專利名稱：可低溫?zé)Y(jié)微波介電陶瓷LiWVO₆及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及介電陶瓷材料，特別是涉及在微波頻率使用的介質(zhì)基板、諧振器和濾波器等微波元器件，以及陶瓷電容器或溫度補(bǔ)償電容器的介電陶瓷材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
微波介電陶瓷是指應(yīng)用于微波頻段(主要是UHF和SHF頻段)電路中作為介質(zhì)材料并完成一種或多種功能的陶瓷，在現(xiàn)代通訊中被廣泛用作諧振器、濾波器、介質(zhì)基片和介質(zhì)導(dǎo)波回路等元器件，是現(xiàn)代通信技術(shù)的關(guān)鍵基礎(chǔ)材料，已在便攜式移動(dòng)電話、汽車電話、無(wú)繩電話、電視衛(wèi)星接受器和軍事雷達(dá)等方面有著十分重要的應(yīng)用，在現(xiàn)代通訊工具的小型化、集成化過(guò)程中正發(fā)揮著越來(lái)越大的作用。應(yīng)用于微波頻段的介電陶瓷，應(yīng)滿足如下介電特性的要求:(1)系列化介電常數(shù)ε ^以適應(yīng)不同頻率及不同應(yīng)用場(chǎng)合的要求；(2)高的品質(zhì)因數(shù)Q值或介質(zhì)損耗tan δ以降低噪音，一般要求Qf彡3000 GHz; (3)諧振頻率的溫度系數(shù)^盡可能小以保證器件具有好的熱穩(wěn)定性，一般要求_10/°C彡+10 ppm/°C。國(guó)際上從20世紀(jì)30年代末就有人嘗試將電介質(zhì)材料應(yīng)用于微波技術(shù)。根據(jù)相對(duì)介電常數(shù)ε r的大小與使用頻段的不同，通?？蓪⒁驯婚_(kāi)發(fā)和正在開(kāi)發(fā)的微波介質(zhì)陶瓷分為4類。(I)超低介電常數(shù)微波介電陶瓷，主要代表是Al203-Ti02、Y2BaCuO5, MgAl2O4和Mg2SiO4等，其ε ^彡20，品質(zhì)因數(shù)QXf > 50000GHz，τ ; ^ 10 ppm/° C。主要用于微波基板以及高端微波元器件。(2)低ε r和高Q值的微波介電陶瓷，主要是BaO-MgO-Ta2O5, BaO-ZnO-Ta2O5或BaO-MgO-Nb2O5, BaO-ZnO -Nb2O5系統(tǒng)或它們之間的復(fù)合系統(tǒng)MWDC材料。其ε =25 30，Q= (I 2) X 104(在f彡10 GHz下)，O0主要應(yīng)用于f彡8 GHz的衛(wèi)星直播等微波通信機(jī)中作為介質(zhì)諧振器件。(3)中等和Q值的微波介電陶瓷，主要是以BaTi409、Ba2Ti9O2tl和(Zr、Sn) TiO4等為基的 MWDC 材料，其 Er = 35 40，Q= (6 9) XlO3 (在 f=3 一4GHz 下)，τ; ^ 5ppm/° C。主要用于4 8 GHz頻率范圍內(nèi)的微波軍用雷達(dá)及通信系統(tǒng)中作為介質(zhì)諧振器件。(4)高ε ^而Q值較低的微波介電陶瓷，主要用于0.8 4GHz頻率范圍內(nèi)民用移動(dòng)通訊系統(tǒng)，這也是微波介電陶瓷研究的重點(diǎn)。80年代以來(lái)，Kolar, Kato等人相繼發(fā)現(xiàn)并研究了類鈣鈦礦鎢青銅型BaO — Ln2O3 — TiO2系列(Ln=La、Sm、Nd或Pr等，簡(jiǎn)稱BLT系)、復(fù)合韓欽礦結(jié)構(gòu)CaO —Li2O一Ln2O3一TiO2系列、鉛基系列材料、CahLn2xjZ3TiO3系等聞ε ! 微波介電陶瓷，其中BLT體系的BaO— Nd2O3— TiO2材料介電常數(shù)達(dá)到90，鉛基系列(Pb，Ca)ZrO3介電常數(shù)達(dá)到105。以上這些材料體系的燒結(jié)溫度一般高于1300° C，不能直接與Ag和Cu等低熔點(diǎn)金屬共燒形成多層陶瓷電容器。近年來(lái)，隨著低溫共燒陶瓷技術(shù)(Low TemperatureCo-fired Ceramics, LTCC)的發(fā)展和微波多層器件發(fā)展的要求，國(guó)內(nèi)外的研究人員對(duì)一些低燒體系材料進(jìn)行了廣泛的探索和研究，主要是采用微晶玻璃或玻璃-陶瓷復(fù)合材料體系，因低熔點(diǎn)玻璃相具有相對(duì)較高的介質(zhì)損耗，玻璃相的存在大大提高了材料的介質(zhì)損耗。因此研制無(wú)玻璃相的低燒微波介質(zhì)陶瓷材料是當(dāng)前研究的重點(diǎn)。在探索與開(kāi)發(fā)新型可低燒微波介電陶瓷材料的過(guò)程中，固有燒結(jié)溫度低的Li基化合物、Bi基化合物、鎢酸鹽體系化合物和碲酸鹽體系化合物等材料體系得到了廣泛關(guān)注與研究，其中大量的探索研究集中在Li基二元或三元化合物上，并且開(kāi)發(fā)出了如Li2Ti03、Li3NbO4, Li2MoO4和Li2MTi3O8 (M=Mg或Zn)等系列性能良好的微波介質(zhì)陶瓷等，但是可低燒的超低介電常數(shù)微波介質(zhì)陶瓷體系仍然比較有限，這在很大程度上限制了低溫共燒技術(shù)及微波多層器件的發(fā)展。文獻(xiàn)[Journalof Solid State Chemistry, 2009, 182(11): 3003-3012]報(bào)道了復(fù)合氧化物L(fēng)iWVO6的晶體結(jié)構(gòu)、光譜以及熱動(dòng)力學(xué)特性，考慮到目前還沒(méi)有關(guān)于LiWVO6陶瓷的制備與微波介電性能的研究報(bào)道，我們對(duì)LiWVO6陶瓷進(jìn)行了燒結(jié)特性與微波介電性能研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該陶瓷具有優(yōu)異的綜合微波介電性能同時(shí)燒結(jié)溫度低于550° C，可廣泛用于各種介質(zhì)基板、諧振器和濾波器等微波器件的制造，可滿足低溫共燒技術(shù)及微波多層器件的技術(shù)需要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有超低介電常數(shù)、低損耗與良好的熱穩(wěn)定性，同時(shí)可低溫?zé)Y(jié)的微波介電陶瓷材料及其制備方法。本發(fā)明的微波介電陶瓷材料的組成為L(zhǎng)iWV06。本微波介電陶瓷材料的制備方法步驟為:` (I)將純度為99.9%以上的Li2C03、WO3和V2O5的原始粉末按LiWVO6的組成稱量配料。(2)將步驟(I)原料濕式球磨混合12小時(shí)，溶劑為蒸餾水，烘干后在470°C大氣氣氛中預(yù)燒6小時(shí)。(3)在步驟(2)制得的粉末中添加粘結(jié)劑并造粒后，再壓制成型，最后在52(T540°C大氣氣氛中燒結(jié)4小時(shí)；所述的粘結(jié)劑采用質(zhì)量濃度為5%的聚乙烯醇溶液，劑量占粉末總量的3%。本發(fā)明制備的陶瓷在520_540°C燒結(jié)良好，其介電常數(shù)達(dá)到13 14，品質(zhì)因數(shù)Qf值高達(dá)69000-84000GHZ，諧振頻率溫度系數(shù)小，在工業(yè)上有著極大的應(yīng)用價(jià)值。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例:
表I示出了構(gòu)成本發(fā)明的不同燒結(jié)溫度的3個(gè)具體實(shí)施例及其微波介電性能。其制備方法如上所述，用圓柱介質(zhì)諧振器法進(jìn)行微波介電性能的評(píng)價(jià)。本陶瓷可廣泛用于各種介質(zhì)基板、諧振器和濾波器等微波器件的制造，可滿足移動(dòng)通信和衛(wèi)星通信等系統(tǒng)的技術(shù)需要。本發(fā)明決不限于以上實(shí)施例，具有與W相似結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)的元素如Mo和Cr等也可以做出與本發(fā)明類似晶體結(jié)構(gòu)與性能的的介電陶瓷。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合氧化物作為可低溫?zé)Y(jié)微波介電陶瓷的應(yīng)用，其特征在于所述復(fù)合氧化物的組成為=LiWVO6 ； 所述復(fù)合氧化物的制備方法步驟為: (1)將純度為99.9%以上的Li2C03、WO3和V2O5的原始粉末按LiWVO6的組成稱量配料； (2)將步驟(I)原料濕式球磨混合12小時(shí)，溶劑為蒸餾水，烘干后在470°C大氣氣氛中預(yù)燒6小時(shí)； (3)在步驟(2)制得的粉末中添加粘結(jié)劑并造粒后，再壓制成型，最后在52(T540°C大氣氣氛中燒結(jié)4小時(shí)；所述的粘結(jié)劑采用質(zhì)量濃度為5%的聚乙烯醇溶液，劑量占粉末總量的3% .
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種可低溫?zé)Y(jié)微波介電陶瓷LiWVO6及其制備方法。介電陶瓷材料的組成為L(zhǎng)iWVO6。(1)將純度為99.9%以上的Li2CO3、WO3和V2O5的原始粉末按LiWVO6的組成稱量配料；(2)將步驟(1)原料濕式球磨混合12小時(shí)，溶劑為蒸餾水，烘干后在470℃大氣氣氛中預(yù)燒6小時(shí)；(3)在步驟(2)制得的粉末中添加粘結(jié)劑并造粒后，再壓制成型，最后在520~540℃大氣氣氛中燒結(jié)4小時(shí)；所述的粘結(jié)劑采用質(zhì)量濃度為5%的聚乙烯醇溶液，劑量占粉末總量的3%。本發(fā)明制備的陶瓷在520-540℃燒結(jié)良好，其介電常數(shù)達(dá)到13～14，品質(zhì)因數(shù)Qf值高達(dá)69000-84000GHz，諧振頻率溫度系數(shù)小，在工業(yè)上有著極大的應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號(hào)C04B35/495GK103159476SQ20131010851
公開(kāi)日2013年6月19日 申請(qǐng)日期2013年4月1日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月1日
發(fā)明者方亮, 鄧婧, 唐瑩 申請(qǐng)人:桂林理工大學(xué)