專利名稱：透明層復(fù)合組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及透明層復(fù)合組件，其適用于優(yōu)選具有有機(jī)半導(dǎo)體的發(fā)光二極管(OLED)中，以及涉及用于制造這種層復(fù)合組件的方法。
背景技術(shù)：
基于在20世紀(jì)早期半導(dǎo)體的發(fā)現(xiàn)和對(duì)其進(jìn)一步的系統(tǒng)性開(kāi)發(fā)，在20世紀(jì)中期開(kāi)發(fā)了經(jīng)典的無(wú)機(jī)發(fā)光二極管(LED)，這引起了光學(xué)/光電子學(xué)應(yīng)用領(lǐng)域的照明領(lǐng)域的徹底改革。與標(biāo)準(zhǔn)中空發(fā)光體相比，諸如極長(zhǎng)的壽命、高調(diào)制速度、高效率和機(jī)械不敏感性的性質(zhì)增添了這些接近單色冷光源的優(yōu)勢(shì)，同時(shí)所述單色冷光源可在許多波長(zhǎng)階度中獲得。在顯示領(lǐng)域和廣延照明領(lǐng)域中特別重要的這些常規(guī)LED的缺點(diǎn)是半導(dǎo)體的無(wú)機(jī)本質(zhì)。為了能夠照亮廣延的面積以分別得到廣延的發(fā)光體，必須以薄、廣延的層的方式提供無(wú)機(jī)材料，這由于技術(shù)工藝的復(fù)雜性而造成經(jīng)濟(jì)問(wèn)題。此處，更新一代LED有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)的巨大優(yōu)勢(shì)變得明顯。此處，將有機(jī)半導(dǎo)體(發(fā)光層)柔軟并經(jīng)濟(jì)地印刷在透明導(dǎo)電氧化物層上，所述透明導(dǎo)電氧化物層通常由銦錫氧化物(ITO)(陽(yáng)極)制成，任選地利用保護(hù)層以抵抗氧氣和水，并設(shè)有另外的導(dǎo)電金屬或合金層(陰極)。這種層復(fù)合組件構(gòu)成0LED。對(duì)此，首先將透明導(dǎo)電氧化物層(例如ΙΤ0)或另一種高度導(dǎo)電并透明的層(例如石墨烯)施加到基底材料上，關(guān)于所述基底材料的熱彈性，必須適應(yīng)ITO工藝的要求。這種基底甚至是覆蓋層，因?yàn)樵诎l(fā)光層中產(chǎn)生的輻射通過(guò)該層提取。由此，通常將玻璃片材用作基底，這不會(huì)使其呈現(xiàn)塑料層的機(jī)械柔性，但具有更好的耐化學(xué)性并更滿足熱 要求，并且由此制造總體更穩(wěn)定并更耐久的層復(fù)合組件。通常，在OLED中，在發(fā)光層中產(chǎn)生的光，僅有約20至25%發(fā)射透過(guò)所述覆蓋層。產(chǎn)生的光的大部分以導(dǎo)光模式保留在有機(jī)層內(nèi)或基底中。這種光損失一部分歸因于在界面空氣/覆蓋層/陽(yáng)極處的全反射。特別地，在界面覆蓋層/陽(yáng)極處的全反射歸因于兩種材料的比折射率差。通常，將折射率nd=l.53的鈉鈣玻璃用作覆蓋層，然而，ITO層的折射率nd=2.1。在這些先決條件下，全發(fā)射大。因此，將由此優(yōu)選在折射方面適應(yīng)于陽(yáng)極材料的更高折射的玻璃用作覆蓋層材料，會(huì)大幅降低全發(fā)射的程度，并由此大幅提高完全從層復(fù)合組件提取光的效率。因此，無(wú)論是在絕對(duì)光輸出(亮度/對(duì)比度)方面，還是在降低可能的終端產(chǎn)品如OLED顯示器的熱負(fù)荷方面，都將以此方式實(shí)現(xiàn)OLED效率的優(yōu)化。折射率nd在高于1.5至高達(dá)1.7范圍內(nèi)的玻璃是公知的。然而，在技術(shù)玻璃領(lǐng)域中，這通過(guò)添加大量氧化鉛來(lái)實(shí)現(xiàn)，這在生態(tài)方面存在問(wèn)題且對(duì)于經(jīng)濟(jì)的大規(guī)模方法也是不利的。在更高折射率范圍內(nèi)具有光學(xué)定位的已知的經(jīng)典光學(xué)玻璃，用于光導(dǎo)和圖像導(dǎo)引并由此用于經(jīng)典應(yīng)用領(lǐng)域(例如成像、顯微鏡、醫(yī)療技術(shù)、數(shù)字投影、光刻、光學(xué)通信工程、汽車(chē)領(lǐng)域中的光學(xué)/照明)，因其隨后生產(chǎn)的產(chǎn)品(透鏡、棱鏡、光纖等)的幾何形狀而通常制成塊狀材料。源自連續(xù)條生產(chǎn)的形材、光纖核心玻璃棒和光學(xué)塊是光學(xué)玻璃制造工藝的標(biāo)準(zhǔn)格式。認(rèn)為20mm是在最小幾何長(zhǎng)度方向上經(jīng)濟(jì)且適用的合理的最小尺寸，通常厚度(形材)或直徑(光纖核心玻璃棒)，希望厚度從40mm開(kāi)始且光學(xué)塊僅在約150mm處開(kāi)始。盡管上文顯示了最高可能折射率的優(yōu)勢(shì)，但在其它光學(xué)性質(zhì)方面，必須對(duì)高折射基底玻璃的選擇進(jìn)行限制。自然地，折射率的波長(zhǎng)依賴性是(光學(xué))玻璃的固有性質(zhì)。這種性質(zhì)被稱作“色散”，并在利用非單色輻射(發(fā)光和顯示主要在電磁光譜紫外-可見(jiàn)光區(qū)域的光的領(lǐng)域中；250-850nm)對(duì)由折射率不為I的光學(xué)材料制成的物體進(jìn)行照射時(shí)，導(dǎo)致將輻射分裂(色散)成其光譜分量。總之，當(dāng)穿過(guò)所述材料時(shí)，較短波長(zhǎng)的光束比較長(zhǎng)波長(zhǎng)的光束折射得更多。這是公知的，原因在于玻璃或塑料棱鏡的棱鏡效應(yīng)或還因?yàn)樗牟屎缧?yīng)。適應(yīng)如下的大致關(guān)系:材料的折射率越高(例如，在固定的波長(zhǎng)/光譜線d=587.6nm下)，通常在這種光學(xué)線下的色散也越高。在光學(xué)玻璃領(lǐng)域中，折射率用η表示，且色散用V表示。觀察的光譜線用波長(zhǎng)信息或用定義的字符編碼(1^和νχ，X:觀察的波長(zhǎng))表示。這不是線性關(guān)系，但根據(jù)材料的種類、族別和類型，還可用性質(zhì)部分色散Px;y (x、y描述相關(guān)區(qū)域的各個(gè)截止波長(zhǎng))和不規(guī)則的相對(duì)部分色散Apx;y來(lái)表征這種關(guān)系。因此，盡管在不需要考慮部分色散和不規(guī)則的相對(duì)部分色散的情況下，該討論給出了足夠強(qiáng)的色散vx和折射率1^之間的關(guān)系，但是色散Vx并不是由折射率1^明確限定的。對(duì)于顯示(光穿過(guò)遮蔽基質(zhì)/掩模的傳播)和照明(限定面積的均勻光照)領(lǐng)域，其兩者在投影面積/觀察者與光源之間都具有明顯的工作距離，對(duì)于點(diǎn)狀光源，不僅在使用限定波長(zhǎng)的光時(shí)，而且在將源自單個(gè)發(fā)光元件的非單色光或源自不同顏色發(fā)光元件的單色光并排緊密地布置在同一基底/覆蓋層上時(shí)，在光源附近光的色散就已造成問(wèn)題。光的短波分量比長(zhǎng)波分量折射得更強(qiáng)烈，并且由此分別在圖像平面中的光學(xué)圖像距離中，取決于波長(zhǎng)顯示不同尺寸的部分顏色圖像:無(wú)論圖像是在照明區(qū)域中的光斑還是在顯示區(qū)域中的限定形狀，它都顯示在其自然結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)的彩虹狀顏色條紋。此處，應(yīng)用損傷程度取決于感官接受水平。在高品質(zhì)經(jīng)典光學(xué)系 統(tǒng)如照相機(jī)透鏡系統(tǒng)或投影儀中，將包括系統(tǒng)合并的多個(gè)不同光學(xué)玻璃的單個(gè)透鏡的高度復(fù)雜的光學(xué)設(shè)計(jì)用于所謂的顏色校正。因?yàn)檫@由于實(shí)現(xiàn)如本發(fā)明的覆蓋層的情況而被禁止，所以如果覆蓋層材料的色散太高，則不能校正可能發(fā)生的色差。另外，希望作為光源使用的OLED具有平面性質(zhì)。虛擬點(diǎn)光源的不同顏色的部分圖像在平面中間區(qū)域中發(fā)生重疊，從而，雖然不會(huì)明顯地從光譜分量的重疊中顯現(xiàn)錯(cuò)誤的顏色效果，但至少在顯示區(qū)域中，圖像清晰度發(fā)生損失。而且，在邊緣處，在兩種應(yīng)用區(qū)域中都出現(xiàn)上述顏色條紋。然而，不能規(guī)定通常的最佳色散界限，因?yàn)閺膽?yīng)用的觀點(diǎn)來(lái)看，在這些部分中最大程度可接受的色散主要取決于系統(tǒng)設(shè)計(jì)和預(yù)期的應(yīng)用，即感官知覺(jué)和誤差容限。通過(guò)符合明確的適當(dāng)值，仍能夠進(jìn)行選擇。對(duì)于高折射光學(xué)技術(shù)混合玻璃，這導(dǎo)致另外的選擇標(biāo)準(zhǔn)。它們必須具有盡可能低的色散。因?yàn)檫@種條件要與盡可能高的折射率的條件在技術(shù)上平衡，并且還代表適用的k.0.標(biāo)準(zhǔn)，所以自動(dòng)必須滿足折射率不過(guò)高的另外的條件。由于在光學(xué)玻璃以及因此的光學(xué)技術(shù)混合玻璃中折射率-色散關(guān)系的不明確性(參見(jiàn)上文)，造成如下限制。折射率nd〈l.8的玻璃自然具有足夠低的色散(阿貝數(shù)〃(1在23->>70之間)(阿貝數(shù)隨色散增大而變小；色散的反比例表示)。然而，折射率nd > 1.8的玻璃在阿貝數(shù)V d〈15的區(qū)域中可能具有色散。此處，必須返回至具有較低色散的玻璃。由此，在選擇中禁止了良好實(shí)現(xiàn)nd>2.0的折射率范圍但同時(shí)色散高達(dá)V d〈15的已知光學(xué)玻璃系統(tǒng)。此外，至少與產(chǎn)品厚度通常為幾毫米的平板玻璃工藝相比，較新的生產(chǎn)方法如通過(guò)接近最終幾何形狀的精確熱成形工藝(PHFG)更經(jīng)濟(jì)地原位生產(chǎn)元件的方法，被包括在塊狀玻璃工藝中。由于塊生產(chǎn)工藝，所以使這些材料經(jīng)歷特定的條件，其最顯著的是，要求調(diào)節(jié)玻璃中的溫度-粘度特性，其在玻璃制造語(yǔ)言中被稱作“玻璃短缺”。這意味著，粘度隨溫度變化而急劇變化。以此方式，在PHFG中能夠?qū)崿F(xiàn)短的成形-裝配時(shí)間以及快速成形穩(wěn)定性、低熔化溫度和快速冷卻工藝，而不必?fù)?dān)心因應(yīng)力斷裂而造成缺陷產(chǎn)品或不經(jīng)濟(jì)的長(zhǎng)加工時(shí)間(熔化和冷卻)。在確切的這些特征方面，經(jīng)典光學(xué)玻璃與技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)玻璃不同，將所述技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)玻璃的物理-化學(xué)性質(zhì)分布特別調(diào)整至比光學(xué)玻璃生產(chǎn)裝置明顯更大的技術(shù)玻璃即平板玻璃、薄玻璃和玻璃管生產(chǎn)裝置的技術(shù)框架。技術(shù)玻璃通常具有“長(zhǎng)”粘度分布，這意味著其粘度不會(huì)隨溫度不同而變化太大。這導(dǎo)致各個(gè)單獨(dú)工藝的期限更長(zhǎng)以及工藝溫度的總體升高，這在大的聚集體的情況中對(duì)收益率的負(fù)面影響較 不明顯。還因?yàn)榱鲃?dòng)條件和聚集體的尺寸而明顯提高了材料在聚集體中的停留時(shí)間。長(zhǎng)玻璃對(duì)于連續(xù)的大聚集體是有利的，因?yàn)檫@些玻璃具有能夠?qū)ζ溥M(jìn)行加工的更大的溫度范圍。因此，所述工藝不必旨在對(duì)仍然熱的玻璃實(shí)施最快的可能加工。如果現(xiàn)在以技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)浮法玻璃工藝(例如拉伸、溢流熔融、下拉、壓延等)制造經(jīng)典光學(xué)材料，則以化學(xué)方式將在性質(zhì)分布方面需要的變化精確調(diào)節(jié)成組分的變化或下降，這為光學(xué)玻璃提供額外的性質(zhì):例如，減少Ti02、ZrO2或La2O3導(dǎo)致較長(zhǎng)且較少的結(jié)晶敏感玻璃,但也導(dǎo)致折射率性質(zhì)和色散性質(zhì)明顯損失。另外復(fù)雜的是，平板/薄玻璃工藝即在液體錫浴上的浮法工藝，基于經(jīng)濟(jì)原因在當(dāng)前是有利的，但對(duì)“可浮起的”玻璃有特定化學(xué)要求，所述要求是經(jīng)典光學(xué)玻璃所不能滿足的:除了相對(duì)于二次結(jié)晶發(fā)揮負(fù)面作用的氧化鋅之外，在玻璃中應(yīng)不存在氧化還原活性組分，即不存在多價(jià)組分。因此，禁止了光學(xué)標(biāo)準(zhǔn)組分如鉛、磷、鉍、鈮、鎢的氧化物以及經(jīng)典多價(jià)澄清劑，其有效作用正是以氧化還原平衡的多相位移為基礎(chǔ)的。總之，光學(xué)和技術(shù)玻璃這兩種經(jīng)典材料類別，在其加工性方面以不相容的方式相異。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供透明層復(fù)合組件，其使得可在損失最小的條件下提取在所述層復(fù)合組件中產(chǎn)生的輻射。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)創(chuàng)造新型種類的材料實(shí)現(xiàn)該目的，所述新型種類的材料在光學(xué)技術(shù)混合材料意義上對(duì)兩種經(jīng)典材料類別各自的有利性質(zhì)進(jìn)行了結(jié)合。這些光學(xué)技術(shù)混合玻璃具有均質(zhì)性、折射率和透射的有利光學(xué)性質(zhì)，同時(shí)，具有適用于平板玻璃工藝的熱成形性質(zhì)即氧化還原穩(wěn)定性、結(jié)晶穩(wěn)定性和相對(duì)長(zhǎng)度。由于在平板玻璃工藝中非常集中于浮法玻璃工藝，所以在此處氧化還原穩(wěn)定性起到重要作用。
通過(guò)權(quán)利要求的主題解決了所述問(wèn)題。特別地，通過(guò)一種透明層復(fù)合組件實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述透明層復(fù)合組件包含半導(dǎo)體層、導(dǎo)電透明氧化物層和基底層，其中所述基底層包含折射率化^.6的光學(xué)技術(shù)混合玻璃。在優(yōu)選實(shí)施方案中，將所述層復(fù)合組件用于OLED中，除了所述層復(fù)合組件之外，所述OLED還包含陰極，優(yōu)選陰極層。在可選實(shí)施方案中，本發(fā)明的層復(fù)合組件還可用于太陽(yáng)能模組中或用作太陽(yáng)能模組。明顯的，借助于根據(jù)本發(fā)明使用的玻璃，對(duì)于太陽(yáng)能模組還能獲得復(fù)合層組件中的有利性質(zhì)，因?yàn)榇颂幤溥€取決于光穿過(guò)玻璃基底的未受阻的通道。因此，使用所述復(fù)合層組件能夠獲得具有改進(jìn)效率的 太陽(yáng)能模組。在這種太陽(yáng)能模組中，將所述復(fù)合層組件也與陰極一起使用。具有本發(fā)明復(fù)合層組件的OLED的優(yōu)選實(shí)施方案以如下順序具有如下結(jié)構(gòu):1.基底層2.透明導(dǎo)電氧化物層(=陽(yáng)極)3.任選的 PED0T/PSS 層4.任選的空穴傳輸層(HTL，空穴傳輸層)5.半導(dǎo)體層6.任選的電子傳輸層(ETL,電子傳輸層)7.任選的保護(hù)層8.陰極層此處，PED0T/PSS是指聚(3，4_亞乙基二氧基噻吩)/聚苯乙烯磺酸酯；該層用于降低空穴的注入勢(shì)壘并防止氧化物層的成分?jǐn)U散入結(jié)中。所述任選的保護(hù)層優(yōu)選包含氟化鋰、氟化銫或銀及其組合。所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃優(yōu)選可通過(guò)平板玻璃工藝來(lái)制造。根據(jù)本發(fā)明的平板玻璃工藝應(yīng)理解為在板的縱橫比(厚度對(duì)表面積)內(nèi)獲得玻璃的工藝，下面做進(jìn)一步說(shuō)明。相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)厚度I至3mm,這些板的特征在于,最小厚度0.5mm (最薄的玻璃)至最高達(dá)8mm的厚度。此處，在通常遠(yuǎn)超過(guò)100噸/天的生產(chǎn)量下以連續(xù)工藝管理方式生產(chǎn)寬度最高達(dá)IOm(例如窗戶玻璃)，但通常寬度為0.3至3m的玻璃板。熱成形工藝的類型隨壓延、拉伸和浮法以及下拉和溢流熔融與相關(guān)工藝之間的預(yù)期縱橫比而變化。以此方式，根據(jù)本發(fā)明，實(shí)現(xiàn)所要求的基底層厚度。在折射率>1.6的常規(guī)光學(xué)玻璃的情況下，不能實(shí)施這些平板玻璃工藝，因?yàn)槠浜胁荒茉谄桨宀ＡЧに囍械母鞣N條件下保持不變的組分。在所述層復(fù)合組件中的基底層優(yōu)選具有小于5mm的層厚度。更優(yōu)選地，該層的厚度小于3mm且更優(yōu)選小于1mm。所述基底層的厚度不得太大，否則玻璃的彈性太低。而且，透光率隨層厚度的增大而下降。所述層復(fù)合組件總體上彈性較低。然而，如果層厚度過(guò)小，則一方面加工性更復(fù)雜，另一方面所述層復(fù)合組件總體上對(duì)損傷的抵抗性更小。因此，所述基底層的層厚度優(yōu)選是至少0.1mm,并且更優(yōu)選至少0.3mm。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用如下的光學(xué)技術(shù)混合玻璃，其具有特別有利的彈性。因此，該光學(xué)技術(shù)混合玻璃優(yōu)選具有至多120X 103N/mm2、進(jìn)一步優(yōu)選至多105 X 103N/mm2且更優(yōu)選至多97 X 103N/mm2的彈性模量(E-模量)。
如果使用具有太高E-模量的玻璃，則不能完全發(fā)揮出層復(fù)合組件的優(yōu)勢(shì)，特別是在用作OLED或用于OLED中時(shí)。但是，基底層應(yīng)賦予層復(fù)合組件以特定的結(jié)構(gòu)整體性，從而E-模量應(yīng)優(yōu)選為不低于60X 103N/mm2、更優(yōu)選不低于70X 103N/mm2且更優(yōu)選不低于82 X 103N/mm2 的值。通過(guò)適當(dāng)選擇光學(xué)技術(shù)混合玻璃的組分，實(shí)現(xiàn)有利的彈性。特別地，玻璃中的網(wǎng)絡(luò)形成體在彈性方面應(yīng)最佳。特別地，網(wǎng)絡(luò)形成體為Si02、B203、Al203。本發(fā)明的光學(xué)技術(shù)混合玻璃優(yōu)選以至少0.5重量％、更優(yōu)選至少3重量％且尤其優(yōu)選至少10重量％的量包含SiO2。特別的實(shí)施方案甚至以至少27.5重量％的量包含SiO2。盡管SiO2減小了玻璃的彈性，但同時(shí)其提高了玻璃的耐化學(xué)性。為了不會(huì)對(duì)彈性影響太大，SiO2的含量應(yīng)優(yōu)選為不超過(guò)71重量％的值。更優(yōu)選地，SiO2的含量應(yīng)為不超過(guò)55重量％且最優(yōu)選不超過(guò)45重量％的值。B2O3降低玻璃的彈性，并且從熔化期間的工作安全性考慮，也以不太高的濃度使用B203。因此，B2O3在光學(xué)技術(shù)混合玻璃中的含量應(yīng)不超過(guò)50重量％的值。優(yōu)選的玻璃甚至僅含有不超過(guò)35重量％的B203。尤其優(yōu)選的玻璃以不超過(guò)25重量％、更優(yōu)選不超過(guò)15重量％且最優(yōu)選不超過(guò)10重量％的量含有B2O3。然而，B2O3提高了光學(xué)技術(shù)混合玻璃的耐化學(xué)性，從而優(yōu)選的玻璃包含至少I(mǎi)重量％、更優(yōu)選至少5重量％且尤其優(yōu)選至少7重量％的B2O3。Al2O3非常強(qiáng)烈地降低光學(xué)技術(shù)混合玻璃的彈性。因此，玻璃優(yōu)選不含這種組分。然而，為了提高玻璃的耐化學(xué)性，在特定實(shí)施方案中以至少I(mǎi)重量％的量使用ai2o3。然而，所述含量應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)10重量％，更優(yōu)選7重量％且尤其優(yōu)選5重量％。為了特別有利地影響玻璃的彈性，所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃優(yōu)選包含至少一種選自La2O3、Nb2O5、TiO2和BaO中的物質(zhì)。這些組分對(duì)玻璃具有硬化和鋼化的效應(yīng)，從而其提高彈性模量。因此，這些組分優(yōu) 選以至少7重量％、更優(yōu)選至少15重量％且更優(yōu)選至少25重量％的量存在于本發(fā)明的玻璃中。為了不將彈性降低太多，這些組分的含量應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)65重量％、更優(yōu)選55重量％并且尤其優(yōu)選45重量％的量。而且，這些組分不應(yīng)以過(guò)量的方式使用，因?yàn)槠涮岣卟ＡУ慕Y(jié)晶趨勢(shì)。基于相同原因，在優(yōu)選實(shí)施方案中，在根據(jù)本發(fā)明的玻璃中，BaO的含量被限制為至多15重量％。優(yōu)選的光學(xué)技術(shù)混合玻璃以至少3.5重量％、尤其優(yōu)選至少5重量％的量含有1(20。這種組分的含量應(yīng)優(yōu)選為不超過(guò)10重量％的值。所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃以至少15重量％、更優(yōu)選至少30重量％且尤其優(yōu)選45重量％的比例含有所述類別中的一種或多種物質(zhì)。尤其優(yōu)選的玻璃含有該類別中的至少兩種代表性物質(zhì)。然而，該玻璃應(yīng)優(yōu)選含有不超過(guò)65重量％、更優(yōu)選不超過(guò)60重量％且尤其優(yōu)選不超過(guò)50重量％的這些組分。根據(jù)本發(fā)明，還能夠制造光學(xué)技術(shù)混合玻璃，其折射率為nd ^ 1.7，優(yōu)選nd ^ 1.8。由此，所述透明氧化物層與所述基底層之間的折射率差進(jìn)一步下降。通過(guò)提高基底的折射率，玻璃與環(huán)境空氣之間的折射率差自然增大。通過(guò)施加任選的抗反射涂層，能夠解決由此造成的劣勢(shì)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員理論上清楚這種抗反射涂層。鑒于透明氧化物層通常非常高的折射率，所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃的折射率應(yīng)優(yōu)選不超過(guò)nd=2.4、更優(yōu)選nd=2.2且更優(yōu)選nd=2.11的值?；谏鲜鲈颍鶕?jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用不顯示過(guò)高色散的光學(xué)技術(shù)混合玻璃。因此，所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃的阿貝數(shù)優(yōu)選為Vd >15，更優(yōu)選Vd >18，更優(yōu)選Vd >20，更優(yōu)選Vd >24。此外，根據(jù)本發(fā)明能夠使用阿貝數(shù)Vd >26的光學(xué)技術(shù)混合玻璃。本發(fā)明的光學(xué)技術(shù)混合玻璃可屬于不同的玻璃種類。優(yōu)選的玻璃種類為鑭硼酸鹽、堿土金屬硼硅酸鹽、鑭硼硅酸鹽、鈦硅酸鹽和堿土金屬鈦硅酸鹽。下文中，對(duì)特別有利的玻璃進(jìn)行說(shuō)明?；谏鲜鲈颍景l(fā)明的玻璃優(yōu)選不含鉛。優(yōu)選的實(shí)施方案不含砷，并且尤其是不含鋪。如果本說(shuō)明書(shū)中聲稱所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃不含某種組分或不含特定組分，則由此是指這種組分在所述玻璃中至多是可作為雜質(zhì)存在。這意味著，其不以明顯的量添加。根據(jù)本發(fā)明，不明顯的量為小于lOOppm、優(yōu)選小于50ppm并且最優(yōu)選小于IOppm的量。鑭硼酸鹽.玻璃優(yōu)選的鑭硼酸鹽以25至50重量％的量含有氧化鑭。氧化鑭是高折射的鑭硼酸鹽基質(zhì)的一部分。如果以過(guò)小的比例存在于玻璃中，則不會(huì)實(shí)現(xiàn)優(yōu)選的折射率范圍。如果其含量過(guò)高，則由于缺乏鑭在硼酸鹽基質(zhì)中的溶解度而導(dǎo)致結(jié)晶的危險(xiǎn)提高。使用氧化硼作為鑭的溶劑。優(yōu)選以7至41重量％的比例、更優(yōu)選以10至38重量％的比例使用氧化硼。如果在優(yōu)選的玻璃中氧化硼的量過(guò)小，則氧化硼含量不足以溶解所需量的鑭。導(dǎo)致結(jié)晶的趨勢(shì)。然而，如果氧化硼的用量過(guò)大，則不能實(shí)現(xiàn)期望的高折射率。另夕卜，氧化硼的比例高，提高玻璃中的離子遷移率，這又提高結(jié)晶的趨勢(shì)。而且，玻璃中氧化硼的比例高，提高了在制造期間耐火材料進(jìn)入玻璃中的可能性。這導(dǎo)致非均質(zhì)性、散射、異質(zhì)核以及再次結(jié)晶。優(yōu)選的鑭硼酸鹽還以0.5至11重量％、更優(yōu)選I至10重量％的量包含二氧化硅。該組分提高玻璃的耐化學(xué)性。然而，如果過(guò)量使用，則其降低鑭在基質(zhì)中的溶解度，導(dǎo)致結(jié)晶。氧化鋁也提高玻璃的耐化學(xué)性。根據(jù)本發(fā)明以優(yōu)選最高達(dá)5重量％的量將氧化鋁用于鑭硼酸鹽中。然而，如果超過(guò)該比例，則玻璃的熔化溫度將提高，這導(dǎo)致能耗提高且聚集體的壽命縮短。而且，獲得不期望地長(zhǎng)的玻璃。因此，在本發(fā)明的實(shí)施方案中，所述鑭硼酸鹽玻璃不含氧化鋁。為了實(shí)現(xiàn)最佳的折射率以及鑭在基質(zhì)中的最佳溶解度，當(dāng)以氧化鑭和氧化硼之比為0.5至7的方式選擇氧化鑭和氧化硼的含量時(shí)是有利的。更優(yōu)選的比例是0.7至5。如果低于這些優(yōu)選值，則得到折射率過(guò)低的玻璃。如果超過(guò)所述值，則玻璃易于結(jié)晶?；陬愃瓶紤]，對(duì)氧化鑭和氧化物二氧化硅、氧化硼和氧化鋁的總量之比進(jìn)行選擇，從而實(shí)現(xiàn)0.5至3、優(yōu)選0.5至5的值。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明能夠使用的鑭硼酸鹽以O(shè)至2重量％、優(yōu)選O至1.5重量％的量含有氧化鋰。該組分用于精細(xì)調(diào)節(jié)粘度。以與氧化硼組合的方式，該組分強(qiáng)烈地?fù)p傷生產(chǎn)設(shè)施，導(dǎo)致聚集體混濁、異質(zhì)成核和低壽命。而且，氧化鋰導(dǎo)致離子遷移率提高，這又導(dǎo)致結(jié)晶。而且，玻璃的 耐化學(xué)性下降。因此，優(yōu)選的實(shí)施方案不含氧化鋰。根據(jù)本發(fā)明使用的鑭硼酸鹽可包含氧化鉀。氧化鉀用于精細(xì)調(diào)節(jié)粘度。其在玻璃中的含量?jī)?yōu)選為O至2重量％，更優(yōu)選O至1.5重量％。與氧化鋰類似，在玻璃中的比例過(guò)高，導(dǎo)致離子遷移率提高且耐化學(xué)性降低。因此，優(yōu)選的實(shí)施方案不含氧化鉀。根據(jù)本發(fā)明使用的鑭硼酸鹽可包含氧化鈉。氧化鈉用于精細(xì)調(diào)節(jié)粘度。其在玻璃中的含量?jī)?yōu)選為O至2重量％，更優(yōu)選O至1.5重量％。與氧化鋰類似，在玻璃中的比例過(guò)高，導(dǎo)致離子遷移率提高且耐化學(xué)性降低。因此，優(yōu)選的實(shí)施方案不含氧化鈉。根據(jù)上述段落可清楚得出，為了控制結(jié)晶，必須降低堿金屬氧化物在鑭硼酸鹽玻璃中的含量。為此原因，堿金屬氧化物氧化鋰、氧化鈉和氧化鉀的比例優(yōu)選被限制為總計(jì)至多4重量％、更優(yōu)選至多2重量％并最優(yōu)選至多I重量％的含量。特別的實(shí)施方案甚至不含堿金屬氧化物。所述鑭硼酸鹽的實(shí)施方案含有氧化鎂。優(yōu)選地，其含量最高達(dá)5重量％，更優(yōu)選最高達(dá)2重量％。使用氧化鎂調(diào)節(jié)玻璃的粘度。如果使用過(guò)多的氧化鎂，則這會(huì)提高玻璃的結(jié)晶趨勢(shì)。因此，優(yōu)選的實(shí)施方案不含氧化鎂。所述鑭硼酸鹽可包含氧化鍶。為了調(diào)節(jié)玻璃的粘度，則氧化鍶的量為最高達(dá)5重量％，優(yōu)選實(shí)施方案含有至多2重量％的量。如果使用過(guò)多的氧化鍶，則得到過(guò)短的玻璃。因此，優(yōu)選的實(shí)施方案不 含氧化鍶。所述鑭硼酸鹽還可含有氧化鈣以調(diào)節(jié)粘度的溫度依賴性。為此目的，以最高達(dá)17重量％的量使用氧化鈣，優(yōu)選的實(shí)施方案含有最高達(dá)10重量％的量。如果使用過(guò)多的氧化鈣，則得到過(guò)短的玻璃。所述鑭硼酸鹽還可包含氧化鋇。氧化鋇提高玻璃的折射率并用于調(diào)節(jié)粘度的溫度依賴性。為此目的，以O(shè)至7重量％、優(yōu)選O至5重量％的量使用氧化鋇。然而,如果使用過(guò)多的氧化鋇，則得到過(guò)短的玻璃。為了最佳調(diào)節(jié)玻璃的長(zhǎng)度，上述堿土金屬氧化物之和的比例優(yōu)選為不超過(guò)20重量％的值，更優(yōu)選最高達(dá)10重量％。在優(yōu)選實(shí)施方案中，所述鑭硼酸鹽玻璃含有至少2重量％、更優(yōu)選至少4重量％的堿土金屬氧化物。為了最佳調(diào)節(jié)所述鑭硼酸鹽玻璃的光學(xué)定位，可使用氧化鈦和/或氧化鋯。由此其含量總共最高達(dá)18重量％。在優(yōu)選實(shí)施方案中，其含量為約3至16重量％。尤其優(yōu)選的濃度為5至15重量％。在每種情況中，單種組分的含量?jī)?yōu)選為O至10重量％，更優(yōu)選O至9重量％。如果以過(guò)大的量使用這些組分，則玻璃的結(jié)晶趨勢(shì)提高。本發(fā)明的玻璃可以以O(shè)至20重量％、優(yōu)選O至15、更優(yōu)選O至10且最優(yōu)選O至5
重量％的量包含氧化釔。這同樣適用于組分氧化鐿、氧化釓和氧化鉭。組分氧化鈮可以以O(shè)至20重量％、優(yōu)選O至15重量％、更優(yōu)選O至10重量％且更優(yōu)選O至5重量％的量存在。在該段落中列出的組分用于設(shè)定根據(jù)本發(fā)明所需要的高折射率。然而，必須記住，應(yīng)對(duì)這些組分的用量進(jìn)行限制，因?yàn)轭A(yù)期否則會(huì)由于UV邊緣的位移而導(dǎo)致透射下降。而且，量過(guò)大，導(dǎo)致晶體生長(zhǎng)。由此，優(yōu)選的實(shí)施方案完全不含氧化鈮，因?yàn)檫@在浮法工藝中能夠減少。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，優(yōu)選以總共O至36重量％、優(yōu)選O至20重量％、更優(yōu)選O至10重量％且最優(yōu)選O至5重量％的量使用所討論的氧化物。還應(yīng)理解，這些提及的組分非常昂貴，為此原因，應(yīng)對(duì)量進(jìn)行限制。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的鑭硼酸鹽玻璃具有以重量％計(jì)量的如下組成:
權(quán)利要求
1.透明層復(fù)合組件，其包含導(dǎo)電透明氧化物層、半導(dǎo)體層和基底層，其中所述基底層包含折射率nd>l.6的光學(xué)技術(shù)混合玻璃。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明層復(fù)合組件，其中所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃是鑭硼酸鹽玻3 ο
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明層復(fù)合組件，其中所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃是硼硅酸鹽玻3 ο
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明層復(fù)合組件，其中所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃是硅酸鹽玻3 ο
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的透明層復(fù)合組件，其中所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃的折射率nd >1.8。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的透明層復(fù)合組件，其中所述光學(xué)技術(shù)混合玻璃除了不可避免的雜質(zhì)之外，不含鉛、砷和/或銻的氧化還原活性氧化物。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的透明層復(fù)合組件，其中所述透明氧化物層包含銦錫氧化物?！?br> 8.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的透明層復(fù)合組件，其中所述氧化物層與所述基底之間的折射率差為至多0.45。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的透明層復(fù)合組件，其中所述半導(dǎo)體層包含有機(jī)半導(dǎo)體。
10.用于制造根據(jù)權(quán)利要求1至9中的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的層復(fù)合組件的方法，所述方法具有如下步驟: a.以平板玻璃工藝制備基底 b.將所述基底與其它層接合成層復(fù)合組件。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述平板玻璃工藝為浮法工藝。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至9中的至少一項(xiàng)所述的層復(fù)合組件與陰極一起在OLED中的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至9中的至少一項(xiàng)所述的層復(fù)合組件與陰極一起在太陽(yáng)能模組中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及透明層復(fù)合組件，其適用于優(yōu)選包含有機(jī)半導(dǎo)體的太陽(yáng)能模組和發(fā)光二極管中，并涉及制造這種層復(fù)合組件的方法，并涉及其用途。所述層復(fù)合組件特征在于如下事實(shí)，即在特殊基底材料上制備所述層復(fù)合組件，這使得可增加發(fā)光二極管的發(fā)光效率和太陽(yáng)能模組的效率。所述層復(fù)合組件的一個(gè)主要優(yōu)點(diǎn)是其能夠通過(guò)經(jīng)濟(jì)的平板玻璃工藝來(lái)制備。
文檔編號(hào)C03C3/095GK103189323SQ201180051902
公開(kāi)日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2011年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月26日
發(fā)明者西爾克·沃爾夫, 烏特·韋爾費(fèi)爾, 西蒙·里特爾, 彼得·布里克斯 申請(qǐng)人:肖特公開(kāi)股份有限公司