一種聚羧酸系減水劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚羧酸系減水劑的制備方法，先將含有兩個或兩個以上羧基的不飽和多元酸小單體與至少含有一個端胺基的醇胺類有機化合物在催化劑作用下進行?；磻?yīng)得到?；a(chǎn)物；然后將?；a(chǎn)物、不飽和羥基酯類小單體、不飽和磺酸類小單體、不飽和聚醚大單體或不飽和酯類大單體和水在引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑共同作用下進行水相自由基聚合反應(yīng)即可得到共聚產(chǎn)物，反應(yīng)完成后調(diào)整pH值，加水得到聚羧酸系減水劑。本發(fā)明方法通過控制共聚產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)來調(diào)節(jié)產(chǎn)品性能，反應(yīng)迅速效率高且不使用有機溶劑，無毒無污染，操作簡單。用本發(fā)明方法制備的聚羧酸系減水劑是一種功能性高保坍的聚羧酸系高效減水劑，在高減水的前提下又提高保坍性，產(chǎn)品性能穩(wěn)定。
【專利說明】一種聚羧酸系減水劑的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種水泥混凝土用聚羧酸系減水劑的【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及到一種采用 酰胺化反應(yīng)和自由基聚合的聚羧酸系減水劑的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚羧酸系混凝土高性能減水劑是繼以木質(zhì)素為代表的普通減水劑和以萘系為代 表的高效減水劑之后發(fā)展起來的第三代新型混凝土高性能減劑。與傳統(tǒng)的的甲醛縮合類減 水劑（萘系、密胺系、氨基磺酸鹽系）相比，聚羧酸系高效減水劑具有梳形分子結(jié)構(gòu)，與膠凝 材料的適應(yīng)性較好、摻量低、無污染、成本低、高減水、保坍性能優(yōu)異且凝結(jié)時間可調(diào)、收縮 率低、混凝土外觀質(zhì)量好、堿含量和氯離子含量低等優(yōu)點。已逐漸成為國內(nèi)外混凝土外加劑 研究開發(fā)的熱點。
[0003] 隨著國家大規(guī)?；A(chǔ)設(shè)施核電、水利、橋梁、高鐵、隧道和各種大型工程的建設(shè)使 得商品混凝土行業(yè)得到了跨越式發(fā)展，對混凝土的強度和性能要求的不斷提高也促使了高 性能混凝土外加劑的飛躍發(fā)展。雖然聚羧酸減水劑優(yōu)異的減水性能和良好的坍落度保持性 能己被業(yè)界廣泛認可，但是高溫、長距離運輸時混凝土坍落度損失較大。改變拌合工藝、力口 水重塑、多次添加減水劑以及復(fù)配緩凝成分等方法在增加生產(chǎn)成本的同時對混凝土的強度 和耐久性會產(chǎn)生嚴重的副作用。所以高保坍型聚羧酸減水劑目前成為研究熱點。
[0004] 保坍型聚羧酸類高效減水劑的研制是對傳統(tǒng)減水劑技術(shù)的突破，分子結(jié)構(gòu)層面的 可設(shè)計性決定了可以開發(fā)出不同性能特點或是新型結(jié)構(gòu)的具有更好性能的系列化品，滿足 建筑工程對混凝土外加劑的多樣化要求，可以肯定它將具有廣闊的發(fā)展?jié)摿笆袌銮熬啊?br>

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是為了改進現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種聚羧酸系減水劑的制備方 法，其在1?減水的如提下又提1? 了保對性。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案為：一種聚羧酸系減水劑的制備方法，其具體步驟如下：
[0007] 1)將含有兩個或兩個以上羧基的不飽和多元酸小單體與至少含有一個端胺基的 醇胺類有機化合物85?140°C在催化劑和阻聚劑作用下進行酰化反應(yīng)3?10小時得到酰 化產(chǎn)物；其中所述兩個或兩個以上羧基的不飽和多元酸小單體、端胺基醇胺類有機化合物、 阻聚劑和催化劑的摩爾比為1 : (1?4) : (0. 01?0. 1) : (0. 05?0. 1);
[0008] 2)將步驟1)制得的?；a(chǎn)物同不飽和羥基酯類小單體、不飽和磺酸類小單體、不 飽和聚醚大單體或不飽和酯類大單體在引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑共同作用，保持在35?80°C的 溫度下進行3?5小時水相自由基聚合反應(yīng)即得到共聚產(chǎn)物；用堿液將上述共聚產(chǎn)物的pH 值調(diào)整為6?7,加水得到5?60wt%濃度的聚羧酸系減水劑；其中所述?；a(chǎn)物、不飽和 羥基酯類小單體、不飽和磺酸類小單體、不飽和聚醚大單體或不飽和酯類大單體、引發(fā)劑和 鏈轉(zhuǎn)移劑的質(zhì)量比為 1 : (〇· 1 ?4) : (0· 1 ?3) : (12 ?30) : (0· 03 ?0· 5) : (0· 01 ?0· 1)。
[0009] 優(yōu)選步驟1)中所述的催化劑為路易斯酸或質(zhì)子酸；所述的阻聚劑為對苯醌、對苯 二酚、對羥基苯甲醚、甲基氫醌、2-叔丁基對苯二酚或2, 5-二叔丁基對苯二酚的一種或兩 種以上組合。更優(yōu)選所述步驟1)中所述的催化劑為無水二氯化鋅、磷酸、濃硫酸、多聚磷酸 或三氟化硼的一種或兩種以上組合。
[0010] 優(yōu)選步驟1)中所述的含有兩個或兩個以上羧基的不飽和多元酸小單體用通式： RJCOOH^表示，其中&為3?10個碳原子的不飽和烯烴基，X為2?6的整數(shù)；所述的端 胺基的醇胺類有機化合物用通式：H0R 2(NH2)y表示，其中R2為2?6個碳原子的烷基、苯基 或者烷氧基，y為1?2的整數(shù)。
[0011] 更優(yōu)選步驟1)中所述的含有兩個或兩個以上羧基的不飽和多元酸小單體為烏頭 酸、馬來酸、衣康酸、二甲基馬來酸、2, 2-二甲基-琥珀酸、烯丙基琥珀酸、2- 丁烯-1-基琥 珀酸或1，2, 3, 4-環(huán)戊烯四羧酸的一種或兩種以上組合；所述的端胺基的醇胺類有機化合 物為二甘醇胺、一乙醇胺、一丙醇胺、一異丙醇胺、二羥基對苯二胺、異丁醇胺或丁基乙醇胺 的一種或兩種以上組合。
[0012] 優(yōu)選步驟2)中所述的不飽和羥基酯類小單體用通式：R3C00R40H表示，其中R3為 3?8個碳原子的不飽和烯烴基，R4為1?4個碳原子的烷基或者烷氧基；所述的不飽和磺 酸類小單體用通式：R 5S03M表示，其中R5為3?8個碳原子的不飽和烯烴基物，Μ為Η或者 金屬離子、銨基或有機胺基；所述的不飽和聚醚大單體用通式：R 60(E0)n(P0)m0R7表示，其中 R6為3?8個碳原子的不飽和烯烴基，R7為Η或者1?6個碳原子的烷基，η為15?100,m 為0?100 ;所述的不飽和酯類大單體用通式：R8C00(E0)n(P0)m0R 9表示，其中馬為2?8個 碳原子的不飽和烯烴基，R9為Η或者1?6個碳原子的烷基，η為15?100, m為0?100。
[0013] 優(yōu)選步驟2)中所述的不飽和羥基酯類小單體為丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯或 丙烯酸羥正丁酯的一種或兩種以上組合；所述的不飽和磺酸類小單體為烯丙基磺酸鈉、苯 乙烯磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、甲基烯丙基磺酸鈉、甲基烯丙氧基磺酸鈉、烯丙基磺酸胺、苯乙 烯磺酸胺、乙烯基磺酸胺、甲基烯丙基磺酸胺、甲基烯丙氧基磺酸胺、烯丙基磺酸鉀、苯乙烯 磺酸鉀、乙烯基磺酸鉀、甲基烯丙基磺酸鉀、甲基烯丙氧基磺酸鉀或2-丙烯酰胺基-2-甲基 丙磺酸的一種或幾種組合；所述的不飽和聚醚大單體為烯丙基聚乙二醇、甲基烯丙基聚乙 二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇或2-甲基烯丙基聚乙二醇的一種或兩種以上組合，其 分子量為300?8000 ;所述的不飽和酯類大單體為甲氧基聚乙二醇單甲醚（甲基）丙烯酸 酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯或聚乙二醇甲基丙烯酸酯的一種或兩種 以上組合，其分子量為300?8000。
[0014] 優(yōu)選所述步驟2)中的引發(fā)劑為過硫酸物或過氧化物，更優(yōu)選雙氧水、過硫酸銨、 過硫酸鈉或過硫酸鉀的一種或兩種以上組合；優(yōu)選所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、2-巰基丙 酸、3-巰基丙酸、甲基丙烯基磺酸鈉或十二硫醇的一種或兩種以上組合。
[0015] 優(yōu)選步驟3)中所述的堿液為氫氧化鉀、氫氧化鈉或氫氧化鈣的一種或兩種以上 組合。
[0016] 本發(fā)明方法是采用酰胺化反應(yīng)和自由基聚合合成聚羧酸高性能減水劑，工藝簡 單，且賦予了減水劑新的功能，提高了混凝土的保坍性。
[0017] 有益效果：
[0018] 1.本發(fā)明方法所利用的原料來源豐富。
[0019] 2.本發(fā)明方法可以通過控制?；磻?yīng)和自由基聚合來調(diào)節(jié)產(chǎn)品的分子結(jié)構(gòu)，從而 得到優(yōu)異的性能。
[0020] 3.本發(fā)明方法制備的聚羧酸減水劑產(chǎn)品，在高減水的前提下又具有高保坍性。
[0021] 4.本發(fā)明方法制備的聚羧酸減水劑產(chǎn)品配成水溶液后性能穩(wěn)定，貯存時不分層、 不沉淀。
[0022] 5.本發(fā)明方法制備的聚羧酸減水劑產(chǎn)品，適應(yīng)面廣，且具有運輸優(yōu)勢。
[0023] 6.本發(fā)明方法在制備的聚羧酸減水劑產(chǎn)品整個制備過程中安全可靠、操作步驟簡 單方便，不使用有機溶劑，無毒無污染，對環(huán)境安全等優(yōu)點。

【具體實施方式】
[0024] 下面通過實施例對本發(fā)明技術(shù)方案作進一步詳細說明。
[0025] 實施例1
[0026] 步驟1)?；a(chǎn)物的合成：將116. 07g(lmol)的馬來酸與61. lg(lmol)的一乙醇胺 加入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮氣保護下，加入阻聚劑對苯二酚0. Olmol，加入0. 05mol多聚 磷酸，升溫85°C，反應(yīng)過程中除去生成水，恒溫3h，降溫得到?；a(chǎn)物。
[0027] 步驟2)聚羧酸系減水劑的合成：將?；a(chǎn)物20g、丙烯酸羥甲酯2g、烯丙基磺酸鈉 30g和烯丙基聚乙二醇（M n = 300g/mol) 300g先加入反應(yīng)器中攪拌均勻，然后分別滴加0. 6g 雙氧水和0. 6g巰基丙酸水溶液，保持溫度35°C，反應(yīng)3小時后，得到共聚產(chǎn)物；用氫氧化鈉 溶液調(diào)節(jié)pH至6,加水得到5wt%濃度的聚羧酸系高性能減水劑。
[0028] 實施例2
[0029] 步驟1)酰化產(chǎn)物的合成：將174g(lmol)的烏頭酸與150. 22g(2mol)的一丙醇胺 加入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮氣保護下，加入阻聚劑對苯醌0. 02mol，加入0. lmol磷酸，升 溫90°C，反應(yīng)過程中除去生成水，恒溫4h，降溫得到?；a(chǎn)物。
[0030] 步驟2)聚羧酸系減水劑的合成：將?；a(chǎn)物30g、丙烯酸羥乙酯10g、苯乙烯磺酸 鈉4g和甲基烯丙基聚乙二醇（M n = 800g/mol) 360g先加入反應(yīng)器中，攪拌均勻，然后分別 滴加過硫酸銨0. 9g和3g2-巰基丙酸水溶液，保持溫度45°C，反應(yīng)4小時后，得到共聚產(chǎn)物； 用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH至6,加水得到15wt%濃度的聚羧酸系高性能減水劑。
[0031] 實施例3:
[0032] 步驟1)?；a(chǎn)物的合成：將126g(lmol)的二甲基馬來酸與105. llg(lmol)的 二甘醇胺加入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮氣保護下，加入阻聚劑對羥基苯甲醚〇. lmol，加入 0. 05mol濃硫酸，升溫95°C，反應(yīng)過程中除去生成水，恒溫5h，降溫得到?；a(chǎn)物。步驟2) 聚羧酸系減水劑的合成：將?；a(chǎn)物l〇g、丙烯酸羥正丁酯40g、乙烯基磺酸鈉30g和3-甲 基-3-丁烯-1-聚乙二醇（M n= 1000g/mol)300g先加入反應(yīng)器中，攪拌均勻，然后分別滴 加過硫酸鉀0. 5g和0. Ig3-巰基丙酸水溶液，保持溫度50°C，反應(yīng)4. 5小時后，得到共聚產(chǎn) 物；用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至7,加水得到2〇Wt%濃度的聚羧酸系高性能減水劑。
[0033] 實施例4 :
[0034] 步驟1)?；a(chǎn)物的合成：將130g (lmol)的衣康酸與75. llg (lmol)的一丙醇胺加 入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮氣保護下，加入阻聚劑甲基氫醌0. lmol，加入0. lmol磷酸，升溫 l〇〇°C，反應(yīng)過程中除去生成水，恒溫5h，降溫得到?；a(chǎn)物。
[0035] 步驟2)聚羧酸系減水劑的合成：將?；a(chǎn)物5g、丙烯酸羥甲酯10g、丙烯酸羥乙酯 5g、甲基丙烯磺酸鈉 lOg和、2-甲基烯丙基聚乙二醇150g先加入反應(yīng)器中，攪拌均勻，然后 分別滴加過硫酸鉀〇. 25g和巰基乙酸0. 05g水溶液，保持溫度55°C，反應(yīng)5小時后，得到共 聚產(chǎn)物；用氫氧化鈉和氫氧化鈣溶液調(diào)節(jié)pH至6,加水得到25wt%濃度的聚羧酸系高性能 減水劑。
[0036] 實施例5 :
[0037] 步驟1)?；a(chǎn)物的合成：將158g(lmol)的烯丙基琥珀酸與75. llg(lmol)的一異 丙醇胺加入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮氣保護下，加入阻聚劑2-叔丁基對苯二酚0. 05mol，加 入0. lmol無水二氯化鋅，升溫105°C，反應(yīng)過程中除去生成水，恒溫6h，降溫得到?；a(chǎn)物。
[0038] 步驟2)聚羧酸系減水劑的合成：將?；a(chǎn)物5g、丙烯酸羥甲酯5g、丙烯酸羥正丁 酯5g、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸15g和2-甲基烯丙基聚乙二醇（M n = 500g/mol) 135g 先加入反應(yīng)器中，攪拌均勻，然后分別滴加過硫酸鈉0. llg、過硫酸鉀0. 08g、甲基丙烯基磺 酸鈉0. lg和十二硫醇0. 2g水溶液，保持溫度60°C,反應(yīng)3小時后，得到共聚產(chǎn)物；用氫氧 化鈉和氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH至7,加水得到3〇Wt%濃度的聚羧酸系高性能減水劑。
[0039] 實施例6 :
[0040] 步驟1)?；a(chǎn)物的合成：將146. 13 (lmol) g的2, 2-甲基-琥珀酸與 89. 14g(lmol)的異丁醇胺加入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮氣保護下，加入阻聚劑2,5_二叔丁 基對苯二酚0. lmol，加入0. 05mol多聚磷酸，升溫110°C，反應(yīng)過程中除去生成水，恒溫7h， 降溫得到?；a(chǎn)物。
[0041] 步驟2)聚羧酸系減水劑的合成：將?；a(chǎn)物20g、丙烯酸羥甲酯10g、2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸15g、甲基丙烯磺酸鈉10g、聚乙二醇丙烯酸酯（M n = 1200g/mol)260g和 聚乙二醇甲基丙烯酸酯15g先加入反應(yīng)器中，攪拌均勻，然后分別滴加雙氧水0. 6g和十二 硫醇1. 9g水溶液，保持溫度65°C，反應(yīng)3. 5小時后，得到共聚產(chǎn)物；用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH 至7,加水得到35wt%濃度的聚羧酸系高性能減水劑。
[0042] 實施例7 :
[0043] 步驟1)?；a(chǎn)物的合成：將244. 17g (lmol) 1，2, 3, 4-環(huán)戊烯四羧酸與 24. 44g(0. 4mol)的一乙醇胺，378. 504g(3. 6mol)二甘醇胺，加入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮 氣保護下，加入阻聚劑對苯醌0. Olmol、對苯二酚0. Olmol，加入0. 06mol磷酸，升溫115°C， 反應(yīng)過程中除去生成水，恒溫8h，降溫得到?；a(chǎn)物。
[0044] 步驟2)聚羧酸系減水劑的合成：將?；a(chǎn)物10g、丙烯酸羥乙酯10g、2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙磺酸15g和聚乙二醇甲基丙烯酸酯（M n = 2400g/mol)200g先加入反應(yīng)器中， 攪拌均勻，然后分別滴加過硫酸鉀4g和甲基丙烯基磺酸鈉0. 8g水溶液，保持溫度70°C，反 應(yīng)4小時后，得到共聚產(chǎn)物；用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至6,加水得到40wt %濃度的聚羧酸系 1?性能減水劑。
[0045] 實施例8 :
[0046] 基本流程同實施例3,不同之處在于：
[0047] 步驟1)?；a(chǎn)物的合成：將87g(0. 5mol)烏頭酸與58g(0. 5mol)的馬來酸， 102g (lmol)的4-羥基鄰苯二胺加入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮氣保護下，加入阻聚劑對羥基 苯甲醚0· 02mol、甲基氫醌0· 02mol，加入0· 07mol多聚磷酸，升溫120°C，反應(yīng)過程中除去生 成水，恒溫3h，降溫得到?；a(chǎn)物。
[0048] 步驟2)聚羧酸系減水劑的合成：將酰化產(chǎn)物6g、丙烯酸羥正丁酯24g、甲基烯丙氧 基磺酸鈉 l〇g、2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸5g和聚乙二醇丙烯酸酯（Mn = 300g/mol) 150g 先加入反應(yīng)器中，攪拌均勻，然后分別滴加過硫酸銨0. 21g和甲基丙烯基磺酸鈉0. 6g水溶 液，保持溫度75°C，反應(yīng)4. 5小時后，得到共聚產(chǎn)物；用氫氧化鈣溶液調(diào)節(jié)pH至6,加水得到 45wt%濃度的聚羧酸系高性能減水劑。
[0049] 實施例9 :
[0050] 步驟1)?；a(chǎn)物的合成：將130g(lmol)衣康酸和116. 07g(lmol)的馬來酸， 61.1g(lmol)的一乙醇胺，75.11g(lmol) -丙醇胺加入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮氣保護下， 加入阻聚劑2-叔丁基對苯二酚0. 02mol，2, 5-二叔丁基對苯二酚0. 02mol，加入0. lmol三 氟化硼，升溫125°C，反應(yīng)過程中除去生成水，恒溫9h，降溫得到?；a(chǎn)物。
[0051] 步驟2)聚羧酸系減水劑的合成：將?；a(chǎn)物5g、丙烯酸羥乙酯10g、丙烯酸羥正丁 酯5g、乙烯基磺酸鈉5g、甲基烯丙基磺酸鈉10g和甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯（M n = 8000g/ mol) 150g先加入反應(yīng)器中，攪拌均勻，然后分別滴加過硫酸鉀0. 15g和巰基丙酸0. 5g水 溶液，保持溫80°C，反應(yīng)5小時后，得到共聚產(chǎn)物；用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH至7,加水得到 5〇Wt%濃度的聚羧酸系高性能減水劑。
[0052] 實施例10 :
[0053] 步驟1)?；a(chǎn)物的合成：將130g(lmol)衣康酸，61g(0. 5mol)二甲基馬來酸和 116g(lmol)的馬來酸，89.14(lmol)的異丁醇胺，52.67g(0.5mol)二甘醇胺，61.1g(lmol) 一乙醇胺加入反應(yīng)器中攪拌均勻，在氮氣保護下，加入阻聚劑對苯二酚〇.25mol，加入 0. 25mol磷酸，升溫130°C，反應(yīng)過程中除去生成水，恒溫10h，降溫得到酰化產(chǎn)物。
[0054] 步驟2)聚羧酸系減水劑的合成：將?；a(chǎn)物10g、丙烯酸羥正丁酯5g、烯丙基磺酸 鈉10g、苯乙烯磺酸鈉5g和甲氧基聚乙二醇單甲醚（甲基）丙烯酸酯（M n = 2400g/mol)200g 先加入反應(yīng)器中，攪拌均勻，然后分別滴加過硫酸鉀0. 4g和巰基乙酸lg水溶液，保持溫度 80°C，反應(yīng)5小時后，得到共聚產(chǎn)物；用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至6,加水得到6〇Wt%濃度的 聚羧酸系高性能減水劑。
[0055] 凈漿流動度測試：參照GB8077-2000《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗方法》，對實施例 1到實施例10所得樣品進行凈漿流動度測試。W/C為0. 29,外加劑折固摻量為水泥用量的 0. 11 %，凈漿流動度均大于175_，2小時內(nèi)幾乎不損失；
[0056] 表1不同樣品的凈漿流動度及經(jīng)時損失
[0057]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚羧酸系減水劑的制備方法，其具體步驟如下： 1) 將含有兩個或兩個以上羧基的不飽和多元酸小單體與至少含有一個端胺基的醇胺 類有機化合物85?140°C在催化劑和阻聚劑作用下進行?；磻?yīng)3?10小時得到?；a(chǎn) 物；其中所述兩個或兩個以上羧基的不飽和多元酸小單體、端胺基醇胺類有機化合物、阻聚 劑和催化劑的摩爾比為1 : (1?4) : (0· 01?0· 1) : (0· 05?0· 1); 2) 將步驟1)制得的?；a(chǎn)物同不飽和羥基酯類小單體、不飽和磺酸類小單體、不飽和 聚醚大單體或不飽和酯類大單體在引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑共同作用，保持在35?80°C的溫度 下進行3?5小時水相自由基聚合反應(yīng)即得到共聚產(chǎn)物；用堿液將共聚產(chǎn)物的pH值調(diào)整為 6?7,加水得到5?60wt%濃度的聚羧酸系減水劑；其中所述酰化產(chǎn)物、不飽和羥基酯類 小單體、不飽和磺酸類小單體、不飽和聚醚大單體或不飽和酯類大單體、引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑 的質(zhì)量比為 1 : (〇· 1 ?4) : (0· 1 ?3) : (12 ?30) : (0· 03 ?0· 5) : (0· 01 ?0· 1)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述的催化劑為路易斯酸 或質(zhì)子酸；所述的阻聚劑為對苯醌、對苯二酚、對羥基苯甲醚、甲基氫醌、2-叔丁基對苯二 酚或2, 5-二叔丁基對苯二酚的一種或兩種以上組合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中所述的催化劑為無水 二氯化鋅、磷酸、濃硫酸、多聚磷酸或三氟化硼的一種或兩種以上組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述的含有兩個或兩個以 上羧基的不飽和多元酸小單體用通式：? (COOH) x表示，其中&為3?10個碳原子的不飽和 烯烴基，X為2?6的整數(shù)；所述的端胺基的醇胺類有機化合物用通式：HOR 2(NH2)y表示，其 中R2為2?6個碳原子的烷基、苯基或者烷氧基，y為1?2的整數(shù)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述的含有兩個或兩個以 上羧基的不飽和多元酸小單體為烏頭酸、馬來酸、衣康酸、二甲基馬來酸、2, 2-二甲基-琥 珀酸、烯丙基琥珀酸、2- 丁烯-1-基琥珀酸或1，2, 3, 4-環(huán)戊烯四羧酸的一種或兩種以上組 合；所述的端胺基的醇胺類有機化合物為二甘醇胺、一乙醇胺、一丙醇胺、一異丙醇胺、二羥 基對苯二胺、異丁醇胺或丁基乙醇胺的一種或兩種以上組合。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中所述的不飽和羥基酯類小 單體用通式：R3COOR 4OH表示，其中R3為3?8個碳原子的不飽和烯烴基，R4為1?4個碳 原子的烷基或者烷氧基；所述的不飽和磺酸類小單體用通式：R 5S03M表示，其中R5為3?8 個碳原子的不飽和烯烴基物，Μ為Η或者金屬離子、銨基或有機胺基；所述的不飽和聚醚大 單體用通式：Re〇(EO) n(PO)mOR7表示，其中R6為3?8個碳原子的不飽和烯烴基，R 7為Η或 者1?6個碳原子的烷基，η為15?100, m為0?100 ;所述的不飽和酯類大單體用通式： R8C00(E0)n(P0)m0R9表示，其中R 8為2?8個碳原子的不飽和烯烴基，R9為Η或者1?6個 碳原子的燒基，η為15?100, m為0?100。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟2)中所述的不飽和羥基酯類小 單體為丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥正丁酯的一種或兩種以上組合；所述的不 飽和磺酸類小單體為烯丙基磺酸鈉、苯乙烯磺酸鈉、乙烯基磺酸鈉、甲基烯丙基磺酸鈉、甲 基烯丙氧基磺酸鈉、烯丙基磺酸胺、苯乙烯磺酸胺、乙烯基磺酸胺、甲基烯丙基磺酸胺、甲基 烯丙氧基磺酸胺、烯丙基磺酸鉀、苯乙烯磺酸鉀、乙烯基磺酸鉀、甲基烯丙基磺酸鉀、甲基烯 丙氧基磺酸鉀或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的一種或幾種組合；所述的不飽和聚醚大單 體為烯丙基聚乙二醇、甲基烯丙基聚乙二醇、3-甲基-3-丁烯-1-聚乙二醇或2-甲基烯丙 基聚乙二醇的一種或兩種以上組合，其分子量為300?8000 ;所述的不飽和酯類大單體為 甲氧基聚乙二醇單甲醚（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯或 聚乙二醇甲基丙烯酸酯的一種或兩種以上組合，其分子量為300?8000。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中的引發(fā)劑為過硫酸物 或過氧化物，優(yōu)選：雙氧水、過硫酸銨、過硫酸鈉或過硫酸鉀的一種或兩種以上組合；所述 的鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、甲基丙烯基磺酸鈉或十二硫醇的一種 或兩種以上組合。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟3)中所述的堿液為氫氧化鉀、氫 氧化鈉或氫氧化鈣的一種或兩種以上組合。
【文檔編號】C04B103/30GK104231183SQ201410490381
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月23日
【發(fā)明者】錢珊珊, 李楠, 丁蓓 申請人:江蘇奧萊特新材料有限公司