專利名稱：用于輸送流體的基于聚酰胺和evoh的多層管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于輸送流體的基于聚酰胺和EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)的管子。
作為輸送流體用管子的例子，可以舉出輸送汽油的管子，特別是把汽油從油箱送往汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的管子。作為輸送流體的其它例子，可以舉出在燃料電池中使用的流體、冷凍和空調(diào)用CO2系統(tǒng)、液壓系統(tǒng)、冷凍回路、空調(diào)的空氣和中壓動(dòng)力傳送介質(zhì)等。
由于安全和環(huán)保的原因，汽車制造商要在賦予這些管子機(jī)械特性如抗爆裂性和在寒冷(-40℃)以及在高溫(125℃)的良好抗沖擊性能即柔韌性的同時(shí)，還要求對烴類及其添加劑，特別是對醇類如乙醇和甲醇有很小的滲透性。這些管子對燃料和發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油也應(yīng)該具有良好的表現(xiàn)。這些管子是按照熱塑性塑料通常的加工技術(shù)通過共擠塑不同的層而制造的。
在不同結(jié)構(gòu)的多層管中，在進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的低溫抗沖擊性能測試前，低溫抗沖擊性能是無法預(yù)料的。
另外，由專利EP0,781,799中已經(jīng)知道，在汽車中，在注入泵的作用下，汽油以很高的速度在連接著油箱和發(fā)動(dòng)機(jī)之間的管道中流動(dòng)。在某些情況下，汽油/管內(nèi)壁的摩擦?xí)a(chǎn)生靜電，靜電的積累會(huì)導(dǎo)致放電(打火花)，能夠引燃汽油而引起災(zāi)難性的后果(爆炸)。還必須把管子內(nèi)表面的表面電阻限制在一般低于106Ω的數(shù)值。已知加入導(dǎo)體和/或半導(dǎo)體如碳黑、鋼纖維、碳纖維、用金、銀或鎳電鍍的顆粒(纖維、薄片、小球)都能夠降低樹脂或聚合材料的表面電阻。
由于經(jīng)濟(jì)的原因以及便于使用，在這些材料當(dāng)中，碳黑是特別有用的。除了其特殊的導(dǎo)電性能以外，碳黑可以含有比如滑石粉、黏土、高嶺土等作為填料。因此，先有技術(shù)的專業(yè)人員都知道，當(dāng)增加填料的含量時(shí)，聚合物/填料混合物的粘度就要增加。同樣，當(dāng)填料增加時(shí)，加了填料的聚合物的彎曲模量也增大。在Van Nostrand Reinhold公司的H.S.Katz和J.V.Milewski編輯的《填料和塑料增強(qiáng)手冊》(Handbook of Fillers and Reinforcements for Plastics)，ISBN0-442-25372-9中解釋了此已知的和可以預(yù)見的現(xiàn)象，特別請見第2章，第II節(jié)“填料概述”和第16章，第VI節(jié)“碳黑”。
至于碳黑的電性能，Akzo Nobel公司的技術(shù)公報(bào)KetjenblackEC-BLACK 94/01指出，當(dāng)達(dá)到碳黑的臨界含量(稱作滲濾限)時(shí)，配方的電阻就急劇下降。當(dāng)碳黑的含量繼續(xù)增加時(shí)，電阻率迅速降低直至一個(gè)穩(wěn)定值(平臺(tái)區(qū))。因此，對于給定的樹脂，優(yōu)選在平臺(tái)區(qū)操作，在此用量的誤差對摻混物的電阻率只有很小的影響。
由專利EP0,731,308還已經(jīng)知道了用于輸送汽油的基于聚酰胺和EVOH的管子。此類管子可以具有4層的結(jié)構(gòu)，分別包括PA12的外層、接枝聚烯烴的粘接層、EVOH層和與汽油接觸的內(nèi)層，此內(nèi)層是聚酰胺和在聚酰胺基體中聚烯烴的混合物。
專利EP428,833敘述了一種3層管，分別包括PA12的外層、接枝聚烯烴的粘接層和與汽油接觸的EVOH內(nèi)層。
專利EP428,834和EP477,606敘述了一種5層管，分別包括PA12的外層、接枝聚烯烴的粘接層、PA6層、EVOH層和與汽油接觸的PA6內(nèi)層。
專利US5,038,833敘述了一種3層管，分別包括PA12外層、EVOH層和與汽油接觸的PA12內(nèi)層。
所有這些管子都具有良好的性能，但粘接層的厚度不容易控制，會(huì)導(dǎo)致脫層。在US5,038,833中敘述的管子中，沒有粘接劑，但它發(fā)生了脫層。
現(xiàn)在已經(jīng)找到了分別包括聚酰胺外層、共聚酰胺粘接劑層、EVOH層、另外的共聚酰胺粘接層和與汽油接觸的聚酰胺內(nèi)層的管子。此共聚酰胺粘接劑性能特別好，特別是容易進(jìn)行共擠塑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及在其徑向上從外向內(nèi)包括如下各層的多層管—由聚酰胺形成的外層；—由共聚酰胺形成的層；—由EVOH形成的層；—由共聚酰胺形成的層；—由聚酰胺形成的內(nèi)層這些層是相繼的，在它們各自的接觸區(qū)被粘接在一起。
由聚酰胺和導(dǎo)電碳黑的混合物組成的內(nèi)層，其內(nèi)表面的電阻小于106Ω。
這些管子的外徑最好為6～110mm，厚度為大約0.5～5mm。
按照本發(fā)明的汽油管，其外徑最好為6～12mm，總厚度為0.36～1.95mm，聚酰胺外層的厚度為50～700μm，共聚酰胺層的厚度為10～150μm，EVOH層的厚度為10～200μm，聚酰胺內(nèi)層的厚度為100～500μm，可以加有導(dǎo)電碳黑作為填料，本發(fā)明的管子對汽油，特別是對烴類及其添加劑的滲透率很低，此添加劑特別是醇類如甲醇和乙醇，以及醚類如MTBE或ETBE。這些管子對燃料和發(fā)動(dòng)機(jī)潤滑油也具有良好的性能。
在低溫和高溫下，這些管子具有很好的機(jī)械性能。
本發(fā)明的管子可以包括一個(gè)附加層，此層由制造邊角料或有缺陷的本發(fā)明管子組成，這些邊角料和有缺陷的管子被研碎，然后熔融，并與其它層一起共擠塑。此層可以位于外層和共聚酰胺層之間。
有關(guān)外層所謂聚酰胺，指的是如下成分縮聚的產(chǎn)物—一種或幾種氨基酸，比如氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一碳酸、12-氨基十二碳酸、一種或幾種內(nèi)酰胺，如己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺；—一種或幾種二胺的鹽或混合物，如六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、間二甲苯二胺、二對氨基環(huán)己基甲烷和三甲基六亞甲基二胺與二元酸如間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二碳二羧酸的鹽等；或者是能夠生成共聚物的多種這些單體的混合物。
脂肪族二胺是在氨基端基之間含有至少6個(gè)碳原子，優(yōu)選含有6～10個(gè)碳原子的α，ω-二胺。碳鏈可以是線形的聚亞甲基二胺，也可以是分支的或者是脂環(huán)族的。優(yōu)選的二胺是六亞甲基二胺(HMDA)、十二亞甲基二胺、二十亞甲基二胺。
二元羧酸可以是脂肪族的、脂環(huán)族的或者是芳香族的。脂肪族二元羧酸是在線形或分支的碳鏈中具有至少4個(gè)碳原子(不包括羧基的碳原子)的α，ω-二元羧酸，優(yōu)選含有至少6個(gè)碳原子。此二元羧酸是壬二酸、癸二酸和1，12-十二碳二酸。作為對PA的說明性的例子可以舉出聚癸二酰己二胺(PA-6，10)，聚十二碳酰己二胺(PA-6，12)，聚十一碳酰胺(PA-11)，聚月桂內(nèi)酰胺(2-氮雜環(huán)十三碳酮)(PA-12)，聚十二碳酰十二胺(PA-12，12)，聚己內(nèi)酰胺(PA-6)，聚己二酰己二胺(PA-6，6)。
可以使用聚酰胺的混合物。最好使用PA-6、PA-6，6、PA-11P和A12。
此PA的數(shù)均分子量Mn一般大于或等于5000。其特性粘度(0.5g的試樣在100g間甲酚中在20℃下測試)一般大于0.7。
優(yōu)選使用聚酰胺12。外層的聚酰胺最好用常用的增塑劑增塑，比如用正丁基苯磺酰胺(BBSA)和包括聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物增塑。
包括聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物由具有活性端基的聚酰胺序列(séquence)和具有活性端基的聚醚序列共縮聚而得到，比如通過如下序列之間的反應(yīng)1)在末端帶有二胺鏈的聚酰胺序列和在末端具有二羧酸鏈的聚氧亞烷基序列反應(yīng)；2)在末端帶有二羧酸鏈的聚酰胺序列和在末端帶有二胺鏈的序列反應(yīng)，后者是稱作聚醚多元醇的α，ω-二羥基聚氧亞烷基序列經(jīng)氰乙基化和加氫得到的；
3)在末端帶有二羧酸鏈的聚酰胺序列和聚醚多元醇反應(yīng)，在此特殊情況下得到的產(chǎn)物是聚醚酯酰胺。最好使用這類共聚物。
在末端帶有二羧酸鏈的聚酰胺序列來自比如α，ω-氨基羧酸、內(nèi)酰胺或二元羧酸和二胺在二羧酸作為鏈終止劑(limiteur de cha ne)存在下進(jìn)行的縮聚。
末端帶有二胺鏈的聚酰胺段落來自比如α，ω-氨基羧酸、內(nèi)酰胺或二元羧酸和二胺在二胺作為鏈終止劑存在下進(jìn)行的縮聚。
聚醚可以是聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)或聚四亞甲基二醇(PTMG)。后者也叫作聚四氫呋喃(PTHF)。
此聚酰胺序列的數(shù)均分子量Mn為300～15000，優(yōu)選為600～5000。聚醚段落的數(shù)均分子量Mn為100～6000，優(yōu)選為200～3000。
帶有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚酰胺還可以含有隨機(jī)分布的鏈節(jié)。這些聚合物可以通過聚醚和聚酰胺嵌段前體同時(shí)反應(yīng)來制備。
比如，可以讓聚醚多元醇、內(nèi)酰胺(或α，ω-氨基酸)和二元酸鏈終止劑在少量水存在下進(jìn)行反應(yīng)。得到的聚合物主要具有長度不同的聚醚嵌段、聚酰胺嵌段，也隨機(jī)地含有參加反應(yīng)的其它反應(yīng)物，這些反應(yīng)物隨機(jī)地分布在聚合物鏈上。
這些由預(yù)先制備的聚酰胺序列和聚醚序列進(jìn)行共縮聚或者在一步反應(yīng)中得到的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物，其肖氏(Shore)D硬度是比如20～75，最好是30～70，其在250℃下在初始濃度0.8g/100mL下測定的特性粘度是0.8～2.5。其MFI是5～50(在235℃和1kg負(fù)荷下)。
聚醚二元醇嵌段可以就此使用，以及與末端帶有羧基的聚酰胺嵌段進(jìn)行共縮聚，也可以被胺化，轉(zhuǎn)化為聚醚二胺，然后與末端是羧基的聚酰胺嵌段縮聚。它們也能夠與聚酰胺前體和鏈終止劑混合，制造具有隨機(jī)分布鏈節(jié)的包括聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物。
在專利US-4,331,786、US-4,115,475、US-4,195,015、US-4,839,441、US-4,864,014、US-4,230,838和US-4,332,920中都敘述了此含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物。
含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物與聚酰胺的重量比最好是10/90～60/40。比如可以舉出含有PA6嵌段和PTMG嵌段的共聚物和含有PA12嵌段和PTMG嵌段的共聚物。
關(guān)于共聚酰胺層在本發(fā)明中可以使用的共聚酰胺，其熔點(diǎn)(標(biāo)準(zhǔn)DIN 53736B)為60～200℃，其溶液的相對粘度為1.3～2.2(標(biāo)準(zhǔn)DIN 53727，溶劑間甲酚，濃度0.5g/100mL，溫度25℃，Ubbelohde粘度計(jì))。其在熔融狀態(tài)的流變性能接近外層和內(nèi)層材料的流變性能。
此共聚酰胺來自比如α，ω-氨基羧酸或內(nèi)酰胺的縮聚，或者二元羧酸和二胺的縮聚。
按照第一種類型共聚酰胺來自在任選的鏈終止劑存在下的至少兩種α，ω-氨基羧酸或至少兩種具有6～12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺的縮聚，或者具有相同碳原子數(shù)的一種內(nèi)酰胺和氨基羧酸的縮聚，此鏈終止劑可以是單胺或二胺或單羧酸或二元羧酸。在這些鏈終止劑中可以特別舉出己二酸、壬二酸、硬脂酸、十二碳二胺。此第一種共聚酰胺也可以包括為二胺和二元羧酸殘基的鏈節(jié)。
作為二元羧酸的例子可以舉出己二酸、壬二酸、癸二酸和十二碳二酸。
作為α，ω-氨基羧酸的例子可以舉出氨基己酸、氨基十一碳酸和氨基十二碳酸。
作為內(nèi)酰胺的例子可以舉出己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺(2-氮雜環(huán)十三碳酮)。
按照第二種類型此共聚酰胺來自至少一種α，ω-氨基羧酸(或內(nèi)酰胺)、至少一種二胺和至少一種二元羧酸的縮聚。α，ω-氨基羧酸、內(nèi)酰胺和二元羧酸可以選自上面所列舉的那些。
二胺可以是分支的、線形的或環(huán)狀的或芳香的二胺。
作為例子可以舉出六亞甲基二胺、哌嗪、異佛爾酮二胺(IPD)、甲基五亞甲基二胺(MPDM)、二(氨基環(huán)己基)甲烷(BACM)、二(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(BMACM)。
作為共聚酰胺的例子可以舉出a)6/12/IPD.6其中6表示來自己內(nèi)酰胺縮聚的鏈節(jié)，
12表示月桂內(nèi)酰胺(2-氮雜環(huán)十三碳酮)縮聚的鏈節(jié)，IPD.6表示來自異佛爾酮二胺和己二酸縮聚得到的鏈節(jié)。各自的重量比是20/65/15。
熔點(diǎn)是125～135℃。
b)6/6.6/12其中6表示由己內(nèi)酰胺縮聚得到的鏈節(jié)。
6.6表示己二酰己二胺(六亞甲基二胺和己二酸縮聚)，12表示由月桂內(nèi)酰胺(2-氮雜環(huán)十三碳酮)縮聚得到的鏈節(jié)，各自的重量比是40/20/40。
熔點(diǎn)是115～127℃。
c)pip.12/pip.9/11其中pip.12表示由哌嗪和C12的二羧酸縮聚得到的鏈節(jié)，pip.9表示由哌嗪和C9二羧酸縮聚得到的鏈節(jié)，11表示由氨基十一(碳)烷酸縮聚得到的鏈節(jié)，各自的重量比是35/35/30。
此共聚酰胺的制備方法在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，此共聚酰胺可以通過在比如高壓釜中縮聚來制造。
按照第三種類型，共聚酰胺是富含6的共聚酰胺6/12和富含12的共聚酰胺6/12的混合物。關(guān)于此共聚酰胺6/12的混合物，一種包括的6(重量)多于12，另一種包括的12(重量)多于6，此共聚酰胺6/12來自己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺的縮合。很明顯，6表示來自己內(nèi)酰胺的鏈節(jié)，而12表示來自月桂內(nèi)酰胺的鏈節(jié)。如果己內(nèi)酰胺完全或部分被氨基己酸代替也不超出本發(fā)明的范圍，對月桂內(nèi)酰胺也是同樣，它可以被氨基十二碳酸代替。這些共聚酰胺可以包括其它鏈節(jié)，只要遵循6和2的重量比即可。
富含6的共聚酰胺最好分別含有60～90wt％的6和40～10wt％的12。
富含12的其聚酰胺最好分別含有60～90wt％的12和40～10wt％的6。
至于富含6的共聚酰胺和富含12的共聚酰胺的比例，可以是40/60～60/40(重量)，優(yōu)選是50/50(重量)。
對于100重量份的富含6和富含12的共聚酰胺，此共聚酰胺混合物還可以含有直至30重量份的其它(共)聚酰胺或接枝聚烯烴。
這些共聚酰胺的熔點(diǎn)(標(biāo)準(zhǔn)DIN53736B)是60～200℃，溶液相對的粘度可以是1.3～2.2(標(biāo)準(zhǔn)DIN53727，溶劑間甲酚，濃度0.5g/100mL，溫度25℃，Ubbelohde粘度)。其在熔融態(tài)的流變性能優(yōu)選接近于相鄰層材料的流變性能。這些產(chǎn)物由聚酰胺的常規(guī)技術(shù)制造，在專利US-4,424,864、US-4,483,975、US-4,774,139、US-5,459,230、US-5,489,667、US-5,750,232和US-5,254,641中敘述了這些方法。
關(guān)于由EVOH共聚物形成的層它可以由EVOH組成或以EVOH為主要成分的混合物組成。EVOH也稱為皂化的乙烯-醋酸乙烯共聚物。根據(jù)本發(fā)明使用的皂化乙烯-醋酸乙烯共聚物是乙烯含量20～70mol％，優(yōu)選25～70mol％的共聚物，其醋酸乙烯組分的皂化度低于95mol％。如果乙烯含量低于20mol％，在高濕度條件下的阻隔性能沒有高到希望的程度，而如果乙烯含量超過70mol％，會(huì)導(dǎo)致阻隔性能下降。當(dāng)皂化度或水解度低于95mol％時(shí)，會(huì)犧牲阻隔性能。
對于汽車用汽油來說，所謂阻隔性能指的是對氣體、液體、特別是對氧氣的不可滲透率。
在這些皂化的共聚物當(dāng)中，其熱流動(dòng)指數(shù)在0.5～100克(g)/10分鐘(min)的共聚物是特別有用的。MFI最好選自5～30g/10min(在230℃和2.16kg負(fù)荷下)，MFI是“熔體流動(dòng)指數(shù)”的縮寫，表示在熔融態(tài)下流動(dòng)性的指數(shù)。
確定的條件是，此皂化的共聚物可以含有少量其它的共聚單體成分，這包括α-烯烴，比如丙烯、異丁烯、α-辛烯、α-十二烯、α-十八烯等、不飽和羧酸或其鹽、部分烷基酯、全烷基酯、腈、酰胺和所述羧酸的酸酐和不飽和磺酸或其鹽。
至于基于EVOH的混合物，是以EVOH形成基體的混合物，即它占混合物中至少40wt％，優(yōu)選占至少50wt％?；旌衔锏钠渌M分選自聚烯烴、聚酰胺，任選含有功能聚合物。
作為此基于EVOH混合物的第一個(gè)例子，可以舉出含有如下組分的組合物(重量)
—55～99.5份EVOH共聚物，—0.5～45份聚丙烯和相容的組分，其含量使聚丙烯與相容組分的數(shù)量比為1～5。
EVOH的MFI和聚丙烯的MFI之比有利地是大于5，優(yōu)選為5～25。聚丙烯的MFI最好為0.5～3g/10min(在230℃和2.16kg負(fù)荷下)。按照一種優(yōu)選的形式，相容成分是帶有聚酰胺接枝的聚乙烯，它來自如下的反應(yīng)(i)乙烯和接枝的不飽和單體X或共聚X的共聚物與(ii)聚酰胺之間的反應(yīng)。乙烯和不飽和接枝或共聚單體X的共聚物，這里X是共聚的，可以選自乙烯-馬來酸酐共聚物和乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-馬來酸酐共聚物，這些共聚物含有0.2～10wt％的馬來酸酐和0～40wt％的(甲基)丙烯酸烷基酯。按照另一個(gè)優(yōu)選的形成，相容成分是帶有聚酰胺接枝的聚丙烯，它來自(i)含有接枝的或共聚的不飽和單體X的聚丙烯均聚物或共聚物與(ii)聚酰胺的反應(yīng)。X優(yōu)選是接枝的。單體X最好是不飽和羧酸酐，如馬來酸酐。
作為基于EVOH的混合物的第二個(gè)例子，可以舉出包括如下成分的組合物—50～98wt％的EVOH共聚物—1～50wt％的聚乙烯—1～15wt％的相容組分，該組分由聚乙烯LLDPE或茂金屬聚乙烯和選自彈性體、甚低密度聚乙烯和茂金屬聚乙烯等的聚合物的混合物組成，該混合物被不飽和羧酸或這些酸的官能衍生物接枝。
該相容組分最好具有5～20的MFI10/MFI2的比值，這里MFI2是按照ASTM D1238在190℃和2.16kg的負(fù)荷下測定的熔體流動(dòng)指數(shù)，而MFI10是按照ASTM D1238在190℃和10kg負(fù)荷下測定的熔體流動(dòng)指數(shù)。
基于EVOH的混合物的第三個(gè)例子，可以舉出具有如下組成的組合物—50～98wt％的EVOH共聚物—1～50wt％的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物—1～15wt％的相容組分，該相容組分來自(i)乙烯和接枝或共聚的不飽和單體X的共聚物與(ii)共聚酰胺的反應(yīng)。
乙烯和接枝或共聚的不飽和單體X的共聚物最好是，X是共聚的，即乙烯和馬來酸酐的共聚物，或者是乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯和馬來酸酐的共聚物。此共聚物最好含有0.2～10wt％的馬來酸酐和0～40wt％的(甲基)丙烯酸烷基酯。
關(guān)于內(nèi)層聚酰胺可以選自用于外層所述的聚酰胺。此聚酰胺象外層的聚酰胺一樣，可以被有用的增塑劑增塑，比如正丁基苯磺酰胺(BBSA)和含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物。最好使用PA12或PA11。按照一個(gè)特定的形式，此內(nèi)層的聚酰胺是不增塑的。
它還可以含有碳黑，其含量最好能夠使其表面電阻低于106Ω。相對于100份聚酰胺、其增塑劑和其它添加劑的總和，這樣的碳黑含量一般為5～30重量份。
此多層管可以是定直徑的或環(huán)狀的圓柱體。
在傳統(tǒng)上，這種管可以包括特別用橡膠制造的護(hù)套，以防護(hù)發(fā)動(dòng)機(jī)的發(fā)熱點(diǎn)。
實(shí)施例1-1號(hào)管外層厚度500μm，由聚酰胺組成，其配方如下—85％的聚酰胺12，其特性粘度為1.65—7％的正丁基苯磺酰胺(BBSA)—6％的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的熱塑性彈性體，其Shore D硬度等于55，熔點(diǎn)159℃—2％的添加劑(著色劑、潤滑劑、穩(wěn)定劑)。
內(nèi)層厚度300μm，與外層相同。
共聚酰胺層的厚度是50m，由Platamid1和Platamid2的混合物(50％/50％)組成。Platamid1是由60wt％的月桂內(nèi)酰胺和40wt％的己內(nèi)酰胺縮聚得到的共聚酰胺。此共聚酰胺的熔點(diǎn)范圍是130～140℃(標(biāo)準(zhǔn)DIN53736B)，溶液的相對粘度是1.75～1.90(按照標(biāo)準(zhǔn)DIN53722，間甲酚，0.5g/100mL，25℃，Ubbelohde粘度計(jì))。Platamid2是由30wt％的月桂內(nèi)酰胺和70wt％的己內(nèi)酰胺縮聚得到的共聚酰胺。此共聚酰胺的熔點(diǎn)范圍是185～190℃(標(biāo)準(zhǔn)DIN 53736B)，溶液的相對粘度是1.90(按照標(biāo)準(zhǔn)DIN 53722，間甲酚，0.5g/100mL，25℃，Ubbelohde粘度計(jì))。
實(shí)施例2-2號(hào)管外層厚度500μm，由與前面管外層相同的聚酰胺組成。
內(nèi)層厚度300m，是100重量份外層組合物和27重量份碳黑的混合物。使用MMM Carbon公司的碳黑ENSACO25(其吸附表面65m2/g，初級(jí)顆粒度38nm，聚集顆粒度大約600nm)。
此共聚酰胺層是與前面管子相同(相同的厚度和組成)的東西。
權(quán)利要求
1.在其徑向上從外向內(nèi)包括如下各層的多層管—由聚酰胺形成的外層；—由共聚酰胺形成的層；—由EVOH形成的層；—由共聚酰胺形成的層；—由聚酰胺形成的內(nèi)層這些層是相繼的，在它們各自的接觸區(qū)被粘接在一起。
2.如權(quán)利要求1的管子，其中內(nèi)層含有碳黑，其含量足以使其表面電阻低于106Ω。
3.如前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的管子，其中外層的聚酰胺選自PA11和PA12。
4.如前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的管子，其中內(nèi)層的聚酰胺選自PA11和PA12。
5.如前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的管子，其中的共聚酰胺來自至少兩種α，ω-氨基羧酸或至少兩種具有6～12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺或一種內(nèi)酰胺和具有不同碳原子數(shù)的氨基羧酸的縮聚。
6.如權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)的管子，其中該共聚酰胺來自至少一種α，ω-氨基羧酸(或內(nèi)酰胺)、至少一種二胺和至少一種二羧酸的縮聚。
7.如權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)的管子，其中與EVOH層相鄰的層的共聚酰胺是富含6的共聚酰胺6/12和富含12的共聚酰胺6/12的混合物。
8.如權(quán)利要求7的管子，其中富含6的共聚酰胺占總重量的60～90wt％，而富含12的共聚酰胺占總重量的40～10wt％。
9.如權(quán)利要求7或8的管子，其中富含12的共聚酰胺占60～90wt％，而富含6的共聚酰胺占40～10wt％。
10.如權(quán)利要求7～9中任何一項(xiàng)的管子，其中富含6的共聚酰胺和富含12的共聚酰胺的重量比例是40/60～60/40。
全文摘要
本發(fā)明涉及在其徑向上從外向內(nèi)包括如下各層的多層管:由聚酰胺形成的外層;由共聚酰胺形成的層;由EVOH形成的層;由共聚酰胺形成的層;由聚酰胺形成的內(nèi)層;這些層是相繼的,在它們各自的接觸區(qū)被粘接在一起。該內(nèi)層最好由聚酰胺和導(dǎo)電碳黑形成,得到的表面電阻低于10
文檔編號(hào)B32B1/08GK1377770SQ0210800
公開日2002年11月6日 申請日期2002年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月23日
發(fā)明者G·貝萊, A·博內(nèi), J·梅爾齊格 申請人:阿托菲納公司