本發(fā)明涉及對硫類惡臭氣體的除臭性能優(yōu)異的防臭口罩。
背景技術：
：以往，一直使用用于防止惡臭氣體、微粒等侵入呼吸器官等的口罩。特別是，用于惡臭氣體的口罩一般含有吸附惡臭成分的除臭劑，例如已知有具備將表面粘接有除臭劑的纖維制成片狀的除臭纖維層或者將除臭劑的一部分露出表面的纖維制成片狀的除臭纖維層的口罩。近年來，雖然一直使用應對各種各樣惡臭成分的防臭口罩，已知，其使用時，有時不僅穿戴者的喘息的臭味、而且來自口罩本身的獨特的臭味也帶來不快感。例如，在專利文獻1中，公開了具有口罩本體和耳掛、其里面貼附具有芳香和藥效的帶狀膏體的形態(tài)增強型口罩，或者在展開口罩本體時向前方隆出而成為立體狀的形態(tài)增強型口罩。另外，在專利文獻2中，公開了即使長時間或重復使用，用于抑制不良臭味引起的不快感的、在含浸有香料的合成樹脂膜的至少單面配合有無紡布而成的芳香口罩?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1：特開2012-187332號公報專利文獻2：特開平10-211294號公報技術實現(xiàn)要素：發(fā)明要解決的課題口罩、濾膜等纖維制品在制造后，一般用紙、樹脂膜等制的袋、箱等包裝(收納)。但是，在使用高分子粘接劑將除臭劑附著在纖維表面而得到的纖維制品中，存在在從包裝等的狀態(tài)中取出時可能是依賴構(gòu)成纖維制品的除臭劑、纖維和粘接劑、以及包裝材料的任一種而釋放不清楚的、不快的臭氣(異臭)的口罩。本發(fā)明的目的是提供一種對硫類惡臭氣體的除臭性能優(yōu)異的防臭口罩，該防臭口罩本身沒有令人不快的臭味，即使在密封環(huán)境中保管等的情況下，也不會產(chǎn)生不快的臭氣和變色，可舒適地使用。解決課題的手段本發(fā)明如下所示。1.防臭口罩，其具有本體部，本體部具備除臭纖維層，除臭纖維層含有通過粘接劑組合物使化學吸附型除臭劑與纖維表面接合的復合纖維，其特征在于，上述化學吸附型除臭劑是含有選自銅元素和鋅元素中的至少1種的成分，上述粘接劑組合物含有選自聚酯、聚乙烯醇、纖維素類、淀粉、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧烷和聚乙烯吡咯烷酮中的至少1種。2.上述1所述的防臭口罩，其中，上述化學吸附型除臭劑是含有銅元素的氧化物和含有銅元素的磷酸鹽的至少一方。3.上述1或2所述的防臭口罩，其中，上述除臭纖維層中的上述化學吸附型除臭劑的含量為1g/m2以上。4.上述1至3任一項所述的防臭口罩，其中，上述除臭纖維層中的、上述粘接劑組合物的固體成分和上述化學吸附型除臭劑的含有比例，在兩者的合計為100質(zhì)量％時，分別為10～90質(zhì)量％和10～90質(zhì)量％。5.上述1至4任一項所述的防臭口罩，其中，構(gòu)成上述除臭纖維層的纖維包含含有聚乙烯樹脂的纖維，該聚乙烯樹脂的含有比例相對于構(gòu)成上述除臭纖維層的上述纖維的全體為10～80質(zhì)量％。6.上述1至5任一項所述的防臭口罩，其中，上述除臭纖維層通過浸染法或浸漬法，使得化學吸附型除臭劑接合在纖維表面。在本發(fā)明中，成為惡臭原因的物質(zhì)稱為“惡臭成分”，含有該惡臭成分的氣體稱為“惡臭氣體”。另外，與氣體濃度相關的單位“ppm”是“體積ppm”。“單位面積質(zhì)量”是標準狀態(tài)下的每1m2的質(zhì)量(g/m2)，是通過基于JISL1096：2010的方法測定的值。“透氣度”是通過基于JISL1096：2010的Frazir法測定的值。發(fā)明效果本發(fā)明的防臭口罩由于具有具備特定的除臭纖維層的本體部，因此對硫類惡臭氣體的除臭性能優(yōu)異。另外，由于口罩本身沒有令人不快的臭味，因此即使在密封環(huán)境中保管等的情況下，也不會產(chǎn)生不快的臭氣，并且抑制變色，因而可舒適地使用。本發(fā)明的防臭口罩適合在產(chǎn)生硫類惡臭氣體的場所(醫(yī)療·護理·排泄現(xiàn)場、污水處理廠、垃圾處理廠(焚燒廠)、肥料工廠、化學工廠、畜產(chǎn)農(nóng)廠、漁港、動物關聯(lián)設施等)中使用。附圖說明[圖1]示出構(gòu)成防臭口罩的具備除臭纖維層的本體部的一例的概略截面圖。[圖2]示出構(gòu)成防臭口罩的具備除臭纖維層的本體部的另一例的概略截面圖。[圖3]示出構(gòu)成防臭口罩的具備除臭纖維層的本體部的另一例的概略截面圖。[圖4]示出被壓褶加工的本體部的一例的概略截面圖。[圖5]示出具有圖4的本體部的防臭口罩的一例的概略平面圖。[圖6]示出具有被壓褶加工的本體部的防臭口罩的另一例的概略平面圖。[圖7]示出防臭口罩的另一例的概略斜視圖。具體實施方式本發(fā)明是防臭口罩，防臭口罩具有本體部，本體部具備除臭纖維層(以下，稱為“除臭纖維層(L1)”)，除臭纖維層含有通過粘接劑組合物使化學吸附型除臭劑與纖維表面接合的復合纖維?；瘜W吸附型除臭劑具有對包括硫化氫、硫醇類、二硫化二甲基、二氧化硫等的硫類惡臭氣體的除臭性能，含有選自銅元素和鋅元素中的至少1種的成分(以下，稱為“化學吸附型除臭劑(X)”)，粘接劑組合物含有選自聚酯、聚乙烯醇、纖維素類、淀粉、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧烷和聚乙烯吡咯烷酮中的至少1種。本發(fā)明的防臭口罩的結(jié)構(gòu)沒有特別限定，可以制成平面結(jié)構(gòu)或立體結(jié)構(gòu)。在立體結(jié)構(gòu)的情況下，可以制成壓褶型、Ω壓褶型、杯型等(參照圖5、圖6、圖7等)。上述本體部中，除臭纖維層(L1)至少配置成覆蓋鼻和口，優(yōu)選與本體部的大小相同。本發(fā)明的防臭口罩中，如后所述，上述本體部還可以具備含有對硫類惡臭氣體以外的惡臭氣體具有除臭性能的化學吸附型除臭劑的其他除臭纖維層(以下，稱為“除臭纖維層(L2)”)、含有除臭劑以外的成分的纖維層、僅由纖維構(gòu)成的纖維層(以下，將它們稱為“纖維層(L3)”)。在上述本體部具備除臭纖維層(L2)或纖維層(L3)的情況下，也優(yōu)選配置成覆蓋鼻和口。上述除臭纖維層(L1)優(yōu)選由纖維集合體形成，所述纖維集合體含有將化學吸附型除臭劑(X)經(jīng)由來自粘接劑組合物的粘接層接合在纖維表面的復合纖維。該纖維集合體還可以含有使化學吸附型除臭劑(X)以露出表面的方式埋設在纖維本體中的復合纖維、不具有所有的包含化學吸附型除臭劑(X)的除臭劑的纖維(普通纖維)、具有其他化學吸附型除臭劑的纖維等。予以說明，上述本體部中含有的除臭纖維層(L1)的層數(shù)沒有特別限定，可以是1層，也可以是2層以上。在2層以上的情況下，在各除臭纖維層(L1)之間優(yōu)選具備除臭纖維層(L2)或纖維層(L3)。構(gòu)成上述除臭纖維層(L1)的纖維集合體中含有的復合纖維、普通纖維等的纖維部分的平均直徑通常為5～30μm，優(yōu)選為10～25μm。另外，構(gòu)成上述除臭纖維層(L1)的纖維集合體可以基于織布、無紡布和編織布的任一種而成，從容易設定成期望的厚度、制造成本便宜、透氣性的控制容易的角度考慮，優(yōu)選具有無紡布的形態(tài)。上述無紡布中含有的纖維優(yōu)選為樹脂纖維，作為構(gòu)成該樹脂纖維的樹脂，可舉出聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚丙烯酸、聚酰胺、聚乙烯醇、聚氨酯、聚乙烯酯、聚甲基丙烯酸酯、人造絲等。這些樹脂中，從粘接劑組合物的粘接性優(yōu)異的角度考慮，優(yōu)選聚酯、聚乙烯、聚丙烯和人造絲，更優(yōu)選聚酯、聚乙烯和聚丙烯。予以說明，上述無紡布既可以是僅由1種樹脂形成的纖維的集合體，也可以是由2種以上的樹脂形成的纖維的集合體，還可以是由2種以上的樹脂形成的芯鞘型纖維的集合體。另外，樹脂纖維還可以含有以往公知的抗氧化劑、增塑劑、抗靜電劑、抗菌劑、防霉劑、增強劑、穩(wěn)定劑等作為高分子用添加劑。本發(fā)明中，上述除臭纖維層(L1)優(yōu)選由含有纖維的無紡布形成，所述纖維包含聚乙烯樹脂，其中，聚乙烯樹脂的含有比例相對于構(gòu)成上述除臭纖維層的樹脂纖維的全體，優(yōu)選為10～80質(zhì)量％、更優(yōu)選為20～70質(zhì)量％。如上所述，上述本體部還可以具備除臭纖維層(L2)和/或纖維層(L3)，但是當采用作為用于形成一體化的本體部的一般方法的熔覆法時，例如，在超過150℃的溫度下將各纖維集合體進行熔覆時，有時令人不快的臭味產(chǎn)生而吸附在纖維上，優(yōu)選包含含有可在比其更低的溫度下熔覆的聚乙烯樹脂的纖維。在上述纖維集合體具有無紡布的形態(tài)的情況下，優(yōu)選通過針刺法或水刺法等交絡而成的無紡布、通過熱粘法制造的無紡布、以及通過紡粘法制造的無紡布。上述化學吸附型除臭劑(X)是含有選自銅元素和鋅元素中的至少1種的成分。本發(fā)明中，既可以單獨使用這樣的成分，也可以組合使用2種以上。作為上述化學吸附型除臭劑(X)，可舉出金屬銅、含有銅元素的化合物、金屬鋅、含有鋅元素的化合物等。作為含有銅元素的化合物，可舉出氧化物(包括與其他氧化物的復合氧化物)，氫氧化物，磷酸、硫酸等無機酸的鹽，乙酸、草酸、丙烯酸等有機酸的鹽，配合物等。其中，從對硫類惡臭氣體的除臭性能的觀點考慮，優(yōu)選氧化物和磷酸鹽，特別優(yōu)選CuO·SiO2復合氧化物和ZrCu(PO4)2·H2O(銅磷酸鋯水和物)。予以說明，后者的化合物例如可以通過使層狀磷酸鋯Zr(HPO4)2·H2O與2價銅鹽反應而得到，據(jù)說有時在反應產(chǎn)物中，層狀磷酸鋯Zr(HPO4)2·H2O中的HPO4的一部分H殘留，或者包含Na的取代物。另外，作為含有鋅元素的化合物，可舉出氧化物(包括與其他氧化物的復合氧化物)；氫氧化物；磷酸、硫酸、硅酸等無機酸的鹽；乙酸、草酸、丙烯酸等有機酸的鹽；配合物等，具體可舉出氧化鋅、氧化鋁鋅、硅酸鋅、硅酸鋁鋅、層狀鋁硅酸鋅等。其中，優(yōu)選氧化鋅。上述化學吸附型除臭劑(X)的形狀沒有特別限定。予以說明，關于該化學吸附型除臭劑(X)的大小，在其為粒狀物的情況下，由激光衍射式粒度分布測定儀測定的中位直徑，從除臭效率的觀點考慮，優(yōu)選為0.05～100μm，更優(yōu)選為0.1～50μm，進一步優(yōu)選為0.2～30μm?；瘜W吸附型除臭劑(X)過大時，存在露出表面的除臭劑的每單位質(zhì)量的表面積小，得不到充分的除臭效果的情況、或者存在設定期望的單位面積質(zhì)量時，得不到具備除臭纖維層(L1)的本體部的充分的透氣度的情況。另外，上述化學吸附型除臭劑(X)與惡臭成分接觸的效率越高，越能得到優(yōu)異的除臭效果，因此，比表面積優(yōu)選為10～800m2/g、更優(yōu)選為30～600m2/g。比表面積可通過由氮吸附量計算的BET法來測定。上述除臭纖維層(L1)中的化學吸附型除臭劑(X)的含量優(yōu)選為1g/m2以上，更優(yōu)選為3g/m2以上，進一步優(yōu)選為5g/m2以上。予以說明，隨著化學吸附型除臭劑(X)在除臭纖維層(L1)中的含量增多，除臭纖維層(L1)的透氣度下降，因此，上限通常為30g/m2。另外，上述化學吸附型除臭劑(X)的含有比例，在將構(gòu)成除臭纖維層(L1)的纖維的質(zhì)量設為100質(zhì)量份時，優(yōu)選為2～60質(zhì)量份，更優(yōu)選為5～50質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為10～40質(zhì)量份。如上所述，本發(fā)明的防臭口罩可以制成具備除臭纖維層(L1)和含有其他化學吸附型除臭劑的除臭纖維層(L2)的形態(tài)，除臭纖維層(L1)可以制成還含有其他化學吸附型除臭劑的形態(tài)，在不降低對硫類惡臭氣體的除臭效果的情況下，也可以應對其他惡臭氣體。例如可以使用作為包括氨、三甲胺等惡臭成分的惡臭氣體的除臭劑的、4價金屬的磷酸鹽、沸石、非晶質(zhì)復合氧化物；作為包括乙酸、異戊酸等惡臭成分的惡臭氣體的除臭劑的、水合氧化鋯、氧化鋯、水滑石類化合物；作為包括醛等惡臭成分的惡臭氣體的除臭劑的肼類化合物、使氨基胍鹽等接合于纖維表面而成的復合纖維。上述4價金屬的磷酸鹽優(yōu)選為下述通式(1)表示的化合物，對水為不溶性或難溶性。HaMb(PO4)c·nH2O(1)(式中，M為4價金屬原子，a、b和c為滿足式：a+4b＝3c的整數(shù)，n為0或正整數(shù)。)作為上述通式(1)中的M，可舉出Zr、Hf、Ti、Sn等。作為4價金屬的磷酸鹽的優(yōu)選的具體例，可舉出磷酸鋯(Zr(HPO4)2·H2O)、磷酸鉿、磷酸鈦、磷酸錫等。這些化合物中，存在具有α型、β型、γ型等各種晶系的結(jié)晶質(zhì)化合物和非晶質(zhì)化合物，可優(yōu)選使用任一種。上述沸石優(yōu)選為合成沸石，對水為不溶性或難溶性。沸石的結(jié)晶結(jié)構(gòu)是多樣的，可以使用任一種公知的沸石，作為結(jié)構(gòu)，有A型、X型、Y型、α型、β型、ZSM-5等。上述非晶質(zhì)復合氧化物是上述沸石以外的化合物，優(yōu)選為由選自Al2O3、SiO2、MgO、CaO、SrO、BaO、ZrO2、TiO2、WO2、CeO2、Li2O、Na2O、K2O等中的至少2種構(gòu)成的非晶質(zhì)的復合氧化物。該復合氧化物對水為不溶性或難溶性。作為特別優(yōu)選的化合物，由X2O-Al2O3-SiO2(X是選自Na、K和Li的至少1種堿金屬原子)表示的非晶質(zhì)復合氧化物的除臭性能優(yōu)異。予以說明，非晶質(zhì)是指進行粉末X射線衍射測定時，沒有發(fā)現(xiàn)基于晶面的明確的衍射信號，具體地是指，在以橫軸為衍射角、縱軸為衍射信號強度而繪制的X射線衍射圖中，幾乎沒有發(fā)現(xiàn)尖度高的(所謂尖銳的)信號峰。上述水滑石類化合物具有水滑石結(jié)構(gòu)，優(yōu)選為下述通式(2)表示的化合物，對水為不溶性或難溶性。M1(1-x)M2x(OH)2An-(x/n)·mH2O(2)(式中，M1為2價金屬原子，M2為3價金屬原子，x為大于0且在0.5以下的數(shù)，An-為碳酸根離子、硫酸根離子等n價陰離子，m為正整數(shù)。)作為上述水滑石類化合物，從對酸性氣體具有更優(yōu)異的除臭效果的角度考慮，特別優(yōu)選鎂-鋁水滑石。予以說明，水滑石的燒結(jié)物，即，將水滑石化合物在約500℃以上的溫度下燒結(jié)，使碳酸根和羥基脫離而得到的化合物也包括在水滑石類化合物中。作為上述肼類化合物，可舉出己二酸二酰肼、碳酰肼、琥珀酸二酰肼、草酸二酰肼等。另外，作為上述氨基胍鹽，可舉出氨基胍鹽酸鹽、氨基胍硫酸鹽、氨基胍碳酸氫鹽等。在上述除臭纖維層(L1)含有其他化學吸附型除臭劑的情況下，其含有比例沒有特殊限定，當將化學吸附型除臭劑(X)的質(zhì)量設定為100質(zhì)量份的情況下，優(yōu)選為10～100質(zhì)量份，更優(yōu)選為20～90質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為25～80質(zhì)量份。上述化學吸附型除臭劑(X)等除臭劑經(jīng)由來自含有特定高分子的粘接劑組合物的粘接層而接合在纖維表面。該高分子是選自聚酯、聚乙烯醇、纖維素類、淀粉、聚丙烯酰胺、聚環(huán)氧烷和聚乙烯吡咯烷酮中的至少1種，優(yōu)選為可形成水系分散體或水溶液的高分子。使用上述特定高分子的防臭口罩，在密封環(huán)境中保管等的情況下，不產(chǎn)生令人不快的臭氣，然后可舒適地使用。上述粘接劑組合物中含有的高分子既可以僅為1種，也可以為2種以上。作為聚酯，既可以是芳族系聚酯和脂族系聚酯的任一種，也可以將它們組合使用。另外，上述聚酯可以是飽和聚酯和不飽和聚酯的任一種。作為上述聚酯，優(yōu)選由使用酸成分和含有羥基的成分得到的縮聚物形成的飽和聚酯，可以為結(jié)合有-SO3H、-SO3Na、-SO3-、-COOH、-COO-、-OPO(OH)2、-OPO(OH)O-等親水性基團的聚酯。作為上述酸成分，可舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、苯甲酸、對羥基苯甲酸、對(羥基乙氧基)苯甲酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、辛二酸、十二烷二羧酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、環(huán)丁烷四羧酸、二羥甲基丙酸、三環(huán)癸烷二羧酸、四氫對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、這些二、三、或四羧酸的甲酯或酸酐等。另外，作為具有親水性基團的酸成分，可舉出5-磺酸鈉間苯二甲酸、5-磺酸銨間苯二甲酸、4-磺酸鈉間苯二甲酸、4-甲基磺酸銨間苯二甲酸、2-磺酸鈉對苯二甲酸、5-磺酸鉀間苯二甲酸、4-磺酸鉀間苯二甲酸、2-磺酸鉀對苯二甲酸等磺酸鹽類化合物等。作為上述含有羥基的成分，可舉出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油、季戊四醇、雙酚類環(huán)氧乙烷加成物、雙酚類環(huán)氧丙烷加成物、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己二醇、氫化雙酚A、螺環(huán)二醇、三環(huán)庚烷二醇、三環(huán)庚烷二甲醇、間苯二酚、1,3-雙(2-羥基乙氧基)苯等。上述聚酯可通過熔融聚合法、溶液聚合法、固相聚合法等公知的方法得到。另外，親水基團可通過公知方法引入，在引入-COO-的情況下，例如可以采用在使用偏苯三酸酐、偏苯三酸、均苯四酸酐、均苯四酸、均苯三酸、環(huán)庚烷四羧酸、二羥甲基丙酸等的縮聚反應后，使用氨基化合物、氨或堿金屬鹽，供于中和反應的方法等。上述聚乙烯醇是通常使用甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等乙烯酯得到的樹脂，例如可以使用通過以下的方法(A)或(B)得到的樹脂、以及在聚乙烯醇的主鏈或側(cè)鏈上具有伯～叔氨基或季銨基的樹脂。(A)將乙烯酯聚合，然后將聚合物皂化而得到的聚乙烯醇(B)將乙烯酯與烯屬不飽和單體共聚，然后，將共聚物皂化而得到的聚乙烯醇作為上述方法(B)中可使用的烯屬不飽和單體，可舉出乙烯、丙烯、異丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯、己烯、環(huán)己烯、環(huán)己基乙烯、環(huán)己基丙烯等α-烯烴；丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸(酐)、馬來酸(酐)、衣康酸(酐)、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、三甲基-(3-丙烯酰胺-3-二甲基丙基)-氯化銨、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其鈉鹽、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、N-乙烯吡咯烷酮、氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、乙烯基磺酸鈉、烯丙基磺酸鈉等。作為纖維素類，可舉出乙基纖維素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、甲基纖維素、乙酸纖維素、丁酸纖維素等。作為淀粉，可舉出氧化淀粉、醚化淀粉、酯化淀粉等改性淀粉等。作為聚丙烯酰胺，可舉出由丙烯酰胺(或甲基丙烯酰胺)、選自陽離子性單體和陰離子性單體中的至少1種與交聯(lián)劑等其他單體共聚而得到的聚丙烯酰胺。作為聚環(huán)氧烷，可舉出聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物、由這些聚環(huán)氧烷與多元羧酸或其酸酐或其低級烷基酯反應而得的聚環(huán)氧烷、由這些聚環(huán)氧烷與二異氰酸酯反應而得的聚環(huán)氧烷等。作為聚乙烯吡咯烷酮，可舉出N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-吡咯烷酮等乙烯基吡咯烷酮的均聚物(即，聚乙烯吡咯烷酮)、使用乙烯吡咯烷酮與乙烯基系單體而得到的共聚物等。作為上述乙烯基系單體，可舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯類；環(huán)己基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、羥基環(huán)己基乙烯基醚等乙烯基醚類；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸3-羥丙酯、甲基丙烯酸3-羥丙酯等丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類；羥基丁基烯丙基醚、乙二醇單烯丙基醚等烯丙基醚類等。作為上述高分子，從化學吸附型除臭劑(X)與纖維的粘接性優(yōu)異、防臭口罩在密封環(huán)境下保管等的情況下不會產(chǎn)生令人不快的臭氣、然后可更舒適地使用的觀點考慮，優(yōu)選聚酯、聚乙烯醇和纖維素。上述除臭纖維層(L1)中的粘接劑組合物的固體成分(來自粘接劑組合物的固體成分)的含量沒有特殊限定，在以含有化學吸附型除臭劑(X)的除臭劑為100質(zhì)量份的情況下，優(yōu)選為10～200質(zhì)量份，更優(yōu)選為30～100質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為40～60質(zhì)量份。在上述除臭纖維層(L1)中，粘接劑組合物的固體成分相對于化學吸附型除臭劑(X)的比率越高，化學吸附型除臭劑(X)與纖維表面的粘接性越高，越能抑制其脫落。另一方面，粘接劑組合物的固體成分的比率越低，越容易使化學吸附型除臭劑(X)露出表面，因此，化學吸附型除臭劑(X)容易與惡臭氣體中含有的惡臭成分接觸，得到優(yōu)異的除臭效果。因此，用于抑制化學吸附型除臭劑(X)的脫落且使其有效露出表面而得到優(yōu)異的除臭效果的粘接劑組合物的固體成分與化學吸附型除臭劑(X)的含有比例，當兩者的合計為100質(zhì)量％時，優(yōu)選分別為10～90質(zhì)量％和10～90質(zhì)量％，更優(yōu)選分別為20～50質(zhì)量％和50～80質(zhì)量％。上述除臭纖維層(L1)的透氣度，從充分得到除臭效果的觀點考慮，優(yōu)選為40～400cm3/(cm2·s)，更優(yōu)選為60～350cm3/(cm2·s)、進一步優(yōu)選為100～300cm3/(cm2·s)。另外，上述除臭纖維層(L1)的單位面積質(zhì)量，從充分得到本體部的透氣性以及除臭效果的觀點考慮，優(yōu)選為15～100g/m2，更優(yōu)選為20～90g/m2、進一步優(yōu)選為30～80g/m2。其次，說明可根據(jù)需要具備的除臭纖維層(L2)和纖維層(L3)。除臭纖維層(L2)包含通過粘接劑使其他化學吸附型除臭劑與纖維表面接合而成的復合纖維，除了除臭劑不同以外，可以與除臭纖維層(L1)的構(gòu)成相同。于是，在上述本體部具備除臭纖維層(L2)的情況下，除臭纖維層(L2)的層數(shù)沒有特別限定，可以為1層，也可以為2層以上。上述除臭纖維層(L2)中的其他化學吸附型除臭劑的含量優(yōu)選為1g/m2以上，更優(yōu)選為3g/m2以上，進一步優(yōu)選為5g/m2以上。予以說明，隨著化學吸附型除臭劑在除臭纖維層(L2)中的含量增多，除臭纖維層(L2)的透氣度降低，因此，其上限通常為30g/m2。另外，上述其他化學吸附型除臭劑的含有比例，在以構(gòu)成除臭纖維層(L2)的纖維的質(zhì)量為100質(zhì)量份的情況下，優(yōu)選為2～60質(zhì)量份，更優(yōu)選為5～50質(zhì)量份，進一步優(yōu)選為10～40質(zhì)量份。上述除臭纖維層(L2)的透氣度，從能夠充分得到除臭效果的觀點考慮，優(yōu)選為40～400cm3/(cm2·s)，更優(yōu)選為60～350cm3/(cm2·s)，進一步優(yōu)選為100～300cm3/(cm2·s)。另外，上述除臭纖維層(L2)的單位面積質(zhì)量，從能夠充分得到本體部的透氣性以及除臭效果的觀點考慮，優(yōu)選為15～100g/m2，更優(yōu)選為20～90g/m2，進一步優(yōu)選為30～80g/m2。另外，纖維層(L3)是不含除臭劑和賦予其他作用的成分的層，除了僅由纖維構(gòu)成以外，可以與除臭纖維層(L1)的構(gòu)成相同。該纖維層(L3)可以用作除臭纖維層(L1)和(L2)的保護層、防塵層等。上述纖維層(L3)的透氣度，從在不降低除臭效果的情況下充分得到透氣性的觀點考慮，優(yōu)選為40～400cm3/(cm2·s)，更優(yōu)選為50～300cm3/(cm2·s)，進一步優(yōu)選為60～250cm3/(cm2·s)。予以說明，在上述纖維層(L3)用作防塵層的情況下，該纖維層(L3)的透氣性優(yōu)選比除臭纖維層(L1)的透氣性低。上述纖維層(L3)的單位面積質(zhì)量，從能夠充分得到本體部的透氣性的觀點考慮，優(yōu)選為10～60g/m2，更優(yōu)選為15～50g/m2、進一步優(yōu)選為20～40g/m2。本發(fā)明的防臭口罩中，含有除臭纖維層(L1)的本體部的透氣性越高，越容易呼吸，但惡臭氣體與化學吸附型除臭劑(X)的反應性降低。上述本體部的透氣度優(yōu)選為20～80cm3/(cm2·s)，更優(yōu)選為25～50cm3/(cm2·s)。由此，對硫類惡臭氣體的除臭性能優(yōu)異，使用口罩時就可以呼吸清潔的空氣。本發(fā)明的本體部例示于圖1～圖3。圖1是示出僅由除臭纖維層(L1)10構(gòu)成的口罩本體部1的圖，具備纖維11、化學吸附型除臭劑(X)13、和通過粘接劑組合物將這些纖維11和化學吸附型除臭劑(X)13粘接在一起的粘接部15。如上所述，除臭纖維層(L1)10可含有其他化學吸附型除臭劑，在該情況下，通常，通過粘接劑組合物將纖維11與其他化學吸附型除臭劑粘接在一起。圖2是示出具備除臭纖維層(L1)10和其他纖維層20的口罩本體部1的圖，其他纖維層20可以為除臭纖維層(L2)或纖維層(L3)。另外，圖3是示出依次具備其他纖維層20、除臭纖維層(L1)10、和其他纖維層22的口罩本體部1的圖，其他纖維層20和其他纖維層22可以成其構(gòu)成相同或不同的除臭纖維層(L2)或纖維層(L3)。上述本體部1的結(jié)構(gòu)可以是平面結(jié)構(gòu)或立體結(jié)構(gòu)。例如，在制成如圖5所示的Ω壓褶型的立體結(jié)構(gòu)的口罩的情況下，可以制成如圖4所示的被折疊加工的本體部1。本發(fā)明的防臭口罩100是覆蓋鼻和口的物品，因此，通常，在本體部1的周邊配設系在耳內(nèi)側(cè)的部件(耳掛部)2或環(huán)繞后頭部的部件(帶子)3(參照圖5、圖6、圖7)。為了將本體部1保持在穿戴者的臉上，圖5和圖6所示的耳掛部2設置為左右一對。耳掛部2優(yōu)選由其長度方向發(fā)揮彈性力的彈性部件形成，本體部1通常不具有用于維持其形狀的伸縮性和撓性，因此，通過只對耳掛部2賦予彈性力，可以容易地使本體部1確實地覆蓋鼻和口。另外，本發(fā)明的防臭口罩100，為了使穿戴時的固定更牢固，可制成具有鼻線5的口罩(參照圖5、圖6、圖7)。鼻線5的構(gòu)成材料沒有特殊限定，例如，如圖5和圖6所示，從容易使本體部上部4沿著臉面的凹凸的觀點考慮，優(yōu)選具有撓性或柔軟性、可賦予保形性的金屬或樹脂。予以說明，鼻線5既可以配設在本體部1的內(nèi)部，也可以露出表面。本發(fā)明的防臭口罩可通過包括如下工序的方法制造：制作含有除臭纖維層10的本體部1用的片材(S)的工序、和將該片材(S)加工成規(guī)定形狀的工序。然后，根據(jù)需要，還可以包括連接系在耳內(nèi)側(cè)的部件(耳掛部2用)或環(huán)繞后頭部的部件(帶子3用)的工序、配設鼻線的工序等。對于制作片材(S)的工序，可例示以下的方法。(1)在由不含除臭劑的纖維構(gòu)成的基布(織布或無紡布)的全體上，涂布(浸染、浸漬、涂覆、噴霧、印刷等)含有化學吸附型除臭劑(X)和粘接劑組合物的含除臭劑加工液，然后干燥，在構(gòu)成基布的纖維表面，粘接化學吸附型除臭劑(X)，制造基本上僅由除臭纖維層(L1)構(gòu)成的片材(S)的方法，(2)在由不含除臭劑的纖維構(gòu)成的基布(織布或無紡布)的全體上，涂布(浸染、浸漬、涂覆、噴霧、印刷等)含有化學吸附型除臭劑(X)和粘接劑組合物的含除臭劑加工液，然后干燥，在構(gòu)成基布的纖維表面粘接化學吸附型除臭劑(X)，由此制作除臭纖維層(L1)用的除臭片材，接著，使該除臭片材與由不含除臭劑的其他纖維構(gòu)成的織布或無紡布接合(粘接劑的利用、交絡處理等)，制造包含除臭纖維層(L1)和其他纖維層(L3)的片材(S)的方法(3)在由不含除臭劑的纖維構(gòu)成的基布(織布或無紡布)的截面的一部分(僅單面?zhèn)鹊谋韺踊騼?nèi)部)上，涂布(浸染、浸漬、涂覆、噴霧、印刷等)或注入含有化學吸附型除臭劑(X)和粘接劑組合物的含除臭劑加工液，然后干燥，在構(gòu)成基布的纖維表面粘接化學吸附型除臭劑(X)，制造包括除臭纖維層(L1)和不含除臭劑的纖維層(L3)的片材(S)的方法，(4)使用由將化學吸附型除臭劑(X)以露出表面的方式埋設在纖維的基部表面的復合纖維構(gòu)成的織布或無紡布，根據(jù)需要，進行交絡處理(針刺法等)，制造基本上由除臭纖維層(L1)構(gòu)成的片材(S)的方法，(5)使由將化學吸附型除臭劑(X)以露出表面的方式埋設在纖維的基部表面的復合纖維構(gòu)成的織布或無紡布與由不含除臭劑的其他纖維構(gòu)成的織布或無紡布接合(粘接劑的利用、交絡處理等)，制造包括除臭纖維層(L1)和其他纖維層(L3)的片材(S)的方法，(6)在使由不含除臭劑的纖維構(gòu)成的基布(織布或無紡布)的該纖維與化學吸附型除臭劑(X)接觸的狀態(tài)下，進行熱處理或化學處理，使化學吸附型除臭劑(X)固定附著在構(gòu)成基布的纖維表面，制造基本上由除臭纖維層(L1)構(gòu)成的片材(S)的方法本發(fā)明中，特別優(yōu)選(1)的展著(展開)加工法。予以說明，在除臭纖維層(L1)中同時含有化學吸附型除臭劑(X)和其他化學吸附型除臭劑的情況下，優(yōu)選使用含有化學吸附型除臭劑(X)、其他化學吸附型除臭劑和粘接劑的含除臭劑加工液。另外，在使片材(S)具備含有其他化學吸附型除臭劑的除臭纖維層(L2)的情況下，優(yōu)選以與除臭纖維層(L1)同樣的方法，制作基本上僅由除臭纖維層(L2)構(gòu)成的除臭片材。上述方法(1)等中的含除臭劑加工液中含有的化學吸附型除臭劑和粘接劑組合物如上所述。特別是，上述含除臭劑加工液中含有的化學吸附型除臭劑的中位直徑，從可順利進行展著加工的角度考慮，優(yōu)選為0.05～100μm。予以說明，中位直徑越小，每單位質(zhì)量的表面積越大，除臭效率優(yōu)異，展著加工容易，而且不易發(fā)生加工后的脫落等，因而優(yōu)選，但是，當使用中位直徑小于0.05μm的化學吸附型除臭劑時，引起化學吸附型除臭劑埋設在粘接層的內(nèi)部而沒有露出表面的不良現(xiàn)象，以及展著加工時化學吸附型除臭劑產(chǎn)生二次凝集，在織布或無紡布的表面形成疙瘩，加工后脫落的不良現(xiàn)象。予以說明，化學吸附型除臭劑的中位直徑更優(yōu)選為0.1～50μm、進一步優(yōu)選為0.2～30μm。予以說明，根據(jù)化學吸附型除臭劑的種類的不同，有時由于在除臭纖維層中鄰接并存，也會降低除臭效果，因此在固定附著多種化學吸附型除臭劑的情況下，需要選擇進行如下方式：在調(diào)制含有多種化學吸附型除臭劑的含除臭劑加工液后，原樣用于展著加工，或者，在多次調(diào)制僅含有1種化學吸附型除臭劑的含除臭劑加工液后，分別用于展著加工。在使用配合有粘接劑組合物和化學吸附型除臭劑的含除臭劑加工液的情況下，粘接劑組合物中含有的特定高分子相對于化學吸附型除臭劑的比率越高，化學吸附型除臭劑的固定力越高，越能抑制化學吸附型除臭劑的脫落，從這方面考慮是優(yōu)選的。另一方面，高分子粘接劑的比率越小，越容易使化學吸附型除臭劑露出表面，其結(jié)果，化學吸附型除臭劑容易與惡臭氣體中含有的惡臭成分接觸，獲得優(yōu)異的除臭效果。因此，為了使化學吸附型除臭劑有效露出表面、獲得優(yōu)異的除臭效果，粘接劑組合物的固體成分和化學吸附型除臭劑的含有比例，在兩者的合計為100質(zhì)量％時，優(yōu)選分別為10～90質(zhì)量％和10～90質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選分別為20～50質(zhì)量％和50～80質(zhì)量％的范圍。通過在上述含除臭劑加工液中添加與粘接劑組合物中含有的高分子的種類對應的添加劑，可以賦予除臭性能以外的作用、或提高展著加工性。作為添加劑，可舉出分散劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、表面活性劑、顏料、染料、芳香劑、抗菌劑、抗病毒劑、抗過敏劑等。添加劑的配合量需要適宜選擇以不影響化學吸附型除臭劑的除臭效果的降低和除臭無紡布的透氣性。含有化學吸附型除臭劑的含除臭劑加工液在由不含除臭劑的纖維構(gòu)成的基布(織布或無紡布)上的展著加工方法如上所述。通過浸染法和浸漬法進行的展著加工可以使除臭劑在基布(織布或無紡布)表面上均勻地固定附著，除臭劑從氣層面的露出增多，因此是有效制造具有優(yōu)異的除臭性能的除臭纖維層(L1)用的除臭片材的優(yōu)選的加工方法。作為浸染法，可舉出浸染干燥法、軋染蒸汽法等。將得到的帶有涂膜的基布干燥，適宜除去含除臭劑加工液的溶劑，粘接劑組合物發(fā)揮功能，化學吸附型除臭劑與構(gòu)成基材的纖維表面粘接。本發(fā)明的化學吸附型除臭劑(X)存在含水能力增高的傾向，在含除臭劑加工液含有水作為介質(zhì)的情況下，難以干燥除去水。因此，考慮到生產(chǎn)率，有必要將帶涂膜的基布在高溫下干燥。但是，當超過150℃的溫度對帶涂膜的基布產(chǎn)生負荷時，有時產(chǎn)生令人不快的臭味，因此，將除臭劑通過粘接劑成分與纖維接合的工序的干燥溫度優(yōu)選為110℃～150℃的范圍、更優(yōu)選為120℃～140℃的范圍，特別是，考慮到生產(chǎn)率和抑制令人不快的臭味發(fā)生，進一步優(yōu)選為123℃～138℃的范圍。干燥時間沒有特殊限定，優(yōu)選為2～10分鐘、更優(yōu)選為2分～5分鐘。通過在這樣的條件下干燥，能夠得到除臭纖維層(L1)用的除臭片材。在使用含除臭劑加工液制造除臭纖維層10用的除臭片材的情況下，為了使化學吸附型除臭劑(X)與構(gòu)成基布的纖維表面均勻地接合，另外，為了容易設定透氣性和厚度，作為基布，優(yōu)選使用由針刺法制造的無紡布、由熱粘法制造的無紡布、或由紡粘法制造的無紡布。制作片材(S)后，將本體部1加工成規(guī)定形狀的工序、連接系在耳內(nèi)側(cè)的部件(耳掛部2用)或環(huán)繞后頭部的部件(帶子3用)的工序、配設鼻線的工序等可采用公知的方法。本發(fā)明的防臭口罩適合在排泄物處理廠、畜產(chǎn)農(nóng)廠、污水處理廠、污物處理廠、垃圾處理廠、肥料工廠、化學工廠、醫(yī)院、護理施設、漁港、受災現(xiàn)場等各種作業(yè)現(xiàn)場、家庭中的作業(yè)時產(chǎn)生惡臭的場所中使用。實施例以下，通過實施例說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。予以說明，下述中，份和％只要沒有特殊說明，是以質(zhì)量為基準。1.防臭口罩用的材料詳細如后述，對于防臭口罩，使用由下述無紡布片材構(gòu)成的基材和含有表1所示的除臭劑和表2所示的粘接劑組合物(水溶液或水分散液)的含除臭劑加工液而制作除臭無紡布后，使用該除臭無紡布和其他無紡布等，制造圖4和圖5所示的Ω壓褶型的口罩。(無紡布片材W1)將以1：1的質(zhì)量比含有聚丙烯樹脂和聚乙烯樹脂的纖維和聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂纖維按照1：1的質(zhì)量比來包含其中的無紡布通過針刺法進行交絡處理而成。(無紡布片材W2)將以1：1的質(zhì)量比含有聚丙烯樹脂纖維和聚乙烯樹脂纖維的無紡布通過熱粘法制造而成。[表1]表1所示的除臭劑的平均粒徑是使用激光衍射式粒度分布，以體積為基準而測定的中位直徑。另外，用于計算除臭劑的除臭容量的試驗方法如下所述。將除臭劑0.01g裝進泰德拉采樣袋中，密封后，封入含有相當于臭氣強度5的濃度的200倍的、硫化氫(1600ppm)、甲硫醇(40ppm)、氨(8000ppm)、甲硫醇(40ppm)、乙酸(380ppm)或乙醛(2000ppm)的氣體2L，其24小時后，用氣體檢測管測定各惡臭成分的濃度(殘存氣體成分濃度)，通過以下公式獲得除臭容量(mL/g)。除臭容量(mL/g)＝[2000(mL)×(初期惡臭氣體成分濃度(ppm)-殘存氣體成分濃度(ppm))×10-6]/0.01(g)[表2]2.防臭口罩的評價方法(1)防臭口罩的透氣度關于防臭口罩的本體部的截面方向，通過根據(jù)JISL1096：2010規(guī)定的Frazer法測定透氣度。單位為cm3/(cm2·s)。(2)防臭口罩的除臭性能按照以下操作，進行惡臭成分降低率的測定和臭氣強度的官能試驗。(a)惡臭成分降低率的測定將預先調(diào)制成含有規(guī)定濃度的惡臭成分的惡臭氣體從防臭口罩的本體部的一面?zhèn)韧ㄟ^另一面?zhèn)龋纱藢嵤┏粼囼?。具體地，將收納在袋中的惡臭氣體使用Gastec公司制的氣體采取器“MODELGV-100”(型號名稱)抽吸，同時經(jīng)由通路穿過面積5cm2的防臭口罩，然后通過氣體檢測管測定透過氣體中的惡臭成分的濃度。作為供試于下述試驗的硫類惡臭氣體，使含有相當于基于6級臭氣強度表示法的臭氣強度5的硫化氫(8ppm)和相當于臭氣強度5的20倍的甲硫醇(4ppm)的氣體透過。另外，作為其他惡臭氣體，使含有相當于基于6級臭氣強度表示法的臭氣強度5的氨(40ppm)、乙酸(1.9ppm)或乙醛(10ppm)的氣體透過。然后，透氣后，使用分別對應各自惡臭成分的氣體檢測管(硫化氫用氣體檢測管：No.70L、甲硫醇用氣體檢測管：No.4LK、氨用氣體檢測管：No.3L、乙酸用氣體檢測管：No.81L、乙醛用氣體檢測管：No.92L)測定通過氣體中的各惡臭成分的濃度，通過以下公式求出惡臭成分降低率。惡臭成分降低率＝[(透氣前惡臭成分濃度-透氣后惡臭成分濃度)/透氣前惡臭成分濃度]×100(b)臭氣強度的官能試驗將臭氣強度5的濃度的硫化氫氣體(8ppm)2L填充入臭氣袋，讓6名受試者嗅臭氣袋內(nèi)的臭味，辨別出硫化氫的臭味后，在戴著防臭口罩的狀態(tài)下，讓各6名受試者嗅臭氣袋內(nèi)的臭味，根據(jù)以下基準，判定臭氣強度。平均6人的臭氣強度，作為官能試驗中的臭氣強度。臭氣強度的值越小，意味著口罩的除臭效果越高。臭氣強度0：沒有臭味。臭氣強度1：可感知的臭味。臭氣強度2：可分辨是何臭味的弱的臭味。臭氣強度3：可容易感知的臭味臭氣強度4：強的臭味。臭氣強度5：非常強的臭味。(3)防臭口罩本身的臭味和除臭纖維層的變色的評價如以下的(c)、(d)和(e)所示，進行將防臭口罩保管一定期間后的臭氣濃度測定、快·不快度測定等。(c)防臭口罩的臭氣濃度在取樣袋中裝入10個防臭口罩并密封后，裝入5L無臭空氣，并放入恒溫機中，在35℃下保管24小時或在50℃下保管30天。然后，回收從口罩產(chǎn)生的氣體，通過三點比較式臭袋法測定其濃度(臭氣濃度)。該三點比較式臭袋法是利用人的嗅覺，多次測定某種臭氣的強度的方法，從實用性的方面考慮優(yōu)選。具體的方法如下所述。首先，給予6名受試者(嗅臭味的人)3個聚酯制的袋子(容積3L)。向其中的2個袋子中裝入無臭的空氣，剩余的1個袋子(Z)中裝入從口罩回收的氣體。讓各受試者嗅3個袋子中的氣體的臭味，確定出袋子(Z)。然后，將袋子(Z)內(nèi)的氣體用無臭的空氣稀釋，再次確定3個袋子中的袋子(Z)。將袋子(Z)內(nèi)的氣體按如下所示分等級稀釋，繼續(xù)同樣的操作，將受試者難以選擇出袋子(Z)時的稀釋倍率作為“防臭口罩的臭氣濃度”。具有該稀釋倍率來作為防臭口罩的臭氣濃度。予以說明，袋子(Z)中的氣體的稀釋倍率依次為10倍、30倍、100倍、300倍、1000倍、3000倍、10000倍，本實驗中采用的結(jié)果是除去了受試者中最嗅到臭味的人和最嗅不到臭味的人之后的4個人的平均值。臭氣濃度的值越小，意味著越接近人的閥值，防臭口罩的臭氣越小。(d)快·不快度向采樣袋中裝入10個防臭口罩而密封后，裝入5L無臭空氣，并裝入恒溫機，在50℃下保管30天。然后，讓6名受試者戴上這些口罩，用鼻子呼吸5次，嗅臭味。將此時的臭味的質(zhì)量根據(jù)表3所示的基準進行判定，將6人的平均值作為快·不快度的評價結(jié)果。[表3]臭味的質(zhì)量快·不快度極端不快-4非常不快-3不快-2略微不快-1既沒有愉快也沒有不快0略微愉快1愉快2非常愉快3極端愉快4(e)變色向采樣袋中裝入防臭口罩而密封后，裝入5L無臭空氣，并裝入恒溫機中，在50℃下保管30天。然后，用日本電產(chǎn)工業(yè)社制測色色差計“Σ80”(型號名)測定除臭纖維層的表面的色差，與新的防臭口罩進行比較，得到ΔE。ΔE的值越小，意味著變色的程度越小。3.除臭無紡布的制造使用由上述的無紡布片材構(gòu)成的基材、以及含有表1所示的除臭劑和表2所示的粘接劑組合物(水溶液或水分散液)的含除臭劑加工液，制造形成構(gòu)成防臭口罩的除臭纖維層所用的除臭無紡布。制造例1(除臭無紡布D1的制作)按照CuO·SiO2復合氧化物為6份、磷酸鋯為6份、以及聚酯的樹脂固體成分為6份的質(zhì)量比率，使用CuO·SiO2復合氧化物粉末、磷酸鋯粉末、和粘接劑組合物S1，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得CuO·SiO2復合氧化物的展著量(鋪展量)為6g/m2、磷酸鋯的展著量為6g/m2，然后，在130℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D1(參照表4)。制造例2(除臭無紡布D2的制作)按照CuO·SiO2復合氧化物為6份、磷酸鋯為6份、以及聚酯的樹脂固體成分為6份的質(zhì)量比率，使用CuO·SiO2復合氧化物粉末、磷酸鋯粉末、和粘接劑組合物S2，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W2上，使得CuO·SiO2復合氧化物的展著量為6g/m2、磷酸鋯的展著量為6g/m2，然后，在135℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W2的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D2(參照表4)。制造例3(除臭無紡布D3的制作)按照CuO·SiO2復合氧化物為6份、含水氧化鋯為5份、以及聚乙烯醇的樹脂固體成分為2.2份的質(zhì)量比率，使用CuO·SiO2復合氧化物粉末、含水氧化鋯粉末、和粘接劑組合物S3，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得CuO·SiO2復合氧化物的展著量為6g/m2、含水氧化鋯的展著量為5g/m2，然后，在135℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D3(參照表4)。制造例4(除臭無紡布D4的制作)按照氧化鋅為8份、磷酸鋯為6份、以及聚酯的樹脂固體成分為7份的質(zhì)量比率，使用氧化鋅粉末、磷酸鋯粉末、和粘接劑組合物S1，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W2上，使得氧化鋅的展著量為8g/m2、磷酸鋯的展著量為6g/m2，然后，在130℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W2的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D4(參照表4)。制造例5(除臭無紡布D5的制作)按照氧化鋅為8份、含水氧化鋯為5份、以及聚酯的樹脂固體成分為6.5份的質(zhì)量比率，使用氧化鋅粉末、含水氧化鋯粉末、和粘接劑組合物S1，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸漬涂布在無紡布片材W1上，使得氧化鋅的展著量為8g/m2、含水氧化鋯的展著量為5g/m2，然后，在125℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D5(參照表4)。制造例6(除臭無紡布D6的制作)按照銅磷酸鋯(ZrCu(PO4)2·H2O)為8份、硅酸鋁為6份、以及纖維素為2.8份的質(zhì)量比率，使用銅磷酸鋯粉末、硅酸鋁粉末、和粘接劑組合物S5，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W2上，使得銅磷酸鋯的展著量為8g/m2、硅酸鋁的展著量為6g/m2，然后，在140℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W2的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D6(參照表4)。制造例7(除臭無紡布D7的制作)按照無定形氧化鋅為8份、水滑石為5份、以及聚乙烯醇的樹脂固體成分為2.6份的質(zhì)量比率，使用無定形氧化鋅粉末、水滑石粉末、和粘接劑組合物S4，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得無定形氧化鋅的展著量為8g/m2、水滑石的展著量為5g/m2，然后，在135℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D7(參照表4)。制造例8(除臭無紡布D8的制作)按照CuO·SiO2復合氧化物為6份、負載30％己二酸二酰肼的硅膠為4份、以及聚酯的樹脂固體成分為5份的質(zhì)量比率，使用CuO·SiO2復合氧化物粉末、負載30％己二酸二酰肼的硅膠粉末、和粘接劑組合物S1，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得CuO·SiO2復合氧化物的展著量為6g/m2、負載30％己二酸二酰肼的硅膠的展著量為4g/m2，然后，在130℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D8(參照表4)。制造例9(除臭無紡布D9的制作)按照CuO·SiO2復合氧化物為6份、無定形沸石為6份、以及聚酯的樹脂固體成分為6份的質(zhì)量比率，使用CuO·SiO2復合氧化物粉末、無定形沸石粉末、和粘接劑組合物S1，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W2上，使得CuO·SiO2復合氧化物的展著量為6g/m2、無定形沸石的展著量為6g/m2，然后，在130℃下干燥，除臭劑均勻粘接在無紡布片材W2的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D9(參照表4)。制造例10(除臭無紡布D10的制作)按照表面處理氧化鋅為8份、負載30％己二酸二酰肼的硅膠為4份、以及聚酯的樹脂固體成分為6份的質(zhì)量比率，使用表面處理氧化鋅粉末、負載30％己二酸二酰肼的硅膠粉末、和粘接劑組合物S2，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得表面處理氧化鋅的展著量為8g/m2、負載30％己二酸二酰肼的硅膠的展著量為4g/m2，然后，在135℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D10(參照表4)。制造例11(除臭無紡布D11的制作)按照CuO·SiO2復合氧化物為6份、磷酸鋯為6份、以及丙烯酸類樹脂的固體成分為6份的質(zhì)量比率，使用CuO·SiO2復合氧化物粉末、磷酸鋯粉末、和粘接劑組合物S6，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得CuO·SiO2復合氧化物的展著量為6g/m2、磷酸鋯的展著量為6g/m2，然后，在130℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D11(參照表4)。制造例12(除臭無紡布D12的制作)按照CuO·SiO2復合氧化物為6份、磷酸鋯為6份、以及氨基甲酸酯系樹脂的固體成分為6份的質(zhì)量比率，使用CuO·SiO2復合氧化物粉末、磷酸鋯粉末、和粘接劑組合物S8，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得CuO·SiO2復合氧化物的展著量為6g/m2、磷酸鋯的展著量為6g/m2，然后，在130℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D12(參照表4)。制造例13(除臭無紡布D13的制作)按照氧化鈦為8份、磷酸鋯為6份、以及聚酯的樹脂固體成分為7份的質(zhì)量比率，使用氧化鈦粉末、磷酸鋯粉末、和粘接劑組合物S1，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得氧化鈦的展著量為8g/m2、磷酸鋯的展著量為6g/m2，然后，在130℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D13(參照表4)。制造例14(除臭無紡布D14的制作)按照氧化鈦為8份、磷酸鋯為6份、以及丙烯酸類樹脂的樹脂固體成分為7份的質(zhì)量比率，使用氧化鈦粉末、磷酸鋯粉末、和粘接劑組合物S6，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得氧化鈦的展著量為8g/m2、磷酸鋯的展著量為6g/m2，然后，在135℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D14(參照表4)。制造例15(除臭無紡布D15的制作)按照活性炭為8份、含水氧化鋯為5份、以及聚乙烯醇的樹脂固體成分為2.6份的質(zhì)量比率，使用活性炭粉末、含水氧化鋯粉末、和粘接劑組合物S3，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得活性炭的展著量為8g/m2、含水氧化鋯的展著量為5g/m2，然后，在130℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D15(參照表4)。制造例16(除臭無紡布D16的制作)按照氧化鋅為8份、硅酸鋁為6份、以及丙烯酸類樹脂的固體成分為7份的質(zhì)量比率，使用氧化鋅粉末、硅酸鋁粉末、和粘接劑組合物S7，調(diào)制固體成分濃度為10％的含除臭劑加工液。接著，將該含除臭劑加工液均勻地浸染涂布在無紡布片材W1上，使得氧化鋅的展著量為8g/m2、硅酸鋁的展著量為6g/m2，然后，在130℃下干燥，制作除臭劑均勻地粘接在無紡布片材W1的一面?zhèn)戎亮硪幻鎮(zhèn)热w上的除臭無紡布D16(參照表4)。[表4]4.防臭口罩的制造將上述制作的除臭無紡布、使用聚丙烯樹脂纖維通過紡粘法得到的單位面積質(zhì)量為25g/m2的無紡布(以下，稱為“無紡布W5”)、使用聚丙烯樹脂纖維通過熔噴法得到的單位面積質(zhì)量為25g/m2的無紡布(以下，稱為“防塵無紡布L3”)、和使用聚丙烯樹脂纖維通過紡粘法得到的單位面積質(zhì)量為20g/m2的無紡布(以下，稱為“無紡布W6”)均剪裁成175mm×165m的大小，使用它們，基于以往公知的制造方法和制造裝置，制造如圖4和圖5所示的具有Ω壓褶的立體結(jié)構(gòu)的防臭口罩100，供用于各種評價。其結(jié)果示于表5～表7。實施例1(防臭口罩M1的制造及評價)從最外層依次層疊無紡布W5、制造例1得到的除臭無紡布D1、防塵無紡布L3、和無紡布W6，然后進行Ω壓褶30的折疊加工，制成175mm×95mm的大小的長方形(參照圖4)。然后，在向由該層疊物構(gòu)成的口罩本體部1中的規(guī)定位置插入鼻線5的狀態(tài)下，熔融粘接層疊物的周邊部。接著，在口罩本體部1的兩端，通過超聲波熔融粘接而形成耳掛部2，得到圖5中符號100表示的具有Ω壓褶的立體結(jié)構(gòu)的防臭口罩M1。然后，使用得到的防臭口罩M1，進行口罩本體部1的透氣度測定，硫化氫、甲硫醇和氨的各惡臭成分的降低率測定，臭氣強度的官能試驗，以及老化前后的防臭口罩本身的評價。其結(jié)果示于表5。實施例2(防臭口罩M2的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例2得到的除臭無紡布D2，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M2。然后，進行與實施例1同樣的評價。其結(jié)果示于表5。實施例3(防臭口罩M3的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例3得到的除臭無紡布D3，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M3。然后，使用得到的防臭口罩M3，進行口罩本體部1中的透氣度測定，硫化氫、甲硫醇和乙酸的各惡臭成分的降低率測定，臭氣強度的官能試驗，以及老化前后的防臭口罩本身的評價。其結(jié)果示于表5。實施例4(防臭口罩M4的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例4得到的除臭無紡布D4，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M4。然后，進行與實施例1同樣的評價。其結(jié)果示于表5。實施例5(防臭口罩M5的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例5得到的除臭無紡布D5，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M5。然后，進行與實施例3同樣的評價。其結(jié)果示于表5。實施例6(防臭口罩M6的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例6得到的除臭無紡布D6，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M6。然后，進行與實施例1同樣的評價。其結(jié)果示于表6。實施例7(防臭口罩M7的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例7得到的除臭無紡布D7，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M7。然后，進行與實施例3同樣的評價。其結(jié)果示于表6。實施例8(防臭口罩M8的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例8得到的除臭無紡布D8，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M8。然后，使用得到的防臭口罩M8，進行口罩本體部1中的透氣度測定，硫化氫、甲硫醇和乙醛的各惡臭成分的降低率測定，臭氣強度的官能試驗，以及老化前后的防臭口罩本身的評價。其結(jié)果示于表6。實施例9(防臭口罩M9的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例9得到的除臭無紡布D9，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M9。然后，進行與實施例1同樣的評價。其結(jié)果示于表6。實施例10(防臭口罩M10的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例10得到的除臭無紡布D10，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M10。然后，進行與實施例8同樣的評價。其結(jié)果示于表6。比較例1(防臭口罩M11的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例11得到的除臭無紡布D11，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M11。然后，進行與實施例1同樣的評價。其結(jié)果示于表7。比較例2(防臭口罩M12的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例12得到的除臭無紡布D12，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M12。然后，進行與實施例1同樣的評價。其結(jié)果示于表7。比較例3(防臭口罩M13的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例13得到的除臭無紡布D13，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M13。然后，進行與實施例1同樣的評價。其結(jié)果示于表7。比較例4(防臭口罩M14的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例14得到的除臭無紡布D14，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M14。然后，進行與實施例1同樣的評價。其結(jié)果示于表7。比較例5(防臭口罩M15的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例15得到的除臭無紡布D15，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M15。然后，使用得到的防臭口罩M15，進行口罩本體部1中的透氣度測定，硫化氫、甲硫醇和乙酸的各惡臭成分的降低率測定，臭氣強度的官能試驗，以及老化前后的防臭口罩本身的評價。其結(jié)果示于表7。比較例6(防臭口罩M16的制造及評價)代替除臭無紡布D1，使用制造例16得到的除臭無紡布D16，除此以外，通過與實施例1同樣的方法，得到防臭口罩M16。然后，進行與實施例1同樣的評價。其結(jié)果示于表7。由表5～表7可獲知以下結(jié)果。在實施例1～10的全部中，顯示出惡臭成分降低率80％以上的高的除臭性能，在官能試驗中，可將惡臭降低至1.2以下的接近無臭水平的臭氣強度。另一方面，比較例3～5是將并非化學吸附型除臭劑的吸附硫類氣體的除臭劑用于除臭纖維層的例子，惡臭成分降低率和官能試驗臭氣強度均顯示除臭性能差。另外，實施例1～10在35℃×24小時保管后和50℃×30日保管后，臭氣濃度均為100以下，為低濃度，快·不快度均為-1以上。另外，色差ΔE為3.2以下，幾乎不變色。與此相比，比較例1、2、4和6是將本發(fā)明中不含的粘接劑用于除臭纖維層的例子，35℃×24小時保管后的臭氣濃度為400以上，50℃×30日保管后的臭氣濃度為1200以上，顯示高的臭氣濃度，而且，快·不快度為-2以下。另外，比較例1、2、4和6的50℃×30日保管后的臭氣濃度與35℃×24小時保管后的臭氣強度相比，增幅3倍以上，色差ΔE的值為10以上，變色也顯著。綜上，防臭口罩為了得到高的硫類氣體除臭性能，在除臭纖維層中使用吸附硫類氣體的化學吸附型除臭劑，而且，為了降低防臭口罩本身的臭氣，進而抑制防臭口罩本身的臭氣的增幅，減少變色，有必要將吸附硫類氣體的化學吸附型除臭劑通過特定的粘接劑粘接在纖維上。產(chǎn)業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明的防臭口罩，例如對于腐爛臭等的含有硫化氫、硫醇類、二硫化二甲基、二氧化硫等的硫類惡臭氣體，對通過除臭纖維層的惡臭成分瞬間獲得高的除臭性能。因此，可以在排泄物處理廠、畜產(chǎn)農(nóng)廠、污水處理廠、污物處理廠、垃圾處理廠、肥料工廠、化學工廠、醫(yī)院、護理施設、漁港、受災現(xiàn)場等各作業(yè)現(xiàn)場以及家庭中的作業(yè)時產(chǎn)生惡臭的場所有效地利用。符號說明1：口罩本體部、2：耳掛部、3：帶子、4：本體部上部、5：鼻線、6：熱熔融粘接接縫部、7：熱熔融粘接網(wǎng)眼部、10：除臭纖維層、11：纖維、13：化學吸附型除臭劑、15：接合部(粘接劑)、20：其他纖維層、22：其他纖維層、30：褶裥、100：防臭口罩。當前第1頁1 2 3