一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維及其制備方法。本發(fā)明的聚丙烯粗纖維為90～99﹪聚丙烯、0.1～2.5﹪成核劑、0.5～5﹪增容劑、0.1～1.5﹪抗氧化劑、0.1～1﹪紫外吸收劑的共混物。制備方法是首先將成核劑干燥至恒重，然后與其他所含物質(zhì)按比例混合成混合料，將混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出，并由噴絲板噴絲，再經(jīng)水冷、熱水牽伸、熱輥牽伸、熱定型，成粗纖維。本發(fā)明采用有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配的成核劑改性聚丙烯，獲得高強(qiáng)度高模量的聚丙烯粗纖維。本發(fā)明方法改性與紡絲工藝一步完成，更有利于簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝，降低產(chǎn)品成本。
【專利說(shuō)明】—種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子材料【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及一種高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維及其制備方法，特別是一種用于混凝土增強(qiáng)的含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]混凝土由于其具有抗壓強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于包括房屋、橋梁、大壩、機(jī)場(chǎng)、公路、鐵路、港口等多種具有不同應(yīng)力特點(diǎn)和性能要求的場(chǎng)合，是目前用量較大的建筑材料之一。但其也存在韌性差、抗拉強(qiáng)度低、脆性大、易開(kāi)裂等缺點(diǎn)。因此，提高混凝土的抗拉強(qiáng)度和韌性，延長(zhǎng)其工程使用壽命是提高混凝土性能的重要方向，具有重要的應(yīng)用價(jià)值。
[0003]通過(guò)將混凝土與各種纖維混合以增加混凝土抗拉強(qiáng)度是目前被廣泛使用的方法。其中聚丙烯纖維能有效提高混凝土的沖擊韌性和抗裂、抗凍、抗?jié)B能力、同時(shí)自身具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性，良好的自分散性，耐酸堿、耐腐蝕等特點(diǎn)而被廣泛用作混凝土增強(qiáng)的一種纖維材料。
[0004]申請(qǐng)?zhí)枮?1142105.3的中國(guó)專利公開(kāi)了一種用于改善混凝土開(kāi)裂缺陷的聚丙烯纖維及其制備方法，通過(guò)將改性高聚物樹(shù)脂添加到聚丙烯樹(shù)脂中進(jìn)行熔融紡絲，紡絲溫度為240?310°C，并用烷基磷酸乙醇胺進(jìn)行表面處理，得到的纖維與混凝土粘結(jié)性增強(qiáng)，且與水泥基體相容性較好，從而提高混凝土的抗裂性，具有防止混凝土開(kāi)裂的特點(diǎn)。申請(qǐng)?zhí)枮?8103243.5的中國(guó)專利提出了用微細(xì)聚丙烯纖維增強(qiáng)水泥基復(fù)合材料。主要用于防開(kāi)裂和防滲漏要求較高的大型水利設(shè)施和儲(chǔ)罐。其中水泥基體100份，微細(xì)聚丙烯纖維
0.005?0.5，微細(xì)聚丙烯纖維的單絲長(zhǎng)度為0.5?20.dtex,長(zhǎng)度為3?50mm。申請(qǐng)?zhí)枮?6116519.7的中國(guó)專利，公布了一種水泥防裂用聚丙烯粗纖維，該纖維為表面多孔，截面為Y型，在水泥混凝土中摻入0.9kg/m3的該纖維能顯著提高水泥制品的力學(xué)性能。申請(qǐng)?zhí)枮?00810021644.3的中國(guó)專利，公布了一種混凝土用聚丙烯粗纖維及其制備方法。該專利采用無(wú)定形二氧化硅、硅灰活粉煤灰的一種或多種作為界面改性劑，并加入一定量的聚丙烯白色母粒，抗氧化劑和紫外吸收劑，制得一種改性聚丙烯纖維。該種纖維表面的界面改性劑能參與水化反應(yīng)，改善纖維與水泥基體的界面粘結(jié)性，增強(qiáng)纖維在水泥中的分散性，使得纖維對(duì)水泥混凝土的增強(qiáng)增韌效果得以充分發(fā)揮。
[0005]上述專利公開(kāi)的一些聚丙烯纖維增強(qiáng)水泥混凝土方法，主要是采取增加纖維表面粗糙度，改善纖維與混凝土界面性能等方法來(lái)提高混凝土的強(qiáng)度及抗裂性。但是通過(guò)以上方法改性的聚丙烯纖維對(duì)混凝土的韌性和抗裂性改善十分有限。
[0006]在采用聚丙烯纖維制備高性能混凝土的方法中，聚丙烯纖維的模量和強(qiáng)度直接影響混凝土的韌性和抗裂性能。為了獲得高強(qiáng)度高模量的纖維，本專利采用以碳纖維作為成核劑中有機(jī)成分與成核劑中無(wú)機(jī)成分復(fù)配添加入聚丙烯中，該成核劑的加入在促進(jìn)聚丙烯的異相成核提高聚丙烯結(jié)晶度的同時(shí)，能誘導(dǎo)聚丙烯結(jié)晶沿纖維單絲方向取向，使聚丙烯粗纖維各向異性，從而更有利于提升聚丙烯粗纖維在拉伸方向的強(qiáng)度模量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的一個(gè)目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維，該纖維具有較高的強(qiáng)度和模量，可用于制備高性能混凝土材料。
[0008]本發(fā)明的含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維為共混物，該共混物包括聚丙烯、成核劑、增容劑、抗氧化劑、紫外吸收劑；各原料在含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維中的重量百分含量為:聚丙烯90?99 %、成核劑
0.1?2.5 %、增容劑0.5?5 %、抗氧化劑0.1?1.5 %、紫外吸收劑0.1?I % ;
所述的聚丙烯為等規(guī)度> 97 %的均聚物，熔融指數(shù)為3?40g/10min ；
所述的成核劑為有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配成核劑；該有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配成核劑由有機(jī)成分與無(wú)機(jī)成分按照質(zhì)量比為1:20?20:1構(gòu)成，其中有機(jī)成分為碳纖維，無(wú)機(jī)成分為凹凸棒土、碳酸鈣、氧化硅、蒙脫土中的一種或多種。
[0009]所述的碳纖維的長(zhǎng)度為2?10mm，碳纖維單絲纖度為0.7?1.5dtex。
[0010]所述的增容劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚丙烯、丙烯酰胺接枝聚丙烯、甲基丙烯酸接枝聚丙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝聚丙烯中的一種或多種；增容劑的作用是提高無(wú)機(jī)填料與聚丙烯之間的相容性，增強(qiáng)界面粘結(jié)性，提高材料的力學(xué)性能。
[0011]所述的抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑b215、抗氧化劑168、抗氧化劑1076、抗氧化劑b225中的一種；抗氧化劑的作用是減少聚丙烯粗纖維加工過(guò)程中氧化降解。
[0012]所述的紫外吸收劑為UV-12、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-770 中的一種；紫外吸收劑的作用是減少聚丙烯粗纖維使用過(guò)程中的光老化。
[0013]本發(fā)明的另一個(gè)目的就是提供制備上述含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維的方法。
[0014]制備該含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維的方法具體是:
步驟(I).首先將成核劑干燥至恒重，然后將聚丙烯、成核劑、增容劑、抗氧化劑、紫外吸收劑，按照比例混合成混合料；
制備100重量份的含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維，所用的各物質(zhì)的量為:90?99份的聚丙烯、0.1?2.5份的成核劑、0.5?5份的增容劑、0.1?
1.5份的抗氧化劑、0.1?I份的紫外吸收劑。
[0015]步驟(2).將混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出，并由噴絲板噴絲，再經(jīng)水冷、熱水牽伸、熱輥牽伸、熱定型，得到高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維。
[0016]所述的雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為:加料段120?150°C、塑化段150?180°C、均化段180?205°C，機(jī)頭溫度180?195°C，螺桿轉(zhuǎn)速為80?250rpm。
[0017]所述的噴絲板的溫度為250?270°C ;噴絲板口模形狀為圓形、橢圓形、三角形、正方形中的一種。
[0018]所述的水冷為將噴絲后的聚合物熔體經(jīng)10?40°C的水浴驟冷，形成低結(jié)晶度聚丙烯纖維，便于在拉伸中獲得更高的拉伸倍數(shù)和取向度； 所述的熱水牽伸的水浴溫度為60?95°C，牽伸倍率為2?6倍；
所述的熱輥牽伸的牽伸溫度為120?150°C，牽伸倍率為1.5?6倍；
所述的熱定型溫度為110?150°C，時(shí)間為15s?5min。
[0019]本發(fā)明采用有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配的成核劑改性聚丙烯，誘導(dǎo)聚丙烯沿碳纖維單絲的方向結(jié)晶，使材料各向異性，從而提升聚丙烯粗纖維在拉伸方向的強(qiáng)度，獲得高強(qiáng)度高模量的聚丙烯粗纖維。本發(fā)明聚丙烯粗纖維可增強(qiáng)混凝土的強(qiáng)度，延長(zhǎng)其使用壽命。本發(fā)明方法改性與紡絲工藝一步完成，更有利于簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝，降低產(chǎn)品成本。
【具體實(shí)施方式】
[0020]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的分析(所用的聚丙烯為等規(guī)度> 97 %的均聚物，熔融指數(shù)為3?40g/10min ;碳纖維的長(zhǎng)度為2?10mm,碳纖維單絲纖度為0.7?
1.5dtex)。
[0021]實(shí)施例1.步驟(I).將96g聚丙烯、3.5g馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、0.3g抗氧化劑1010、0.2g紫外吸收劑UV-12混合成IOOg混合料；
步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段150°C、塑化段180°C、均化段190°C，機(jī)頭溫度185°C，螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm ;再由250°C噴絲板噴絲，噴絲板口模形狀為圓形，再經(jīng)10°C水浴水冷，在60°C水浴中進(jìn)行熱水牽伸，牽伸倍率為5倍，然后120°C下進(jìn)行熱輥牽伸，牽伸倍率為4倍，最后110°C下熱定型5min，得到聚丙烯粗纖維。
[0022]實(shí)施例1制備得到的聚丙烯粗纖維當(dāng)量直徑為1mm，斷裂強(qiáng)度為510Mpa，彈性模量為4000Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率為14 %。
[0023]實(shí)施例2.步驟(I).將94.5g聚丙烯、1.5g碳纖維-凹凸棒土復(fù)配成核劑(碳纖維:凹凸棒土 =1:20),3.5g馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、0.3g抗氧化劑1010、0.2g紫外吸收劑UV-12混合成IOOg混合料；
步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段150°C、塑化段180°C、均化段190°C，機(jī)頭溫度185°C，螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm ;再由250°C噴絲板噴絲，噴絲板口模形狀為圓形，再經(jīng)10°C水浴水冷，在60°C水浴中進(jìn)行熱水牽伸，牽伸倍率為5倍，然后120°C下進(jìn)行熱輥牽伸，牽伸倍率為4倍，最后110°C下熱定型5min，得到聚丙烯粗纖維。
[0024]實(shí)施例2制備得到的聚丙烯粗纖維當(dāng)量直徑為1mm，斷裂強(qiáng)度為660Mpa，彈性模量為12200Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率為26 %。
[0025]實(shí)施例3.步驟(I).將95g聚丙烯、Ig碳纖維-凹凸棒土復(fù)配成核劑(碳纖維:凹凸棒土 =1:20)、
3.5g馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、0.3g抗氧化劑1010、0.2g紫外吸收劑UV-12混合成IOOg混合料；
步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段150°C、塑化段180°C、均化段190°C，機(jī)頭溫度185°C，螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm ;再由250°C噴絲板噴絲，噴絲板口模形狀為圓形，再經(jīng)10°c水浴水冷，在60°C水浴中進(jìn)行熱水牽伸，牽伸倍率為5倍，然后120°C下進(jìn)行熱輥牽伸，牽伸倍率為4倍，最后110°C下熱定型5min，得到聚丙烯粗纖維。
[0026]實(shí)施例3制備得到的聚丙烯粗纖維當(dāng)量直徑為1mm，斷裂強(qiáng)度為598Mpa，彈性模量為7900Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率為19 %。
[0027]實(shí)施例4.步驟(I).將94.7g聚丙烯、1.3g碳纖維-凹凸棒土復(fù)配成核劑(碳纖維:凹凸棒土 =1:20),3.5g馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、0.3g抗氧化劑1010、0.2g紫外吸收劑UV-12混合成IOOg混合料；
步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段150°C、塑化段180°C、均化段190°C，機(jī)頭溫度185°C，螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm ;再由250°C噴絲板噴絲，噴絲板口模形狀為圓形，再經(jīng)10°C水浴水冷，在60°C水浴中進(jìn)行熱水牽伸，牽伸倍率為5倍，然后120°C下進(jìn)行熱輥牽伸，牽伸倍率為4倍，最后110°C下熱定型5min，得到聚丙烯粗纖維。
[0028]實(shí)施例4制備得到的聚丙烯粗纖維當(dāng)量直徑為1mm，斷裂強(qiáng)度為630Mpa，彈性模量為10750Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率為22 %。
[0029]實(shí)施例5.步驟(I).將94.Sg聚丙烯、1.2g碳纖維-凹凸棒土復(fù)配成核劑(碳纖維:凹凸棒土 =1:20),3.5g馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、0.3g抗氧化劑1010、0.2g紫外吸收劑UV-12混合成IOOg混合料；
步驟(2).將混合料加入到雙螺桿擠出機(jī)擠出，雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為加料段150°C、塑化段180°C、均化段190°C，機(jī)頭溫度185°C，螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm ;再由250°C噴絲板噴絲，噴絲板口模形狀為圓形，再經(jīng)10°C水浴水冷，在60°C水浴中進(jìn)行熱水牽伸，牽伸倍率為5倍，然后120°C下進(jìn)行熱輥牽伸，牽伸倍率為4倍，最后110°C下熱定型5min，得到聚丙烯粗纖維。
[0030]實(shí)施例4制備得到的聚丙烯粗纖維當(dāng)量直徑為1mm，斷裂強(qiáng)度為615Mpa，彈性模量為9550Mpa，斷裂伸長(zhǎng)率為21 %。
[0031]表I實(shí)施例1?5制備得到的聚丙烯粗纖維性能參數(shù)表
【權(quán)利要求】
1.一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維，為共混物，其特征在于該共混物包括聚丙烯、成核劑、增容劑、抗氧化劑、紫外吸收劑；各原料在含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維中的重量百分含量為:聚丙烯90~99 %、成核劑0.1~2.5 %、增容劑0.5~5 %、抗氧化劑0.1~1.5 %、紫外吸收劑0.1~I %。
2.如權(quán)利要求1所述的一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維，其特征在于所述的聚丙烯為等規(guī)度> 97 %的均聚物，熔融指數(shù)為3~40g/10min。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維，其特征在于所述的成核劑為有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配成核劑；該有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配成核劑由有機(jī)成分與無(wú)機(jī)成分按照質(zhì)量比為1:20~20:1構(gòu)成，其中有機(jī)成分為碳纖維，無(wú)機(jī)成分為凹凸棒土、碳酸鈣、氧化硅、蒙脫土中的一種或多種。
4.如權(quán)利要求1所述的一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維，其特征在于所述的碳纖維的長(zhǎng)度為2~10mm，碳纖維單絲纖度為0.7~1.5dtex。
5.如權(quán)利要求1所述的一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維，其特征在于所述的增容劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚丙烯、丙烯酰胺接枝聚丙烯、甲基丙烯酸接枝聚丙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝聚丙烯中的一種或多種；增容劑的作用是提高無(wú)機(jī)填料與聚丙烯之間的相容性，增強(qiáng)界面粘結(jié)性，提高材料的力學(xué)性能。
6.如權(quán)利要求1所述的一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維,其特征在于所述的抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑b215、抗氧化劑168、抗氧化劑1076、抗氧化劑b225中的一種；抗氧化劑的作用是減少聚丙烯粗纖維加工過(guò)程中氧化降解。
7.如權(quán)利要求1所述的一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維，其特征在于所述的紫外吸收劑為UV-12、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-770中的一種，紫外吸收劑的作用是減少聚丙烯粗纖維使用過(guò)程中的光老化。
8.制備如權(quán)利要求1所述的一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維的方法，其特征在于該方法包括以下步驟: 步驟(1).首先將成核劑干燥至恒重，然后將聚丙烯、成核劑、增容劑、抗氧化劑、紫外吸收劑，按照比例混合成混合料； 制備100重量份的含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維，所用的各物質(zhì)的量為:90~99份的聚丙烯、0.1~2.5份的成核劑、0.5~5份的增容劑、0.1~1.5份的抗氧化劑、0.1~1份的紫外吸收劑； 步驟(2).將混合料通過(guò)雙螺桿擠出機(jī)擠出，并由噴絲板噴絲，再經(jīng)水冷、熱水牽伸、熱輥牽伸、熱定型，得到高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維； 所述的聚丙烯為等規(guī)度> 97 %的均聚物，熔融指數(shù)為3~40g/10min ； 所述的成核劑為有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配成核劑；該有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)配成核劑由有機(jī)成分與無(wú)機(jī)成分按照質(zhì)量比為1:20~20:1構(gòu)成，其中有機(jī)成分為碳纖維，無(wú)機(jī)成分為凹凸棒土、碳酸鈣、氧化硅、蒙脫土中的一種或多種； 所述的碳纖維的長(zhǎng)度為2~10mm,碳纖維單絲纖度為0.7~1.5dtex ； 所述的增容劑為馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚丙烯、丙烯酰胺接枝聚丙烯、甲基丙烯酸接枝聚丙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝聚丙烯中的一種或多種；增容劑的作用是提高無(wú)機(jī)填料與聚丙烯之間的相容性，增強(qiáng)界面粘結(jié)性，提高材料的力學(xué)性能； 所述的抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑b215、抗氧化劑168、抗氧化劑1076、抗氧化劑b225中的一種；抗氧化劑的作用是減少聚丙烯粗纖維加工過(guò)程中氧化降解； 所述的紫外吸收劑為UV-12、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、UV-770中的一種，紫外吸收劑的作用是減少聚丙烯粗纖維使用過(guò)程中的光老化。
9.如權(quán)利要求8所述的一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維的制備方法，其特征在于所述的雙螺桿擠出機(jī)的加工溫度為:加料段120~150°C、塑化段150~180°C、均化段180~205°C，機(jī)頭溫度180~195°C，螺桿轉(zhuǎn)速為80~250rpm ； 所述的噴絲板的溫度為250~270°C ;噴絲板口模形狀為圓形、橢圓形、三角形、正方形中的一種。
10.如權(quán)利要求8所述的一種含有碳纖維復(fù)配成核劑的混凝土增強(qiáng)用高強(qiáng)度聚丙烯粗纖維的制備方法，其特征在于所述的水冷為將噴絲后的聚合物熔體經(jīng)10~40°C的水浴驟冷，形成低結(jié)晶度聚丙烯纖維，便于在拉伸中獲得更高的拉伸倍數(shù)和取向度； 所述的熱水牽伸的水浴溫度為60~95°C，牽伸倍率為2~6倍； 所述的熱輥牽伸的牽伸溫度為120~150°C，牽伸倍率為1.5~6倍； 所述的熱定型 溫度為110~150°C，時(shí)間為15s~5min。
【文檔編號(hào)】C04B16/06GK103541036SQ201310411207
【公開(kāi)日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2013年9月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月11日
【發(fā)明者】程亞軍, 沈杰, 付俊 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所