專利名稱：利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鋼鐵廠酸洗廢液和鍍鋅鋅渣的處理工藝，尤其是一種利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法。
背景技術(shù)：
目前鋼鐵廠中酸洗廢液普遍是使用魯茲納法來處理，對(duì)廢液進(jìn)行噴霧焙燒獲得再生鹽酸和氧化鐵紅。再生鹽酸返回生產(chǎn)線，氧化鐵紅作為副產(chǎn)品可以作為顏料和磁性材料的初級(jí)原料，但是由于生產(chǎn)工藝的穩(wěn)定性差導(dǎo)致鐵紅的質(zhì)量穩(wěn)定性差，能直接作為高級(jí)磁性材料原料的比例較低。鋼鐵廠的鍍鋅鋅渣一般作為廢渣直接對(duì)外處理，大部分廠家都沒有專門的回收工藝和設(shè)備，常用的回收方法為火法蒸餾提純鋅。國(guó)內(nèi)常規(guī)生產(chǎn)MnZn鐵氧體磁性材料的方法主要是以高品質(zhì)氧化鐵紅、氧化錳和氧化鋅固體料為原料，進(jìn)行固相研磨和高溫?zé)Y(jié)反應(yīng)生成MnZn鐵氧體磁性材料。其工藝流程為固體配料一預(yù)燒一多次研磨一摻雜一多次研磨一成型一燒結(jié)。該工藝流程長(zhǎng)，需要多次研磨降低磁性材料的粒度，主要問題有雜質(zhì)不易去除和均勻性差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種可有效的利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備 MnZn鐵氧體料粉的方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用下述工藝步驟
(1)將鍍鋅鋅渣放入酸洗廢液中溶解，得到混合溶液；
(2)用氨水調(diào)節(jié)混合溶液的pH值到3 6，然后加入氟化物，反應(yīng)得到反應(yīng)液；
(3)向反應(yīng)液中加入絮凝劑，通過抽濾法濾去混合溶液中的沉淀，所得濾液即為初級(jí)溶
液；
(4)將初級(jí)溶液和氯化錳按鐵氧體成分中的Fe2O3/MnO/ZnO的摩爾比配置成沉淀溶液； 取碳酸氫銨和氨水配制成沉淀劑溶液；
(5)將上述的沉淀溶液和沉淀劑溶液進(jìn)入反應(yīng)釜，反應(yīng)得到漿料；
(6)將上述反應(yīng)完全后的漿料陳化；
(7)將陳化后的漿料氧化、洗滌過濾，烘干后即可得到MnZn鐵氧體料粉。本發(fā)明所述步驟(1)中每升酸洗廢液中加入鍍鋅鋅渣32 38g ；溶解過程中用鹽酸調(diào)整溶液PH值在1 2，控制體系溫度在30 50°C。本發(fā)明所述步驟(2)中的氟化物為Iwt %的氟化氨溶液或氟化鈉溶液；所述氟化物在混合溶液中的加入比例為1 2ml/L ；反應(yīng)1 2h后得到反應(yīng)液。本發(fā)明所述步驟(3)中所述的絮凝劑為8173絮凝劑或聚丙烯酰胺；每升反應(yīng)液中加入6. 8 8mg絮凝劑。本發(fā)明所述步驟(4)計(jì)算出沉淀溶液中Fe2+、Mn2+和Zn2+完全沉淀所需的理論碳酸氫銨量；取其1 1. 5倍理論值的碳酸氫胺與χ倍實(shí)際碳酸氫胺量的氨水混合配制成沉淀劑溶液，其中1.5彡2.5。本發(fā)明所述步驟(5):沉淀溶液和沉淀劑溶液以體積比1 :1的比例，分別以單位平方厘米管道截面積上每分鐘150 350ml的流量由加料管進(jìn)入反應(yīng)釜；控制反應(yīng)釜溫度為 30 70°C，攪拌速度200 700rpm，反應(yīng)釜內(nèi)pH值5.8 8.9。本發(fā)明所述步驟(6)中漿料在N2氣氛下陳化2h。本發(fā)明所述步驟(7)陳化后的漿料在60 70°C、空氣氧化30 60min ；然后用蒸餾水反復(fù)洗滌過濾；在60 130°C的干燥箱中烘干。本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思為利用酸洗廢液中廢酸直接浸出鍍鋅鋅渣后綜合除雜獲得初步原料，然后配入一定量的錳鹽，在溶池中發(fā)生化學(xué)共沉淀反應(yīng)生成軟磁MnZn鐵氧體料粉，最后進(jìn)行燒結(jié)成型可以得到軟磁MnZn鐵氧體磁性材料。采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于
(1)本發(fā)明利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣作為制備軟磁MnZn鐵氧體料粉的原料，直接在溶池中共沉淀反應(yīng)一步生成軟磁MnZn鐵氧磁性料粉，可直接燒結(jié)成型為MnZn磁性材料。該方法工藝簡(jiǎn)單、易行；
(2)本發(fā)明采用酸洗廢液、鍍鋅鋅渣和錳鹽作為原料，主要原料來源于鋼鐵廠廢料；因此其原料來源豐富且成本低廉、能有效的利用回收鋼鐵廠的廢料，具有節(jié)能、環(huán)保的特點(diǎn)；
(3)本發(fā)明生產(chǎn)的軟磁MnZn鐵氧體料粉粒度細(xì)小、成分均勻穩(wěn)定、磁性能好，主要技術(shù)指標(biāo)為粒度<2 μ m,飽和磁化強(qiáng)度為260 400mT，矯頑力<100e ；所得到的軟磁MnZn鐵氧體料粉為尖晶石型，組分更均勻，具有單相結(jié)構(gòu)，可以做為高檔的磁性產(chǎn)品的原料。


下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。圖1是本發(fā)明的流程示意圖2是本發(fā)明所制的軟磁MnZn鐵氧體料粉的XRD圖； 圖3是本發(fā)明所制的軟磁MnZn鐵氧體料粉的磁滯回線圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 圖1所示，本利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法的具體工藝步驟為
(1)取35g鍍鋅鋅渣放入IL酸洗廢液中溶解，溶解過程中用鹽酸調(diào)整溶液PH值在1.5， 控制體系溫度在40°C，溶解完全后得到混合溶液；
(2)用氨水調(diào)節(jié)混合溶液的pH值到5，然后取的氟化氨溶液1.5ml/L加入混合溶液中；反應(yīng)1. 5h后得到反應(yīng)液；
(3)向每升反應(yīng)液中加入7.2mg 8173絮凝劑；用壓濾機(jī)分離濾餅棄除，所得濾液為初級(jí)溶液；
(4)初級(jí)溶液和氯化錳按鐵氧體成分(所要制備的軟磁MnZn鐵氧體料粉)中的 Fe2O3:MnO:ZnO = 52:25:23 (mol%)配比，配置成沉淀溶液；取1. 4倍理論計(jì)算沉淀溶液中 Fe2+、Mn2+、Zn2+完全沉淀所需的碳酸氫銨量，與1. 8倍碳酸氫胺量的氨水混合配制成沉淀劑溶液；(5)將上述的沉淀溶液和沉淀劑溶液以體積比1:1的比例，控制單位平方厘米管道截面積上每分鐘300ml流量的鹽溶液由加料管進(jìn)入反應(yīng)釜，反應(yīng)溫度為45°C，控制攪拌速度為550rpm，采用并加方式進(jìn)行加料，反應(yīng)釜內(nèi)pH為6. 8 ；反應(yīng)得到漿料；
(6)將漿料在N2氣氛下陳化2h；
(7)陳化后的漿料升溫至70°C，在空氣中氧化30min；然后用蒸餾水反復(fù)洗滌、過濾；最后在105°C的干燥箱中烘干；即可得到步驟(4)鐵氧體成分配方下的軟磁MnZn鐵氧體料粉。圖2、3所示，本方法制得的軟磁MnZn鐵氧體料粉經(jīng)檢測(cè)粒度均在2 μ m以下；將料粉的XRD圖譜與PDF標(biāo)準(zhǔn)卡片對(duì)照可以發(fā)現(xiàn)各衍射峰的位置和相對(duì)強(qiáng)度與 Mna6Zna4Fe2O4的標(biāo)準(zhǔn)圖譜基本吻合，說明所得產(chǎn)物為具有尖晶石結(jié)構(gòu)的MnZn鐵氧體；軟磁 MnZn鐵氧體料粉的飽和磁化強(qiáng)度300mT，矯頑力IOOe。實(shí)施例2 圖1所示，本利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法的具體工藝步驟為
(1)取32g鍍鋅鋅渣放入IL酸洗廢液中溶解，溶解過程中用鹽酸調(diào)整溶液PH值為1， 控制體系溫度在50°C，溶解完全后得到混合溶液；
(2)用氨水調(diào)節(jié)混合溶液的pH值到3，然后取Iwt%的氟化氨溶液lml/L加入混合溶液中；反應(yīng)Ih后得到反應(yīng)液；
(3)向每升反應(yīng)液中加入6.Smg 8173絮凝劑；用壓濾機(jī)分離濾餅棄除，所得濾液為初級(jí)溶液；
(4)初級(jí)溶液和氯化錳按鐵氧體成分(所要制備的軟磁MnZn鐵氧體料粉)中的 Fe2O3:MnO:ZnO = 51.8:26. 2:22 (mol%)配比，配置成沉淀溶液；取1倍理論計(jì)算沉淀溶液中Fe2+、Mn2+、Zn2+完全沉淀所需的碳酸氫銨量，與2. 5倍碳酸氫胺量的氨水混合配制成沉淀劑溶液；
(5)將上述的沉淀溶液和沉淀劑溶液以體積比1:1的比例，控制單位平方厘米管道截面積上每分鐘150ml流量的鹽溶液由加料管進(jìn)入反應(yīng)釜進(jìn)入反應(yīng)釜，反應(yīng)溫度為70°C，控制攪拌速度為200rpm，采用并加方式進(jìn)行加料，反應(yīng)釜內(nèi)pH為8. 9 ；反應(yīng)得到漿料；
(6)將漿料在N2氣氛下陳化2h；
(7)陳化后的漿料升溫至60°C，在空氣中氧化60min；然后用蒸餾水反復(fù)洗滌、過濾；最后在60°C的干燥箱中烘干；即可得到步驟(4)鐵氧體成分配方下的軟磁MnZn鐵氧體料粉；
本方法制得的軟磁MnZn鐵氧體料粉經(jīng)檢測(cè)粒度均在2 μ m以下；各衍射峰的位置和相對(duì)強(qiáng)度與Mna6Zna4Fe2O4的標(biāo)準(zhǔn)圖譜基本吻合，所得產(chǎn)物為具有尖晶石結(jié)構(gòu)的MnZn鐵氧體；軟磁MnZn鐵氧體料粉的飽和磁化強(qiáng)度280mT，矯頑力60e。實(shí)施例3 圖1所示，本利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法的具體工藝步驟為
(1)取38g鍍鋅鋅渣放入IL酸洗廢液中溶解，溶解過程中用鹽酸調(diào)整溶液PH值為2， 控制體系溫度在30°C，溶解完全后得到混合溶液；
(2)用氨水調(diào)節(jié)混合溶液的pH值到6，然后取的氟化鈉溶液2ml/L加入混合溶液中；反應(yīng)2h后得到反應(yīng)液；
(3)向每升反應(yīng)液中加入8mg聚丙烯酰胺；用壓濾機(jī)分離濾餅棄除，所得濾液為初級(jí)溶
液；(4)初級(jí)溶液和氯化錳按鐵氧體成分(所要制備的軟磁MnZn鐵氧體料粉)中的 Fe2O3:MnO:ZnO = 51:26. 5:22. 5 (mol%)配比，配置成沉淀溶液；取1. 5倍理論計(jì)算沉淀溶液中Fe2+、Mn2+、Zn2+完全沉淀所需的碳酸氫銨量，與1. 5倍碳酸氫胺量的氨水混合配制成沉淀劑溶液。(5)將上述的沉淀溶液和沉淀劑溶液以體積比1:1的比例，控制單位平方厘米管道截面積上每分鐘350ml流量的鹽溶液由加料管進(jìn)入反應(yīng)釜進(jìn)入反應(yīng)釜，反應(yīng)溫度為 30°C，控制攪拌速度為700rpm，采用并加方式進(jìn)行加料，反應(yīng)釜內(nèi)pH為5.8 ；反應(yīng)得到漿料；
(6)將漿料在N2氣氛下陳化2h；
(7)陳化后的漿料升溫至65°C，在空氣中氧化45min；然后用蒸餾水反復(fù)洗滌、過濾；最后在130°C的干燥箱中烘干；即可得到步驟(4)鐵氧體成分配方下的軟磁MnZn鐵氧體料粉。本方法制得的軟磁MnZn鐵氧體料粉經(jīng)檢測(cè)粒度均在2 μ m以下；各衍射峰的位置和相對(duì)強(qiáng)度與Mna6Zna4Fe2O4的標(biāo)準(zhǔn)圖譜基本吻合，所得產(chǎn)物為具有尖晶石結(jié)構(gòu)的MnZn 鐵氧體；軟磁MnZn鐵氧體料粉的飽和磁化強(qiáng)度278mT，矯頑力80e。
權(quán)利要求
1.一種利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法，其特征在于，該方法采用下述工藝步驟(1)將鍍鋅鋅渣放入酸洗廢液中溶解，得到混合溶液；(2)用氨水調(diào)節(jié)混合溶液的pH值到3 6，然后加入氟化物，反應(yīng)得到反應(yīng)液；(3)向反應(yīng)液中加入絮凝劑，通過抽濾法濾去混合溶液中的沉淀，所得濾液即為初級(jí)溶液；(4)將初級(jí)溶液和氯化錳按鐵氧體成分中的Fe203/MnO/ZnO的摩爾比配置成沉淀溶液；取碳酸氫銨和氨水配制成沉淀劑溶液；(5)將上述的沉淀溶液和沉淀劑溶液進(jìn)入反應(yīng)釜，反應(yīng)得到漿料；(6)將上述反應(yīng)完全后的漿料陳化；(7)將陳化后的漿料氧化、洗滌過濾，烘干后即可得到MnZn鐵氧體料粉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法，其特征在于所述步驟(1)中每升酸洗廢液中加入鍍鋅鋅渣32 38g ；溶解過程中用鹽酸調(diào)整溶液I3H值在1 2，控制體系溫度在30 50°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法，其特征在于所述步驟(2)中的氟化物為Iwt%的氟化氨溶液或氟化鈉溶液；所述氟化物在混合溶液中的加入比例為1 2ml/L ；反應(yīng)1 2h后得到反應(yīng)液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法，其特征在于所述步驟(3)中所述的絮凝劑為8173絮凝劑或聚丙烯酰胺；每升反應(yīng)液中加入 6. 8 8mg絮凝劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法，其特征在于，所述步驟(4)計(jì)算出沉淀溶液中Fe2+、Mn2+和Zn2+完全沉淀所需的理論碳酸氫銨量；取其1 1. 5倍理論值的碳酸氫胺與χ倍實(shí)際碳酸氫胺量的氨水混合配制成沉淀劑溶液，其中1.5彡χ彡2.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法，其特征在于，所述步驟(5)沉淀溶液和沉淀劑溶液以體積比1 :1的比例，分別以單位平方厘米管道截面積上每分鐘150 350ml的流量由加料管進(jìn)入反應(yīng)釜；控制反應(yīng)釜溫度為30 70 "C，攪拌速度200 700rpm，反應(yīng)釜內(nèi)pH值5.8 8.9。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法，其特征在于所述步驟(6)中漿料在N2氣氛下陳化2h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1_7所述的任意一種利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法，其特征在于，所述步驟(7)陳化后的漿料在60 70°C、空氣氧化30 60min ；然后用蒸餾水反復(fù)洗滌過濾；在60 130°C的干燥箱中烘干。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用酸洗廢液和鍍鋅鋅渣制備MnZn鐵氧體料粉的方法，其方法步驟為(1)將鍍鋅鋅渣放入酸洗廢液中溶解，得到混合溶液；(2)用氨水調(diào)節(jié)混合溶液的pH值到3～6，然后加入氟化物，反應(yīng)得到反應(yīng)液；(3)向反應(yīng)液中加入絮凝劑，通過抽濾法濾去混合溶液中的沉淀，所得濾液即為初級(jí)溶液；(4)將初級(jí)溶液和氯化錳按鐵氧體成分中的Fe2O3/MnO/ZnO的摩爾比配置成沉淀溶液；取碳酸氫銨和氨水配制成沉淀劑溶液；(5)將上述的沉淀溶液和沉淀劑溶液進(jìn)入反應(yīng)釜，反應(yīng)得到漿料；(6)將上述反應(yīng)完全后的漿料陳化；(7)將陳化后的漿料氧化、洗滌過濾，烘干后即可。本方法得到的軟磁MnZn鐵氧體料粉粒度細(xì)小、成分均勻穩(wěn)定、磁性能好。
文檔編號(hào)C04B35/38GK102219493SQ201110110999
公開日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2011年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月29日
發(fā)明者卜二軍, 吝章國(guó), 徐曉, 朱文玲, 李玉銀, 胡志剛, 許斌 申請(qǐng)人:河北鋼鐵股份有限公司邯鄲分公司