本發(fā)明涉及作為地板用裝飾材料特別有用的使用了軟木片的裝飾材料。

背景技術(shù)：

一直以來，作為用作房屋的地板用裝飾材料的木質(zhì)系裝飾板，已知利用粘接劑在由優(yōu)質(zhì)原木得到的木質(zhì)基材(例如闊葉樹的柳安(lauan)膠合板)的上表面粘貼具有天然木紋設(shè)計的裝飾片而形成的裝飾板。這種貼片地板材料目前作為住宅用構(gòu)件被廣泛應(yīng)用。

近年來，開發(fā)了在木質(zhì)基材與裝飾片之間疊層軟木片、賦予了軟木片所具有的緩沖性(柔軟度)等的裝飾材料，據(jù)認(rèn)為基于上述柔軟度能夠獲得良好的步行感等。

例如，專利文獻(xiàn)1公開了“一種木質(zhì)地板材料，其特征在于，在矩形的木質(zhì)基材的表面依次粘接疊層有軟木層和樹脂片層。(權(quán)利要求1)”，并記載了“施工后的地板具備軟木材料所具有的緩沖性和保溫性、或者對于居住環(huán)境的舒適性?！?[0020]段)。另外，在專利文獻(xiàn)1中記載了為了保護(hù)軟木材料，優(yōu)選在軟木層的表面粘接疊層聚烯烴系樹脂片，并記載了樹脂片的厚度優(yōu)選為0.03～0.2mm左右([0012]段)。

但是，專利文獻(xiàn)1中記載的木質(zhì)地板材料(裝飾材料)由于使用軟木層(軟木片)，因而被認(rèn)為在設(shè)計性和耐損傷性方面存在問題。具體而言，關(guān)于設(shè)計性，由于在軟木片上疊層有樹脂片層(裝飾片)，因而被指出所得到的裝飾材料的裝飾片有時會浮現(xiàn)出軟木片的橘皮狀的凹凸。特別是被指出即便在剛制成裝飾材料后沒有問題，但在進(jìn)行環(huán)境試驗(耐熱試驗或濕熱試驗)后有時也會浮現(xiàn)出上述橘皮狀的凹凸，這種情況下，會成為損害裝飾材料的設(shè)計性的原因。另外，關(guān)于耐損傷性，特別是被指出對于壓傷的耐受性不充分。

因此，期望開發(fā)出在木質(zhì)基材上依次疊層有軟木片和裝飾片的、具有良好的步行感的裝飾材料，并且，該裝飾材料在設(shè)計性和耐損傷性方面也具有良好的性能。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2004－324401號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明的目的在于提供一種在木質(zhì)基材上依次疊層有軟木片和裝飾片的、具有良好的步行感的裝飾材料，并且，該裝飾材料在設(shè)計性和耐損傷性方面也具有良好的性能。

用于解決技術(shù)問題的手段

本發(fā)明的發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的反復(fù)進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在采用特定厚度的裝飾片時能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及下述的使用了軟木片的裝飾材料。

1.一種裝飾材料，其特征在于，在木質(zhì)基材上依次疊層有軟木片和裝飾片，上述裝飾片的厚度超過0.20mm且在0.50mm以下。

2.如上述項1所述的裝飾材料，其中，上述木質(zhì)基材為選自中密度木質(zhì)纖維板、高密度木質(zhì)纖維板、刨花板(particleboard)、針葉樹膠合板、闊葉樹膠合板和速成樹膠合板中的至少1種。

3.如上述項1或2所述的裝飾材料，其中，上述軟木片的厚度在1.0mm以上且小于3.0mm。

4.如上述項1～3中任一項所述的裝飾材料，其中，上述軟木片的密度超過0.3g/cm³且在0.5g/cm³以下。

5.上述項1～4中任一項所述的裝飾材料，其中，上述裝飾片至少具有襯墊層(backerlayer)、基材片、透明性樹脂層和透明性表面保護(hù)層，上述襯墊層的馬氏硬度在10n/mm²以上250n/mm²以下。

6.如上述項5所述的裝飾材料，其中，上述襯墊層的馬氏硬度(n/mm²)乘以上述襯墊層的厚度(mm)的平方得到的值在0.3n以上20.0n以下。

7.如上述項1～6中任一項所述的裝飾材料，其中，上述裝飾片的最外表面層是電離輻射固化型樹脂層。

8.如上述項1～7中任一項所述的裝飾材料，其中，使用壓縮試驗裝置，通過以一定速度從上述裝飾片側(cè)按壓直徑10mm的圓筒型夾具使得裝飾材料壓縮時的載荷100n時的位移量在100μm以上。

9.如上述項1～8中任一項所述的裝飾材料，其中，上述裝飾材料的厚度在6mm以上20mm以下。

10.如上述項1～9中任一項所述的裝飾材料，其為地板用裝飾材料。

發(fā)明效果

本發(fā)明的使用了軟木片的裝飾材料，由于具有軟木片而具有緩沖性，能夠發(fā)揮良好的步行感，并且由于疊層有特定厚度的裝飾片，設(shè)計性和耐損傷性方面也具有良好的性能。詳細(xì)而言，能夠消除在制作裝飾材料時和進(jìn)行環(huán)境試驗(耐熱試驗或濕熱試驗)之后浮現(xiàn)出軟木片的橘皮狀凹凸的問題，并且對于壓傷的耐受性也優(yōu)異。

附圖說明

圖1是表示本發(fā)明的使用了軟木片的裝飾材料的一個方式的截面示意圖。

圖2是裝飾材料的壓縮試驗中使用的壓縮試驗裝置的外觀圖。

圖3是表示本說明書中測定馬氏硬度所使用的金剛石壓頭(a－1、a－2)、壓入操作的示意圖(b)以及壓入載荷與位移的一例(c)的圖。

具體實施方式

本發(fā)明的使用了軟木片的裝飾材料(以下也簡稱為“本發(fā)明的裝飾材料”)，其特征在于，是在木質(zhì)基材上依次疊層有軟木片和裝飾片的裝飾材料，上述裝飾片的厚度超過0.20mm且在0.50mm以下。

具有上述特征的本發(fā)明的裝飾材料，由于具有軟木片而具有緩沖性，能夠發(fā)揮良好的步行感，并且由于疊層有特定厚度的裝飾片，在設(shè)計性和耐損傷性方面也具有良好的性能。詳細(xì)而言，能夠消除在制作裝飾材料時和進(jìn)行環(huán)境試驗(耐熱試驗或濕熱試驗)之后浮現(xiàn)出軟木片的橘皮狀凹凸的問題，并且對于壓傷的耐受性也優(yōu)異。

下面，參照圖1對構(gòu)成本發(fā)明的裝飾材料的各層進(jìn)行說明。其中以下將從木質(zhì)基材1觀察時軟木片2所處的方向稱為“上”或“正”，將從木質(zhì)基材1觀察時與上述方向相反的一側(cè)稱為“下”或“背”。

木質(zhì)基材1

作為木質(zhì)基材1沒有限定，例如可以列舉中密度木質(zhì)纖維板(mdf)、高密度木質(zhì)纖維板(hdf)、刨花板(pb)、針葉樹膠合板、闊葉樹膠合板、速成樹膠合板等的至少1種。在此，作為針葉樹，可以列舉例如冷杉(sakhalinfir)、落葉松(japaneselarch)、魚鱗松(ezospruce)、柳杉(japanesecedar)、扁柏(hinokicypress)、松樹(pine)、紅杉(sequoia)、云杉(hondospruce)等。作為闊葉樹，例如可以列舉柳安(lauan)、椴樹(japaneselinden)、樺樹(birch)、楤木(castoraralia)、山毛櫸(japanesebeech)、橡木(oak)、梅蘭蒂木(meranti)等。另外，作為速成樹，可以列舉楊樹(poplar)、南洋楹(falcata)、刺槐(acacia)、剝皮桉(kamerere)、桉樹(eucalyptus)、欖仁樹(terminalia)等。

木質(zhì)基材1的密度沒有限定，在重視對于壓傷的耐受性的情況下，優(yōu)選使用密度0.40g/cm³以上1.00g/cm³以下、特別是0.60g/cm³以上0.95g/cm³以下的木質(zhì)基材，在重視步行感的情況下，優(yōu)選使用密度低于0.60g/cm³、特別是0.30g/cm³以上0.50g/cm³以下的木質(zhì)基材。

使用針葉樹膠合板、闊葉樹膠合板、速成樹膠合板等木質(zhì)膠合板時的木質(zhì)單板的疊層數(shù)(層數(shù))沒有限定，通常為3～7張，更優(yōu)選為5～7張。另外，制造木質(zhì)膠合板時所使用的粘接劑也沒有限定，能夠廣泛地使用公知的木工用粘接劑。作為粘接劑，可以列舉例如以聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、離聚物、丁二烯－丙烯腈橡膠、氯丁橡膠、天然橡膠等為有效成分的粘接劑。

木質(zhì)基材1的厚度沒有限定，優(yōu)選為2mm以上20mm以下，更優(yōu)選為2mm以上15mm以下。

軟木片2

作為軟木片2，只要能夠?qū)Ρ景l(fā)明的裝飾材料賦予良好的步行感就沒有特別限定，能夠使用各種市售品。

作為本發(fā)明中使用的軟木片2，作為將軟木櫟(corkoak)的樹皮的軟木組織剝離并加工而得到的富有彈性的原材料的所謂的天然軟木、仿造軟木制作的所謂的合成軟木都能夠使用。

作為軟木片2的密度，優(yōu)選為0.1g/cm³以上0.5g/cm³以下，下限值更優(yōu)選為0.2g/cm³以上。進(jìn)一步優(yōu)選超過0.3g/cm³且在0.5g/cm³以下，更進(jìn)一步優(yōu)選為0.4g/cm³以上0.5g/cm³以下。

作為軟木片2的厚度，在對裝飾材料賦予良好的步行感方面，優(yōu)選為1.0mm以上，更優(yōu)選在1.0mm以上且低于3.0mm，進(jìn)一步更優(yōu)選為1.5mm以上2.0mm以下。

其中，軟木片2可以為單層，也可以為彈性模量和/或密度不同的多個軟木片的疊層體。這里，在使用密度不同的多個軟木片的疊層體的情況下，從提高裝飾材料對于壓傷的耐受性的觀點出發(fā)，優(yōu)選以多個軟木片中與裝飾片相接的軟木片的密度比其他的軟木片的密度高的方式配置。

軟木片2的馬氏硬度沒有特別限定，可以根據(jù)最終制品的特性適當(dāng)設(shè)定，通常為1.0n/mm²以上20.0n/mm²以下，優(yōu)選為2.5n/mm²以上7.0n/mm²以下。

在本說明書中，軟木片2的馬氏硬度是使用表面皮膜物性試驗機(jī)(picodentorhm－500、fischerinstrumentsk.k.制)測得的值，具體的測定方法如下所述。

該測定方法中，使用圖3(a－1)所示的金剛石壓頭，如圖3(b)所示將金剛石壓頭壓入測定試樣，根據(jù)在表面形成的碗狀的凹陷的直徑長度計算其表面積a(mm²)，除以試驗載荷f(n)，由此來求出硬度。

關(guān)于壓入條件，在室溫(實驗室環(huán)境溫度)下，如圖3(c)所示的圖形那樣，先用10秒從0施加至300mn的負(fù)載，接著以300mn的負(fù)載保持5秒，最后用10秒進(jìn)行從300至0mn的除載。于是，基于表面積a、試驗載荷f，通過f/a求出的硬度是上述馬氏硬度。

其中，在本說明書中，為了避免軟木片2以外的層的硬度的影響，測定軟木片的截面的馬氏硬度。此時，用樹脂(冷固化型的環(huán)氧雙液固化樹脂)將軟木片2包埋，在室溫放置24小時以上使其固化，之后，對固化后的包埋樣品進(jìn)行機(jī)械研磨，使軟木片2的截面露出，將金剛石壓頭壓入該截面，由此測定截面的馬氏硬度。

軟木片2的馬氏硬度可以通過1)由樹脂的硬度進(jìn)行調(diào)節(jié)、2)由軟木櫟或合成軟木的硬度進(jìn)行調(diào)節(jié)等，適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。

裝飾片3

作為裝飾片3，只要厚度超過0.20mm且在0.50mm以下，其他條件沒有特別限定。優(yōu)選厚度超過0.20mm且在0.45mm以下，更優(yōu)選為0.30mm以上0.45mm以下。

作為裝飾片3，例如可以列舉基材片上至少具有圖案花紋層、粘接劑層、透明性樹脂層和透明性表面保護(hù)層、且透明性保護(hù)層設(shè)置為最外表面層的結(jié)構(gòu)作為優(yōu)選的實施方式。另外，還可以通過壓花加工對裝飾片3的最外表面層賦予凹凸花紋。其中，本說明書中的裝飾片層的厚度是測定除后述壓花加工的凹凸花紋以外的平坦的10個部位的厚度的平均值。該裝飾片的厚度可以由裝飾片的截面觀察來規(guī)定。列舉一例，切削裝飾片，從該切削部的截面方向拍攝照片，由該照片測量。

下面，以上述實施方式為代表例對裝飾片3的各層進(jìn)行說明。

《基材片》

基材片在其表面(正面)依次疊層有圖案花紋層等。

作為基材片，優(yōu)選例如由熱塑性樹脂形成。具體可以列舉聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、乙烯－丙烯酸酯共聚物、離聚物、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等。上述之中，優(yōu)選聚丙烯等聚烯烴。

基材片可以被著色。此時，可以在上述那樣的熱塑性樹脂中添加著色材料(顏料或染料)進(jìn)行著色。作為著色材料，例如可以使用二氧化鈦、炭黑、氧化鐵等無機(jī)顏料、酞菁藍(lán)等有機(jī)顏料，此外還可以使用各種染料。它們可以從公知或市售的物質(zhì)中選擇1種或2種以上。并且，著色材料的添加量可以根據(jù)所希望的色調(diào)等適當(dāng)設(shè)定。

基材片可以根據(jù)需要含有填充劑、消光劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定化劑等各種添加劑。

基材片的厚度可以根據(jù)最終制品的用途、使用方法等適當(dāng)設(shè)定，通常優(yōu)選為50μm以上250μm以下。

基材片可以根據(jù)需要為了提高形成圖案層的油墨的密合性而對表面(正面)實施電暈放電處理。電暈放電處理的方法、條件可以按照公知的方法實施。另外，還可以根據(jù)需要對基材片的背面實施電暈放電處理、或形成背面底涂層。

《圖案花紋層(圖案層)》

圖案層是對裝飾片3賦予所希望的圖案(設(shè)計)的層，圖案的種類等沒有限定。例如可以列舉木紋花紋、石紋花紋、砂紋花紋、貼磚花紋、砌磚花紋、布紋花紋、皮革花紋、幾何學(xué)圖形、文字、符號、抽象花紋等。

圖案層的形成方法沒有特別限定，例如可以將公知的著色劑(染料或顏料)與粘合劑樹脂一起溶解(或分散)在溶劑(或分散介質(zhì))中得到油墨，通過使用該油墨的印刷法在基材片表面形成。

作為著色劑，例如可以列舉炭黑、鈦白、鋅白、鐵紅、普魯士藍(lán)、鎘紅等無機(jī)顏料；偶氮顏料、色淀顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、酞菁顏料、異吲哚啉酮顏料、二噁嗪顏料等有機(jī)顏料；鋁粉、青銅粉等金屬粉顏料；氧化鈦包覆云母、氯氧化鉍等珠光顏料；熒光顏料；夜光顏料等。這些著色劑可以單獨使用或?qū)?種以上混合使用。這些著色劑中可以進(jìn)一步配合二氧化硅等填料、有機(jī)珠等體質(zhì)顏料、中和劑、表面活性劑等。

作為粘合劑樹脂，除了聚酯系聚氨酯樹脂、經(jīng)過親水性處理的聚酯系聚氨酯樹脂之外，還可以并用聚酯、聚丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚丁二烯、聚氯乙烯、氯化聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯乙烯－丙烯酸酯共聚物、松香衍生物、苯乙烯－馬來酸酐共聚物的醇加合物、纖維素系樹脂等。

進(jìn)一步具體而言，可以使用例如聚氨酯－聚丙烯酸系樹脂、聚丙烯酰胺系樹脂、聚(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氧化乙烯系樹脂、聚n－乙烯基吡咯烷酮系樹脂、水溶性聚酯系樹脂、水溶性聚酰胺系樹脂、水溶性氨基系樹脂、水溶性酚醛系樹脂、其他的水溶性合成樹脂；多核苷酸、多肽、多糖類等水溶性天然高分子等。另外，還可以使用例如天然橡膠、合成橡膠、聚乙酸乙烯酯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚氨酯－聚丙烯酸系樹脂改性或混合樹脂、其他的樹脂。上述粘合劑樹脂可以單獨使用或以2種以上使用。

作為形成圖案層所采用的印刷法，可以列舉例如凹版印刷法、膠板印刷法、絲網(wǎng)印刷法、橡皮凸版印刷法、靜電印刷法、噴墨印刷法等。另外，在形成整面全涂狀的圖案花紋層(也將其稱為著色掩蔽層)的情況下，還可以列舉例如凹版涂布法、反向凹版涂布法、輥涂法、刮刀涂布法、氣刀涂布法、模布法、唇模涂布法、點式涂布法、接觸涂布法、流延涂布法、浸涂法等各種涂敷法。

除了上述方法以外，還可以使用例如手繪法、水墨印染法、照相法、轉(zhuǎn)印法、激光束描繪法、電子束描繪法、金屬等的部分蒸鍍法、蝕刻法等，或者與其他形成方法組合使用。

圖案層的厚度沒有特別限定，可以根據(jù)制品特性適當(dāng)設(shè)定，通?？梢詾?.1μm以上10μm以下。

《粘接劑層》

粘接劑層存在于圖案層與透明性樹脂層之間。粘接劑層所使用的粘接劑可以根據(jù)構(gòu)成圖案層或透明性樹脂層的成分等適當(dāng)選擇。例如能夠使用含有聚氨酯系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、環(huán)氧系樹脂等的各種粘接劑。另外，除了反應(yīng)固化型之外，還可以為熱熔型、電離輻射固化型、紫外線固化型等的粘接劑。

只要能夠識別圖案層，粘接劑層可以是透明的也可以是半透明的。

另外，在本發(fā)明中，還可以根據(jù)需要對粘接面實施電暈放電處理、等離子體處理、脫脂處理、表面糙面化處理等公知的易粘接處理。

粘接劑層例如可以通過在圖案花紋層之上涂布粘接劑后，一次性干燥，之后疊層透明性樹脂而形成。粘接劑的涂布方法沒有特別限定，例如可以采用輥涂、簾式淋涂、線棒涂布、逆涂、凹版涂布、反向凹版涂布、氣刀涂布、接觸涂布、刮刀涂布、平滑涂布、點式涂布等方法。

粘接劑層的厚度可以根據(jù)透明性保護(hù)層、所使用的粘接劑的種類等而有所不同，通常為0.1μm以上30μm以下即可。

《透明性樹脂層》

透明性樹脂層只要是透明的即可，可以被著色，在能夠辨識圖案層的范圍內(nèi)也可以是半透明的。

作為上述樹脂，例如可以列舉聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、乙烯－丙烯酸酯共聚物、離聚物、聚甲基戊烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、三乙酸纖維素等。上述之中，優(yōu)選聚丙烯等聚烯烴系樹脂。更優(yōu)選具有立構(gòu)規(guī)整性的聚烯烴系樹脂。在使用聚烯烴系樹脂的情況下，優(yōu)選對熔融聚烯烴系樹脂通過擠出法形成透明性樹脂層。

透明性樹脂層可以根據(jù)需要含有填充劑、消光劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、潤滑劑、抗靜電劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定化劑、自由基捕捉劑、軟質(zhì)成分(例如橡膠)等各種添加劑。

透明性樹脂層的厚度沒有特別限定，通常為10μm以上400μm以下即可。

《透明性表面保護(hù)層》

透明性樹脂層之上可以形成有透明性表面保護(hù)層。透明性表面保護(hù)層沒有限定，優(yōu)選作為樹脂成分含有電離輻射固化型樹脂或雙液固化型聚氨酯系樹脂。實質(zhì)上優(yōu)選由這些樹脂形成。在由電離輻射固化型樹脂或雙液固化型聚氨酯系樹脂形成透明性表面保護(hù)層的情況下，容易提高裝飾片3的耐磨性、耐沖擊性、耐污染性、耐擦傷性、耐候性等。在本發(fā)明中，這些之中優(yōu)選最外表面層為電離輻射固化型樹脂層。

作為電離輻射固化型樹脂沒有特別限定，可以使用將分子中含有能夠通過紫外線、電子束等電離射線的照射而發(fā)生聚合交聯(lián)反應(yīng)的自由基聚合性雙鍵的預(yù)聚物(包括低聚物)和/或單體作為主要成分的透明性樹脂。這些預(yù)聚物或單體可以單獨使用或?qū)⒍喾N混合使用。固化反應(yīng)通常為交聯(lián)固化反應(yīng)。

具體而言，作為上述預(yù)聚物或單體?？梢粤信e分子中具有(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基等自由基聚合性不飽和基團(tuán)、環(huán)氧基等陽離子聚合性官能團(tuán)等的化合物。并且，還優(yōu)選由多烯與多元硫醇的組合形成的多烯/硫醇系的預(yù)聚物。在此，(甲基)丙烯?；侵副；蚣谆；?。

作為具有自由基聚合性不飽和基團(tuán)的預(yù)聚物，可以列舉例如聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、三嗪(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等。作為它們的分子量，通常優(yōu)選為250以上100000以下。

作為具有自由基聚合性不飽和基團(tuán)的單體，例如作為單官能單體，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸－2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。另外，作為多官能單體，例如可以列舉二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

作為具有陽離子聚合性官能團(tuán)的預(yù)聚物，例如可以列舉雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧化合物等環(huán)氧系樹脂、脂肪酸系乙烯基醚、芳香族系乙烯基醚等乙烯基醚系樹脂的預(yù)聚物。另外，作為硫醇，例如可以列舉三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯等多硫醇。作為多烯，例如可以列舉二元醇和異氰酸酯形成的聚氨酯的兩端加成有烯丙醇的化合物。

作為用于使電離輻射固化型樹脂固化的電離射線，使用具有能夠使電離輻射固化型樹脂(組合物)中的分子發(fā)生固化反應(yīng)的能量的電磁波或帶電粒子。通?？梢允褂米贤饩€或電子束，也可以使用可見光、x射線、離子射線等。

作為紫外線源，例如能夠使用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、碳弧燈、黑光燈、金屬鹵化物燈等光源。作為紫外線的波長，通常優(yōu)選為190nm以上380nm以下。

作為電子束源，例如能夠使用科克羅夫特-沃爾頓(cockcroft–walton)型、范德格拉夫(vandegraaff)型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型、或直線型、粒子加速器(dynamitron)型、高頻型等的各種電子束加速器。其中，特別優(yōu)選通過能夠照射具有100kev以上1000kev以下、優(yōu)選100kev以上300kev以下的能量的電子的射線源。

作為雙液固化型聚氨酯系樹脂沒有特別限定，其中，可以使用包含作為主劑的具有oh基的多元醇成分(丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、環(huán)氧多元醇等)和作為固化劑成分的異氰酸酯成分(甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯等)的物質(zhì)。

透明性表面保護(hù)層可以根據(jù)需要含有增塑劑、穩(wěn)定劑、填充劑、分散劑、染料、顏料等著色劑、溶劑等。

透明性表面保護(hù)層例如可以通過如下方式形成：利用凹版涂布、輥涂等公知的涂布法，在透明性聚丙烯系樹脂層之上涂布電離輻射固化型樹脂或雙液固化型聚氨酯系樹脂，之后使樹脂固化。在電離輻射固化型樹脂的情況下，可以通過照射電子束使樹脂固化。

透明性表面保護(hù)層的厚度沒有特別限定，可以根據(jù)最終制品的特性適當(dāng)設(shè)定，通常為0.1μm以上50μm以下，優(yōu)選為1μm以上20μm以下。

透明性表面保護(hù)層的馬氏硬度沒有特別限定，可以根據(jù)最終制品的特性適當(dāng)設(shè)定，通常為30n/mm²以上250n/mm²以下，優(yōu)選為100n/mm²以上200n/mm²以下。

在本說明書中，透明性表面保護(hù)層的馬氏硬度是使用表面皮膜物性試驗機(jī)(picodentorhm－500、株式會社fischerinstrumentsk.k.制)測得的值，具體的測定方法如下所述。

在該測定方法中，使用圖3(a－2)所示的金剛石壓頭(維氏壓頭)，如圖3(b)所示，將金剛石壓頭壓入測定試樣，根據(jù)表面產(chǎn)生的金字塔形的凹陷的對角線的長度計算其表面積a(mm²)，除以試驗載荷f(n)，由此求取硬度。

關(guān)于壓入條件，在室溫(實驗室環(huán)境溫度)下，如圖3(c)所示的圖形那樣，先用10秒從0施加至5mn的負(fù)載，接著以5mn的負(fù)載保持5秒，最后用10秒進(jìn)行從5至0mn的除載。于是，基于表面積a、試驗載荷f，通過f/a求出的硬度是上述馬氏硬度。

其中，在本說明書中，為了避免透明性表面保護(hù)層以外的層的硬度的影響，測定透明性表面保護(hù)層的截面的馬氏硬度。此時，用樹脂(冷固化型的環(huán)氧雙液固化樹脂)將裝飾片包埋，在室溫放置24小時以上使其固化，之后，對固化后的包埋樣品進(jìn)行機(jī)械研磨，使透明性表面保護(hù)層的截面露出，將金剛石壓頭壓入該截面，由此測定截面的馬氏硬度。

透明性表面保護(hù)層的馬氏硬度可以通過1)混合多種樹脂成分、2)在樹脂中添加彈性體等適當(dāng)設(shè)定。

《壓花加工》

裝飾片中間體可以從透明性表面保護(hù)層側(cè)實施壓花加工。

壓花加工用于對裝飾片賦予木紋花紋等希望的紋理而進(jìn)行。例如，在使透明性保護(hù)層加熱軟化之后，利用具有希望形狀的凹凸花紋的壓花板進(jìn)行加壓和賦形，并進(jìn)行冷卻固定，從而賦予紋理。壓花加工可以利用公知的單片或輪轉(zhuǎn)式壓花機(jī)進(jìn)行。

作為壓花加工的凹凸花紋，例如可以列舉木紋導(dǎo)管槽、浮雕花紋(浮現(xiàn)的年輪的凹凸花紋)、細(xì)線條、砂紋、梨紋等。

在實施了壓花加工的情況下，可以根據(jù)需要通過填抹(wiping)加工在壓花凹部填充油墨。例如，一邊用刮刀對表面進(jìn)行刮擦，一邊在壓花凹部填充油墨。作為所填充的油墨(填抹油墨)，通常可以使用將雙液固化型的聚氨酯樹脂作為粘合劑的油墨。特別是通過對木紋導(dǎo)管槽凹凸進(jìn)行填抹加工，能夠展現(xiàn)出更接近真實木紋的設(shè)計，從而提高商品價值。

在本發(fā)明中，透明性表面保護(hù)層中可以含有其他成分。例如可以配合溶劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、分散劑、光穩(wěn)定劑、光澤調(diào)節(jié)劑、抗粘連劑、潤滑劑等添加劑。

《襯墊層》

裝飾片3能夠在基材片的背面?zhèn)仍O(shè)置所謂的襯墊層(合成樹脂層)。襯墊層可以作為裝飾片3的一部分任選設(shè)置，是對裝飾片3賦予緩沖性的比較厚的合成樹脂層。在設(shè)置襯墊層的情況下，裝飾片3優(yōu)選為至少具有襯墊層、基材片、透明性樹脂層和透明性表面保護(hù)層的層結(jié)構(gòu)。

下面，在本項目中，襯墊層記作合成樹脂層。

合成樹脂層優(yōu)選含有聚烯烴系樹脂作為樹脂成分。

作為聚烯烴系樹脂，例如可以列舉聚乙烯(高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯)、聚丙烯等。它們可以使用一種或兩種以上。其中，特別優(yōu)選聚丙烯。作為聚丙烯，例如可以列舉均聚丙烯、無規(guī)聚丙烯、嵌段聚丙烯等。其中特別優(yōu)選均聚丙烯。

此外，作為合成樹脂層的樹脂成分，也可以使用上述聚烯烴系樹脂以外的樹脂成分。例如可以列舉氯乙烯樹脂、聚苯乙烯、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、氟樹脂、聚氨酯樹脂、聚砜、聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯醚、甲基丙烯酸樹脂、丙烯腈苯乙烯樹脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚芳酯、非晶性聚對苯二甲酸乙二醇酯(所謂的a－pet)〔三菱化學(xué)株式會社：novaclear(商品名)〕、聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物(所謂的petg)等。其中，特別優(yōu)選a－pet。另外，為了賦予耐熱性，希望a－pet與pen一起使用。

合成樹脂層中的上述聚烯烴系樹脂的含量優(yōu)選為90質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為95質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下。

另外，合成樹脂層優(yōu)選含有結(jié)晶成核劑。通過含有結(jié)晶成核劑，能夠使合成樹脂層的拉伸彈性模量進(jìn)一步提高。作為上述結(jié)晶成核劑，例如可以使用雙(對甲基苯亞甲基)山梨糖醇、2,2′－亞甲基雙(4,6－二叔丁基苯基)磷酸酯鈉、松香的金屬鹽、松香衍生物的金屬鹽、苯甲酸的金屬鹽等。作為松香的金屬鹽、松香衍生物的金屬鹽和苯甲酸的金屬鹽，可以列舉鈉鹽、銅鹽、鋅鹽等。這些結(jié)晶成核劑可以使用一種或兩種以上。在本發(fā)明中，作為結(jié)晶成核劑，特別優(yōu)選使用選自雙(對甲基苯亞甲基)山梨糖醇和2,2′－亞甲基雙(4,6－二叔丁基苯基)磷酸酯鈉中的至少1種。關(guān)于上述結(jié)晶成核劑的含量，可以適當(dāng)設(shè)定使得后述的合成樹脂層的馬氏硬度在10n/mm²以上，相對于合成樹脂層的樹脂成分100質(zhì)量份，通常為0.05質(zhì)量份以上0.4質(zhì)量份以下，優(yōu)選為0.1質(zhì)量份以上0.3質(zhì)量份以下。

關(guān)于合成樹脂層，例如可以通過壓延法、吹塑法、t模擠出法等將含有上述樹脂成分等的樹脂組合物疊層在基材片之上。另外，作為上述合成樹脂層，還可以使用已有的膜。

合成樹脂層的厚度沒有特別限定，通常為50μm以上210μm以下、優(yōu)選為100μm以上200μm以下左右。

合成樹脂層的馬氏硬度沒有特別限定，可以根據(jù)最終制品的特性適當(dāng)設(shè)定，通常為10n/mm²以上250n/mm²以下，優(yōu)選為20n/mm²以上200n/mm²以下。除此之外，在合成樹脂層的馬氏硬度(n/mm²)乘以合成樹脂層的厚度(mm)的平方所得到的值在0.3n以上20.0n以下時，能夠兼?zhèn)淙彳浂?步行感)和耐沖擊性(耐落下物)的性能。

合成樹脂層的馬氏硬度可以通過1)混合多種樹脂成分、2)在樹脂中添加彈性體等適當(dāng)設(shè)定。

《裝飾片3的作用》

作為上述說明的裝飾片3，只要厚度超過0.20mm且在0.50mm以下即可，其中，優(yōu)選厚度超過0.20mm且在0.45mm以下，更優(yōu)選在0.30mm以上0.45mm以下。

由于裝飾片3的厚度在上述范圍，本發(fā)明的裝飾材料除了步行感具備良好的性能之外，設(shè)計性和耐損傷性也具備良好的性能。具體而言，在制作裝飾材料時和進(jìn)行環(huán)境試驗(耐熱試驗和濕熱試驗)之后浮現(xiàn)出軟木片的橘皮狀凹凸的問題得以解決，并且對于壓傷的耐受性也優(yōu)異。

本發(fā)明的裝飾材料的物性和制造方法

本發(fā)明的裝飾材料能夠通過將木質(zhì)基材1、軟木片2和裝飾片3分別通過粘接劑進(jìn)行疊層而制作。裝飾材料的厚度沒有限定，優(yōu)選為6mm以上20mm以下，更優(yōu)選為10mm以上15mm以下。

作為粘接劑沒有限定，例如可以列舉聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸共聚物、離聚物等，此外還可以列舉丁二烯－丙烯腈橡膠、氯丁橡膠、天然橡膠等。這些粘接劑可以單獨使用或?qū)?種以上組合使用。

本發(fā)明的裝飾材料，從獲得良好的步行感的觀點出發(fā)，使用壓縮試驗裝置，通過以一定速度從裝飾片側(cè)按壓直徑10mm的圓筒型夾具而使裝飾材料壓縮時的載荷100n時的位移量優(yōu)選在100μm以上，更優(yōu)選在250μm以下，進(jìn)一步優(yōu)選在120μm以上200μm以下。在為這樣的位移量(柔軟度)時，容易獲得良好的步行感。具體而言，準(zhǔn)備圖2所示的壓縮試驗裝置，將測定樣品的裝飾板置于金屬基盤上，測定以一定速度按壓直徑10mm的圓筒型夾具(圓筒型夾具的底面與金屬基盤面平行)而使裝飾材料壓縮時的載荷100n時的位移量。其中，測定樣品以圓筒型夾具和裝飾片側(cè)接觸的方式置于金屬基盤上。

測定裝置和測定條件的詳細(xì)情況如下。

·壓縮試驗機(jī)(a&dcompany,limited制壓縮/拉伸試驗機(jī)、型號：rtc-1250a、loadcell：ur-1kn-d)

·測定樣品形狀：長4cm×寬4cm

·壓縮速度：10mm/分鐘

·圓筒型夾具：直徑10mm的圓筒狀前端形狀夾具。

本發(fā)明的裝飾材料，在制作裝飾材料時和進(jìn)行環(huán)境試驗(耐熱試驗或濕熱試驗)之后浮現(xiàn)出軟木片的橘皮狀凹凸的問題得以解決，并且對于壓傷的耐受性也優(yōu)異。在此，耐熱試驗是指在溫度60℃的烘箱內(nèi)放置1周的條件，濕熱試驗是指在溫度40℃、濕度90％rh放置1周的條件，在裝飾材料制作時和環(huán)境試驗的任一條件下，均沒有確認(rèn)到軟木片的橘皮狀的凹凸，或者限于確認(rèn)到輕微(允許范圍)的橘皮狀的凹凸的程度。

另外，關(guān)于對于壓傷的耐受性，在鉛筆硬度試驗(750g載荷)中，如果在發(fā)生傷痕或凹陷時的鉛筆的芯的硬度為3b以上的軟的芯硬度時，目測未確認(rèn)到傷痕或凹陷，則判斷耐損傷性能良好。

這種本發(fā)明的裝飾板能夠用于例如墻壁、天花板、地板等建筑物的內(nèi)裝材料；露臺、游廊等外裝材料；窗框、門扇、扶手等裝修材料的表面裝飾板或家具；或弱電、oa設(shè)備等的外殼的表面裝飾板等。上述裝飾板特別適合用作地板用裝飾材料。

實施例

以下列舉實施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明。但本發(fā)明不限定于實施例。

實施例1(裝飾材料的制作)

通過凹版印刷，在作為基材片的厚度0.06mm的著色聚丙烯片上形成圖案印刷層。

接著，使用聚氨酯系干式層壓用粘接劑，在圖案印刷層之上粘接作為透明樹脂層的厚度0.08mm的透明性聚丙烯系樹脂膜。

接著，在透明性樹脂層之上形成厚度0.015mm的電子束固化型透明性表面保護(hù)層，制作0.16mm厚的片。

接著，通過熱粘接，在上述0.16mm厚的片的背面設(shè)置作為襯墊層的厚度0.06mm的聚丙烯系透明樹脂層，之后涂布背面用底涂劑，得到裝飾片。

在作為木質(zhì)基材的厚度9mm的冷杉(sakhalinfir)膠合板上粘接厚度2mm的軟木片，最后貼合裝飾片，得到裝飾材料。

其中，木質(zhì)膠合板與軟木片、軟木片與裝飾片的貼合，使用乙酸乙烯酯系乳液粘接劑(ba－10l，7g/303mm×303mm的正方形)。

(粘接劑配合比：ba－10l粘接劑配合…ba－10l：ba－11b＝100：2.5(japancoatingresincorporation制))

實施例2～16和比較例1～7(裝飾材料的制作)

除了將實施例1中的各種條件如下述表1所示變更以外，與實施例1同樣操作，制作裝飾材料。

試驗例1

《外觀觀察》

在制作裝飾材料后(立即)確認(rèn)裝飾片表面是否存在軟木片的橘皮狀的凹凸。

評價基準(zhǔn)如下。

1…確認(rèn)到非常大的橘皮狀的凹凸

2…處于1與3之間

3…確認(rèn)到允許范圍的少量的橘皮狀的凹凸

4…確認(rèn)到允許范圍的極少量的橘皮狀的凹凸

5…沒有確認(rèn)到橘皮狀的凹凸。

《環(huán)境試驗1：耐熱》

耐熱試驗中，在溫度60℃的烘箱內(nèi)放置1周后，確認(rèn)裝飾片表面是否存在軟木片的橘皮狀的凹凸。

評價結(jié)果與外觀觀察時相同。

《環(huán)境試驗2：濕熱》

濕熱試驗中，在溫度40℃、濕度90％rh放置1周后，確認(rèn)裝飾片表面是否存在軟木片的橘皮狀的凹凸。

評價結(jié)果與外觀觀察時相同。

《鉛筆硬度試驗》

使用鉛筆硬度試驗機(jī)進(jìn)行各裝飾材料的耐損傷性能評價。以試驗機(jī)位于水平位置時對鉛筆尖施加750g的載荷的方式設(shè)定試驗機(jī)，除此以外，按照jisk5600－5－4進(jìn)行試驗。具體而言，使用具有芯硬度從柔軟側(cè)起依次為6b、5b、4b、3b、2b、b、hb、f、h、2h、3h、4h、5h、6h的芯的鉛筆進(jìn)行試驗。

關(guān)于耐損傷性能的評價基準(zhǔn)，調(diào)查傷痕或凹陷不明顯的臨界硬度，如以該臨界硬度為3b以上的柔軟的芯硬度目測未確認(rèn)傷痕或凹陷，則判斷耐損傷性能良好。在調(diào)查傷痕或凹陷時，將各裝飾材料垂直立起，從相對于各裝飾材料的表面在垂線方向為50cm的距離，通過目測確認(rèn)進(jìn)行調(diào)查。其中，表1中記載目測未能確認(rèn)到傷痕或凹陷的最軟的芯硬度。

在表1的鉛筆硬度試驗一欄中表示各裝飾材料的該臨界硬度。

《柔軟度(步行感)》

使用壓縮試驗裝置，以一定速度從裝飾片側(cè)按壓直徑10mm的圓筒型夾具使裝飾材料壓縮，測定此時的載荷100n時的位移量。該位移量優(yōu)選為100μm以上。

[表1-1]

[表1-2]

[表1-3]

〔表1中，木質(zhì)基材的種類的分別具有如下含義：

a…冷杉膠合板(密度：0.42g/m³)、

b…刨花板(密度：0.75g/m³)、

c…柳安膠合板(密度：0.55g/m³)、

d…高密度纖維板(密度：0.82g/m³)?！?/p>

實施例18和19(裝飾材料的制作)

除了將軟木片的密度由0.4g/cm³變更為0.3g/cm³以外，與實施例3同樣制作實施例18的裝飾材料。

另外，除了將軟木片的密度由0.4g/cm³變更為0.5g/cm³以外，與實施例3同樣制作實施例19的裝飾材料。

試驗例2

對于實施例18和19中制作的裝飾材料，與試驗例1同樣地進(jìn)行外觀觀察、環(huán)境試驗1(耐熱)、環(huán)境試驗2(濕熱)、鉛筆硬度和柔軟度(步行感)的試驗。

另外，對于實施例3、18和19中制作的裝飾材料，進(jìn)行耐沖擊性(耐落下物)試驗。該試驗的條件和評價基準(zhǔn)如下所述。

《耐沖擊性(耐落下物)》

以jisk5600－5－3中記載的杜邦式(半徑6.35mm的沖頭、500g質(zhì)量的砝碼、沖擊變形試驗器)進(jìn)行試驗。

評價基準(zhǔn)如下。

1…確認(rèn)到非常大的凹陷，或者確認(rèn)到裝飾片破裂。

2…關(guān)于凹陷，處于1與3之間的評價

3…確認(rèn)到凹陷

4…關(guān)于凹陷，處于3與5之間的評價

5…確認(rèn)到輕微的凹陷

將各試驗的評價結(jié)果示于下述表2。

[表2]

由表2的結(jié)果可知，通過使軟木片的密度超過0.3g/cm³，裝飾材料的耐沖擊性(耐落下物)明顯改善。

符號說明

1.木質(zhì)基材

2.軟木片

3.裝飾片