專利名稱：一種鎳鋅鐵氧體粉末及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于材料制備技術(shù)，涉及一種鎳鋅鐵氧體粉末及其制備方法。
背景技術(shù)：
輕質(zhì)寬帶高效一直是國(guó)內(nèi)外吸波材料研究的發(fā)展方向。在探索隱身新材料新機(jī)理新概念的同時(shí)，進(jìn)一步提高與改進(jìn)傳統(tǒng)吸波材料(鐵磁性吸收劑)的性能是研究工作重點(diǎn)。在這一研究工作中主要就是要解決三個(gè)問題降低吸收劑比重、提高低頻磁性能、保持良好的介電頻譜特性。國(guó)內(nèi)吸收劑研究的對(duì)象大致有兩類材料鐵粉和鐵氧體。鐵粉比重大，磁損耗高，但一般低頻磁性能的提高，必然帶來工作頻段介電性能的提高，很難做到高頻(18GHz)與低頻(I 2GHz)電磁性能的平衡。國(guó)內(nèi)鐵粉類吸收劑的研究工作之一就是通過各種改性技·術(shù)在確保吸收劑高磁損耗的同時(shí)，降低它的介電參數(shù)。目前這部分工作已取得一定進(jìn)展，但離材料寬帶設(shè)計(jì)要求還有不小的距離。與鐵粉相比，鐵氧體比重小，磁和介電損耗也較小。由于介電損耗小，鐵氧體粉末可作為厚度比較大的吸波材料的主打吸收劑，但對(duì)于1_厚度以下的材料它將作為輔助吸收劑來調(diào)節(jié)材料的電磁頻譜。國(guó)內(nèi)在吸波材料用鐵氧體研究方面開展了大量工作，合成方法和材料組成各異，但優(yōu)秀鐵氧體材料吸收波段大都集中在3公分(8GHz 12GHz)波段，目前這類鐵氧體粉末已在吸波材料(8 18GHz工作頻段)高低頻兼顧設(shè)計(jì)中起到了很好的作用，但L、S波段低頻性能不好。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種在L、S波段低頻性能好的鎳鋅鐵氧體粉末及其制備方法。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是，鎳鋅鐵氧體粉末的表達(dá)式為NixZrvxFe2O4，其中，x=0. 5 O. 7。采用如下步驟進(jìn)行制備I)按NixZrvxFe2O4，其中，x=0. 5 O. 7化學(xué)計(jì)量比取分析純的硝酸鐵、硝酸鋅和硝酸鎳，同時(shí)溶解在去離子水中，并加入檸檬酸，采用磁力攪拌等設(shè)備分散均勻，得到棕黃色的混合溶液；檸檬酸與金屬鹽的摩爾比為I 2 :12)將混合溶液在120 150°C條件下加熱15 20小時(shí)，使溶劑蒸干形成棕色灰狀物質(zhì)；3)將棕色灰狀物質(zhì)置于馬弗爐內(nèi)，在1100 1300°C溫度條件下燒結(jié)3 5小時(shí)，得到黑色燒結(jié)物；4)將黑色燒結(jié)物在球磨機(jī)或其他研磨設(shè)備中粉碎至25 40 μ m，得到棕紅色粉末；5)將棕紅色粉末置于馬弗爐內(nèi)，在900-1000°C溫度條件下燒結(jié)3 5小時(shí)，得到黑色燒結(jié)物；
6)將黑色燒結(jié)物過600目篩，完成鎳鋅鐵氧體粉末的制備。本發(fā)明具有的優(yōu)點(diǎn)和有益效果本發(fā)明采用溶膠-凝膠結(jié)合高溫?zé)Y(jié)的工藝，并采用水溶性的無機(jī)金屬鹽，如硝酸鹽、碳酸鹽及鹽酸鹽等為原料，成本降低且來源豐富；通過化學(xué)計(jì)量比直接溶解所要摻雜的金屬鹽到溶液中，減少了雜質(zhì)離子的增加；通過超聲分散等方式以提高前驅(qū)體的均勻性，并提高反應(yīng)溫度，使溶膠一凝膠的均質(zhì)化轉(zhuǎn)變速度能夠進(jìn)行提高，縮短了轉(zhuǎn)變周期；在熱處理過程中，通過對(duì)燒結(jié)溫度的控制，以及采用二次燒結(jié)工藝，來控制鐵氧體的晶型及晶粒尺寸，并彌補(bǔ)因前驅(qū)體中化學(xué)計(jì)量的偏離帶來的性能影響；通過調(diào)節(jié)高速球磨的時(shí)間及轉(zhuǎn)速能夠控制鐵氧體粉末的顆粒度，從而對(duì)其電磁性能進(jìn)行控制及改善。該鐵氧體粉末是具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鎳鋅鐵氧體，平均粒徑為25μm，在2-4GHZ波段具有較高的磁導(dǎo)率和較低的介電常數(shù)。該鎳鋅鐵氧體在2GHz頻率點(diǎn)的介電常數(shù)實(shí)部為5. 0-5. 5，虛部為O ;磁導(dǎo)率實(shí)部為2. 0-2. 2，虛部為2. 0-2. 3 ;鎳鋅鐵氧體的密度為5. 5-6. Og/cm3。
具體實(shí)施例方式下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說明。鎳鋅鐵氧體粉末的表達(dá)式為NixZrvxFe2O4，其中，x=0. 5 O. 7，采用溶膠-凝膠法結(jié)合高溫?zé)Y(jié)工藝制備鎳鋅鐵氧體粉末有如下步驟第一步前驅(qū)體制備(A)前驅(qū)體溶液配置前驅(qū)體溶液由硝酸鐵(Fe (NO3) 3 · 9H20)、硝酸鎳(Ni (NO3)2 · 6H20)、硝酸鋅(Zn(NO3) 2 · 6H20)、檸檬酸鈉(NaC6H5O7)和蒸餾水組成；用量500ml的去離子水中加入34_40g硝酸鐵(Fe (NO3) 3 · 9Η20)、6· 1-8. 6g硝酸鎳(Ni (NO3)2 ·6Η20)、3.8-6. 2g 硝酸鋅(Zn (NO3) 2 · 6H20)和 23_30g 檸檬酸鈉(NaC6H5O7);采用超聲分散或磁力攪拌等分散設(shè)備對(duì)上述溶液進(jìn)行攪拌及分散，得到第一產(chǎn)物；分散條件溫度為60_80°C，時(shí)間為60_120min ；本發(fā)明中，金屬鹽及絡(luò)合物要完全溶解在蒸餾水中，溶液呈透明的棕紅色，無雜質(zhì)或未溶解的金屬鹽及絡(luò)合物顆粒；(B)溶膠-凝膠的形成將第一產(chǎn)物放入烘箱中進(jìn)行加熱烘干；烘干條件溫度為120_150°C，時(shí)間為15_20hr ；本發(fā)明中，第一產(chǎn)物隨著不斷的加熱，溶劑不斷揮發(fā)，溶液濃度及粘度不斷增大，溶液逐漸變?yōu)闈袢苣z；濕溶膠繼續(xù)干燥，并伴有大量硝酸氣體的不斷放出，逐漸變?yōu)槌屎＞d狀的棕紅色半干溶膠；半干溶膠繼續(xù)干燥，繼續(xù)放出少量硝酸氣體，最終變?yōu)榛覡a狀的灰色干溶膠，即為第二產(chǎn)物；第二步高溫?zé)Y(jié)處理將第二產(chǎn)物放入馬弗爐等高溫?zé)Y(jié)設(shè)備中進(jìn)行燒結(jié)處理，得到第三產(chǎn)物；燒結(jié)條件燒結(jié)溫度為1100-1300°C，升溫速率為5_10°C /min,保溫時(shí)間為180-300min ；本發(fā)明中，采用高溫?zé)Y(jié)是使第二產(chǎn)物在一定的溫度條件下進(jìn)行相轉(zhuǎn)變，并且伴有晶體的廣生及長(zhǎng)大；第三步研磨處理將第三產(chǎn)物放入行星式球磨機(jī)等研磨設(shè)備中粉碎至25 40 μ m,得到第四產(chǎn)物；分散條件轉(zhuǎn)速為230-300r/min，時(shí)間為15_60min ；本發(fā)明中，采用行星式球磨機(jī)對(duì)第三產(chǎn)物進(jìn)行分散的目的是將團(tuán)聚的燒結(jié)體分散為一定粒徑大小的粉末，使得內(nèi)部沒有進(jìn)行熱轉(zhuǎn)變，還呈紅棕色的部分暴露出來，為二次燒結(jié)準(zhǔn)備；
第四步二次燒結(jié)將第四產(chǎn)物放入馬弗爐等高溫?zé)Y(jié)設(shè)備中進(jìn)行二次燒結(jié)處理，得到第五產(chǎn)物；燒結(jié)條件燒結(jié)溫度為900-1000 °C，升溫速率為5_10 V /min,保溫時(shí)間為180-300min ；本發(fā)明中，采用二次燒結(jié)是使第四產(chǎn)物在熱環(huán)境下，完全轉(zhuǎn)變?yōu)殍F氧體；第五步鐵氧體的分散將第五產(chǎn)物進(jìn)行研磨分散，采用600目的篩對(duì)第五產(chǎn)物進(jìn)行分散，得到第六產(chǎn)物，即具有一定化學(xué)計(jì)量比的鎳鋅鐵氧體粉末。實(shí)施例一本例的鎳鋅鐵氧體的化學(xué)計(jì)量比為Nia6Zna4Fe2O4，粒徑為25 40 μ m，密度為5. 5g/cm3。介電常數(shù)實(shí)部為5. 4，虛部為O. O ;磁導(dǎo)率實(shí)部為2. 2，虛部為2. 3。第一步前驅(qū)體制備(A)前驅(qū)體溶液配置前驅(qū)體溶液由硝酸鐵(Fe (NO3) 3 · 9H20)、硝酸鎳(Ni (NO3)2 · 6H20)、硝酸鋅(Zn(NO3) 2 · 6H20)、檸檬酸鈉(NaC6H5O7)和蒸餾水組成；用量500ml的去離子水中加入34g硝酸鐵(Fe (NO3) 3 · 9H20)、7. 4g硝酸鎳(Ni(NO3)2 · 6Η20)、5· Og 硝酸鋅(Zn (NO3)2 · 6Η20)和 30g 檸檬酸鈉(NaC6H5O7)；采用磁力攪拌設(shè)備對(duì)上述溶液進(jìn)行攪拌及分散，得到第一產(chǎn)物；分散條件溫度為80°C，時(shí)間為60min ；本發(fā)明中，金屬鹽及絡(luò)合物完全溶解在蒸餾水中，溶液呈透明的棕紅色，無雜質(zhì)或未溶解的金屬鹽及絡(luò)合物顆粒；(B)溶膠-凝膠的形成將第一產(chǎn)物放入烘箱中進(jìn)行加熱烘干；烘干條件溫度為120°C，時(shí)間為20hr ；本發(fā)明中，第一產(chǎn)物隨著不斷的加熱，溶劑不斷揮發(fā)，溶液濃度及粘度不斷增大，溶液逐漸變?yōu)闈袢苣z；濕溶膠繼續(xù)干燥，并伴有大量硝酸氣體的不斷放出，逐漸變?yōu)槌屎＞d狀的棕紅色半干溶膠；半干溶膠繼續(xù)干燥，繼續(xù)放出少量硝酸氣體，最終變?yōu)榛覡a狀的灰色干溶膠，即為第二產(chǎn)物；第二步高溫?zé)Y(jié)處理將第二產(chǎn)物放入馬弗爐等高溫?zé)Y(jié)設(shè)備中進(jìn)行燒結(jié)處理，得到第三產(chǎn)物；
燒結(jié)條件燒結(jié)溫度為1300°C，升溫速率為10°C /min，保溫時(shí)間為180min ；本發(fā)明中，采用高溫?zé)Y(jié)是使第二產(chǎn)物在一定的溫度條件下進(jìn)行相轉(zhuǎn)變，并且伴有晶體的廣生及長(zhǎng)大；第三步研磨處理將第三產(chǎn)物放入行星式球磨機(jī)等研磨設(shè)備中粉碎至25 40 μ m,得到第四產(chǎn)物；分散條件轉(zhuǎn)速為300r/min,時(shí)間為15min ；
本發(fā)明中，采用行星式球磨機(jī)對(duì)第三產(chǎn)物進(jìn)行分散的目的是將團(tuán)聚的燒結(jié)體分散為一定粒徑大小的粉末，使得內(nèi)部沒有進(jìn)行熱轉(zhuǎn)變，還呈紅棕色的部分暴露出來，為二次燒結(jié)準(zhǔn)備；第四步二次燒結(jié)將第四產(chǎn)物放入馬弗爐等高溫?zé)Y(jié)設(shè)備中進(jìn)行二次燒結(jié)處理，得到第五產(chǎn)物；燒結(jié)條件燒結(jié)溫度為1000°C，升溫速率為10°C /min，保溫時(shí)間為180min ；本發(fā)明中，采用二次燒結(jié)是使第四產(chǎn)物在熱環(huán)境下，完全轉(zhuǎn)變?yōu)殍F氧體；第五步鐵氧體的分散將第五產(chǎn)物進(jìn)行研磨分散，采用600目的篩對(duì)第五產(chǎn)物進(jìn)行分散，得到第六產(chǎn)物，即具有Nia6Zna4Fe2O4化學(xué)計(jì)量比的鎳鋅鐵氧體粉末。實(shí)施例二本例的鎳鋅鐵氧體的化學(xué)計(jì)量比為Nia5Zna5Fe2O4，粒徑為25 40 μ m，密度為5. 8g/cm3。介電常數(shù)實(shí)部為5. 0，虛部為O. O ;磁導(dǎo)率實(shí)部為2. 0，虛部為2. O。第一步前驅(qū)體制備(A)前驅(qū)體溶液配置前驅(qū)體溶液由硝酸鐵(Fe (NO3) 3 · 9H20)、硝酸鎳(Ni (NO3)2 · 6H20)、硝酸鋅(Zn(NO3) 2 · 6H20)、檸檬酸鈉(NaC6H5O7)和蒸餾水組成；用量500ml的去離子水中加入40g硝酸鐵(Fe (NO3) 3 · 9H20)、6. Ig硝酸鎳(Ni(NO3)2 · 6Η20)、6· 2g 硝酸鋅(Zn (NO3)2 · 6H20)和 28g 檸檬酸鈉(NaC6H5O7)；采用磁力攪拌設(shè)備對(duì)上述溶液進(jìn)行攪拌及分散，得到第一產(chǎn)物；分散條件溫度為60°C，時(shí)間為120min ；本發(fā)明中，金屬鹽及絡(luò)合物完全溶解在蒸餾水中，溶液呈透明的棕紅色，無雜質(zhì)或未溶解的金屬鹽及絡(luò)合物顆粒；(B)溶膠-凝膠的形成將第一產(chǎn)物放入烘箱中進(jìn)行加熱烘干；烘干條件溫度為150°C，時(shí)間為15hr ；本發(fā)明中，第一產(chǎn)物隨著不斷的加熱，溶劑不斷揮發(fā)，溶液濃度及粘度不斷增大，溶液逐漸變?yōu)闈袢苣z；濕溶膠繼續(xù)干燥，并伴有大量硝酸氣體的不斷放出，逐漸變?yōu)槌屎＞d狀的棕紅色半干溶膠；半干溶膠繼續(xù)干燥，繼續(xù)放出少量硝酸氣體，最終變?yōu)榛覡a狀的灰色干溶膠，即為第二產(chǎn)物；第二步高溫?zé)Y(jié)處理將第二產(chǎn)物放入馬弗爐等高溫?zé)Y(jié)設(shè)備中進(jìn)行燒結(jié)處理，得到第三產(chǎn)物；燒結(jié)條件燒結(jié)溫度為1100°C，升溫速率為5°C /min，保溫時(shí)間為300min ；
本發(fā)明中，采用高溫?zé)Y(jié)是使第二產(chǎn)物在一定的溫度條件下進(jìn)行相轉(zhuǎn)變，并且伴有晶體的廣生及長(zhǎng)大；第三步研磨處理將第三產(chǎn)物放入行星式球磨機(jī)等研磨設(shè)備中粉碎至25 40 μ m,得到第四產(chǎn)物；分散條件轉(zhuǎn)速為230r/min,時(shí)間為60min ；本發(fā)明中，采用行星式球磨機(jī)對(duì)第三產(chǎn)物進(jìn)行分散的目的是將團(tuán)聚的燒結(jié)體分散為一定粒徑大小的粉末，使得內(nèi)部沒有進(jìn)行熱轉(zhuǎn)變，還呈紅棕色的部分暴露出來，為二次燒結(jié)準(zhǔn)備；第四步二次燒結(jié)將第四產(chǎn)物放入馬弗爐等高溫?zé)Y(jié)設(shè)備中進(jìn)行二次燒結(jié)處理，得到第五產(chǎn)物； 燒結(jié)條件燒結(jié)溫度為900°C，升溫速率為5°C /min,保溫時(shí)間為300min ；本發(fā)明中，采用二次燒結(jié)是使第四產(chǎn)物在熱環(huán)境下，完全轉(zhuǎn)變?yōu)殍F氧體；第五步鐵氧體的分散將第五產(chǎn)物進(jìn)行研磨分散，采用600目的篩對(duì)第五產(chǎn)物進(jìn)行分散，得到第六產(chǎn)物，即具有Nia5Zna5Fe2O4化學(xué)計(jì)量比的鎳鋅鐵氧體粉末。實(shí)施例三本例的鎳鋅鐵氧體的化學(xué)計(jì)量比為Nia7Zna3Fe2O4，粒徑為25 40 μ m，密度為5. 5g/cm3。介電常數(shù)實(shí)部為5. 5，虛部為O. O ;磁導(dǎo)率實(shí)部為2. 1，虛部為2. I。第一步前驅(qū)體制備(A)前驅(qū)體溶液配置前驅(qū)體溶液由硝酸鐵(Fe (NO3) 3 · 9H20)、硝酸鎳(Ni (NO3)2 · 6H20)、硝酸鋅(Zn(NO3) 2 · 6H20)、檸檬酸鈉(NaC6H5O7)和蒸餾水組成；用量500ml的去離子水中加入38g硝酸鐵(Fe (NO3) 3 · 9H20)、8. 6g硝酸鎳(Ni(NO3)2 · 6Η20)、3· 8g 硝酸鋅(Zn (NO3)2 · 6H20)和 23g 檸檬酸鈉(NaC6H5O7)；采用磁力攪拌設(shè)備對(duì)上述溶液進(jìn)行攪拌及分散，得到第一產(chǎn)物；分散條件溫度為70°C，時(shí)間為IOOmin ；本發(fā)明中，金屬鹽及絡(luò)合物完全溶解在蒸餾水中，溶液呈透明的棕紅色，無雜質(zhì)或未溶解的金屬鹽及絡(luò)合物顆粒；(B)溶膠-凝膠的形成將第一產(chǎn)物放入烘箱中進(jìn)行加熱烘干；烘干條件溫度為130°C，時(shí)間為18hr ；本發(fā)明中，第一產(chǎn)物隨著不斷的加熱，溶劑不斷揮發(fā)，溶液濃度及粘度不斷增大，溶液逐漸變?yōu)闈袢苣z；濕溶膠繼續(xù)干燥，并伴有大量硝酸氣體的不斷放出，逐漸變?yōu)槌屎＞d狀的棕紅色半干溶膠；半干溶膠繼續(xù)干燥，繼續(xù)放出少量硝酸氣體，最終變?yōu)榛覡a狀的灰色干溶膠，即為第二產(chǎn)物；第二步高溫?zé)Y(jié)處理將第二產(chǎn)物放入馬弗爐等高溫?zé)Y(jié)設(shè)備中進(jìn)行燒結(jié)處理，得到第三產(chǎn)物；燒結(jié)條件燒結(jié)溫度為1200°c，升溫速率為8°C /min，保溫時(shí)間為240min ；本發(fā)明中，采用高溫?zé)Y(jié)是使第二產(chǎn)物在一定的溫度條件下進(jìn)行相轉(zhuǎn)變，并且伴有晶體的廣生及長(zhǎng)大；第三步研磨處理將第三產(chǎn)物放入行星式球磨機(jī)等研磨設(shè)備中粉碎至25 40 μ m，得到第四產(chǎn)物；分散條件轉(zhuǎn)速為280r/min,時(shí)間為30min ；本發(fā)明中，采用行星式球磨機(jī)對(duì)第三產(chǎn)物進(jìn)行分散的目的是將團(tuán)聚的燒結(jié)體分散為一定粒徑大小的粉末，使得內(nèi)部沒有進(jìn)行熱轉(zhuǎn)變，還呈紅棕色的部分暴露出來，為二次燒結(jié)準(zhǔn)備；第四步二次燒結(jié)·
將第四產(chǎn)物放入馬弗爐等高溫?zé)Y(jié)設(shè)備中進(jìn)行二次燒結(jié)處理，得到第五產(chǎn)物；燒結(jié)條件燒結(jié)溫度為950°C，升溫速率為8°C /min，保溫時(shí)間為240min ；本發(fā)明中，采用二次燒結(jié)是使第四產(chǎn)物在熱環(huán)境下，完全轉(zhuǎn)變?yōu)殍F氧體；第五步鐵氧體的分散將第五產(chǎn)物進(jìn)行研磨分散，采用600目的篩對(duì)第五產(chǎn)物進(jìn)行分散，得到第六產(chǎn)物，即具有Nia7Zna3Fe2O4化學(xué)計(jì)量比的鎳鋅鐵氧體粉末。
權(quán)利要求
1.一種鎳鋅鐵氧體粉末，其特征在于，粉末的表達(dá)式為NixZrvxFe2O4，其中，x=0. 5 O.7。
2.一種制備權(quán)利要求I所述的鎳鋅鐵氧體粉末的方法，其特征在于，步驟如下 1)按NixZrvxFe2O4，其中，x=0.5 O. 7化學(xué)計(jì)量比取分析純的硝酸鐵、硝酸鋅和硝酸鎳，同時(shí)溶解在去離子水中，并加入檸檬酸，采用磁力攪拌等設(shè)備分散均勻，得到棕黃色的混合溶液；檸檬酸與金屬鹽的摩爾比為I 2 :1 2)將混合溶液在120 150°C條件下加熱15 20小時(shí)，使溶劑蒸干形成棕色灰狀物質(zhì)； 3)將棕色灰狀物質(zhì)置于馬弗爐內(nèi)，在1100 1300°C溫度條件下燒結(jié)5小時(shí)，得到黑色燒結(jié)物； 4)將黑色燒結(jié)物在球磨機(jī)或其他研磨設(shè)備中粉碎至25 40μ m，得到棕紅色粉末；5)將棕紅色粉末置于馬弗爐內(nèi)，在900-100(TC溫度條件下燒結(jié)3 5小時(shí)，得到黑色燒結(jié)物； 6)將黑色燒結(jié)物過600目篩，完成鎳鋅鐵氧體粉末的制備。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種鎳鋅鐵氧體粉末，其特征在于，粉末的表達(dá)式為NixZrvxFe2O4,其中,x=0. 5 O. 7。
全文摘要
本發(fā)明屬于材料制備技術(shù)，涉及一種鎳鋅鐵氧體粉末及其制備方法。鎳鋅鐵氧體粉末的表達(dá)式為NixZn1-xFe2O4，其中，x=0.5～0.7。制備步驟如下，按照NixZn1-xFe2O4化學(xué)計(jì)量比取分析純的硝酸鐵，硝酸鋅，硝酸鎳，同時(shí)溶解在去離子水中，并加入一定量的檸檬酸，采用磁力攪拌等設(shè)備分散均勻，得到棕黃色的混合溶液；將混合溶液在一定溫度條件下加熱，直至溶劑蒸干形成棕色灰狀物質(zhì)；將棕色灰狀物質(zhì)置于馬弗爐內(nèi)，在一定溫度條件下燒結(jié)，得到黑色燒結(jié)物；最后將黑色燒結(jié)物在球磨機(jī)或其他研磨設(shè)備中粉碎至一定的粒徑，過篩，即可。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單，易達(dá)成，所制備出的鎳鋅鐵氧體粉末在2GHz-4GHz頻段具有較好的磁導(dǎo)率和較低的介電常數(shù)，并具有較低的密度。
文檔編號(hào)C04B35/626GK102875140SQ20121038790
公開日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2012年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月12日
發(fā)明者王智勇, 張桐, 劉鵬瑞 申請(qǐng)人:中國(guó)航空工業(yè)集團(tuán)公司北京航空材料研究院