap 、 Tyvek CommercialWrap D、 Tyvek Drainffrap , Tyvek Thermaffrap , Tyvek Atticffrap , DuPont Flexffrap , DuPont Flexffrap NF、DuPont StraightFlash , DuPont StraightFlash VF、DuPont 防水膠帶(Flashing Tape)、DuPont Thru-Wall Flashings Tyvek Tape> Tyvek Wrap Caps ；^^ nT/A^H Wilmington, Delaware 白勺 Ε. I. DuPont de Nemours商購獲得。另一個合適的建筑物包裝是來自美國Cambridge， Massachusetts 的 W. R. Grace of W. R. Grace & Co. Conn.的 Perm-a-barrier 禾口 Bituthene 。本領域技術人員將認識到，以上建筑膜是示例性的且不是限制性的。例如，具有相似低表面能的其它合適的建筑膜可從美國El Segundo, California的Henry Company和美國 Wylie，Texas 的 Carlisle 商購獲得。在各種屏障應用中，可噴涂粘合劑組合物及其粘合劑產(chǎn)品對于粘附建筑膜是有用的。例如，可噴涂粘合劑組合物可用于層壓的基石包裝組件中，諸如描述于美國專利 5，091，235和美國公布專利申請2001/0034984中的那些；用于外墻建筑的屏障片材料，諸如描述于美國專利3，900，102和6，355，333中的那些；窗戶和墻組件，諸如描述于美國公布專利申請2003/0041537和PCT公布W02008/048763中的那些；及遮雨板系統(tǒng)，諸如描述于美國專利6，401，402中的那些。Mia例如，可噴涂粘合劑組合物可用于制備屏障。屏障可包括I)建筑物包裝，和II)在建筑物包裝表面上的可噴涂粘合劑組合物的薄膜，其中可噴涂粘合劑組合物包括i)選自成分a)和成分b)的混合物和反應產(chǎn)物或其組合的組分，其中 成分a)是有機硅樹脂，且 成分b)是有機聚硅氧烷，其中有機硅樹脂和有機聚硅氧烷以提供從58%至64%的范圍的R/P比率的量加入，ii)填料，iii)溶劑，任選地iv)硅烷交聯(lián)劑，任選地ν)催化劑?？梢灾苽淦琳?，使得成分a)具有大于3，000的數(shù)均分子量，且成分b)在25°C下具有從0. 02Pa · s至100 · s的范圍的粘度。在此屏障中，可噴涂粘合劑組合物還可任選地包括選自以下的成分推進劑、增粘劑、增塑劑和流變改性劑。成分I)可以是上述建筑物包裝。可選擇地，成分I)可包括聚烯烴、鹵化聚烯烴或其組合。屏障可用于結構件中。上述屏障可粘附于結構件的表面。屏障可以是基石包裝、 墻屏障片、地板屏障或外部絕緣終飾系統(tǒng)(EIFS)。
本發(fā)明還涉及建筑物，該建筑物包括I)結構件，和II)粘合劑產(chǎn)品的薄膜，其中粘合劑產(chǎn)品通過固化和/或冷卻可噴涂粘合劑組合物來制備，其中可噴涂粘合劑組合物包括i)選自成分a)和成分b)的混合物和反應產(chǎn)物或其組合的組分，其中 成分a)是有機硅樹脂，且 成分b)是有機聚硅氧烷，其中有機硅樹脂和有機聚硅氧烷以提供從58%至64%的范圍的R/P比率的量加入，ii)填料，iii)溶劑，任選地iv)硅烷交聯(lián)劑，任選地ν)催化劑；和III)建筑物包裝，其中建筑物包裝通過粘合劑產(chǎn)品粘附于結構件。在上述建筑物中，成分a)可具有大于3，000的重均分子量，且成分b)在25°C下具有從0. 02Pa · s至IOOPa · s的范圍的粘度。可噴涂粘合劑組合物還可包括選自以下的成分增粘劑、增塑劑和流變改性劑。成分III)可以是任何建筑物包裝，可以是上述建筑物包裝?？蛇x擇地，成分III)可包括聚烯烴、鹵化聚烯烴或其組合。
實施例這些實施例意圖向本領域普通技術人員說明本發(fā)明且不應被解釋為限制權利要求中闡述的本發(fā)明的范圍。在本申請中，除非另外指明，否則所有的量、比率和百分比都為按重量計。除非另外說明，否則所有的粘度測量在25oC下進行。參考實施例1-剝離強度測試剝離測試通過如下所述修改標準試驗方法ASTM C794 "Adhesion inpeel of elastomeric joint sealants (彈性接縫密封劑的剝離粘著力)”來完成。通過將基材的片固定于在進行測試時展示最小彎曲或撓度的硬板來形成測試板。將可噴涂粘合劑組合物的珠以0. 25英寸(in) (0. 635cm)乘4in(10. 16cm)的尺寸放置于板上的基材上。通過在異丙醇(IPA)中洗滌，任選地用下面實施例中描述的底漆涂底漆，并允許在溫度和濕度的標準條件下干燥至少4小時來預先制備測量為0. 5in(l. 27cm)乘IOin4cm)的鋁篩。將制備的鋁篩應用于珠并推進珠中，使得篩下的全部區(qū)域被可噴涂粘合劑組合物填充。與第一珠相似，將可噴涂粘合劑組合物的第二珠應用于篩的頂部。利用測量為0. 25in(0. 635cm) 乘0. 5in(l. 27cm)的工具將可噴涂粘合劑組合物散布在篩上并將可噴涂粘合劑組合物/篩樣本形成至希望的形狀和厚度。將過量的可噴涂粘合劑組合物從測試區(qū)域刮掉并移除。然后將樣本留在指定的條件下以固化，通常70° W21. I0C )和50%相對濕度(RH)持續(xù)指定長度的時間，通常地7、14、21或觀天。在指定的調節(jié)循環(huán)完成之后，將樣本在張力計中拉伸。
將樣本在張力計中夾緊，使得測試板在一端被夾緊，且過量的篩在另一端被夾緊。 樣本被定向為使得當被拉伸時，剝離的方向距初始平的篩為180度，S卩，對于篩，向后剝離樣本。通常以2in/min(5.08Cm/min)的拉伸速率將樣本拉伸1英寸(2. 54cm)的距離。負載傳感器測量剝離樣品所需施加的力，并由此力和其它因素諸如樣品寬度或長度得到計算值，例如，最大剝離力=最大負載/樣本寬度。記錄樣本剝離強度連同破壞方式。參考實施例2-搭接翦切測試搭接剪切測試(lap shear testing)通過如下所述修改標準試驗方法ASTM C961 "Lap Shear Strength of Sealants (密封劑的搭接剪切強度)”來完成。通過切割測量為1英寸乘4英寸(2. McmX 10. 16cm)的基材的帶來構建用于測試的樣本。在一條帶的端部距端部Iin(2. 54cm)處做標記以便獲得可用于粘合的IinXlin正方形(2. 54cm χ 25. 4cm正方形)。將少量的可噴涂粘合劑組合物應用于該Iin正方形(2. Mcm正方形)中， 足以在被壓縮時填充來自重疊基材的空隙。將第二基材成一直線地(inline)放置于可噴涂粘合劑組合物上，且尾部180°分開，使得存在粘合在一起的1英寸正方形且2個尾部于其中保持分開以隨后拉伸。將各自具有60毫寸(0.152cm)的兩個墊片放置于樣本的兩邊上。使平板支持兩個墊片并沿樣品向前運動，將過量的可噴涂粘合劑組合物推出粘合間隙并調整粘合間隙使其平坦。移除墊片并用小刮刀將過量的可噴涂粘合劑組合物輕輕地從粘合間隙移除。將樣品放置于釋放襯墊上并允許其在指定的時間、溫度及濕度條件下固化。在滿足指定的固化條件后，將樣品尾部在張力計中夾緊。樣本被定向為使得當被拉伸時，粘合劑產(chǎn)品容易受到通過使平行對準的基材運動而產(chǎn)生的剪切力。通常以0. 5in/ min(1.27cm/min)的拉伸速率將樣本拉伸1英寸O. 5km)的距離。負載傳感器測量分離樣品所需施加的力。在這種情況下，記錄最大樣品搭接剪切強度連同破壞方式(密著破壞 (adhesive failure)、內聚破壞(cohesive failure)、基材破壞)。參考實施例3根據(jù)修改的ASTM C794 180°剝離粘合試驗進行剝離強度測試。在此試驗中，每種基材用異丙醇清洗(IPA擦拭)并使其干燥。利用拉伸技術(draw-down technique) 及合適的墊片(拉伸條)將待測試的組合物應用于基材以產(chǎn)生l/16in(0.159cm)粗線。 將0.5in(1.27Cm)寬篩的(20計數(shù))鋁網(wǎng)絲的帶用二甲苯清洗，并用可從美國Midland， Michigan 的 Dow CorningCorporation 商購獲得的 DOW CORNING DC 1200 紅色底漆涂底漆。將干凈的篩放置于每種組合物的頂部。利用合適的墊片(拉伸條)將組合物的第二層應用于剝離以產(chǎn)生另一個l/16in. (0. 159cm)粗線。然后將得到的樣本固化并評估。第一組樣本通過被放在標準條件(70° F(21. IoC)和50% RH)下7天而固化。對3個樣本測量了峰剝離強度并記錄了 pli的平均值及％內聚破壞。然后將首先放在如上所述的環(huán)境條件下的另外的樣本浸入水中一天和若干天且也對其進行評估。在固化時間過去之后通過打分剝下篩的全部長度(兩邊)來評估樣本。手工剝離樣本，且然后打分。在張力計(Instron或MTS Alliance RT/5)上以2英寸/分鐘(5.08cm/ min)的速率拉伸樣品。記錄平均峰值應力以給出拉伸強度和粘合強度的指示。還記錄了內聚破壞的量。比較實施例1通過混合以下成分來制備可噴涂粘合劑組合物
a)用三甲基硅氧烷處理的41. 4 %有機硅樹脂；b)具有50，OOOcP (mPa · s)的粘度的19. 5%羥基封端的二甲基硅氧烷聚合物；c) 26. 硬脂酸處理的磨碎的碳酸鈣；d)8. 7% (CH3) 3Si0Si (CH3) 20Si (CH3) 3 ；和e)4. 4%乙烯基三肟基硅烷。將可噴涂粘合劑組合物應用于四種低能量基材并在環(huán)境溫度下固化以在基材上形成粘合劑產(chǎn)品。根據(jù)參考實施例1中的試驗方法對每種基材測量了峰剝離強度。結果在表 1 和表 2 中。四種基材是Tyvek CommerciarWrap 、Tyvek CommercialWrap
D、DuPont FlexWrap 和 DuPont Flexffrap NF ；全部可從美國 Wilmington，Delaware 的 DuPont商購獲得。比較實施例1具有粘著力，但由于作為唯一填料的磨碎的碳酸鈣的存在而不具有非坍落特性。比較實施例2-13-常規(guī)的密封劑將可從美國 Midland, Michigan 的 Dow Corning Corporation 商購獲得的各種密封劑應用于如實施例1中的相同的低能量基材。底漆(涂底漆)之后或無底漆(未涂底漆)下應用密封劑。在環(huán)境溫度下固化密封劑以在基材上形成粘合劑產(chǎn)品。根據(jù)參考實施例1中的試驗方法對每種基材測量了峰剝離強度。結果在表1和表2中。比較實施例14和15-熱熔件粘合劑組合物將可從美國 Midland, Michigan 的 Dow Corning Corporation 商購獲得的熱熔性粘合劑組合物InstantGlaze 應用于如實施例1中的相同的低能量基材。在底漆(涂底漆) 之后或無底漆(未涂底漆)下應用熱熔性粘合劑組合物。在環(huán)境溫度下固化熱熔性粘合劑組合物樣品以在基材上形成粘合劑產(chǎn)品。根據(jù)參考實施例1中的試驗方法對每種基材測量了峰剝離強度。結果在表1和表2中。表權利要求
1.一種可噴涂粘合劑組合物，其硬化為粘合劑產(chǎn)品，其中所述可噴涂粘合劑組合物包括I)選自成分a)和成分b)的混合物和反應產(chǎn)物或其組合的組分，其中 成分a)是有機硅樹脂，且 成分b)是有機聚硅氧烷，其中所述有機硅樹脂和所述有機聚硅氧烷以提供從58%至64%的范圍的R/P比率的量加入，II)填料，III)溶劑， 任選地IV)硅烷交聯(lián)劑，和任選地V)催化劑，其中所述可噴涂粘合劑組合物具有 在0°C至100°C的范圍的溫度下從Omm至5mm的范圍的坍落度，如按照ASTM C639所測量，和 最小lOmL/min的擠出能力，如按照ASTM Cl 183所測量；并且其中所述粘合劑產(chǎn)品具有 按照ASTM C719從+/-5%至+/-50%的范圍的運動能力， 對低表面能基材和結構基材的至少5pli(875. 7Nm-l)的峰剝離強度，如按照參考實施例3中所修改的ASTM C794所測量。
2.根據(jù)權利要求1所述的可噴涂粘合劑組合物，其中成分a)具有大于3，000的重均分子量，且成分b)在25°C下具有從0. 02Pa · s至IOOPa · s的范圍的粘度。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的可噴涂粘合劑組合物，還包括選自增粘劑、增塑劑和流變改性劑的成分。
4.根據(jù)任一前述權利要求所述的組合物，其中存在所述催化劑。
5.一種通過以合適的連續(xù)過程、半連續(xù)過程或分批過程混合存在的成分來制備根據(jù)任一前述權利要求所述的可噴涂密封劑的方法。
6.根據(jù)權利要求5所述的方法，包括連續(xù)方法，其中存在成分IV)，且所述方法包括1)將成分I)、成分II)和成分III)進料至連續(xù)混合裝置，同時除去成分III)；2)加入成分IV)；和任選地3)加入額外的溶劑；和任選地4)加入成分V)。
7.根據(jù)權利要求5所述的方法，包括半連續(xù)方法，其中存在成分IV)且所述方法包括1)預混合成分I)、成分II)和成分III)；2)將步驟1)的產(chǎn)物進料至連續(xù)混合裝置，同時除去成分III)；3)加入成分IV)；和任選地4)加入額外的溶劑；和任選地5)加入成分V)。
8.根據(jù)權利要求5所述的方法，包括分批方法，其中所述方法包括1)混合成分I)、成分II)、成分III)和成分IV)，同時除去成分III)；和2)加入額外的溶劑。
9.根據(jù)權利要求5所述的方法，包括分批方法，其中所述方法包括 1)混合成分I)、成分II)、成分III)和成分IV)。
10.一種用于將建筑膜粘附于結構件的方法，包括i)將根據(jù)權利要求1至4中任一項的可噴涂粘合劑組合物應用于所述建筑膜和/或所述結構件，ii)硬化所述可噴涂粘合劑組合物以形成粘合劑產(chǎn)品；和iii)通過所述粘合劑產(chǎn)品將所述建筑膜粘附于所述結構件； 條件是所述方法無底漆且無表面處理。
11.一種方法，包括i)將可噴涂粘合劑組合物應用于建筑膜，其中所述可噴涂粘合劑是根據(jù)權利要求1至 4中任一項所述的， )硬化所述可噴涂粘合劑組合物以形成粘合劑產(chǎn)品；和 iii)通過所述粘合劑產(chǎn)品將所述建筑膜粘附于第二建筑膜； 條件是所述方法無底漆且無表面處理。
12.根據(jù)權利要求10或11所述的方法，其中步驟ii)在步驟iii)之前或在步驟iii) 過程中進行。
13.根據(jù)權利要求10至12中任一項所述的方法，其中 成分a)具有大于3，000的數(shù)均分子量，且 成分b)在25°C下具有從0. 02Pa · s至IOOPa · s的范圍的粘度。
14.根據(jù)權利要求10至13中任一項所述的方法，其中所述可噴涂粘合劑組合物還包括選自推進劑、增粘劑、增塑劑和流變改性劑的成分。
15.根據(jù)權利要求10至14中任一項所述的方法，其中步驟i)在環(huán)境溫度下進行。
16.一種屏障，包括I)建筑物包裝，和II)在所述建筑物包裝的表面上的可噴涂粘合劑組合物的薄膜，其中所述可噴涂粘合劑組合物是根據(jù)權利要求1至4中任一項所述的。
17.根據(jù)權利要求16所述的屏障，其中 成分a)具有大于3，000的數(shù)均分子量，且 成分b)在25°C下具有從0. 02Pa · s至IOOPa · s的范圍的粘度。
18.根據(jù)權利要求16或權利要求17所述的屏障，其中所述可噴涂粘合劑組合物還包括選自推進劑、增粘劑、增塑劑和流變改性劑的成分。
19.根據(jù)權利要求16或權利要求17所述的屏障，其中所述建筑物包裝包括聚烯烴、鹵化聚烯烴或其組合。
20.一種結構件，其包括粘附于所述結構件的表面的權利要求16或權利要求17所述的屏障。
21.根據(jù)權利要求20所述的結構件，其中所述屏障選自基石包裝、墻屏障板、地板屏障和外部絕緣終飾系統(tǒng)。
22.一種建筑物，包括I)結構件，和II)粘合劑產(chǎn)品的薄膜，其中所述粘合劑產(chǎn)品通過硬化可噴涂粘合劑組合物來制備，其中所述可噴涂粘合劑組合物是根據(jù)權利要求1、2、3或4所述的，和III)建筑物包裝，其中所述建筑物包裝通過所述粘合劑產(chǎn)品粘附于所述結構件。
23.根據(jù)權利要求22所述的建筑物，其中 成分a)具有大于3，000的重均分子量，且 成分b)在25°C下具有從0. 02Pa · s至IOOPa · s的范圍的粘度。
24.根據(jù)權利要求22或權利要求23所述的建筑物，其中所述可噴涂粘合劑組合物還包括選自增粘劑、增塑劑和流變改性劑的成分。
25.根據(jù)權利要求22或權利要求23所述的建筑物，其中所述建筑物包裝包括聚烯烴、 鹵化聚烯烴或其組合。
26.一種方法，包括i)將可噴涂粘合劑組合物應用于低表面能基材和/或結構基材，其中所述可噴涂粘合劑組合物具有 在0°C至100°C的范圍的溫度下從Omm至5mm的范圍的坍落度，如按照ASTM C639所測量，和 最小lOmL/min的擠出能力，如按照ASTM C1183所測量； )硬化所述可噴涂粘合劑組合物以形成粘合劑產(chǎn)品，其中所述粘合劑產(chǎn)品具有 按照ASTM C719從+/-5%至+/-50%的范圍的運動能力， 對低表面能基材和結構基材的至少5pli(875. 7Nm-l)的峰剝離強度，如按照參考實施例3中所修改的ASTM C794所測量；從而將所述粘合劑產(chǎn)品粘附于所述低表面能基材和所述結構基材。
27.一種方法，包括i)將可噴涂粘合劑組合物應用于低表面能基材和結構基材之間的間隙中，其中所述可噴涂粘合劑組合物具有 在0°C至100°C的范圍的溫度下從Omm至5mm的范圍的坍落度，如按照ASTM C639所測量，和 最小lOmL/min的擠出能力，如按照ASTM C1183所測量；和 )硬化所述可噴涂粘合劑組合物以形成粘合劑產(chǎn)品，其中所述粘合劑產(chǎn)品具有 按照ASTM C719從+/-5%至+/-50%的范圍的運動能力，和 對低表面能基材和結構基材的至少5pli(875. 7Nm-l)的峰剝離強度，如按照參考實施例3中所修改的ASTM C794所測量。
28.根據(jù)權利要求沈或27所述的方法，其中所述可噴涂粘合劑組合物包括I)選自成分a)和成分b)的混合物和反應產(chǎn)物或其組合的組分，其中 成分a)是有機硅樹脂，且 成分b)是有機聚硅氧烷，其中所述有機硅樹脂和所述有機聚硅氧烷以提供從58%至64%的范圍的R/P比率的量加入，II)填料，III)溶劑， 任選地IV)硅烷交聯(lián)劑，和任選地V)根據(jù)權利要求1的催化劑。
29. —種可噴涂粘合劑組合物，其硬化為粘合劑產(chǎn)品，其中所述可噴涂粘合劑組合物包括I)選自成分a)和成分b)的混合物和反應產(chǎn)物或其組合的組分，其中 成分a)是有機硅樹脂，且 成分b)是有機聚硅氧烷，其中所述有機硅樹脂和所述有機聚硅氧烷以提供從58%至64%的范圍的R/P比率的量加入，II)填料，III)溶劑， 任選地IV)硅烷交聯(lián)劑，和任選地V)催化劑。
全文摘要
一種可噴涂粘合劑組合物，包括有機硅樹脂和有機聚硅氧烷，或其反應產(chǎn)物，以及填料和溶劑。有機硅樹脂和有機聚硅氧烷以提供從58％至64％的范圍的樹脂/聚合物比率的量存在?？蓢娡空澈蟿┙M合物可在環(huán)境溫度下在無底漆或其它表面處理下應用于低表面能基材?？蓢娡空澈蟿┙M合物及其粘合劑產(chǎn)品在天氣屏障應用諸如建筑物包裝中是有用的。
文檔編號E04B1/62GK102482552SQ201080024377
公開日2012年5月30日 申請日期2010年6月4日 優(yōu)先權日2009年6月4日
發(fā)明者A·塞茨, L·卡巴里, L·洛厄 申請人:道康寧公司