專利名稱::一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明屬于耐火材料
技術(shù)領(lǐng)域:
,具體涉及一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料及其制備方法。
背景技術(shù):
:剛玉質(zhì)澆注料作為一種不定形耐火材料,具有優(yōu)良的高溫性能,它強(qiáng)度高,體積穩(wěn)定性好,耐侵蝕,抗沖擊,結(jié)構(gòu)整體性強(qiáng),施工維修方便,在冶金、建材、石油化工等行業(yè)得以廣泛應(yīng)用。鋁酸鈣水泥是剛玉質(zhì)澆注料中主要使用的結(jié)合劑。鋁酸鈣水泥結(jié)合的剛玉質(zhì)澆注料在使用過程中,當(dāng)溫度升高到一定程度時(shí),鋁酸鈣水泥水化產(chǎn)物脫水并與基質(zhì)中的Al2O3微粉原位反應(yīng)生成六鋁酸鈣(CA6)。由于CA6在形成過程中通常伴隨較大的體積膨脹,因而在鋁酸鈣水泥結(jié)合的剛玉質(zhì)澆注料中,CA6的生成往往促使其骨料與基質(zhì)之間出現(xiàn)大量的間隙或微裂紋,利于緩沖熱應(yīng)力,避免出現(xiàn)大的空隙和裂紋,從而便于提高澆注料的抗熱震穩(wěn)定性。然而,由于鋁酸鈣水泥的顆粒尺寸(15-44Mm)比較大,不易控制原位生成CA6的過程中形成的縫隙或裂紋的尺寸,使得鋁酸鈣水泥脫水產(chǎn)物與Al2O3微粉原位反應(yīng)生成的CA6對(duì)剛玉質(zhì)澆注料性能的改善作用有限;另一方面,優(yōu)質(zhì)鋁酸鈣水泥的價(jià)格很高,通常在6^7千元/噸,大大限制了鋁酸鈣水泥在剛玉質(zhì)澆注料中的用量。近年來,利用原位反應(yīng)生成礦物相來改善耐火材料性能得到了廣泛應(yīng)用。在耐火材料的結(jié)合系統(tǒng)或基質(zhì)中添加一些粒度細(xì)、活性高的粉體,通過合理設(shè)計(jì)使其在使用過程中發(fā)生反應(yīng),可以有效的改善耐火材料的性能和延長(zhǎng)使用壽命。尤其當(dāng)反應(yīng)物的粒度達(dá)到納米級(jí)時(shí),由于納米粉的比表面積大、化學(xué)活性高,晶界處的原子數(shù)比率高達(dá)15-50%,在耐火材料中加入一定量的納米粉體,可以顯著提高材料的燒結(jié)致密化和均勻化程度,從而進(jìn)一步減少體系中大的空隙或裂紋,改善澆注料的性能。在剛玉質(zhì)澆注料體系中,通常采用納米CaCO3為添加劑,通過調(diào)控納米CaCO3在高溫下分解生成的活性CaO與基質(zhì)中的Al2O3微粉反應(yīng)生成CA6的過程,改善澆注料的結(jié)構(gòu)與性能。如:中國專利ZL200710054708.5公開了一種含納米碳酸鈣的高純剛玉質(zhì)澆注料,其包括80-90%電熔白剛玉和/或燒結(jié)板狀剛玉骨料和細(xì)粉,0.5-4%粒度彡IOOnm的納米碳酸隹丐°“Effectofnano-CaC03additiononmechanicalpropertiesandmicrostructureofcorundumbasedcastables,China’sRefractories,2010,19(4):21-24”提供了一種以板狀剛玉、氧化鋁微粉、氧化鉻微粉、商品納米碳酸鈣和鋁酸鈣水泥為主要原料,F(xiàn)SlO為減水劑制備的不同納米碳酸鈣含量的剛玉澆注料,測(cè)定了其經(jīng)1000°C及1600°C熱處理后的顯氣孔率、體積密度、冷態(tài)和熱態(tài)強(qiáng)度,并利用掃描電子顯微鏡觀察了材料的微觀結(jié)構(gòu),分析了加入納米碳酸鈣后澆注料顯微結(jié)構(gòu)的變化及其對(duì)澆注料試樣冷態(tài)和熱態(tài)強(qiáng)度的影響?!癊ffectofnanocalciumcarbonateonthepropertiesofcorundum-basedcastables,Industrialceramics,2009,29(1):31-37”提供了一種以板狀剛玉、氧化鋁微粉、商品納米碳酸鈣、鋁酸鈣水泥和水合氧化鋁為主要原料制備的剛玉澆注料,研究結(jié)果表明澆注料的冷態(tài)/熱態(tài)強(qiáng)度以及抗熱震穩(wěn)定性均隨納米碳酸鈣的加入而改善?!凹{米CaCO3對(duì)剛玉基澆注料強(qiáng)度及顯微結(jié)構(gòu)的影響,耐火材料,2009,43(I):5-9”提供了一種以電熔白剛玉顆粒及細(xì)粉、C1-Al2O3微粉、水合氧化鋁、納米CaCO3或鋁酸鈣水泥為主要原料制備的剛玉質(zhì)澆注料,研究了納米CaCO3加入量對(duì)剛玉基澆注料礦相、強(qiáng)度和顯微結(jié)構(gòu)的影響,并與相同CaO含量的含鋁酸鈣水泥的澆注料進(jìn)行了對(duì)比。文章“納米碳酸鈣加入量對(duì)剛玉質(zhì)澆注料性能的影響,武漢科技大學(xué)學(xué)報(bào),2009,32(2):188-192”提供了一種以板狀剛玉骨料、Secar71純鋁酸鈣水泥、氧化鉻微粉、CL370氧化鋁微粉、325目板狀剛玉粉和納米碳酸鈣粉為主要原料,采用FSlO(—種聚乙二醇型縮聚物)作分散劑制備的剛玉質(zhì)澆注料,研究納米碳酸鈣的加入量對(duì)剛玉質(zhì)澆注料性能和顯微結(jié)構(gòu)的影響。文章“加入納米碳酸鈣對(duì)鉻剛玉澆注料力學(xué)性能的影響,耐火材料,2009,43(5):321-324"提供了一種以板狀剛玉、氧化鋁微粉、氧化鉻微粉(平均粒徑〈5μm)、鋁酸鈣水泥(Secar71)、商品納米碳酸I丐(平均粒徑〈100nm)為主要原料,F(xiàn)SlO為減水劑制備的不同納米碳酸鈣加入量(0、0.2%、0.4%、0.6%、0.8%、1.0%)的鉻剛玉澆注料,測(cè)定了其經(jīng)1000°C及1600°C熱處理后的顯氣孔率、體積密度和強(qiáng)度,并分析了澆注料常溫強(qiáng)度和高溫強(qiáng)度與加入不同量納米碳酸鈣澆注料顯微結(jié)構(gòu)的關(guān)系。文章“納米碳酸鈣對(duì)無水泥結(jié)合剛玉澆注料力學(xué)性能和顯微結(jié)構(gòu)的影響,耐火與石灰,2011,36(3):1-4”提供了一種以板狀剛玉、氧化招微粉、商品納米碳酸I丐及Alphabond300為主要原料,FSlO為減水劑制備的不同納米碳酸鈣含量的剛玉澆注料,測(cè)定了其經(jīng)1000°C及1600°C熱處理后的顯氣孔率、體積密度和耐壓強(qiáng)度,并利用掃描電子顯微鏡觀察了材料的微觀結(jié)構(gòu)。上述研究結(jié)果表明:加入的高活性CaCO3納米粉經(jīng)原位反應(yīng)后生成的礦物相可以有效的改善澆注料的使用性能,利于改善其熱震穩(wěn)定性。但是CaCO3納米顆粒價(jià)格昂貴,并且CaCO3納米粉的加入,會(huì)降低澆注料的流動(dòng)性,使?jié)沧⒊尚偷碾y度增大,從而抑制了CaCO3納米粉在改善澆注料性能中的應(yīng)用。因此,在利用原位反應(yīng)生成礦物相優(yōu)化澆注料的顯微結(jié)構(gòu)、改善澆注料性能的過程中,選擇物美價(jià)廉并且不影響澆注料流動(dòng)性的新材料替代CaCO3納米粉作添加劑具有重要意義。目前,在澆注料中尚未有用CaCO3微粉作為添加劑的相關(guān)報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于提供一種鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料及其制備方法,該澆注料選用碳酸鈣微粉作為添加劑,成本較低,且大大提高了澆注料的抗熱震穩(wěn)定性。為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑;板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉分別為這四種原料總重量的85-95%,2一10%,0.1一2%和0.1-5%;減水劑為前述四種原料總重量的0.1—0.5%。本發(fā)明澆注料的各原料可購買普通市售產(chǎn)品即可。具體的,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑;板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉分別為這四種原料總重量的90.5-93%,6-8%、0.1—0.8%和0.6—2%;減水劑為前述四種原料總重量的0.1—0.5%。本發(fā)明澆注料的各原料可購買普通市售產(chǎn)品即可。所述CaCO3微粉的粒度優(yōu)選為2—20μm(約625—3250目)。所述板狀剛玉骨料的粒度為3—6mm、I—3mm和O—Imm且不為O(二者的用量比優(yōu)選為7:11:7),且板狀剛玉骨料的用量為澆注料總重量的65—70%;所述板狀剛玉細(xì)粉的粒度為320目。所述活性氧化鋁微粉的粒度優(yōu)選為I一10μm。所述鋁酸鈣水泥指的是Al2O3重量百分含量為69.5一70.5%的純鋁酸鈣水泥。所述減水劑為有機(jī)類型的減水劑,如淄博元泰耐火材料有限公司生產(chǎn)的減水劑8D-1或8D-1S等。所述含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料的制備方法為:按比例取板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑后,混勻即可。本發(fā)明澆注料是由板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑五種原料組成,選用CaCO3微粉作為添加劑正是本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)所在。相較于用CaCO3納米粉作添加劑的澆注料而言,因CaCO3微粉易分散且不影響澆注料的流動(dòng)性,加入的CaCO3微粉能均勻的分布在澆注料骨料和細(xì)粉的表面,使得在更高的溫度下分解生成的CaO與骨料和細(xì)粉之間的接觸面積和分布的均勻性大大增加,有效地克服了CaCO3納米顆粒易團(tuán)聚、在澆注料中難以分散均勻的難題。而且,在高溫原位分解生成的CaO進(jìn)一步與氧化招細(xì)粉反應(yīng)原位生成的CA6顆粒尺寸很小,熱膨脹量相應(yīng)比較小,生成的小尺寸CA6能夠均勻的填充在基質(zhì)與大顆粒之間的孔隙中,形成微小空隙和裂紋,有效的緩沖了熱應(yīng)力,顯著改善了澆注料的熱震穩(wěn)定性。該方法操作簡(jiǎn)單,并且相較于納米CaCO3添加劑而言,CaCO3微粉添加劑的價(jià)格更為低廉,利于工業(yè)化生產(chǎn)。和現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果如下:I)熱震穩(wěn)定性好。采用CaCO3微粉為添加劑的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料具有更好的熱震穩(wěn)定性。相比較而言,采用CaCO3微粉為添加劑的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料在1100°C水冷I次的殘余抗折強(qiáng)度保持率均高于添加相同量CaCO3納米粉或不含添加劑的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料。這是因?yàn)镃aCO3微粉添加劑分解得到的CaO經(jīng)高溫煅燒后與氧化鋁原位反應(yīng)生成的CA6粒度細(xì)小很多,且生成的片狀CA6分散性大大提高,使得澆注料基質(zhì)中形成大量分布均勻的微小空隙和裂紋;與此同時(shí),CaCO3微粉添加劑在高溫下分解生成CaO和CO2的過程中,CO2的逸出導(dǎo)致澆注料體系中形成大量均勻分布的微孔,從而顯著提高了制備澆注料的抗熱震穩(wěn)定性。2)添加CaCO3微粉對(duì)澆注料的流動(dòng)性影響不大,利于成型。當(dāng)CaCO3微粉加入量從0.5%增大到2.5%時(shí),在加入的減水劑(均為0.2%)和加水量(均為4.1%)不變的情況下,澆注料的流動(dòng)值均保持在260_左右。而根據(jù)文獻(xiàn)“納米碳酸鈣加入量對(duì)剛玉質(zhì)澆注料性能的影響,武漢科技大學(xué)學(xué)報(bào),2009,32(2):188-192”報(bào)道:當(dāng)納米碳酸鈣加入量為1.0%時(shí),澆注料的流動(dòng)值已經(jīng)降為210mm。并且,當(dāng)納米碳酸鈣加入量進(jìn)一步加大時(shí)(如2.5%),澆注料流動(dòng)性會(huì)進(jìn)一步降低,導(dǎo)致澆注料無法成型。3)采用CaCO3微粉為添加劑的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料制備保持了現(xiàn)有澆注料的生產(chǎn)工藝,操作簡(jiǎn)單易行,適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。4)所用的CaCO3微粉相較于CaCO3納米粉等納米添加劑的價(jià)格更為低廉,降低了成本,利于工業(yè)化生產(chǎn)。具體實(shí)施例方式以下通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行說明,但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此。下述各實(shí)施例中所述的板狀剛玉骨料粒度規(guī)格分別為3—6mm、I—3mm、0—Imm(即大于O小于等于1mm),三者用量比為7:11:7,且板狀剛玉骨料的用量為澆注料原料總重量的65-70%;所述的板狀剛玉細(xì)粉粒度規(guī)格為320目;所述的活性氧化鋁微粉的粒度為1-1Oym;所述的鋁酸鈣水泥指的是Al2O3質(zhì)量百分含量在69.5一70.5%的純鋁酸鈣水泥;所述的CaCO3微粉的粒度為10μm(1250目);所述的減水劑為有機(jī)類型的減水劑8D-1。板狀剛玉骨粒、板狀剛玉細(xì)粉選用安邁鋁業(yè)有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品。活性氧化鋁微粉選用安邁鋁業(yè)有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品,商品編號(hào)為CL370。鋁酸鈣水泥選用凱諾斯硅酸鹽技術(shù)有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品,商品編號(hào)為Secar71。CaCO3微粉選用河南省南召縣源通礦業(yè)有限公司生產(chǎn)的不同粒度的碳酸鈣微粉。減水劑可選用淄博元泰耐火材料有限公司生產(chǎn)的有機(jī)類型減水劑8D-1。對(duì)比例I一種鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥和減水劑,其中,板狀剛玉骨料、板狀剛玉細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥分別為這四種原料總重量的70%、22.5%、7%和0.5%;減水劑為前述四種原料總重量的0.2%ο實(shí)施例1一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑,其中,板狀剛玉骨料、板狀剛玉細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉分別為這五種原料總重量的70%、22%、7%、0.5%和0.5%;減水劑為前述五種原料總重量的0.2%。實(shí)施例2一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑,其中,板狀剛玉骨料、板狀剛玉細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉分別為這五種原料總重量的70%、21.5%、7%、0.5%和1.0%;減水劑為前述五種原料總重量的0.2%。實(shí)施例3一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑,其中,板狀剛玉骨料、板狀剛玉細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉分別為這五種原料總重量的70%、21%、7%、0.5%和1.5%;減水劑為前述五種原料總重量的0.2%。實(shí)施例4一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑,其中,板狀剛玉骨料、板狀剛玉細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉分別為這五種原料總重量的70%、20.5%、7%、0.5%和2.0%;減水劑為前述五種原料總重量的0.2%。實(shí)施例5一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑,其中,板狀剛玉骨料、板狀剛玉細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉分別為這五種原料總重量的70%、20%、7%、0.5%和2.5%;減水劑為前述五種原料總重量的0.2%。澆注料的制備方法為:按比例取各原料后,混勻即可。測(cè)定其性能時(shí),先按下述步驟進(jìn)行預(yù)處理獲取條形試樣:a、將板狀剛玉骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、CaCO3微粉和鋁酸鈣水泥按比例混勻,備用;b、將減水劑分散到水中,攪拌均勻;C、將步驟a所得的物料倒入攪拌機(jī)中,干混3分鐘,再加入步驟b所得溶液,濕混5分鐘,然后繼續(xù)加水并攪拌(步驟b和c中,水的總添加量為澆注料重量的4.1%),使?jié)沧⒘铣蔀榫哂辛己昧鲃?dòng)性的漿料;d、將混好的衆(zhòng)料迅速倒入40mmX40mmX160mm的不銹鋼模具中,最后在GZ-85型水泥膠砂振動(dòng)臺(tái)上振動(dòng)成型;自然放置24h后脫模,然后于110°C干燥24h,干燥后的條形試樣分別經(jīng)800°C、1100°C和1450°C熱處理3h。然后采用水冷法對(duì)上述條形試樣進(jìn)行熱震處理,具體為:將條形試樣放到試驗(yàn)爐中,在1100°C下保溫lh,然后在25°C的循環(huán)水中淬冷至室溫,干燥后測(cè)試熱震后試樣的殘余抗折強(qiáng)度。抗折強(qiáng)度的測(cè)定按GB/T3002-1982的規(guī)定執(zhí)行。試樣的殘余抗折強(qiáng)度保持率(Rr)按以下公式計(jì)算:Rr=Ra/RbX100%,RaS熱震后的抗折強(qiáng)度,Rb為熱震前的抗折強(qiáng)度。不同實(shí)施例所得澆注料條形試樣的熱震性能見表I。表1、不同實(shí)施例所得澆注料條形試樣的熱震性能權(quán)利要求1.一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,其特征在于,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑;板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉分別為這四種原料總重量的85-95%、2-10%,0.1-2%和0.1-5%;減水劑為前述四種原料總重量的0.1—0.5%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,其特征在于,所述CaCO3微粉的粒度在2—20μm。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,其特征在于,所述板狀剛玉骨料的粒度為3—6mm、1一3mm和O—1mm且不為O,且板狀剛玉骨料的用量為澆注料總重量的65-70%;所述板狀剛玉細(xì)粉的粒度為320目。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,其特征在于,所述活性氧化鋁微粉的粒度為1一10μm。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,其特征在于,所述鋁酸鈣水泥指的是Al2O3重量百分含量為69.5-70.5%的純鋁酸鈣水泥。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,其特征在于,所述減水劑為有機(jī)類型的減水劑。7.權(quán)利要求1所述含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料的制備方法,其特征在于,按比例取板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑后,混勻即可。全文摘要本發(fā)明公開了一種含碳酸鈣微粉的鋁酸鈣水泥結(jié)合剛玉質(zhì)澆注料,所述澆注料包括板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉和減水劑;板狀剛玉的骨料和細(xì)粉、活性氧化鋁微粉、鋁酸鈣水泥、CaCO3微粉分別為這四種原料總重量的85-95%、2-10%、0.1-2%和0.1-5%;減水劑為前述四種原料總重量的0.1-0.5%。該澆注料選用碳酸鈣微粉作為添加劑,成本較低;且大大提高了澆注料的抗熱震穩(wěn)定性。文檔編號(hào)C04B35/101GK103073313SQ201310035589公開日2013年5月1日申請(qǐng)日期2013年1月30日優(yōu)先權(quán)日2013年1月30日發(fā)明者朱玲玲,葉國田,周穎,王青峰,傅安平申請(qǐng)人:鄭州大學(xué)