專利名稱：用于制造耐化學(xué)性建筑化學(xué)產(chǎn)品的無機(jī)粘合劑體系的制作方法
用于制造耐化學(xué)性建筑化學(xué)產(chǎn)品的無機(jī)粘合劑體系本發(fā)明涉及一種新型的無機(jī)粘合劑體系、這種粘合劑體系用于制備水硬性凝結(jié)砂衆(zhòng)(hydraulically setting mortar)的用途以及含有這種粘合劑體系的砂衆(zhòng)。波特蘭水泥首次在英國(guó)專利BP 5022中提及并且此后持續(xù)地進(jìn)一步開發(fā)。現(xiàn)代波特蘭水泥含有約70 %重量的CaO+MgO、約20重量％的SiO2和約10重量％的Al203+Fe203。由于其高CaO含量，其發(fā)生水硬性硬化。硬化的波特蘭水泥是耐堿性的但不是耐酸性的。作為潛在的水硬性粘合 劑，某些來自冶金過程的礦渣可用強(qiáng)堿(例如水玻璃)活化或者可作為摻加劑加入波特蘭水泥中。通過與填料(石英砂或具有相應(yīng)顆粒尺寸的集料)和添加劑混合，它們可用作砂漿或混凝土。高爐礦渣是一種典型的潛在水硬性粘合劑，通常具有30至45重量％的CaO、約4至17重量％的]\%0、約30至45重量％的SiO2和約5至15重量％的Al2O3, —般具有約40重量％的CaO、約10重量％的MgO、約35重量％的SiO2和約12重量％的八1203。硬化產(chǎn)物通常具有水硬性硬化體系的性質(zhì)?；诜磻?yīng)性非水溶性氧化物(該氧化物基于SiO2與Al2O3的組合)的無機(jī)粘合劑體系通常是已知的，其在堿性含水介質(zhì)中硬化。這種粘合劑體系也被稱為地質(zhì)聚合物(geopolymer)，并且記載于例如 US4, 349，386、WO 85/03699 和 US 4，472，199 中。這種體系通常具有50至60重量％的Si02、20至25重量％的Al2O3、無CaO以及15至30重量％的M2O (M = Na、K)。偏高嶺土、礦渣、飛灰、活化粘土或其混合物可用作反應(yīng)性氧化物混合物。用于活化粘合劑的堿性介質(zhì)通常由堿金屬碳酸鹽、堿金屬氟化物、堿金屬氫氧化物和/或可溶性水玻璃的水溶液組成。硬化的粘合劑具有高的機(jī)械穩(wěn)定性。與水泥相比，它們更經(jīng)濟(jì)且更具有抗性，并且可以具有更有利的CO2排放平衡。這類體系通常更可能是耐酸性的并且較不可能是耐堿性的。WO 08/012438記載了另一種地質(zhì)聚合物水泥，其基于低CaO飛灰類F、高爐礦渣和SiO2 M2O比例高于I. 28、優(yōu)選高于I. 45的含水堿金屬硅酸鹽。在基于無水氧化物計(jì)算的實(shí)例中，存在約45至50重量％的SiO2、約20至26重量％的Al2O3、約9至10重量％的CaO和約3至4重量％的1(20。本發(fā)明人將其目標(biāo)設(shè)定為基本上避免上文所述現(xiàn)有技術(shù)中的至少一些缺點(diǎn)。具體地，本發(fā)明的目的是提供一種無機(jī)粘合劑體系，其在硬化狀態(tài)下具有高機(jī)械強(qiáng)度并且是耐水、耐酸和耐堿性的。特別地，所述硬化體系甚至在相對(duì)較早的階段(特別是僅在7天后)也應(yīng)當(dāng)具有這些性質(zhì)，并且甚至在室溫下、優(yōu)選在低至10°C時(shí)也應(yīng)當(dāng)硬化。EP 1236702記載了一種用于制造耐化學(xué)品砂漿的、基于潛在水硬性粘合劑、水玻璃和作為控制劑的金屬鹽的含有水玻璃的建筑材料混合物。礦渣砂也可用作潛在水硬性組分。堿金屬鹽(特別是鋰鹽)可提及并用作金屬鹽。EP 1081114記載了一種用于制造耐化學(xué)品砂衆(zhòng)的建筑材料混合物,所述建筑材料混合物含有水玻璃粉末和至少一種水玻璃硬化劑。此外，存在多于10重量％的至少一種潛在水硬性粘合劑，并且所述建筑材料混合物含有至少一種無機(jī)填料。在EP 0457516記載了防火、水密、耐酸的粘合劑,其包含堿金屬娃酸鹽、金屬氧化物和金屬碳酸鹽以及任選地微硅粉等。在這些體系中金屬氧化物用作促凝劑。上述目的通過獨(dú)立權(quán)利要求的特征達(dá)到。從屬權(quán)利要求涉及優(yōu)選的實(shí)施方案。出人意料地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的無機(jī)粘合劑體系以一種耐酸性、耐水性和耐堿性的混合基體(hybrid matrix)的形式硬化。本發(fā)明提供了一種無機(jī)粘合劑體系，其包含至少一種潛在水硬性粘合劑、至少一種無定形二氧化硅、任選地至少一種反應(yīng)性填料和至少一種堿金屬硅酸鹽。本發(fā)明的無機(jī)粘合劑體系優(yōu)選包含10至30重量份的潛在水硬性粘合劑、5至22重量份的無定形二氧化硅、O至15重量份的反應(yīng)性填料和3至20重量份的堿金屬硅酸鹽。更優(yōu)選地，其包含10至30重量份的潛在水硬性粘合劑、5至20重量份的無定形二氧化硅、O至15重量份的反應(yīng)性填料和3至20重量份的堿金屬硅酸鹽。 特別優(yōu)選地，其包含15至25重量份的潛在水硬性粘合劑、5至17重量份的無定形二氧化硅、O至10重量份的反應(yīng)性填料和4至15重量份的堿金屬硅酸鹽。就本發(fā)明而言，潛在水硬性粘合劑優(yōu)選理解為是指(CaO+MgO) SiO2的摩爾比在
O.8至2. 5之間并且特別優(yōu)選地在I. O至2. O之間的粘合劑。特別地，所述潛在水硬性粘合劑選自高爐礦渣、礦渣砂、細(xì)磨礦渣、電熱磷渣和鋼渣。高爐礦渣是高爐冶煉過程的廢產(chǎn)物。礦渣砂是粒狀高爐礦渣，細(xì)磨礦渣是精細(xì)地磨成粉狀的高爐礦渣。細(xì)磨礦渣的研細(xì)磨度和粒徑分布根據(jù)其最初形式和制備形式而變化，研磨細(xì)度對(duì)于反應(yīng)性有影響。研細(xì)磨度可使用所謂的Blaine值進(jìn)行表征，其通常為200至1000，優(yōu)選300至SOOnikg-1數(shù)量級(jí)。上文提及了高爐礦渣的一種常規(guī)組成。電熱磷渣是電熱磷生產(chǎn)中的廢產(chǎn)物。其反應(yīng)性低于高爐礦渣并且含有約45至50重量％的CaO、約0. 5至3重量％的MgO、約38至43重量％的SiO2、約2至5重量％的Al2O3和約0. 2至3重量％的？％03，以及氟化物和磷酸鹽。鋼渣是多種鋼生產(chǎn)過程的廢產(chǎn)物，其具有非常不同的組成(參見 Cai jun Shi,Pavel V. Krivenko,Della Roy,Alkali-Ac-tivatedCements and Concretes, Taylor&Francis, London&New York,2006,第 42-51 頁)。無定形二氧化硅優(yōu)選為一種X射線無定形的二氧化硅，即在粉末衍射法中不顯示結(jié)晶性的二氧化硅。特別地，其選自沉淀二氧化硅、熱解法二氧化硅和微硅粉以及玻璃粉，就本發(fā)明而言玻璃粉也視為是無定形二氧化硅。本發(fā)明的無定形二氧化娃適宜地具有含量為至少80重量％、優(yōu)選至少90重量％的Si02。沉淀二氧化硅在工業(yè)上由水玻璃通過沉淀過程得到。沉淀二氧化硅根據(jù)其制備方法也稱為硅膠。熱解法二氧化硅通過在氧氫焰中反應(yīng)氯硅烷(例如四氯化硅)而制備。熱解法二氧化娃是顆粒直徑為5至50nm且比表面積為50至600m2g4的無定形SiO2粉末。微硅粉(也稱為硅煙霧(silica fume))是硅或硅鐵生產(chǎn)中的副產(chǎn)物并且也大多包含無定形SiO2粉末。其顆粒具有0.1 μ m數(shù)量級(jí)的直徑。其比表面積為20至ZSm2g-1數(shù)量級(jí)(參見 Cai jun Shi, Pavel V. Krivenko, Della Roy, Alkali-Activated Cements andConcretes, Taylor&Francis, London&New York, 2006,第 60-61 頁)。與之相比，市售的石英砂是結(jié)晶的，具有相對(duì)較大的顆粒和相對(duì)較小的比表面積。其根據(jù)本發(fā)明僅作為一種惰性集料。反應(yīng)性填料是一種任選的組分。其適宜地是一種具有凝硬活性的物質(zhì)。對(duì)凝硬活性的測(cè)試可根據(jù)DIN EN 196第5部分進(jìn)行。適合于本發(fā)明的火山灰(pozzolan)的綜述見于Caijun Shi,Pavel V. Krivenko,Della Roy, Alkali-Activated Cements and Concretes，Taylor&Francis, London&New York，2006，第 51-60 頁和第 61-63 頁。優(yōu)選地，所述反應(yīng)性填料選自褐煤飛灰、絲煤飛灰、偏高嶺土、火山灰石、凝灰?guī)r、粗面凝灰?guī)r、火山灰和沸石。特別優(yōu)選偏高嶺土和C類(褐煤飛灰)和F類(絲煤飛灰)的飛灰。偏高嶺土以脫水高嶺土的形式形成。雖然高嶺土在100至200°C物理性地釋放結(jié)合水，但在500至800°C會(huì)發(fā)生脫羥基化作用，同時(shí)晶格結(jié)構(gòu)塌陷并且形成偏高嶺土(Al2Si2O7) 0因此純的偏高嶺土含有約54重量％的SiO2和約46重量％的八1203。飛灰形成于尤其是發(fā)電廠燃燒煤的過程中。根據(jù)WO 08/012438，C類飛灰含有約10重量％的0&0，而F類飛灰含有小于8重量％、優(yōu)選小于4重量％且通常約2重量％的CaO。以此程度將 WO 08/012438的教導(dǎo)內(nèi)容在此通過引用的方式納入本文。在構(gòu)建合適的混合基體時(shí)，特別是原料及其重量比例的選擇是重要的。經(jīng)過合適的選擇，本發(fā)明的無機(jī)粘合劑體系通常具有以下氧化物組成，基于固體計(jì)30 至 70 重量 ％ 的 SiO2,2 至 30 重量 ％ 的 Al2O3,5至30重量％的CaO，和5 至 30 重量 ％ 的 M2O,優(yōu)選地30至65重量％、特別優(yōu)選45至60重量％的SiO2,5至30重量％、特別優(yōu)選5至15重量％的Al2O3,5至30重量％、特別優(yōu)選12至28重量％的CaOjP5至30重量％、特別優(yōu)選5至20重量％的M2O。CaO為12至25重量％時(shí)可獲得最佳結(jié)果。凝結(jié)所需的水量合適地為10至50重量份，優(yōu)選20至40重量份，基于(無水)無機(jī)粘合劑體系的總重量計(jì)。因此凝結(jié)所需量的水不算作是無機(jī)粘合劑體系的成分。所述堿金屬硅酸鹽選自具有經(jīng)驗(yàn)式m SiO2 · n M2O的化合物，其中M代表Li、Na、K或NH4、或其混合，優(yōu)選Na或K。m : η的摩爾比適宜地不大于3. 6,優(yōu)選不大于3. O,且特別地不大于2. O。甚至更優(yōu)選地其不大于I. 70且特別地不大于I. 20。所述堿金屬硅酸鹽優(yōu)選為水玻璃，特別優(yōu)選為液體水玻璃且特別是鈉或鉀水玻璃。但是，也可使用鋰或銨的水玻璃和所述水玻璃的混合物。在液體水玻璃的情況下，上述重量份基于這些水玻璃的固體含量計(jì)算，通常為20重量％至60重量％，優(yōu)選30至50重量％的固體。應(yīng)優(yōu)選不超過上述m η比(也稱為模數(shù))，因?yàn)榉駝t不再能預(yù)期所述組分可以完全活化。也可采用低得多的模數(shù)，例如約0.2。具有較高模數(shù)的水玻璃應(yīng)當(dāng)在使用前用合適的含水堿金屬氫氧化物調(diào)節(jié)。鉀水玻璃大多以合適模數(shù)范圍的水溶液形式市售，因?yàn)樗鼈兪菑?qiáng)吸濕的；鈉水玻璃也以合適模數(shù)范圍的固體形式市售。如果所述堿金屬硅酸鹽或水玻璃是固體，則所述無機(jī)粘合劑體系可有利地配制為單組分體系，然后可通過加水而硬化。在這種情況下，潛在水硬性粘合劑、無定形二氧化硅、任選的反應(yīng)性填料和堿金屬娃酸鹽一起作為一種組分存在。
但是，所述水玻璃也可以水溶液形式使用。在這種情況下，所述無機(jī)粘合劑體系可有利地配制為二組分體系，其中通常潛在水硬性粘合劑、無定形二氧化硅和任選的反應(yīng)性填料作為第一組分存在，水玻璃溶液(其含有至少凝結(jié)所需量的水)作為第二組分存在。至少在鉀水玻璃的情況下，這種實(shí)施方案是優(yōu)選的。惰性填料和/或其他添加劑可額外地存在于本發(fā)明的無機(jī)粘合劑體系中。或者，這些任選的組分也可僅在砂漿或混凝土的制備中加入。在砂漿或混凝土的制備過程中可存在或加入優(yōu)選O至80重量％，特別優(yōu)選30至70重量％的惰形填料和/或O至15重量％的添加劑。這些重量數(shù)據(jù)基于(無水)無機(jī)粘合劑體系的固體的總重量計(jì)。因此所述惰性填料和/或其他添加劑不算作是所述無機(jī)粘合劑體系的成分。通常已知的砂礫、砂和/或粉末，例如基于石英、石灰石、重晶石或粘土的那些，特別是石英砂，適合作為惰性填料。也可使用輕質(zhì)填料，如珍珠巖、硅藻土、剝片云母(蛭石)和泡沫砂。合適的添加劑為，例如通常已知的流動(dòng)劑、防沫劑、保水劑、增塑劑、顏料、纖維、分散粉末、潤(rùn)濕劑、延緩劑、促凝劑、配位劑、水分散體和流變調(diào)節(jié)劑。在砂漿或混凝土的制備過程中也可存在或加入水泥作為另一種(水硬性)添加齊U。優(yōu)選地，水泥的比例不多于20重量％，優(yōu)選不多于10重量％，基于(無水)無機(jī)粘合劑體系的固體的總重量計(jì)。這種水泥可優(yōu)選為波特蘭水泥和/或高鋁水泥。此外本發(fā)明提供了本發(fā)明的無機(jī)粘合劑體系作為建筑材料制劑和/或建筑產(chǎn)品或作為其一種成分的用途，所述建筑材料制劑和/或建筑產(chǎn)品為例如混凝土、混凝土部件成品、混凝土貨物(concrete goods)、混凝土塊以及現(xiàn)燒混凝土、噴涂混凝土、預(yù)拌混凝土、建筑膠粘劑和絕熱復(fù)合體系膠粘劑、混凝土修復(fù)體系、單組分和二組分密封漿、準(zhǔn)條(screed)、刮涂填料和自流平組合物、花磚膠粘劑、石膏和抹灰(render)、膠粘劑和密封劑，涂層體系，特別是用于隧道、廢水管道、噴霧保護(hù)和冷凝管線，干燥砂漿、接縫薄漿、排水砂漿和/或修復(fù)砂漿。為此目的，本發(fā)明的無機(jī)粘合劑體系通常與其他組分如填料、水硬性物質(zhì)和添加劑混合。堿金屬硅酸鹽以粉末形式的加入優(yōu)選在所述組分與水混合之前進(jìn)行?；蛘撸环N堿金屬硅酸鹽水溶液可加入到其他的粉末組分當(dāng)中。此外，本發(fā)明還提供了一種砂漿，特別是一種干燥砂漿或接縫薄漿，其含有本發(fā)明的無機(jī)粘合劑體系。在凝結(jié)、硬化7天并隨后在酸、堿和/或水中儲(chǔ)存3天后，這種砂漿具有大于15Nmm 2，優(yōu)選大于20N πιπΓ2且特別地大于25Ν mm2的耐壓強(qiáng)度，根據(jù)DIN EN 13888測(cè)量。本發(fā)明現(xiàn)在通過參考以下實(shí)施例進(jìn)行更詳細(xì)地闡述實(shí)施例原料-偏高嶺土，包含約56重量％的SiO2、41重量％的Al2O3和各自<I重量％的CaO和堿金屬氧化物；BET表面積> lOOOOmlg-1 ；-微硅粉，包含〉90重量％的SiO2和各自<I重量％的A1203、CaO和堿金屬 氧化物；BET 表面積 > 15000m2kg4 ；
-細(xì)磨高爐礦渣，包含約34重量％的Si02、12重量％的Al203、43重量％的CaO和< I重量％的堿金屬氧化物；Blaine值> SSOn^kg—1 ；-含水鉀水玻璃，所具有的SiO2 K2O摩爾比為I. 5或1.0，固體含量分別為50重
量％或40重量％ ；-市售石英砂。對(duì)比實(shí)施例Ml、M2和M3，和操作實(shí)施例M4和M5 合適地，首先均化所有粉末狀物質(zhì)，然后將其與液體組分混合。所有實(shí)施例為二組分體系，因?yàn)樵诟鞣N情況下均單獨(dú)加入含水鉀水玻璃。制備直徑為25±lmm且高度為25±lmm的圓柱狀測(cè)試樣品。測(cè)試樣品的化學(xué)品耐性根據(jù)DIN EN 13888測(cè)試，即首先將測(cè) 試樣品在標(biāo)準(zhǔn)氣候條件下儲(chǔ)存7天，然后將其儲(chǔ)存于測(cè)試介質(zhì)中。為了對(duì)混合物分級(jí)，在儲(chǔ)存之前和之后均測(cè)量耐壓強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)制劑以重量份列于表I中。無水粘合劑體系的氧化物組成以重量％列于表2中。表3示出了測(cè)試樣品在測(cè)試介質(zhì)中儲(chǔ)存之前和之后的耐壓強(qiáng)度；標(biāo)準(zhǔn)氣候條件應(yīng)理解為是指23°C和50%相對(duì)濕度。表I
權(quán)利要求
1.一種無機(jī)粘合劑體系，包含 至少一種潛在水硬性粘合劑， 至少一種無定形二氧化娃， 任選地至少一種反應(yīng)性填料，和 至少一種堿金屬娃酸鹽。
2.權(quán)利要求I的粘合劑體系,包含 .10至30重量份的潛在水硬性粘合劑， .5至22重量份的無定形二氧化硅， .O至15重量份的反應(yīng)性填料，和 . 3至20重量份的堿金屬硅酸鹽。
3.權(quán)利要求I的粘合劑體系,包含 .10至30重量份、優(yōu)選15至25重量份的潛在水硬性粘合劑， .5至20重量份、優(yōu)選5至17重量份的無定形二氧化硅， .O至15重量份、優(yōu)選O至10重量份的反應(yīng)性填料，和 .3至20重量份、優(yōu)選4至15重量份的堿金屬娃酸鹽。
4.權(quán)利要求I至3中任一項(xiàng)的粘合劑體系，其特征在于所述潛在水硬性粘合劑選自高爐礦渣、礦渣砂、細(xì)磨礦渣、電熱磷渣和鋼渣； 所述無定形二氧化硅選自沉淀二氧化硅、熱解法二氧化硅、微硅粉和玻璃粉，和/或所述反應(yīng)性填料選自褐煤飛灰、絲煤飛灰、偏高嶺土、火山灰石、凝灰?guī)r、粗面凝灰?guī)r、火山灰和沸石。
5.權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)的粘合劑體系，其特征在于以下氧化物組成 .30至70重量％的SiO2, .2至30重量％的Al2O3, .5至30重量％的CaOjP .5至30重量％的] 20。
6.權(quán)利要求I至4中任一項(xiàng)的粘合劑體系，其特征在于以下氧化物組成 .30至65重量％、優(yōu)選45至60重量％的SiO2, .5至30重量％、優(yōu)選5至15重量％的Al2O3, .5至30重量％、優(yōu)選12至28重量％的CaOJP .5至30重量％、優(yōu)選5至20重量％的M2O。
7.權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)的粘合劑體系，包含12至25重量％的CaO。
8.權(quán)利要求I至7中任一項(xiàng)的粘合劑體系，其特征在于凝結(jié)需要10至50重量份、優(yōu)選.20至40重量份的水。
9.權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)的粘合劑體系，其特征在于所述堿金屬硅酸鹽選自具有經(jīng)驗(yàn)式m SiO2 · n M2O的化合物，其中M代表Li、Na、K或NH4、或其混合，優(yōu)選Na或K。
10.權(quán)利要求9的粘合劑體系，其特征在于m η的摩爾比為< 3. 6，優(yōu)選< 3. 0，且特別是< 2. O。
11.權(quán)利要求9的粘合劑體系，其特征在于m η的摩爾比為< I. 70，優(yōu)選< I. 20。
12.權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)的粘合劑體系，其特征在于所述潛在水硬性粘合劑、無定形二氧化硅、任選的反應(yīng)性填料和堿金屬硅酸鹽一起作為一種組分存在。
13.權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)的粘合劑體系，其特征在于所述潛在水硬性粘合劑、無定形二氧化硅和任選的反應(yīng)性填料作為第一組分存在，所述堿金屬硅酸鹽與至少凝結(jié)所需量的水一起作為第二組分存在。
14.權(quán)利要求I至13中任一項(xiàng)的粘合劑體系，其特征在于還存在惰性填料和/或其他添加劑。
15.權(quán)利要求I至14中任一項(xiàng)的粘合劑體系，其特征在于存在<20重量％、優(yōu)選< 10重量％的水泥。
16.權(quán)利要求I至15中任一項(xiàng)的粘合劑體系作為建筑材料制劑和/或建筑產(chǎn)品、或作為其一種成分的用途，所述建筑材料制劑和/或建筑產(chǎn)品如混凝土、混凝土部件成品、混凝 土貨物、混凝土塊以及現(xiàn)澆混凝土、噴涂混凝土、預(yù)拌混凝土、建筑膠粘劑和絕熱復(fù)合體系膠粘劑、混凝土修復(fù)體系、單組分和二組分密封漿、準(zhǔn)條、刮涂填料和自流平組合物、花磚膠粘劑、石膏和抹灰、膠粘劑和密封劑，涂層體系，特別是用于隧道、廢水管道、噴霧保護(hù)和冷凝管線，干燥砂漿、接縫薄漿、排水砂漿和/或修復(fù)砂漿。
17.—種砂漿，特別是干燥砂漿或接縫薄漿，其含有權(quán)利要求I至15中任一項(xiàng)的粘合劑體系。
18.權(quán)利要求17的砂漿，其特征在于在凝結(jié)、硬化7天并隨后在酸、堿和/或水中儲(chǔ)存3天后，所述砂漿具有大于15N mm 2、優(yōu)選大于20Nmm 2且特別地大于25N mm 2的耐壓強(qiáng)度，根據(jù)DIN EN 13888測(cè)定。
全文摘要
提供了一種新型粘合劑體系，包含至少一種潛在水硬性粘合劑、至少一種無定形二氧化硅、任選地至少一種反應(yīng)性填料和至少一種堿金屬硅酸鹽。出人意料地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的粘合劑體系以一種耐酸性、耐水性和耐堿性的混合基體的形式硬化。所述粘合劑體系可用于制備水硬性凝結(jié)砂漿，其在凝結(jié)、硬化7天并隨后在酸、堿和/或水中儲(chǔ)存3天后，具有大于15N mm-2、優(yōu)選大于20N mm-2且特別地大于25N mm-2的耐壓強(qiáng)度，根據(jù)DIN EN 13888測(cè)量。
文檔編號(hào)C04B28/26GK102648167SQ201080053310
公開日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2010年9月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月26日
發(fā)明者F·艾倫瑞德, J·瑞德米勒, M·德根科爾布, U·珈雷 申請(qǐng)人:建筑研究和技術(shù)有限公司