專利名稱::無機顆粒涂覆的玻璃纖維束以及包括它的產(chǎn)品的制作方法相關(guān)專利的相互參考本專利申請是題為“無機顆粒涂覆的玻璃纖維束以及包括它的產(chǎn)品”的美國專利申請系列№09/034056(B.Novich等人,1998年3月3日遞交)的部分繼續(xù)申請。本專利申請涉及題為“用于抑制玻璃纖維束磨耗的方法”的B.Novich等人的美國專利申請系列____(它是1998年3月3日遞交的美國專利申請系列№09/034078的部分繼續(xù)申請);題為“涂有導熱無機固體顆粒的玻璃纖維束以及包括它的產(chǎn)品”的B.Novich等人的美國專利申請系列____(它是1998年3月3日遞交的美國專利申請系列№09/034663的部分繼續(xù)申請);題為“浸漬玻璃纖維束以及包括它的產(chǎn)品”的B.Novich等人的美國專利申請系列____(它是1998年3月3日遞交的美國專利申請系列№09/034077的部分繼續(xù)申請);題為“無機潤滑劑涂覆玻璃纖維束以及包括它的產(chǎn)品”的B.Novich等人的美國專利申請系列____(它是1998年3月3日遞交的美國專利申請系列№09/034525的部分繼續(xù)申請);以及題為“玻璃纖維補強層壓件、電子電路板和組裝織物的方法”的B.Novich等人的美國專利申請系列____(它是1998年8月6日遞交的美國專利申請系列№09/130270的部分繼續(xù)申請)。現(xiàn)將上述內(nèi)容均引入本文作參考。本發(fā)明的領(lǐng)域本專利一般涉及用于補強層壓件的涂覆玻璃纖維束,更具體地涉及涂有超過20%重量的固體填料顆粒的玻璃纖維束。本發(fā)明的背景在熱固性模塑操作中,需要良好的“浸透”(聚合物基質(zhì)材料透過墊)和“浸潤”(聚合物基質(zhì)材料透過墊中的單個股或束)性能。相反,良好的分散性能在典型熱塑性模塑操作中是至關(guān)重要的。為了改進樹脂浸漬,日本專利申請9-208268公開了一種具有由玻璃纖維形成的紗線的布,該玻璃纖維在紡絲之后立即用淀粉或合成樹脂以及0.001-20.0%重量的平均粒徑5-2000納米(0.05-2微米)的無機固體顆粒如膠態(tài)二氧化硅、碳酸鈣、高嶺土和滑石進行涂覆。該發(fā)明在詳細描述部分的第13段公開,具有超過20%重量的無機固體顆粒的涂料不能施用到玻璃纖維上。為了提高玻璃補強纖維間樹脂在形成復合材料時的滲透性,美國專利3312569公開將氧化鋁顆粒粘附到玻璃纖維的表面上。但氧化鋁和二氧化硅的莫氏硬度值分別大于約9和約71,因此會磨損較軟的玻璃纖維。(1參見R.Weast(Ed.),化學和物理手冊,CRCPress(1975),F(xiàn)-22頁和H.Katz等人(Ed.),填料和塑料手冊,(1987),28頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。)蘇聯(lián)專利№859400公開了一種用于生產(chǎn)玻璃纖維布的層壓件的浸漬組合物,該組合物包含酚醛樹脂、石墨、二硫化鉬、聚乙烯醇縮丁醛和表面活性劑的醇溶液。揮發(fā)性醇溶劑對玻璃纖維生產(chǎn)工藝不是理想的。為了補強、降低或改變復合材料的摩擦性能,美國專利5217778公開了一種干式離合器襯片,包括浸漬和涂覆有熱可固化膠結(jié)劑或粘合劑體系的玻璃纖維、金屬線和聚丙烯腈纖維的復合紗線。該粘合劑可包括摩擦顆粒如炭黑、石墨、金屬氧化物、硫酸鋇、硅酸鋁、磨碎橡膠顆粒、磨碎有機樹脂、聚合腰果油、粘土、二氧化硅或冰晶石(參見第2欄55-66行)。要求涂層能夠與各種各樣聚合物基質(zhì)材料相容且包括相對常規(guī)涂料配方較不昂貴的組分,以用于抑制玻璃纖維發(fā)生磨損和斷裂。本發(fā)明的綜述本發(fā)明提供了一種包含至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒。本發(fā)明的另一方面涉及一種包含至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束,所述纖維束具有(1)施用到所述至少一種玻璃纖維至少一部分表面上的含水上漿組合物的干燥殘余物基層(primarylayer);和(2)施用到至少一部分所述基層上的含水第二涂料組合物第二層,所述第二涂料組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的無機固體顆粒。本發(fā)明的另一方面涉及一種包含至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束,所述纖維束具有(1)施用到所述至少一種玻璃纖維至少一部分表面上的上漿組合物的干燥殘余物基層;和(2)施用到至少一部分所述基層上的第二涂料組合物第二層,所述第二涂料組合物包含聚合物材料;和包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的施用到至少一部分所述第二層上的粉狀無機固體顆粒的第三層。本發(fā)明的另一方面涉及一種補強聚合物復合材料,包括(a)包含至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(b)聚合物基質(zhì)材料。本發(fā)明的另一方面涉及一種包含具有至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒。本發(fā)明的另一方面涉及一種電子載體,包括(a)包含具有至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(b)施用到至少一部分所述織物上的一層聚合物基質(zhì)材料。本發(fā)明的另一方面涉及一種電子電路板,包括(a)電子載體,包括(ⅰ)包含具有至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(ⅱ)施用到至少一部分所述織物上的一層聚合物基質(zhì)材料;和(b)位于所述電子載體的所選面所選部分鄰近的導電層。本發(fā)明的另一方面涉及一種電子載體,包括(a)第一復合層,包括(ⅰ)包含具有至少一種玻璃纖維的至少部分涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(ⅱ)施用到至少一部分所述織物上的一層聚合物基質(zhì)材料;和(b)不同于所述第一復合層的第二復合層。本發(fā)明的另一方面涉及一種電子電路板,包括(a)電子載體,包括(ⅰ)第一復合層,包括(1)一種包含具有至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(2)施用到至少一部分所述織物上的一層聚合物基質(zhì)材料;和(ⅱ)不同于所述第一復合層的第二復合層;和(b)位于所述第一和/或所述第二復合層的所選面所選部分鄰近的導電層。附圖的簡要描述通過結(jié)合附圖進行閱讀,可更好地理解以上綜述以及以下優(yōu)選實施方案的詳細描述。在這些附圖中圖1是按照本發(fā)明具有含水上漿組合物的干燥殘余物基層的涂覆纖維束的透視圖;圖2是按照本發(fā)明具有上漿組合物的干燥殘余物基層和其上的含水第二涂料組合物第二層的涂覆纖維束的透視圖;圖3是按照本發(fā)明具有上漿組合物的干燥殘余物基層、含水第二涂料組合物第二層、和其上的第三層的涂覆纖維束的透視圖;圖4是按照本發(fā)明的復合材料的俯視圖;圖5是按照本發(fā)明的織物的俯視圖6是按照本發(fā)明的電子載體的截面圖;圖7和8是按照本發(fā)明的電子載體的替代實施方案的截面圖。本發(fā)明的詳細描述本發(fā)明的玻璃纖維束具有獨特涂層,它不僅能夠抑制纖維在處理時的磨損和斷裂,而且還可在形成復合材料時產(chǎn)生良好的浸透、浸潤和分散性能。本發(fā)明涂覆玻璃纖維束還具有其它所期望性能在高濕度、反應性酸和堿的存在下良好的熱穩(wěn)定性、良好的水解穩(wěn)定性、良好的層壓強度、低腐蝕性和反應性,且與各種聚合物基質(zhì)材料相容,因此消除了在層壓之前對熱清洗的需求。本發(fā)明涂覆玻璃纖維束的另一顯著優(yōu)點在于,在織造和針織時的良好加工性。本發(fā)明涂覆玻璃纖維束可提供的性能有低起毛和暈圈、低斷裂長絲、低纖維張力、高成絲性和低插入時間,它們有助于織造和針織,并穩(wěn)定地得到表面缺陷較少的用于印刷電路板的織物?,F(xiàn)參照圖1,其中相同數(shù)字始終表示相同的元件,圖1給出了一種按照本發(fā)明的包含至少一種玻璃纖維12或石英纖維的涂覆纖維束10。該纖維束11優(yōu)選包含多根玻璃纖維12。本文所用的術(shù)語“束”是指一根或多根單個纖維。術(shù)語“纖維”是指單個長絲。纖維12的平均標稱纖維直徑大于5微米,優(yōu)選大于7微米,更優(yōu)選大于9微米。玻璃纖維12可由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何種類的可纖維化玻璃組合物形成,包括由可纖維化玻璃組合物如“E-玻璃”、“A-玻璃”、“C-玻璃”、“D-玻璃”、“R-玻璃”、“S-玻璃”、和E-玻璃衍生物制成的那些。本文所用的“E-玻璃衍生物”是指包含少量氟和/或硼且優(yōu)選無氟和/或無硼的玻璃組合物。此外,本文所用的“少量”是指低于約1%重量的氟和低于約5%重量的硼。玄武巖和礦物棉纖維是可用于本發(fā)明的其它玻璃纖維的例子。優(yōu)選的玻璃纖維由E-玻璃或E-玻璃衍生物形成。這些組合物以及由其制造玻璃長絲的方法是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的,因此就本發(fā)明公開內(nèi)容而言,據(jù)信無需對其進一步討論。如果需要其它信息,這些玻璃組合物和纖維化方法公開于K.Loewenstein的玻璃纖維的制造技術(shù)(第3版,1993)30-44、47-60、115-122和126-136頁、以及美國專利4542106和5789329,在此將其作為參考并入本發(fā)明。除了玻璃纖維,涂覆纖維束10還可包含由其它可纖維化天然或人造材料如非玻璃無機材料、天然材料、有機聚合物材料及其混合物制成的纖維。本文所用的術(shù)語“可纖維化”是指,該材料能夠形成一般連續(xù)的長絲、纖維、束或紗線。合適的非玻璃無機纖維包括由碳化硅、碳、石墨、莫來石、氧化鋁和壓電陶瓷材料形成的陶瓷纖維。合適的動物和植物來源天然纖維的非限定性例子包括棉、纖維素、天然橡膠、亞麻、苧麻、大麻、劍麻和羊毛。合適的人造纖維包括由聚酰胺(如尼龍和芳族聚酰胺)、熱塑性聚酯(如聚對苯二甲酸乙二酯和聚對苯二甲酸丁二酯)、丙烯酸系物質(zhì)(如聚丙烯腈)、聚烯烴、聚氨酯和乙烯基聚合物(如,聚乙烯醇)形成的那些。據(jù)信可用于本發(fā)明的非玻璃纖維,及這種纖維的制造和處理方法詳細討論于聚合物科學和技術(shù)百科全書,第6卷(1967)505-712頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。應該理解,如果需要,任何以上材料的共混物或共聚物以及由任何以上材料形成的纖維組合形式都可用于本發(fā)明。本發(fā)明現(xiàn)就玻璃纖維束進行一般討論,但本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以理解,纖維束10還可包括一種或多種以上討論的非玻璃纖維。仍參照圖1,在一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明纖維束10的纖維12浸漬有施用到纖維12至少一部分17表面16上的含水上漿組合物的干燥殘余物基層14,以保護纖維表面16在處理過程中不受磨損并抑制纖維12的斷裂。含水上漿組合物的干燥殘余物優(yōu)選施用到整個外表面16上或纖維12的圓周。在一個優(yōu)選實施方案中本文所用的術(shù)語“上漿劑”、“被上漿”或“上漿”是指,在形成纖維之后立即施用到纖維上的涂料組合物。在一個替代實施方案中,術(shù)語“上漿劑”、“被上漿”或“上漿”另外是指,在已通過熱或化學處理去除常規(guī)的主涂料組合物之后施用到纖維上的涂料組合物(也稱作“整理上漿”),即,將整理上漿劑施用到被加入織物形式中的裸露玻璃纖維上。該含水上漿組合物包含多種位于纖維12外表面16之間或優(yōu)選粘附到其上的無機固體顆粒。本文所用的“固體”是指,該物質(zhì)在中度剪切下不會明顯流動,對趨向使它形變的力具有確定的抵抗能力,且在普通條件下保持確定的尺寸和形狀。參見Webster的ThirdNewInternationalDictionaryoftheEnglishLanguage-Unabriged(1971)第2169頁。此外,本文所用的術(shù)語“固體”包括結(jié)晶和非結(jié)晶材料兩種。優(yōu)選的是,固體顆粒18的最小平均粒徑19(等效球徑)至少為3微米,優(yōu)選至少約5微米,且范圍為3-約1000微米,優(yōu)選約5-1000微米,更優(yōu)選10-約25微米。優(yōu)選的是,每個固體顆粒的最小粒徑至少為3微米,優(yōu)選至少約5微米。還優(yōu)選的是,固體顆粒的最小平均粒徑19一般對應于玻璃纖維的平均標稱直徑。應該理解,以上討論的粒徑相對較小的粒徑是優(yōu)選的,這部分因為它們一般較不昂貴且更容易分散。此外,與由涂有較小尺寸顆粒的纖維束制成的織物相比,由涂有上述尺寸顆粒的纖維束制成的織物在用聚合物基質(zhì)材料浸漬時具有較好的“浸透”和“浸潤”特性。根據(jù)需要,固體顆粒18的構(gòu)形或形狀一般可以是球狀(如,珠、微珠或固體中空球)、立方體、扁平或針形(細長或纖維狀)。關(guān)于合適顆粒特性的更多信息,參見H.Katz等人(Ed.),填料和塑料手冊,(1987),9-10頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。固體顆粒18優(yōu)選在處理條件,例如在織造、粗紡和其它處理操作中于相鄰纖維間產(chǎn)生的力下,保持至少3微米的最小平均粒徑(等效球徑),優(yōu)選至少約5微米,更尤其是保持至少3微米的最小粒徑(等效球徑),優(yōu)選至少為5微米,這樣可在相鄰纖維23、25之間保持空隙。換句話說,該固體顆粒在典型玻璃纖維處理條件下,如暴露于最高約25℃,更優(yōu)選最高約400℃的溫度時不會被破碎或變形至低于其最小粒徑的粒徑。在成型和隨后處理,例如織造或粗紡過程中,玻璃纖維由于接觸相鄰玻璃纖維和/或該玻璃纖維所接觸的其它固態(tài)物體或材料的粗糙性而磨耗。本文所用的“磨耗”是指,由于摩擦接觸其硬度足以破壞該玻璃纖維的材料的顆粒、邊緣或塊體而使玻璃纖維表面被少量刮擦或切去、或玻璃纖維斷裂。參見K.Ludema,摩擦、磨損、潤滑,(1996)第129頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。玻璃纖維束的磨耗造成處理過程中的纖維束斷裂以及產(chǎn)品如織造布和復合材料中的表面缺陷,這增加了廢品和制造成本。為了盡量減少磨耗,固體顆粒的硬度值不超過,即,小于或等于玻璃纖維的硬度值。固體顆粒和玻璃纖維的硬度值可通過任何常規(guī)的硬度測量方法,如Vickers或Brinell硬度法來測定,但優(yōu)選按照表示材料表面相對耐刮擦性的原始莫氏硬度標度來測定。玻璃纖維的莫氏硬度值一般為約4.5-6.5,優(yōu)選約6。R.Weast(Ed.),化學和物理手冊,CRCPress(1975),F(xiàn)-22頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。固體顆粒的莫氏硬度值優(yōu)選約0.5-6。適用于本發(fā)明的固體顆粒的幾種非限定性例子的莫氏硬度值在下表A中給出。表A<tablesid="table1"num="001"><table>固體顆粒材料莫氏硬度(原始標度)氮化硼約22石墨約0.5-13二硫化鉬約14滑石約1-1.55云母約2.8-3.26高嶺石約2.0-2.57石膏約1.6-28方解石(碳酸鈣)約39氟化鈣約410氧化鋅約4.511鋁約2.512銅約2.5-313鐵約4-514金約2.5-315鎳約516鈀約4.817鉑約4.318銀約2.5-419</table></tables>2K.Ludema,摩擦、磨損、潤滑,(1996)第27頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。3化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。4R.Lewis,Sr.,Hawley’sCondensedChemicalDictionary,(第12版,1993)793頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。5Hawley’sCondensedChemicalDictionary,(第12版,1993)1113頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。6Hawley’sCondensedChemicaiDictionary,(第12版,1993)784頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。7化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。8化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。9摩擦、磨損、潤滑,第27頁。10摩擦、磨損、潤滑,第27頁。11摩擦、磨損、潤滑,第27頁。12摩擦、磨損、潤滑,第27頁。13化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。14化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。15化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。16化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。17化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。18化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。19化學和物理手冊,F(xiàn)-22頁。如上所述,莫氏硬度標度涉及材料的耐刮擦性。因此,本發(fā)明所考慮的顆粒在其表面上的硬度不同于該顆粒在其表面下方的內(nèi)部的硬度。更具體地說,該顆粒的表面可通過本領(lǐng)域熟知的任何方式進行改性,包括(但不限于)使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)涂覆、包覆或包封該顆?;蚧瘜W改變其表面特性,這樣該顆粒的表面硬度就不大于玻璃纖維的硬度,同時該顆粒表面下方的硬度大于玻璃纖維的硬度。例如但非限定本發(fā)明,無機顆粒如碳化硅和氮化鋁可具有二氧化硅、碳酸鹽或納米粘土(nanoclay)涂層。此外,具有烷基側(cè)鏈的硅烷偶聯(lián)劑可與許多氧化物顆粒的表面進行反應,得到“較軟的”表面。一般來說,可用于本發(fā)明的固體顆粒18可由陶瓷材料、金屬材料及其混合物形成。合適的陶瓷材料包括金屬氮化物、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬硫化物、金屬硼化物、金屬硅酸鹽、金屬碳酸鹽及其混合物。合適的金屬氮化物的非限定性例子為氮化硼,它是優(yōu)選的無機材料,可用于本發(fā)明的固體顆粒由其形成。有用的金屬氧化物的非限定性例子為氧化鋅。合適的金屬硫化物包括二硫化鉬、二硫化鉭、二硫化鎢和硫化鋅。有用的金屬硅酸鹽包括硅酸鋁和硅酸鎂。合適的金屬材料包括石墨、鉬、鉑、鈀、鎳、鋁、銅、金、鐵、銀及其混合物。氧化鋁與二氧化硅的有用混合物是粉煤灰。優(yōu)選的是,無機固體顆粒18還是固體潤滑劑。本文所用的“固體潤滑劑”是指,無機固體顆粒18具有特征的結(jié)晶性質(zhì),使得它們剪切成容易相互滑過并因此在玻璃纖維表面和相鄰固體表面(其中至少一表面是運動的)之間產(chǎn)生減摩潤滑作用的薄的平片。參見R.Lewis,Sr.,Hawley’sCondensedChemicalDictionary,(第12版,1993)712頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。摩擦阻礙一個固體滑過另一固體的力。F.Clauss,固體潤滑劑和自潤滑固體,(1972)第1頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。在一個優(yōu)選實施方案中,固體顆粒具有一種層狀結(jié)構(gòu)。具有層狀或六方晶體結(jié)構(gòu)的顆粒由六方排列的原子的片或板組成,其中片內(nèi)存在強鍵接且片間存在弱vanderWaals鍵,從而在片間產(chǎn)生低剪切強度。摩擦、磨損、潤滑,第125頁;固體潤滑劑和自潤滑固體,19-22、42-54、75-77、80-81、82、90-102、113-120和128;和W.Campbell“固體潤滑劑”,BoundaryLubrication;AnAppraisalofWorldLiterature,ASMEResearchCommitteeonLubrication(1969)202-203頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。具有層狀富勒烯(巴基球)結(jié)構(gòu)的無機固體顆粒也可用于本發(fā)明。具有層狀結(jié)構(gòu)的合適無機固體顆粒的非限定性例子包括氮化硼、石墨、金屬二硫?qū)僭鼗?、云母、滑石、石膏、高嶺石、方解石、碘化鎘、硫化銀及其混合物。優(yōu)選的無機固體潤滑劑顆粒包括氮化硼、石墨、金屬二硫?qū)僭鼗锛捌浠旌衔?。合適的金屬二硫?qū)僭鼗锇ǘ蚧f、二硒化鉬、二硫化鉭、二硒化鉭、二硫化鎢、二硒化鎢、及其混合物。具有六方晶體結(jié)構(gòu)的氮化硼顆粒最優(yōu)選用于含水上漿組合物。氮化硼、硫化鋅和蒙脫石顆粒還在具有聚合物基質(zhì)材料如尼龍6,6的復合材料中產(chǎn)生良好的白度。適用于本發(fā)明氮化硼的非限定性例子為PolarTherm_100系列(PT120、PT140、PT160、和PT180)、300系列(PT350)、和600系列(PT620、PT630、PT640、和PT670)氮化硼粉末顆粒,可購自AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio)。“用于聚合物材料的PolarTherm_導熱填料”是AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio,1996)的一個技術(shù)公報,在此將其作為參考并入本發(fā)明。這些顆粒的導熱率為約250-300瓦/米·K(25℃),介電常數(shù)為約3.9且體積電阻率為約1015歐姆-厘米。100系列粉末的平均粒徑為約5-14微米,300系列粉末的平均粒徑為約100-150微米,且600系列粉末的平均粒徑為約16微米至大于約200微米。固體潤滑劑顆粒18可存在于水分散體、水懸浮液或水乳液中。其它溶劑,如礦物油或醇(優(yōu)選低于約5%重量)可根據(jù)需要包括在上漿組合物中。約25%重量氮化硼在水中的優(yōu)選分散體的非限定性例子為ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC,可購自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。參見“ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC”ZYPCoatings,Inc.的一個技術(shù)公告,在此將其作為參考并入本發(fā)明。根據(jù)供應商,該產(chǎn)品中的氮化硼顆粒的平均粒徑為小于約3微米。該分散體具有約1%的硅酸鎂-鋁,根據(jù)供應商所述它將氮化硼顆粒粘結(jié)到該分散體所施用的基底上。可購自ZYPCoatings的其它可用產(chǎn)品包括BORONNITRIDELUBRICOAT_漆、BRAZESTOP和WELDRELEASE產(chǎn)品。在一個替代實施方案中,按照本發(fā)明的上漿、第二涂料或第三涂料組合物可包括含可溶性硅基基團的填料,它可與堿性材料如膠結(jié)劑反應形成能夠抑制玻璃表面堿侵蝕的堿性硅酸鹽。優(yōu)選的是,該填料還包含一種多價金屬陽離子,如鋁。這種填料的例子包括硅烷處理的碳酸鈣、高嶺石、二氧化硅、硅鋁酸鹽和火山灰材料如粉煤灰。在一個優(yōu)選實施方案中,該上漿組合物優(yōu)選基本上不含可水合的無機固體潤滑劑顆?;蚰チ隙趸桀w?;蛱妓徕},即,包含以總固體物質(zhì)計低于約20%重量的可水合無機潤滑劑顆粒、磨料二氧化硅顆?;蛱妓徕},更優(yōu)選低于約5%重量,最優(yōu)選低于0.001%重量。本文所用的“可水合的”是指,該固體無機潤滑劑顆粒可與水反應形成水合物且包含水合水或結(jié)晶水?!八衔铩蓖ㄟ^水分子與物質(zhì)進行反應而得到,其中H-OH鍵未斷裂。參見R.Lewis,Sr.,Hawley’sCondensedChemicaiDictionary,(第12版,1993)609-610頁和T.Perros,化學,(1967)第186-187頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。在水合物的化學式中,水分子的加入通常用中心點表示,如3MgO·4SiO2·H2O(滑石)、Al2O3·2SiO2·2H2O(高嶺土)。水合物包含將水合材料中的陽離子進行配合且若不破壞結(jié)構(gòu)就不能去除的配合水、和/或在結(jié)構(gòu)中占據(jù)空隙以增加靜電能而不會打亂電荷平衡的結(jié)構(gòu)水。R.Evans,晶體化學導論,(1948)276頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。盡管并不優(yōu)選,但除了以上討論的非可水合無機固體潤滑劑顆粒,含水上漿組合物可包含可水合或水合的無機固體潤滑劑材料。這些可水合無機固體潤滑劑材料的非限定性例子為粘土礦物葉硅酸鹽,包括云母(如,白云母)、滑石、蒙脫石、高嶺石和石膏(CaSO4·2H2O)。在一個替代優(yōu)選實施方案中,無機固體顆粒18是導熱的,即,導熱率大于約30瓦/米·K,例如以上討論的氮化硼、石墨和金屬無機固體潤滑劑。固體材料的導熱率可通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何方法來測定,例如在約300K下按照ASTMC-177-85的保護熱板法(在此將其作為參考并入本發(fā)明)。在另一替代優(yōu)選實施方案中,無機固體顆粒18是電絕緣的或具有高電阻率,即,電阻率大于約1000微歐姆-厘米,例如氮化硼。以總固體物質(zhì)計,無機固體潤滑劑顆粒占所述上漿組合物的20%重量以上至約99%重量,優(yōu)選25%重量以上至約80%重量,更優(yōu)選約50%重量以上至約60%重量。除了無機固體顆粒,該含水上漿組合物優(yōu)選包含一種或多種聚合物成膜材料,如熱固性材料、熱塑性材料、淀粉及其混合物。聚合物成膜材料優(yōu)選在施用到玻璃纖維的表面16上時形成一般連續(xù)的膜。一般來說,以總固體物質(zhì)計,聚合物成膜材料的量為含水上漿組合物的約1-99%重量,優(yōu)選約20-75%重量,更優(yōu)選約40-50%重量。熱固性聚合物成膜材料是優(yōu)選用于本發(fā)明含水上漿組合物以涂覆玻璃纖維束的聚合物成膜材料。這些材料可與用作印刷電路板層壓件的熱固性基質(zhì)材料相容,如FR-4環(huán)氧樹脂,它們是多官能環(huán)氧樹脂且在本發(fā)明的一個特別實施方案中是一種雙官能溴化環(huán)氧樹脂。參見,1電子材料手冊TM,ASMInternational(1989)534-537頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。有用的熱固性材料包括熱固性聚酯、環(huán)氧材料、乙烯基酯、酚醛塑料、氨基塑料、熱固性聚氨酯及其混合物。合適的熱固性聚酯包括購自CookCompositesandPolymers(PortWashington,Wisconsin)的STYPOL聚酯、和購自DSMB.V.(Como,Italy)的NEOXIL聚酯。在一個優(yōu)選實施方案中,熱固性聚合物材料是一種環(huán)氧材料。有用的環(huán)氧材料在分子中包含至少一個環(huán)氧或環(huán)氧乙烷基團,例如多元醇或硫醇的聚縮水甘油醚。合適的環(huán)氧成膜聚合物的例子包括購自ShellChemicalCompany(Houston,Texas)的EPON_826和EPON_880環(huán)氧樹脂。有用的熱塑性聚合物材料包括乙烯基聚合物、熱塑性聚酯、聚烯烴、聚酰胺(如,脂族聚酰胺或芳族聚酰胺如芳酰胺)、熱塑性聚氨酯、丙烯酸系聚合物及其混合物。優(yōu)選用于本發(fā)明的乙烯基聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮,如分別購自ISPChemicals(Wayne,NewJersey)的PVPK-15、PVPK-30、PVPK-60和PVPK-90。其它合適的乙烯基聚合物包括購自NationalStarch的Resyn2828和Resyn1037乙酸乙烯酯共聚物乳液、以及購自H.B.Fuller和AirProductsandChemicalsCo.(Allentown,Pennsylvania)的其它聚乙酸乙烯酯??捎糜诒景l(fā)明的熱塑性聚酯包括都購自Bayet(Pittsburgh,Pennsylvania)的DESMOPHEN2000和DESMOPHEN2001KS。一種優(yōu)選的聚酯是購自BordenChemicals(Columbus,Ohio)的RD-847A聚酯樹脂。有用的聚酰胺包括購自GeneralMillsChemicals,Inc.的VERSAMID產(chǎn)品。有用的熱塑性聚氨酯包括購自WitcoChemicalCorp.(Chicago.Illinois)的WITCOBOND_W-290H、和購自RucoPolymerCorp.(Hicksville,NewYork)的RUCOTHANE_2011L聚氨酯膠乳。該含水上漿組合物可包含一種或多種熱固性聚合物材料與一種或多種熱塑性聚合物材料的混合物。在用于印刷電路板層壓件的一個優(yōu)選實施方案中,含水上漿組合物的聚合物材料包含RD-847A聚酯樹脂、PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮、DESMOPHEN2000聚酯和VERSAMID聚酰胺的混合物。在適用于印刷電路板層壓件的一個替代優(yōu)選實施方案中,含水上漿組合物的聚合物材料包含EPON826環(huán)氧樹脂和PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮的混合物。有用的淀粉包括由土豆、谷物、小麥、蠟狀玉米、西米、米、西非高粱及其混合物制成的那些。有用的淀粉的非限定性例子為可購自AVEBE(Netherlands)的Kollotex1250(一種低粘度的、低直鏈淀粉土豆基淀粉,用氧化乙烯醚化)。聚合物材料可以是水溶性的、可乳化的、可分散的和/或可固化的。本文所用的“水溶性的”是指,該聚合物材料能夠基本上均勻共混和/或以分子或離子態(tài)分散在水中以形成一種真溶液。參見Hawley’s1075頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明?!翱扇榛摹笔侵?,該聚合物材料能夠在乳化劑的存在下形成一種基本上穩(wěn)定的混合物或懸浮在水中。參見Hawley’s461頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。合適的乳化劑的非限制性實例見下文?!翱煞稚⒌摹笔侵福摼酆衔锊牧系娜魏谓M分能夠作為細分顆粒分布在整個水中,例如膠乳。參見Hawley著作435頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。分散體的均勻性可通過加入潤濕劑、分散劑或乳化劑(表面活性劑)而提高,這在以下討論?!翱晒袒摹笔侵福摼酆衔锊牧弦约吧蠞{組合物的其它組分能夠聚結(jié)成膜或相互交聯(lián)以改變聚合物材料的物理性能。參見Hawley’s331頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。除了以上討論的聚合物材料,該含水上漿組合物優(yōu)選包含一種或多種玻璃纖維偶聯(lián)劑如有機硅烷偶聯(lián)劑、過渡金屬偶聯(lián)劑、膦酸酯偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑、含氨基的韋納(Werner)偶聯(lián)劑、及其混合物。這些偶聯(lián)劑通常具有雙重官能度。每個金屬或硅原子連接有一個或多個能夠與纖維表面和/或含水上漿組合物的組分反應或相容的基團。本文所用的術(shù)語“相容(增容)”是指,該基團例如通過極性的潤濕或溶劑化力而被化學吸引而非鍵接到纖維表面和/或含水上漿組合物的組分??伤饣鶊F的例子包括1,2-或1,3二醇的單羥基和/或環(huán)狀C2-C3殘基,其中R1是C1-C3烷基;R2是H或C1-C4烷基;R3和R4獨立地選自H、C1-C4烷基或C6-C8芳基;且R5為C4-C7亞烷基。合適的增容或官能團的例子包括環(huán)氧基、縮水甘油氧基、巰基、氰基、烯丙基、烷基氨酯基、鹵素、異氰酸根合、脲基、咪唑啉基、乙烯基、丙烯酸根合、甲基丙烯酸根合、氨基或多氨基。官能有機硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選用于本發(fā)明。有用的官能有機硅烷偶聯(lián)劑的例子包括γ-氨基丙基三烷氧基硅烷、γ異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基-三烷氧基硅烷、縮水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷、和脲基丙基三烷氧基硅烷。優(yōu)選的官能有機硅烷偶聯(lián)劑包括A-187(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)、A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)、A-1100(γ-氨基丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑)、A-1108(氨基硅烷偶聯(lián)劑)和A-1160(γ-脲基丙基三乙氧基硅烷偶聯(lián)劑)(都購自O(shè)SiSpecialties.Inc.ofTarrytown,NewYork)。有機硅烷偶聯(lián)劑可在施用到纖維上之前,優(yōu)選以約1∶1的化學計量比率用水進行至少部分水解,或根據(jù)需要以未水解形式施用。合適的過渡金屬偶聯(lián)劑包括鈦、鋯、釔和鉻偶聯(lián)劑。合適的鈦酸鹽偶聯(lián)劑和鋯酸鹽偶聯(lián)劑可購自KenrichPetrochemicalCompany。合適的鉻配合物可購自E.I.duPontdeNemours(Wilmington,Delaware)。含氨基的韋納(Werner)型偶聯(lián)劑是其中三價中心原子如鉻與具有氨基官能度的有機酸進行配合的配合物。本發(fā)明可以使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的其它金屬螯合物和配合型偶聯(lián)劑。以總固體物質(zhì)計,偶聯(lián)劑的量可以是含水上漿組合物的約1-99%重量,優(yōu)選約1-10%重量。該含水上漿組合物還可包含一種或多種化學上不同于以上討論的聚合物材料的有機潤滑劑。盡管該含水上漿組合物可包含最高約60%重量的有機潤滑劑,優(yōu)選該上漿組合物基本上不含有機潤滑劑,即,包含低于約20%重量的有機潤滑劑,更優(yōu)選不含有機潤滑劑。這些有機潤滑劑包括陽離子、非離子或陰離子潤滑劑及其混合物,如脂肪酸的胺鹽、烷基咪唑啉衍生物如購自RhonePoulence(Princeton,NewJersey)的CATIONX、酸增溶脂肪酸酰胺、脂肪酸與聚乙烯亞胺的縮合物、以及酰胺取代的聚乙烯亞胺,如購自HenkelCorporation(Kankakee,Illinois)的EMERY_6717,一種部分酰胺化的聚乙烯亞胺。該含水上漿組合物可包含一種或多種乳化劑,用于乳化或分散該含水上漿組合物的組分,如無機顆粒。合適的乳化劑或表面活性劑的非限定性例子包括聚氧亞烷基嵌段共聚物(如PLURONICTMF-108聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚物,購自BASFCorporation(Parsippan,NewJersey))、乙氧基化烷基酚(如IGEPALCA-630乙氧基化辛基苯氧基乙醇,購自GAFCorporation(Wayne,NewJersey))、聚氧化乙烯辛基苯基二醇醚、山梨醇酯的氧化乙烯衍生物、聚氧乙基化植物油(如ALKAMULSEL-719,購自Rhone-Poulenc)、和壬基酚表面活性劑(如MACRONP-6,購自BASF(Parsippany,NewJersey))。一般來說,以總固體物質(zhì)計,乳化劑的量可以是含水上漿組合物的約1-30%重量。該含水上漿組合物可包含一種或多種可水溶的、可乳化的或可分散的蠟材料如植物、動物、礦物、合成或石油蠟。優(yōu)選的蠟為石油蠟如MICHEM_LUBE296微晶蠟、POLYMEKON_SPP-W微晶蠟和PETROLITE75微晶蠟,分別購自MichelmanInc.(Cincinnati,Ohio)和PetroliteCorporation(Tulsa,Oklahoma)。一般來說,以總固體物質(zhì)計,蠟的量可以是含水上漿組合物的約1-10%重量。交聯(lián)材料如蜜胺甲醛、和增塑劑如鄰苯二甲酸酯、苯三酸酯和己二酸酯也可包括在含水上漿組合物中。以總固體物質(zhì)計,交聯(lián)劑或增塑劑的量可以是含水上漿組合物的約1-5%重量。其它添加劑可包括在含水上漿組合物中,例如硅氧烷、殺真菌劑、殺菌劑和防沫材料,其量一般低于約5%重量。其量足以使含水上漿組合物的pH值為約2-10的有機和/或無機酸或堿還可包括在上漿組合物中。合適的硅氧烷乳液的非限定性例子為LE-9300環(huán)氧化硅氧烷乳液,購自O(shè)SiSpecialties.Inc.(Danbury,Connecticut)。合適的殺菌劑的例子為Biomet66抗菌化合物,購自M&TChemicals(Rahway,NewJersey)。合適的防沫材料為購自O(shè)SiSpecialties.Inc.(Danbury,Connecticut)的SAG材料、和購自BASFCompany(Parsippany,NewJersey)的MAZUDF-136。氫氧化銨可根據(jù)需要加入上漿組合物中用于上漿穩(wěn)定。水(優(yōu)選去離子水)在含水上漿組合物中的量要足以有助于在纖維束上涂覆一般均勻的涂層。該含水上漿組合物的固體物質(zhì)的重量百分數(shù)一般為約1-20%重量。該含水上漿組合物優(yōu)選基本上不含玻璃材料。本文所用的“基本上不含玻璃材料”是指,該上漿組合物包含低于20%體積的用于形成玻璃復合材料的玻璃基質(zhì)材料,優(yōu)選低于約5%體積,更優(yōu)選不含玻璃材料。這些玻璃基質(zhì)材料的例子包括黑玻璃陶瓷基質(zhì)材料或硅鋁酸鹽材料,這些是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的。在織造織物用于層壓印刷電路板的一個優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明涂覆纖維束的玻璃纖維具有施用到其上的含水上漿組合物的干燥殘余物基層,所述含水上漿組合物包含PolarTherm_160氮化硼粉末和/或BORONNITRIDERELEASECOAT分散體、EPON826環(huán)氧成膜材料、PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮、A-187環(huán)氧官能有機硅烷偶聯(lián)劑、ALKAMULSEL-179聚氧乙基化植物油、IGEPALCA-630乙氧基化辛基苯氧基乙醇、購自StepanCompany(Chicago,Illinois)的KESSCOPEG600聚乙二醇單月桂酸酯、和EMERY_6717部分酰胺化聚乙烯亞胺。在用于織造布的一個更優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明涂覆纖維束的玻璃纖維具有施用到其上的含水上漿組合物的干燥殘余物基層,所述含水上漿組合物包含PolarTherm_160氮化硼粉末和/或BORONNITRIDERELEASECOAT分散體、RD-847A聚酯、PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮、DESMOPHEN2000聚酯、A-174丙烯酸官能有機硅烷偶聯(lián)劑和A-187環(huán)氧官能有機硅烷偶聯(lián)劑、PLURONICF-108聚氧化丙烯-聚氧化乙烯共聚物、MACOLNP-6壬基酚表面活性劑、VERSAMID140和LE-9300環(huán)氧化硅氧烷乳液。本發(fā)明的含水上漿組合物可通過任何合適的方法,如本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的常規(guī)混合法來制備。優(yōu)選的是,將以上討論的組分用水稀釋達到所需的固體物質(zhì)重量百分數(shù),并混合在一起。在與上漿劑的其它組分混合之前,粉狀固體顆粒可與水預混或加入到聚合物材料中。上漿劑的基層可通過許多方式進行施用,例如將長絲與輥或帶涂布器進行接觸、噴霧或其它方式。上漿纖維優(yōu)選在室溫或在較高溫度下干燥。干燥器從纖維上去除(而且如果存在)過量水分并固化所有可固化的上漿組合物組分。玻璃纖維干燥時的溫度和時間取決于各種變數(shù),例如固體物質(zhì)在上漿組合物中的百分數(shù)、上漿組合物的組分和玻璃纖維的種類。該上漿組合物通常以干燥殘余物的形式存在于纖維上,其量(干燥后)為約0.1-5%重量。纖維聚集成每束具有1-約15000根纖維的纖維束,優(yōu)選每束具有約100-1600根纖維。纖維的平均長絲直徑可以是約3-30微米。第二涂料組合物的第二層可施用到基層上,其量要有效涂覆或浸漬纖維束的部分,例如將纖維束浸漬在包含所述組合物的浴液中、將所述組合物噴霧到纖維束上、或?qū)⑺隼w維束與以上討論的涂布器進行接觸。該涂覆纖維束可經(jīng)過一個模頭以從纖維束上去除過量的涂料組合物和/或按照以上討論干燥足夠時間以至少部分干燥或固化該第二涂料組合物。將第二涂料組合物施用到纖維束上的方法和裝置部分由纖維束材料的構(gòu)造而確定。該纖維束優(yōu)選在以本領(lǐng)域熟知的方式涂覆第二涂料組合物之后進行干燥。合適的第二涂料組合物可包括一種或多種成膜材料、潤滑劑和以上討論的其它添加劑。該第二涂料不同于所述上漿組合物,即,它(1)包含至少一種化學上不同于上漿組合物組分的組分;或(2)包含至少一種其量不同于包含在所述上漿組合物中的同一組分的量的組分。合適的包含聚氨酯的第二涂料組合物的非限定性例子公開于美國專利4762750和4762751,在此將其作為參考并入本發(fā)明?,F(xiàn)參照圖2,在按照本發(fā)明的一個替代優(yōu)選實施方案中,涂覆纖維束210的玻璃纖維212具有施用到其上的上漿組合物的干燥殘余物基層214,所述上漿組合物可包含以上討論量的任何上漿組分。合適的上漿組合物的例子在Loewenstein237-291(第3版,1993)以及美國專利4390647和4795678中給出,在此將其分別作為參考并入本發(fā)明。將含水第二涂料組合物的第二層或主層215施用到基層214的一部分、優(yōu)選施用到其整個外表面上。該含水第二涂料組合物包含一種或多種固體顆粒216,詳細討論如上。優(yōu)選的是,第二涂料組合物中的無機顆粒是非可水合的、層狀無機潤滑劑顆粒,如以上討論的氮化硼。以總固體物質(zhì)計,無機潤滑劑顆粒在第二涂料組合物中的量可以是大于約20%重量至約99%重量,優(yōu)選低于約25%重量至約80%重量,更優(yōu)選大于50%重量至約60%重量。含水第二涂料組合物的固體物質(zhì)百分數(shù)一般為所述上漿組合物總重的約5-50%重量。在一個替代實施方案中,第二涂料組合物的固體顆粒包含能夠在親水顆粒空隙中吸收和保留水的親水無機固體顆粒。該親水無機固體顆??稍谂c水接觸時吸水或溶脹或參與與水的化學反應,形成例如一種粘稠的凝膠狀溶液,這樣可堵塞或抑制水進一步進入使用該涂覆玻璃纖維束補強的電訊電纜的空隙。本文所用的“吸收”是指,水滲透到親水材料的內(nèi)部結(jié)構(gòu)或空隙中并基本上保留其中。參見Hawley’sCondensedChemicalDictionary,第3頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。“膨脹”是指,該親水顆粒的尺寸或體積發(fā)生膨脹。參見webster’sNewCollegiateDictionary(1977)第1178頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。親水顆粒優(yōu)選在與水接觸之后膨脹至其原始干重的至少1.5倍,更優(yōu)選約2-6倍其原始重量??膳蛎浀挠H水無機固體潤滑劑顆粒的非限定性例子包括綠膠埃洛石(smectite)如蛭石和蒙脫石、吸收性沸石和無機吸收性凝膠。這些親水顆粒優(yōu)選以粉末形式施用到粘性上漿或其它粘性第二涂料上。以總固體物質(zhì)計,親水無機顆粒在該第二涂料組合物實施方案中的量可以是約1-99%重量,優(yōu)選大于20%重量至約99%重量,更優(yōu)選大于25%重量至約80%重量,甚至更優(yōu)選大于50%重量至約60%重量。在圖3所示的一個替代實施方案中,第三涂料組合物的第三層可施用到涂覆纖維束310的第二層315的至少部分表面上,優(yōu)選整個表面上,這樣纖維束312就具有上漿基層314、第二涂料組合物的第二層315、和第三涂料的第三外層320。該第三涂料不同于上漿組合物和第二涂料組合物,即,該第三涂料組合物(1)包含至少一種化學上不同于上漿組合物和第二涂料組合物的組分的組分;或(2)包含至少一種其量不同于所述上漿組合物或第二涂料組合物中同一組分的量的組分。在該實施方案中,所述第二涂料組合物包含一種或多種以上討論的聚合物材料,如聚氨酯,且所述第三粉狀涂料組合物包含粉狀固體顆粒,如以上討論的PolarTherm_氮化硼顆粒。優(yōu)選的是,該粉狀涂料可這樣施用將具有施用到其上的液體第二涂料組合物的纖維束經(jīng)過一個流化床或噴霧設(shè)備,以將粉末顆粒粘附到粘性第二涂料組合物上。另外,該纖維束可在施用第三涂料層812之前組裝成織物810,如圖8所示。粘附到涂覆纖維束310上的粉狀固體顆粒的重量百分數(shù)可以是干燥纖維束總重的約0.1-30%重量。第三粉狀涂料還可包含一種或多種例如以上討論的聚合物材料,如丙烯酸系聚合物、環(huán)氧化物、或聚烯烴、常規(guī)穩(wěn)定劑和這種涂料領(lǐng)域已知的其它調(diào)節(jié)劑,優(yōu)選為干燥的粉末形式。以上討論的涂覆纖維束10、210、310可用作連續(xù)纖維束或進一步加工出不同的產(chǎn)品,如短束、加捻束、粗紗和/或織物,如織造物、無紡物、針織物和墊。涂覆纖維束10、210、310以及由其得到的產(chǎn)品可用于各種各樣的場合,但優(yōu)選用作補強聚合物基質(zhì)材料412的補強材料410以形成一種復合材料414,如圖4所示,以下對此詳細討論。這些用途包括(但不限于)用于印刷電路板的層壓件、用于電訊電纜的補強材料、和各種其它復合材料。本發(fā)明浸漬纖維束的一個優(yōu)點在于,所述固體顆粒在纖維束的纖維之間提供空隙,這有助于基質(zhì)材料在其中流動以更迅速和/或均勻地浸潤或浸透該纖維束的纖維。驚人的是,固體顆粒的量可超過施用到纖維上的涂料組合物總固體物質(zhì)的20%重量,但仍然充分地粘附到纖維束且所得纖維束的使用性能至少可與沒有該固體顆粒涂層時的纖維束相當。這些無機顆粒通常不如常規(guī)玻璃纖維涂覆組分昂貴,而且在用作無機填料時,可降低纖維的制造成本,同時保持加工性和復合材料物理性能。在圖5所示的一個優(yōu)選實施方案中,按照本發(fā)明制成的涂覆纖維束510可用作針織或織造織物512補強體中的經(jīng)紗和/或緯紗束514、516,優(yōu)選形成一種用于印刷電路板的層壓件(如圖6-8所示)。經(jīng)紗束514可在第二涂覆之前用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何常規(guī)加捻技術(shù)進行加捻,例如使用加捻支架以賦予所述纖維束以每英寸約0.5-3捻數(shù)的捻度。補強織物512可包含約5-50經(jīng)紗束514,優(yōu)選具有約3-25緯紗/厘米(約1-15緯紗/英寸)的緯紗束516。合適的織造補強織物512可使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的任何常規(guī)織布機,如梭子織布機、噴氣織布機或劍桿織布機制造。優(yōu)選的織布機是一種購自Tsudakoma(Japan)的Tsudakoma織布機??椩鞓?gòu)造可以是規(guī)則的平紋組織或網(wǎng)眼(如圖5所示),但可以使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的任何其它織造類型,如斜紋組織或緞紋組織?,F(xiàn)參照圖6,織物612可通過用聚合物成膜熱塑性或熱固性基質(zhì)材料616進行涂覆和/或浸漬而用于形成一種復合材料或?qū)訅杭?14。該復合材料或?qū)訅杭?14適用作電子載體。本文所用的“電子載體”是指一種能夠機械承載和/或電相互連接各種元件的結(jié)構(gòu),所述元件包括(但不限于)有源電子元件、無源電子元件、印刷電路、集成電路、半導體器件和與這些元件有關(guān)的其它硬件,包括(但不限于)接頭、插座、固位夾和散熱器??捎糜诒景l(fā)明的基質(zhì)材料包括熱固性材料如熱固性聚酯、乙烯基酯、環(huán)氧化物(在分子中包含至少一個環(huán)氧或環(huán)氧乙烷基團,如多元醇或硫醇的聚縮水甘油醚)、酚醛塑料、氨基塑料、熱固性聚氨酯、及其衍生物和混合物。優(yōu)選用于形成印刷電路板所用層壓件的基質(zhì)材料是FR-4環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺和液晶聚合物,這些物質(zhì)的組成是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的。如果需要關(guān)于這些組成的進一步信息,參見1電子材料手冊TM,ASMInternational(1989)534-537頁。合適的聚合物熱塑性基質(zhì)材料的非限定性例子包括聚烯烴、聚酰胺、熱塑性聚氨酯和熱塑性聚酯、乙烯基聚合物及其混合物。有用的熱塑性材料的其它例子包括聚酰亞胺、聚醚砜、聚苯砜、聚醚酮、聚苯醚、聚苯硫醚、聚縮醛、聚氯乙烯和聚碳酸酯。在復合材料中,可與聚合物基質(zhì)材料和補強材料一起引入的其它組分包括著色劑或顏料、潤滑劑或加工助劑、紫外線(UV)穩(wěn)定劑、抗氧化劑、其它填料和增量劑??椢?12可通過將織物612浸漬在聚合物基質(zhì)材料616的浴液中而涂覆和浸漬,例如討論于R.Tummala(Ed.),微電子封裝手冊,(1989)895-896頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。一般來說,短或連續(xù)纖維束補強材料可手工或通過任何合適的能夠?qū)⒀a強材料一般均勻地分布在整個聚合物基質(zhì)材料中的自動化加料或混合設(shè)備而分散在基質(zhì)材料中。例如,補強材料可通過同時或順序?qū)⑺薪M分進行干混而可分散在聚合物基質(zhì)材料中。聚合物基質(zhì)材料616和纖維束可通過各種方法而成型為復合材料或?qū)訅杭?14,這取決于例如所用聚合物基質(zhì)材料種類這樣的因素。例如,對于熱固性基質(zhì)材料,該復合材料可通過壓塑或注塑、拉擠成型、長絲卷繞、手工鋪疊、噴附,或通過片材模塑或整體模塑隨后通過壓塑或注塑而成型。熱固性聚合物基質(zhì)材料可通過在基質(zhì)材料中引入交聯(lián)劑和/或通過例如加熱而固化。適用于交聯(lián)聚合物的交聯(lián)劑討論如上。熱固性聚合物基質(zhì)材料的溫度和固化時間取決于各種因素,例如所用聚合物基質(zhì)材料的種類、基質(zhì)材料體系中的其它添加劑、以及復合材料的厚度,這只是一部分。對于熱塑性基質(zhì)材料,適用于成型復合材料的方法包括直接模塑或擠塑配混隨后注塑。通過以上方法成型復合材料的方法和裝置討論于I.Rubin,塑料材質(zhì)和技術(shù)手冊(1990)955-1062、1179-1215和1225-1271頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。在圖7所示本發(fā)明的一個特殊實施方案中,復合材料或?qū)訅杭?10包括浸漬有相容基質(zhì)材料714的織物712。該浸漬織物可隨后在一組計量輥之間壓榨,以留下一測得量的基質(zhì)材料,并干燥形成半固化基底或預浸材料形式的電子載體。導電層720通過以下說明書討論的方式沿著預浸材料一側(cè)722的一部分定位,然后將預浸材料固化形成具有導電層的電子載體718。在本發(fā)明的另一實施方案中,且更常見在電子載體工業(yè)中,將兩個或多個預浸材料與導電層合并,然后層壓并以本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的方式進行固化,形成一種多層電子載體。例如,但非限定本發(fā)明,預浸材料疊層可這樣層壓在高溫高壓下,例如在拋光鋼板之間,壓制該疊層達預定時間以固化聚合物基質(zhì)并形成具有所需厚度的層壓件。一個或多個預浸材料的一部分可在層壓固化之前或之后被賦予導電層,這樣所得電子載體是一種沿著一部分暴露表面具有至少一導電層的層壓件(以下稱作“敷箔層壓件”)。電路可隨后可使用本領(lǐng)域熟知的技術(shù)由單層或多層的電子載體的導電層形成,從而構(gòu)造成印刷電路板或印刷線路板形式的電子載體(以下統(tǒng)稱作“電子電路板”)。如果需要,可通過本領(lǐng)域已知的包括(但不限于)機械鉆孔或激光鉆孔在內(nèi)的任何方便的方式,在電子載體中形成孔或洞(也稱作“通路”),使得電子載體相對表面上的電路和/或元件可相互電連接。更具體地說,在形成孔之后,將一層導電材料沉積在該孔的壁上或用導電材料填充該孔以有助于所需的相互電連接和/或散熱。導電層720可通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的任何方法而形成。例如,但非限定本發(fā)明,導電層可通過將金屬材料的薄片或箔層壓到半固化或固化的預浸材料或?qū)訅杭囊幻娴闹辽僖徊糠稚隙纬伞A硗?,導電層可使用熟知的包?但不限于)電鍍、化學鍍或濺射在內(nèi)的技術(shù),通過將金屬材料層沉積到半固化或固化的預浸材料或?qū)訅杭囊幻娴闹辽僖徊糠稚隙纬?。適用作導電層的金屬材料包括(但不限于)銅(優(yōu)選)、銀、鋁、金、錫、錫-鉛合金、鈀及其混合物。在本發(fā)明的另一實施方案中,電子載體可以是多層電子電路板的形式,通過將一個或多個電子電路板(上述)與一個或多個敷箔層壓件(上述)和/或一個或多個預浸材料(上述)層壓到一起而構(gòu)造。如果需要,可將附加導電層引入電子載體中,例如沿著多層電子電路板的暴露面的一部分。此外,如果需要,可按照以上討論的方式由導電層形成附加電路。應該理解,根據(jù)多層電子電路板各層的相對位置,該板可同時具有內(nèi)和外電路。正如以上更早時討論,可部分貫穿或完全貫穿該板形成附加的孔,以使所需位置上的各層之間能夠相互電連接。應該理解,所得結(jié)構(gòu)可具有完全延伸貫穿該結(jié)構(gòu)的某些孔、僅延伸部分貫穿該結(jié)構(gòu)的某些孔、以及完全在該結(jié)構(gòu)內(nèi)的某些孔。本發(fā)明還涉及包括按照本文教導制成的至少一復合層和按照不同于本文所述復合層的方式,例如使用常規(guī)的玻璃纖維復合技術(shù)制成的至少一復合層的多層層壓件和電子電路板的制造。更具體地說且為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員熟知的是,用于織造織物的連續(xù)玻璃纖維束中的長絲通常用包含部分或完全糊精化淀粉或直鏈淀粉、氫化植物油、陽離子潤濕劑、乳化劑和水的淀粉/油上漿劑進行處理,所述試劑包括(但不限于)Lowenstein在237-244頁(第3版,1993)中所公開的那些,在此將其作為參考并入本發(fā)明。由這些纖維束制成的經(jīng)紗隨后在織造之前用溶液進行處理,以防纖維束在織造過程中磨損,例如公開于美國專利4530876第3欄第67行至第4欄第11行的聚乙烯醇,在此將其作為參考并入本發(fā)明。這種操作通常稱作經(jīng)紗上漿。聚乙烯醇以及淀粉/油上漿劑一般與復合材料制造商所用的聚合物基質(zhì)材料不相容,因此必須清理織物以在浸漬織造織物之前從玻璃纖維表面上基本上去除所有的有機材料。這可通過各種方式,例如通過洗滌織物或,更常見通過本領(lǐng)域熟知的方式熱處理該織物而進行。作為清洗操作的結(jié)果,用于浸漬織物的聚合物基質(zhì)材料和清洗后的玻璃纖維表面之間沒有合適的界面,因此必須將偶聯(lián)劑施用到玻璃纖維表面上。這種操作有時被本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員稱作整理。最常用于整理操作的偶聯(lián)劑是硅烷,包括(但不限于)E.P.Plueddemann,硅烷偶聯(lián)劑(1982)第146-147頁所公開的那些,在此將其作為參考并入本發(fā)明。另外參見Loewenstein,249-256頁(第3版,1993)。硅烷處理之后,將織物用相容的聚合物基質(zhì)材料浸漬,在一組計量輥之間進行壓榨,然后干燥形成一種以上討論的半固化預浸材料。應該理解,根據(jù)上漿、清洗操作和/或用于復合材料的基質(zhì)材料樹脂的性質(zhì),可以省略經(jīng)紗上漿和/或整理步驟。引入常規(guī)玻璃纖維復合技術(shù)的一個或多個預浸材料可隨后與引入本發(fā)明的一個或多個預浸材料進行合并,形成一種以上討論的電子載體,尤其是一種多層的層壓件或電子電路板。關(guān)于制造電子電路板的更多信息,參見1電子材料手冊TM,ASMInternational(1989)113-115頁;R.Tummala(ed.),微電子封裝手冊,(1989)858-861和895-909頁;M.W.Jawitz,印刷電路板手冊(1997)第9.1-9.42頁;和C.F.Coombs,Jr.(Ed.),印刷電路手冊(第3版,1988)第6.1-6.7頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。形成本發(fā)明電子載體的復合材料和層壓件可在電子工業(yè)中用于封裝,更尤其是一級、二級和/或三級封裝,例如公開于Tummala的第25-43頁,在此將其作為參考并入本發(fā)明。此外,本發(fā)明還可用于其它封裝級。本發(fā)明還包括一種補強聚合物基質(zhì)材料以形成復合材料的方法。該方法包括(1)將包括以總固體物質(zhì)計超過20%重量的無機固體顆粒的上述上漿、第二涂料和/或第三涂料組合物施用到玻璃纖維束補強材料上;(2)將涂料進行干燥,從而在補強材料上形成基本上均勻的涂層;(3)將該補強材料與聚合物基質(zhì)材料合并;然后(4)按照例如以上詳細討論的方式,至少部分固化該聚合物基質(zhì)材料,得到一種補強聚合物復合材料。盡管并不限定本發(fā)明,但該補強材料可例如,通過將其分散在聚合物基質(zhì)材料中而與聚合物基質(zhì)材料合并。本發(fā)明還包括一種抑制玻璃纖維束相鄰玻璃纖維間的粘附作用的方法,包括以下步驟(1)將上述上漿、第二涂料和/或第三涂料組合物施用到玻璃纖維束上,所述組合物包括以總固體物質(zhì)計超過20%重量的其莫氏硬度小于所述玻璃纖維的莫氏硬度的無機固體顆粒;(2)將涂料進行干燥,從而在玻璃纖維束的玻璃纖維上形成基本上均勻的涂層,這樣可抑制纖維束的相鄰玻璃纖維間的粘附作用。本發(fā)明還包括一種抑制玻璃纖維補強復合材料的聚合物基質(zhì)材料水解的方法。該方法包括(1)將包括以總固體物質(zhì)計超過20%重量的無機固體顆粒的上述上漿、第二涂料和/或第三涂料組合物施用到玻璃纖維束補強材料上;(2)將涂料進行干燥,從而在該補強材料上形成基本上均勻的涂層;(3)將該補強材料與聚合物基質(zhì)材料合并;然后(4)按照例如以上詳細討論的方式,至少部分固化該聚合物基質(zhì)材料,得到一種補強聚合物復合材料。如上所述,該補強材料可例如,通過將其分散在聚合物基質(zhì)材料中而與聚合物基質(zhì)材料合并。本發(fā)明現(xiàn)通過以下的特定非限定性實施例來說明。實施例1將組分以表1所給出的量進行混合,形成按照本發(fā)明的含水成型上漿組合物K-N。每種含水成型上漿組合物按照以上討論的類似方式來制備。以總重計,每種組合物中包含低于約1%重量的乙酸。將表1的每種含水成型上漿組合物施用到2G-18E-玻璃纖維束上。每種成型上漿組合物具有約10%重量的固體物質(zhì)。表120熱塑性聚酯基聚氨酯水乳液,具有65%的固體物質(zhì)、陰離子顆粒電荷、約2微米的粒徑、7.5的pH值和400厘泊(BrookfieldLVF)的粘度(25℃)。21熱塑性聚酯基聚氨酯水分散體,具有62%的固體物質(zhì)、約10的pH值和約0.8-2.5微米的平均粒徑。22ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC在水懸浮液中的氮化硼顆粒,購自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。將每種以上涂覆玻璃纖維樣品和對比樣品的復合材料樣品在270℃,在約7MPa(975psi)下擠塑48秒,得到254×254×3.175毫米(10×10×0.125英寸)板。評估每種試樣在以下給出的玻璃含量下的以下性能按照ASTM法D-638M的拉伸強度、拉伸伸長率和拉伸模量;按照ASTM法D-790的彎曲強度和彎曲模量;以及按照ASTM法D-256的缺口和無缺口的懸臂梁沖擊強度。表2給出了使用常規(guī)尼龍6,6基質(zhì)樹脂形成的復合材料的測試結(jié)果。表2如表2所示,與具有類似組分但在尼龍6,6補強材料中不含氮化硼的對比樣品相比,按照本發(fā)明涂有氮化硼顆粒的玻璃纖維束(樣品K-N)具有較高的拉伸強度和缺口懸臂梁沖擊性能以及類似的拉伸伸長率和模量、彎曲強度和模量以及無缺口懸臂梁沖擊性能。如果在類似條件下使用尼龍6樹脂進行評估,觀察不到在拉伸強度和缺口懸臂梁沖擊性能上的改進。實施例2將組分以表3所給出的量進行混合,形成按照本發(fā)明的含水成型上漿組合物P-S。每種含水成型上漿組合物按照以上討論的類似方式來制備。以總重計,每種組合物中包含低于約1%重量的乙酸。將表3的每種含水成型上漿組合物施用到G-31E-玻璃纖維束上。每種成型上漿組合物具有約10%重量的固體物質(zhì)。表323熱塑性聚酯基聚氨酯水乳液,具有65%的固體物質(zhì)、陰離子顆粒電荷、約2微米的粒徑、7.5的pH值和400厘泊(BrookfieldLVF)的粘度(25℃)。24熱塑性聚酯基聚氨酯水分散體,具有62%的固體物質(zhì)、約10的pH值和約0.8-2.5微米的平均粒徑。25PolarTherm_PT160氮化硼粉末顆粒,購自AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio)。26VANTALC2003滑石粉末顆粒,購自R.T.VanderbiltCompany(Norwalk,Connecticut)。在以上實施例1給出的條件下,將每種以上涂覆玻璃纖維樣品和以上表1的對比樣品的復合材料樣品擠塑得到400×400×2.5毫米(16×16×0.100英寸)板。評估每種試樣在以下給出的玻璃含量下的以下性能按照實施例1所述的拉伸強度、拉伸伸長率、拉伸模量、缺口和無缺口的懸臂梁沖擊強度。使用HenterD25-PC2A型色度計,針對厚度3.175毫米(1/8英寸)和直徑76.2毫米(3英寸)的復合材料進行顏色測試。為了評估材料的使用特性,針對短玻璃纖維的樣品進行漏斗流動測試。漏斗為18英寸長,且頂部有一個直徑17英寸的開口,底部有一個2英寸開口。振動該漏斗,然后記錄20磅樣品材料流過漏斗的時間。PD-104試驗是評估短玻璃纖維樣品對成絲的阻抗。將60克樣品、140克磨料(購自HammonProductsComapany的磨碎胡桃殼顆?!?/10)和常規(guī)的泡沫型抗靜電干燥劑片密封在4升不銹鋼燒杯中,然后使用RedDevil5400E3型涂料振動器進行振動。將振動后的材料用№5和№6美國標準測試篩進行篩分。收集在篩子上的細毛材料相對原始樣品的重量百分數(shù)記錄如下。表4給出了針對使用樣品P-S和對比樣品(使用尼龍6,6基質(zhì)樹脂)形成的復合材料的測試結(jié)果。表4如表4所示,與具有類似組分但在尼龍6,6補強材料中不含氮化硼的對比樣品相比,按照本發(fā)明涂有氮化硼顆粒的玻璃纖維束(樣品P-S)具有改進的白度和黃度以及類似的拉伸強度、伸長率和模量、彎曲強度和模量、以及缺口和無缺口的懸臂梁沖擊性能。實施例3將組分以表5所給出的量進行混合,形成按照本發(fā)明的含水成型上漿組合物T和U。每種含水成型上漿組合物按照以上討論的類似方式來制備。以總重計,每種組合物中包含低于約1%重量的乙酸。表5給出了針對使用樣品T和U以及對比樣品(使用尼龍6,6基質(zhì)樹脂)形成的復合材料的白度和黃度測試結(jié)果。顏色測試是針對厚度3.175毫米(1/8英寸)且直徑76.2毫米(3英寸)的復合材料,使用HunterD25-PC2A型色度計進行的。表527熱塑性聚酯基聚氨酯水乳液,具有65%的固體物質(zhì)、陰離子顆粒電荷、約2微米的粒徑、7.5的pH值和400厘泊(BrookfieldLVF)的粘度(25℃)。28熱塑性聚酯基聚氨酯水分散體,具有62%的固體物質(zhì)、約10的pH值和約0.8-2.5的平均粒徑。29ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC在含水分散體中的氮化硼顆粒,購自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。如表9所示,與不含氮化硼的類似配方的對比樣品相比,分別按照本發(fā)明涂有含氮化硼顆粒的上漿組合物的樣品T和U在尼龍6,6中具有較低的白度指數(shù)。實施例4按照類似于以上討論的方式,將各組分以表6中所給出的量進行混合,形成按照本發(fā)明的含水上漿組合物A-D。每種組合物中包含低于1%重量的乙酸。表630RD-847A聚酯樹脂,購自BordenChemicals(Columbus,Ohio)。31DESMOPHEN2000聚己二酸乙二醇酯,購自Bayer(Pittsburgh,Pennsylvania)。32EPI-REZ_3522-W-66,購自ShellChemicalCo.(Houston,Texas)。33PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮,購自ISPChemicals(Wayne,NewJersey)。34A-187(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷),購自O(shè)SiSpecialties.Inc.(Tarrytown,NewYork)。35A-174(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷),購自O(shè)SiSpecialties.Inc.(Tarrytown,NewYork)。36A-1100(氨基官能硅烷偶聯(lián)劑),購自O(shè)siSpecialties.Inc.(Tarrytown,NewYork)。37PLURONICTMF-108聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚物,購自BASFCorporation(Parsippany,NewJersey)。38IGEPALCA-630乙氧基化辛基苯氧基乙醇,購自GAFCorporation(Wayne,NewJersey)。39VERSAMID140聚酰胺,購自GeneralMillsChemicals,Inc。40MACRONP-6壬基酚表面活性劑,購自BASF(Parsippany,NewJersey)。41EMERY_6760潤滑劑,購自HenkelCorporation(Kankakee,Illinois)。42POLYOXWSR-301聚氧化乙烯聚合物,購自UnionCarbide(Danbury,Connecticut)。43PolarTherm_PT160氮化硼粉末顆粒,購自AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio)。44ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC在含水懸浮體中的氮化硼顆粒,購自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。將含水成型上漿組合物A-D和對比樣品№1涂覆到E-玻璃纖維束上。每種成型上漿組合物具有約2.5%重量的固體物質(zhì)。以與使用常規(guī)的加捻設(shè)備類似方式,將每種涂覆玻璃纖維束加捻形成紗線并繞到線軸上。評估樣品A-D、對比樣品№1和對比樣品№245的紗線的幾種物理性能,如燒失量(LOI)、噴氣相容性(空氣阻力)、摩擦力和斷絲。(45PPGIndustries,Inc.的1383市售纖維玻璃紗線產(chǎn)品。)每種樣品三次試驗的平均燒失量(除以玻璃和干燥成型上漿組合物總重的成型上漿組合物固體物質(zhì)的重量百分數(shù))在表7中給出。評估每種紗線的空氣阻力或張力,即,將紗線以274米(300碼)/分鐘的受控加料速率加料通過一個將張力施加到紗線上的格紋理線(checkline)張力儀、以及一個空氣壓力310kPa(45磅/平方英寸)的Ruti2毫米直徑氣嘴。另外評估樣品和對比樣品的摩擦力,即,隨著樣品以274米(300碼)/分鐘的速率拉過一對常規(guī)張力測量設(shè)備,將約30克的張力施加到每種紗線樣品上,其中該對設(shè)備具有一個安裝在它們之間的約5厘米(2英寸)直徑的固定鉻柱,用于將紗線從該張力測量設(shè)備之間的直線通路位移約5厘米。下表7給出了力的差異(克)。摩擦力試驗用于模擬紗線在進行織造操作時受到的摩擦力。另外使用磨耗試驗機來評估樣品和對比樣品的斷裂長絲。隨著每種試驗樣品以0.46米(18英寸)/分鐘的速率拉過磨耗試驗裝置5分鐘,將200克張力施加到每種試驗樣品上。評估每種樣品和對比樣品的兩次試驗,然后將斷裂長絲的平均數(shù)記錄于下表7。磨耗試驗機由兩排平行的鋼筘組成,每排都相距約1英寸。將每種試驗紗線樣品在第一排筘的兩個相鄰筘之間貫穿,然后在第二排筘的兩個相鄰筘之間貫穿,但在筘排之間遷移0.5英寸間距。在與紗線運動方向平行的方向上,以240周期/分鐘的速率,將筘在4英寸長度上來回交替移動。下表7給出了樣品A-D和對比樣品在磨損時的空氣阻力、摩擦力和斷裂長絲的結(jié)果。表7如表7所示,與對比樣品相比,涂有按照本發(fā)明包含氮化硼的上漿組合物的樣品A和B具有較少的斷裂長絲、低摩擦力和較高的空氣阻力值。樣品C和D的空氣阻力值也比對比樣品要高。空氣阻力試驗是一種相對試驗,用于模擬噴氣織布機的引緯工藝,其中通過噴氣推進將紗線傳送穿過織布機。更容易通過噴氣成絲的紗線產(chǎn)生較大的用于噴氣推進的表面積,這可幫助紗線傳送穿過織布機并增加生產(chǎn)率。樣品A-D(按照本發(fā)明制成的樣品)的空氣阻力值高于對比樣品,這表示噴氣相容性優(yōu)異。實施例5按照以上討論的類似方式,將每種組分以表8所給出的量進行混合,形成按照本發(fā)明的含水成型上漿組合物E、F、G和H以及對比樣品。以總重計,每種組合物中包含低于約1%重量的乙酸。將表8的每種含水成型上漿組合物施用到G-75E-玻璃纖維束上。每種成型上漿組合物具有約6-25%重量的固體物質(zhì)。表846EPON826,購自ShellChemicalCompany(Houston,Texas)。47PVPK-30聚乙烯基吡咯烷酮,購自ISPChemicals(Wayne,NewJersey)。48ALKAMULSEL-719聚氧乙基化植物油,購自Rhone-Poulenc。49IGEPALCA-630乙氧基化辛基酚苯氧基乙醇,購自GAFCorporation(Wayne,NewJersey)。50KESSCOPEG600聚乙二醇單月桂酸酯,購自StepanCompany(Chicago,Illinois)。51A-187γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,購自O(shè)SiSpecialties.Inc.(Tarrytown,NewYork)。52EMERY_6717部分酰胺化聚乙烯亞胺,購自HenkelCorporation(Kankakee,Illinois)。53ProtolubeHD高密度聚乙烯乳液,購自SybronChemicals(Birmingham,NewYork)。54PolarTherm_PT160氮化硼粉末顆粒,購自AdvancedCeramicsCorporation(Lakewood,Ohio)。55ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC在水懸浮液中的氮化硼顆粒,購自ZYPCoatings,Inc.(OakRidge,Tennessee)。按照使用常規(guī)的加捻設(shè)備類似方式,將每種涂覆玻璃纖維束加捻成紗線并繞在線軸上。樣品F和H的紗線在加捻時具有最小的上漿落漿,而樣品E和G的紗線在加捻時具有嚴重的上漿落漿。按照類似于以上實施例4的方式,評估樣品E-H和對比樣品的紗線的空氣阻力,但不同的是在表9給出的壓力下測定兩個線軸樣品的空氣阻力值。使用購自SDLInternationalInc.(England)的Shirley型№84041L斷裂長絲檢測器,評估每種紗線在200米/分鐘下的每1200米紗線的平均斷裂長絲數(shù)。這些值表示測量每種紗線的4個線軸時的平均值。斷裂長絲值根據(jù)取自全線軸、從線軸上退繞的136克(3/10磅)和272克(6/10磅)紗線的部分進行記錄。下表9還評估了每種紗線的門式張力測試情況。按照門式張力方法測得的斷裂長絲數(shù)這樣測定將紗線樣品從線軸上以200米/分鐘的速率退繞,將紗線穿繞通過一系列8個平行的陶瓷針,然后將紗線經(jīng)過以上討論的Shirley斷裂長絲檢測器以數(shù)出斷裂長絲數(shù)。表9盡管表9的測試結(jié)果似乎表明,按照本發(fā)明的樣品E-H一般具有比對比樣品較高的耐磨性,但據(jù)信這些結(jié)果并非確定性的,因為據(jù)信未存在于樣品E-H中的對比樣品的聚乙烯乳液組分有助于紗線的耐磨性能。實施例6將5層ADFLO-CTM針刺短玻璃纖維墊(購自PPGIndustries,Inc.)堆疊形成表面重量約4614克/平方米(15盎司/平方英尺)的墊。每種樣品的厚度為約25毫米(約1英寸)。將4個8平方英寸的這種墊樣品加熱至約649℃(約1200°F)以從樣品上基本上去除所有的上漿組分。使用兩種未涂覆的樣品作為對比樣品。另兩種樣品浸漬并飽和在由1150毫升ORPACBORONNITRIDERELEASECOAT-CONC(在水分散體中的25%重量氮化硼顆粒)和150毫升5%重量A-187(γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷)水溶液組成的含水涂料組合物的浴液中。含水涂料組合物的總固體含量為約18.5%重量。施用到每種墊樣品上的氮化硼顆粒的量為約120克。將涂覆墊樣品在空氣中在約25℃的溫度下干燥過夜,然后在約150℃的爐中加熱約3小時。根據(jù)ASTM法C-177(在此將其作為參考并入本發(fā)明),評估每組樣品在約300K(約70°F)的溫度下,在空氣中的導熱率和耐熱性。每種樣品的導熱率和耐熱性的數(shù)值在下表10中給出。表10參照表10,按照本發(fā)明涂有氮化硼顆粒的測試樣品在約300K下的導熱率大于未涂覆氮化硼顆粒的對比樣品的導熱率。實施例7由涂有以上實施例5的上漿劑G的G-75紗線和購自PPGIndustries,Inc.的1062玻璃纖維紗線的樣品,制備出長絲卷繞的圓柱狀復合材料。該圓柱體這樣制成由紗線供料拉伸8頭紗線、用以下給出的基質(zhì)涂覆該紗線,然后使用常規(guī)的長絲卷繞裝置將紗線長絲卷繞成圓柱狀。每種圓柱體高12.7厘米(5英寸),內(nèi)徑為14.6厘米(5.75英寸)且壁厚0.635厘米(0.25英寸)。基質(zhì)材料是100份EPON880環(huán)氧樹脂(購自ShellCompany)、80份AC-220J甲基四氫鄰苯二甲酸酐(購自Newark,NewJersey的AndydridesandChemicals,Inc.)和1份ARALDITE_DY062芐基二甲基胺促進劑(購自Giba-Geigy)的混合物。該長絲卷繞圓柱體在100℃下固化2小時,然后在150℃固化3小時。每種測試樣品在空氣中的徑向熱擴散系數(shù)(導熱率/(熱容量×密度))這樣測定將樣品的圓柱體壁的一面暴露于6.4kJ閃光燈,然后使用CCD陣列紅外照相機以每秒最高2000幀的速率讀出該壁相對面上的溫度變化。另外沿著紗線的長度(圓周)和沿著圓柱體長度或高度(軸向)測定熱擴散系數(shù)值。測試結(jié)果在下表11中給出。表11參照表11,測試樣品(涂有少量的氮化硼)的熱擴散系數(shù)值小于未涂覆氮化硼的對比樣品。長絲卷繞圓柱體中的氣隙和小的樣品測試面積是可能影響這些結(jié)果的因素。根據(jù)以上描述可以看出,本發(fā)明提供了具有與各種聚合物基質(zhì)相容的耐磨涂層的玻璃纖維束。這些纖維束可以是加捻的或切短的,成型為粗紗、短墊或連續(xù)束墊,或織造或針織成用于各種各樣用途的織物,如用于復合材料如印刷板的補強材料。無機填料在低成本條件下賦予涂覆纖維束以與那些常規(guī)涂覆纖維束性能相當?shù)母鞣N性能。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可以看出,可以對上述實施方案進行各種變化而不背離其廣義的創(chuàng)造性概念。因此要理解,本發(fā)明并不局限于所公開的特定實施方案,但意味著覆蓋由所附權(quán)利要求定義的本發(fā)明主旨和范圍內(nèi)的各種改進。權(quán)利要求1.一種包含至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒的最小平均粒徑至少為3微米。3.根據(jù)權(quán)利要求2的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒的最小平均粒徑為3微米至小于約1000微米。4.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒的最小平均粒徑至少為約5微米。5.根據(jù)權(quán)利要求4的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒的最小平均粒徑為約5微米至小于約1000微米。6.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒的硬度值小于或等于所述至少一種玻璃纖維的硬度值。7.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒的莫氏硬度為約1-6。8.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒由至少一種選自陶瓷材料和金屬材料中的無機材料而形成。9.根據(jù)權(quán)利要求8的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒由至少一種選自金屬氮化物、金屬氧化物、金屬碳化物、金屬硫化物、金屬硼化物、金屬硅酸鹽、金屬碳酸鹽及其混合物的陶瓷材料而形成。10.根據(jù)權(quán)利要求9的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒由一種為六方晶體結(jié)構(gòu)氮化硼的金屬氮化物而形成。11.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒是親水的,且在暴露于水時能夠在親水固體顆粒內(nèi)的空隙中吸收和保留水。12.根據(jù)權(quán)利要求8的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒由至少一種選自石墨、鉬、鉑、鈀、鎳、鋁、銅、金、鐵、銀及其混合物的金屬材料而形成。13.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述含水上漿組合物基本上沒有可水合的無機固體顆粒。14.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒以總固體物質(zhì)計占所述上漿組合物的大于20%重量至約99%重量。15.根據(jù)權(quán)利要求14的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒以總固體物質(zhì)計占所述上漿組合物的至少約25%重量。16.根據(jù)權(quán)利要求15的涂覆纖維束,其中所述無機固體顆粒以總固體物質(zhì)計占所述上漿組合物的約50%重量以上。17.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述上漿組合物還包含一種選自熱固性材料、熱塑性材料、淀粉及其混合物的聚合物成膜材料。18.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述上漿組合物還包含一種玻璃纖維偶聯(lián)劑。19.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維中的至少一種是由選自非玻璃無機材料、天然材料、有機聚合物材料及其混合物的可纖維化材料而形成的。20.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。21.根據(jù)權(quán)利要求20的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃纖維。22.根據(jù)權(quán)利要求20的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃衍生物纖維。23.一種包含至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束,所述纖維束具有(1)施用到所述至少一種玻璃纖維至少一部分表面上的上漿組合物的干燥殘余物基層;和(2)施用到至少一部分所述基層上的含水第二涂料組合物第二層,所述第二涂料組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的無機固體顆粒。24.根據(jù)權(quán)利要求23的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。25.根據(jù)權(quán)利要求24的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃纖維。26.根據(jù)權(quán)利要求24的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃衍生物纖維。27.一種包含至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束,所述纖維束具有(1)施用到所述至少一種玻璃纖維至少一部分表面上的上漿組合物的干燥殘余物基層;和(2)施用到至少一部分所述基層上的第二涂料組合物第二層,所述第二涂料組合物包含聚合物材料;和包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的施用到至少一部分所述第二層上的粉狀無機固體顆粒的第三層。28.根據(jù)權(quán)利要求27的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。29.根據(jù)權(quán)利要求28的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃纖維。30.根據(jù)權(quán)利要求28的涂覆纖維束,其中所述至少一種玻璃纖維是E-玻璃衍生物纖維。31.一種補強聚合物復合材料,包括(a)包含至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(b)聚合物基質(zhì)材料。32.根據(jù)權(quán)利要求31的補強聚合物復合材料,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。33.一種包含具有至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒。34.根據(jù)權(quán)利要求33的織物,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。35.一種電子載體,包括(a)包含具有至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(b)施用到至少一部分所述織物上的一層聚合物基質(zhì)材料。36.根據(jù)權(quán)利要求35的電子載體,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。37.根據(jù)權(quán)利要求35的涂覆纖維束,其中所述載體是一級、二級或三級封裝。38.一種電子電路板,包括(a)電子載體,包括(ⅰ)包含具有至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(ⅱ)施用到至少一部分所述織物上的一層聚合物基質(zhì)材料;和(b)位于所述電子載體的所選面所選部分附近的導電層。39.根據(jù)權(quán)利要求38的電子電路板,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。40.根據(jù)權(quán)利要求38的電子電路板,它還包括至少一個延伸穿過至少一部分電路板的孔。41.根據(jù)權(quán)利要求38的電子電路板,其中所述載體是一級、二級或三級封裝。42.一種電子載體,包括(a)第一復合層,包括(ⅰ)包含具有至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(ⅱ)施用到至少一部分所述織物上的一層聚合物基質(zhì)材料;和(b)不同于所述第一復合層的第二復合層。43.根據(jù)權(quán)利要求42的電子載體,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。44.根據(jù)權(quán)利要求42的電子載體,其中所述載體是一級、二級或三級封裝。45.一種電子電路板,包括(a)電子載體,包括(ⅰ)第一復合層,包括(1)一種包含具有至少一種玻璃纖維的涂覆纖維束的織物,所述至少一種玻璃纖維至少部分涂有含水上漿組合物的干燥殘余物,所述含水上漿組合物包含以總固體物質(zhì)計超過20%重量的硬度不超過所述至少一種玻璃纖維的硬度的無機固體顆粒;和(2)施用到至少一部分所述織物上的一層聚合物基質(zhì)材料;和(ⅱ)不同于所述第一復合層的第二復合層;和(b)位于所述第一和/或所述第二復合層的所選面所選部分附近的導電層。46.根據(jù)權(quán)利要求45的電子電路板,其中所述至少一種玻璃纖維選自E-玻璃纖維、D-玻璃纖維、S-玻璃纖維、Q-玻璃纖維、E-玻璃衍生物纖維及其混合物。47.根據(jù)權(quán)利要求45的電子電路板,它還包括至少一個延伸穿過至少一部分電路板的孔。48.根據(jù)權(quán)利要求45的電子電路板,其中所述載體是一級、二級或三級封裝。全文摘要本發(fā)明提供了一種可用于補強復合材料的涂有或浸漬有超過20%重量的無機固體顆粒填料的玻璃纖維束。文檔編號C03C25/42GK1295540SQ99804690公開日2001年5月16日申請日期1999年2月25日優(yōu)先權(quán)日1998年3月3日發(fā)明者B·諾維奇,W·J·羅伯森,V·威爾帕里申請人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司