一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。其技術(shù)方案是：先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3︰SiO2的質(zhì)量比為(2.6~2.8)︰1；外加所述原料40~50wt%的水和2~4wt%的聚乙烯醇，球磨5~10h；再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在1600~1700℃條件下保溫3~5小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。所述廢棄型砂的Al2O3含量30~55wt%，SiO2含量35~60wt%，ZrO2含量≥4.5wt%；廢棄型砂的粒徑≤0.089mm。本發(fā)明具有生產(chǎn)成本低、環(huán)境污染小和易于工業(yè)化生產(chǎn)的特點(diǎn)。所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料具有較低的熱膨脹系數(shù)和良好的熱震穩(wěn)定性，使用范圍廣。
【專利說明】一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于莫來石材料【技術(shù)領(lǐng)域】。具體涉及一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]我國(guó)是僅次于日本的亞洲第二大精密鑄造基地，年生產(chǎn)能力50多萬噸，平均每生產(chǎn)I噸合格鑄件就會(huì)產(chǎn)生1.2噸廢棄型砂，整個(gè)精密鑄造行業(yè)每年將產(chǎn)生約65?75萬噸廢砂。目前我國(guó)對(duì)精密鑄造廢砂的綜合利用研究及產(chǎn)業(yè)化工作相對(duì)較少，廢砂的處理方式主要以堆積填埋為主，堆積填埋不僅會(huì)占用場(chǎng)地還會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。
[0003]莫來石是Al2O3-S12鋁硅系統(tǒng)中唯一穩(wěn)定的二元化合物，具有耐火度高，熱膨脹系數(shù)小，電絕緣性強(qiáng)等諸多優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于耐火材料、化學(xué)和電力等行業(yè)。ZrO2作為一種酸性耐火材料，在氧化氣氛下使用十分穩(wěn)定，在不同的加熱條件下，單斜晶相穩(wěn)定在1170°C以下，四方晶相穩(wěn)定在117(T2570°C之間，立方晶相穩(wěn)定在257(T2680°C(熔點(diǎn))之間，利用ZrO2的相變?cè)鲰g可以在較大幅度地提高材料的高溫力學(xué)性能。
[0004]“一種基于廢棄型砂的莫來石輕質(zhì)隔熱磚及其制備方法”(ZL201210105340.1)專利技術(shù)，該技術(shù)以精密鑄造廢棄型砂為主要原料制備莫來石輕質(zhì)隔熱磚，因其應(yīng)用范圍有限，從而影響了廢棄型砂的回收利用率?！耙环N以粉煤灰為原料制備莫來石粉的方法”(ZL201210255167.3)專利技術(shù)和“改性高嶺土低溫制備莫來石的方法”(ZL201210104659.2)專利技術(shù)，上述兩個(gè)專利技術(shù)的主要缺陷在于:1、生產(chǎn)成本高、生產(chǎn)工藝復(fù)雜和不利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，2、制備過程中使用含氟物質(zhì)，會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染?！耙环N利用粉煤灰生產(chǎn)莫來石的方法”(ZL201210005536.3)專利技術(shù),該技術(shù)公開了一種以粉煤灰為原料，經(jīng)預(yù)處理、脫硅、酸洗、二次脫硅、焙燒得到莫來石的方法，該專利技術(shù)的主要缺陷在于:1、生產(chǎn)過程中會(huì)產(chǎn)生一定量的廢水，2、生產(chǎn)條件要求苛刻，成本過高，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明旨在克服已有技術(shù)的缺陷，目的是提供一種生產(chǎn)成本低、環(huán)境污染小和易于工業(yè)化生產(chǎn)的含鋯莫來石復(fù)相材料的制備方法，用該方法所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料具有較低的熱膨脹系數(shù)和良好的熱震穩(wěn)定性，使用范圍廣。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8): I ;外加所述原料4(T50wt%的水和2^4wt%的聚乙烯醇，球磨5?10h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在160(Tl700°C條件下保溫3飛小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0007]所述廢棄型砂的Al2O3含量30?55wt%，S12含量35?60wt%，ZrO2含量彡4.5wt% ;廢棄型砂的粒徑< 0.089mm。
[0008]所述礬土的Al2O3含量70?85wt%，S12含量10?25wt% ;礬土的粒徑彡0.089 mm。
[0009]所述機(jī)壓成型的成型壓強(qiáng)為6(Tl00MPa。
[0010]由于采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下積極效果:
本發(fā)明以廢棄型砂作為主要原料，在降低生產(chǎn)成本的同時(shí)減少了固體廢棄物的污染，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，便于工業(yè)化生產(chǎn)，生產(chǎn)過程中無有害氣體產(chǎn)生。廢棄型砂中的鋯英石(ZrS14)在高溫下原位分解生成ZrO2，利用ZrO2的相變?cè)鲰g可以較大幅度地提高莫來石的韌性，提高材料的使用效果。所制得的含鋯莫來石復(fù)相材料應(yīng)用于耐火材料和陶瓷等相關(guān)領(lǐng)域。
[0011]鋯英石是一種高附加值礦物，主要用于耐火材料、陶瓷和鑄造行業(yè)，鋯英石在高溫下會(huì)生成ZrO2和Si02。而ZrO2作為一種酸性耐火材料，在氧化氣氛下使用十分穩(wěn)定，在不同的加熱條件下，單斜晶相穩(wěn)定在1170°C以下，四方晶相穩(wěn)定在117(T2570°C之間，立方晶相穩(wěn)定在257(T2680°C (熔點(diǎn))之間，利用ZrO2在不同溫度的相變，從而達(dá)到增韌的效果，能較大幅度地改善材料的力學(xué)性能。
[0012]本發(fā)明所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.5^2.8g/cm3 ;顯氣孔率為9?12% ;熱膨脹系數(shù)(RT?1000°C)為4.01 X 1(Γ6?5.0 X 1(T7°C。
[0013]因此，本發(fā)明具有生產(chǎn)成本低、環(huán)境污染小和易于工業(yè)化生產(chǎn)的特點(diǎn)。所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料具有較低的熱膨脹系數(shù)和良好的熱震穩(wěn)定性，使用范圍廣。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0014]圖1為本發(fā)明所制備的一種含鋯莫來石復(fù)相材料的X射線衍射圖。

【具體實(shí)施方式】
[0015]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的描述，并非對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。
[0016]本【具體實(shí)施方式】中:廢棄型砂的粒徑< 0.089mm ;帆土的粒徑< 0.089 mm。實(shí)施例中不再贅述。
[0017]實(shí)施例1
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8 ): I ;外加所述原料4(T45wt%的水和2?3wt%的聚乙烯醇，球磨8?10h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在160(Tl650°C條件下保溫3?4小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0018]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量3(T32wt%，S12含量58?60wt%，ZrO2含量5.8?6.lwt% ;所述礬土的Al2O3含量8(T83wt%，S12含量11?13wt% ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為7(T80MPa。
[0019]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.5^2.6g/cm3 ;顯氣孔率為If 12% ;熱膨脹系數(shù)(RT?10(TC)為 4.21X10^4.89Χ1(Γ6/。。。
[0020]實(shí)施例2
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6^2.8): I ;外加所述原料45?50wt%的水和2?3wt%的聚乙烯醇，球磨8?10h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在160(Tl650°C條件下保溫4飛小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0021]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量32?35wt%，S12含量55?58wt%，ZrO2含量5.8?6wt% ;所述礬土的Al2O3含量80?82wt%，S12含量10?13wt% ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為6(T70MPa。
[0022]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.5^2.6g/cm3 ;顯氣孔率為If 12% ;熱膨脹系數(shù)(RT?10(TC)為 4.30X10^4.92Χ1(Γ6/。。。
[0023]實(shí)施例3
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8): I ;外加所述原料45?50wt%的水和:T4wt%的聚乙烯醇，球磨7?9h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在165(Tl700°C條件下保溫3?4小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0024]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量35?38wt%，S12含量52?55wt%，ZrO2含量6?6.3wt% ;所述礬土的Al2O3含量78?80wt%，S12含量13?15wt% ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為8(T90MPa。
[0025]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石:次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.Tl.8g/cm3 ;顯氣孔率為9?10% ;熱膨脹系數(shù)(RT?10(TC)為 4.19X10^4.71Χ1(Γ6/。。。
[0026]實(shí)施例4
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8): I ;外加所述原料45?50wt%的水和:T4wt%的聚乙烯醇，球磨5?7h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在160(Tl650°C條件下保溫4飛小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0027]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量38?43wt%，S12含量49?52wt%，ZrO2含量5.6?5.8wt% ;所述礬土的Al2O3含量76?78wt%，S12含量15?19wt% ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為7(T80MPa。
[0028]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.6^2.7g/cm3 ;顯氣孔率為l(Tll% ;熱膨脹系數(shù)(RT?10(TC)為 4.23X10^4.97Χ1(Γ6/。。。
[0029]實(shí)施例5
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8 ): I ;外加所述原料45?50wt%的水和:T4wt%的聚乙烯醇；再球磨5?7h，將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在160(Tl650°C條件下保溫4飛小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0030]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量43?45wt%，S12含量46?49wt%，ZrO2含量4.5?4.7wt% ;所述礬土的Al2O3含量7(T72wt%，S12含量22?23wt% ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為6(T70MPa。
[0031]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.6^2.7g/cm3 ;顯氣孔率為l(Tll% ;熱膨脹系數(shù)(RT?10(TC)為 4.30X I(T6?4.96X I(Γ6/O。
[0032]實(shí)施例6
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8 ): 1，外加所述原料45?50wt%的水和:T4wt%的聚乙烯醇，球磨7?9h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在160(Tl650°C條件下保溫4飛小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0033]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量45?48wt%，S12含量43?46wt%，ZrO2含量5.6?5.8wt% ;所述礬土的Al2O3含量72?74wt%，S12含量20?22wt% ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為7(T80MPa。
[0034]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.5^2.6g/cm3 ;顯氣孔率為If 12% ;熱膨脹系數(shù)(RT?10(TC)為 4.30X10^5.01Χ1(Γ6/。。。
[0035]實(shí)施例7
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8 ): 1，外加所述原料45?50wt%的水和:T4wt%的聚乙烯醇，球磨8?10h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在165(Tl700°C條件下保溫4飛小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0036]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量48?50wt%，S12含量42?44wt%，ZrO2含量4.8?5.lwt% ;所述礬土的Al2O3含量74?76被％，S12含量18?20wt% ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為8(T90MPa。
[0037]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.5^2.6g/cm3 ;顯氣孔率為If 12% ;熱膨脹系數(shù)(RT?10(TC)為 4.10Χ1(Γ6?4.81Χ1(Γ6/。。。
[0038]實(shí)施例8
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8 ): I ;外加所述原料45?50wt%的水和:T4wt%的聚乙烯醇，球磨8?10h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在165(Tl700°C條件下保溫4飛小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0039]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量5(T52wt%，S12含量39?42wt%，ZrO2含量5.5?5.7wt% ;所述礬土的Al2O3含量83?85wt%，S12含量10?12wt ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為9(Tl00MPa。
[0040]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.Tl.8g/cm3 ;顯氣孔率為9?10% ;熱膨脹系數(shù)(RT?1000。。)為 4.01 X I(T6?4.71 X 1(Γ6/。。。
[0041]實(shí)施例9
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8 ): 1，外加所述原料45?50wt%的水和:T4wt%的聚乙烯醇，球磨6?8h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在165(Tl700°C條件下保溫3?4小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0042]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量52?55wt%，S12含量36?39wt%，ZrO2含量5?5.3wt% ;所述礬土的Al2O3含量7(T72wt%，S12含量23?25wt% ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為9(Tl00MPa。
[0043]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.Tl.8g/cm3 ;顯氣孔率為9?10% ;熱膨脹系數(shù)(RT?10(TC)為 4.30X10^4.81Χ1(Γ6/。。。
[0044]實(shí)施例10
一種含鋯莫來石復(fù)相材料及其制備方法。先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8): I，外加所述原料45^50wt%的水和3?4wt%的聚乙烯醇，球磨8?10h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在165(Tl700°C條件下保溫4飛小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料。
[0045]本實(shí)施例中:所述廢棄型砂的Al2O3含量52?55wt%，S12含量35?39wt%，ZrO2含量5.8?6.lwt% ;所述礬土的Al2O3含量7(T72wt%，S12含量23?25wt% ;機(jī)壓成型的壓強(qiáng)為9(Tl00MPa。
[0046]本實(shí)施例所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)X射線衍射分析:主晶相為莫來石；次晶相為單斜氧化鋯。經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.Tl.8g/cm3 ;顯氣孔率為9?10% ;熱膨脹系數(shù)(RT?10(TC)為 4.26 X I(T6?4.94Χ1(Γ6/。。。
[0047]本【具體實(shí)施方式】以廢棄型砂作為主要原料，在降低生產(chǎn)成本的同時(shí)減少了固體廢棄物的污染，生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，便于工業(yè)化生產(chǎn)，生產(chǎn)過程中無有害氣體產(chǎn)生。廢棄型砂中的鋯英石(ZrS14)在高溫下原位分解生成ZrO2，利用ZrO2的相變?cè)鲰g可以較大幅度地提高莫來石的韌性，提高材料的使用效果。所制得的含鋯莫來石復(fù)相材料應(yīng)用于耐火材料和陶瓷等相關(guān)領(lǐng)域。
[0048]鋯英石是一種高附加值礦物，主要用于耐火材料、陶瓷和鑄造行業(yè)，鋯英石在高溫下會(huì)生成ZrO2和Si02。而ZrO2作為一種酸性耐火材料，在氧化氣氛下使用十分穩(wěn)定，在不同的加熱條件下，單斜晶相穩(wěn)定在1170°C以下，四方晶相穩(wěn)定在117(T2570°C之間，立方晶相穩(wěn)定在257(T2680°C (熔點(diǎn))之間，利用ZrO2在不同溫度的相變，從而達(dá)到增韌的效果，能較大幅度地改善材料的力學(xué)性能。
[0049]本【具體實(shí)施方式】所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料如圖1所示，圖1為實(shí)施例1所制備的一種含鋯堇青石復(fù)相材料的X射線衍射圖，從圖1可以看出，所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料的主晶相為莫來石，次晶相為單斜氧化鋯。本【具體實(shí)施方式】所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料經(jīng)檢測(cè):體積密度為2.5^2.8g/cm3 ;顯氣孔率為擴(kuò)12% ;熱膨脹系數(shù)(ΙΤΤ?ΟΟΟ? )為4.01X10_6?5.0X10_6/°C。
[0050]因此，本發(fā)明具有生產(chǎn)成本低、環(huán)境污染小和易于工業(yè)化生產(chǎn)優(yōu)點(diǎn)。所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料具有較低的熱膨脹系數(shù)和良好的熱震穩(wěn)定性，使用范圍廣。
【權(quán)利要求】
1.一種含鋯莫來石復(fù)相材料的制備方法，其特征在于先以廢棄型砂和礬土為原料混合，所述原料中的Al2O3: S12的質(zhì)量比為(2.6?2.8): I ;外加所述原料4(T50wt%的水和2?4wt%的聚乙烯醇，球磨5?10h ;再將球磨后的料漿噴霧造粒，機(jī)壓成型，成型后的坯體在160(Tl70(rC條件下保溫3飛小時(shí)，自然冷卻，即得含鋯莫來石復(fù)相材料； 所述廢棄型砂的Al2O3含量3(T55wt%，S12含量35?60wt%，ZrO2含量> 4.5wt% ;廢棄型砂的粒徑< 0.089mm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鋯莫來石復(fù)相材料的制備方法，其特征在于所述所述礬土的Al2O3含量70?85wt%，S12含量10?25wt% ;礬土的粒徑彡0.089 _。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含鋯莫來石復(fù)相材料的制備方法，其特征在于所述機(jī)壓成型的成型壓強(qiáng)為6(Tl00MPa。
4.一種含鋯莫來石復(fù)相材料，其特征在于所述含鋯莫來石復(fù)相材料是根據(jù)權(quán)利要求Γ3項(xiàng)中任一項(xiàng)所述的含鋯莫來石復(fù)相材料的制備方法所制備的含鋯莫來石復(fù)相材料。
【文檔編號(hào)】C04B35/622GK104261810SQ201410522993
【公開日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年10月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月8日
【發(fā)明者】李遠(yuǎn)兵, 向若飛, 徐娜娜, 李淑靜, 劉芳, 李亞偉, 桑紹柏 申請(qǐng)人:武漢科技大學(xué)