專利名稱：光澤膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光澤膜，其可有效用作高價(jià)商品認(rèn)證標(biāo)簽、防起封標(biāo)簽、防更換內(nèi)容物填充用標(biāo)簽、防再貼用標(biāo)簽、防涂改用標(biāo)簽等標(biāo)簽的基材，使用本發(fā)明的膜的標(biāo)簽在粘貼后如果剝離則會(huì)在光澤層產(chǎn)生褶皺，可清楚地辨認(rèn)剝離過(guò)的實(shí)事，在防止再次粘貼方面是有用的。
特別是在設(shè)有易剝離層(B)時(shí)，容易在膜內(nèi)部剝離、不能進(jìn)行修復(fù)或再次粘貼，可有效用作不殘留漿糊的遞送單、明信片或存折的遮蔽封條、應(yīng)募封條、車船旅館通用聯(lián)票等的基材。
背景技術(shù)：
需求一種在再次粘貼剝離下來(lái)的標(biāo)簽后可以容易地判定其是剝離下來(lái)的標(biāo)簽的防再貼用粘標(biāo)簽、或者說(shuō)需求一種不能再進(jìn)行粘貼的粘標(biāo)簽，并且這種標(biāo)簽正在被實(shí)用化。例如在特開(kāi)2000-194265號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了以多個(gè)粘附層和全息照相層的組合，部分地變化粘接強(qiáng)度，剝離時(shí)粘附層和全息照相層同時(shí)部分地殘留于被粘物上，從而防止再次粘貼。
另外，特開(kāi)2000-284673號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了在標(biāo)簽部分加入切痕以使具有全息照相層的標(biāo)簽在剝離時(shí)確實(shí)地產(chǎn)生全息照相層的破壞。
但是這些粘標(biāo)簽存在結(jié)構(gòu)復(fù)雜、制造成本高的問(wèn)題。
在特開(kāi)平8-99377號(hào)公報(bào)中，公開(kāi)了防再貼用標(biāo)簽的制造方法，其中將用剝離劑從第2層上剝離第1層所用的力設(shè)為a，將膠粘劑層與被粘附材料的粘接力設(shè)為b，將從膠粘劑層剝離剝離片所用的力設(shè)為c，此時(shí)滿足c＜a＜b，所述制造方法包括如下步驟(a)在剝離片上形成膠粘劑層的步驟；(b)在第1層的一個(gè)主面上層積含蠟的剝離劑層的步驟；(c)與在所述第1層上層積的第2層的面重疊進(jìn)行層積的步驟。該制造方法復(fù)雜，同時(shí)在第1層的表面材上使用紙漿抄紙時(shí)，因耐水性差，接觸水時(shí)容易破壞，并存在從被粘附基材上剝離的缺點(diǎn)。
本發(fā)明的課題解決了現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題，提供結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、并且具有優(yōu)異特性的防再貼用膜。即本發(fā)明提供一種膜，其用作防再貼用標(biāo)簽等的基材時(shí)耐水性優(yōu)異、不必為引起破壞而進(jìn)行特殊加工。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及特征如下的膜該膜具有基層(A)和光澤層(C)，所述基層(A)含熱塑性樹脂，孔隙率為10％～60％，在厚度方向負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)壓縮厚度大于等于12μm。
此時(shí)，基層(A)的不透明度優(yōu)選為60％～100％，基層(A)的厚度優(yōu)選為20μm～500μm，基層(A)優(yōu)選為多層結(jié)構(gòu)。并且，基層(A)優(yōu)選含有沿至少1軸方向拉伸的層?；鶎?A)優(yōu)選含有聚烯烴樹脂和聚酯樹脂中的至少一種熱塑性樹脂。
另外，本發(fā)明還涉及特征如下的膜含有膜(I)和光澤層(C)，并且在膜(I)的至少一面上具有光澤層(C)，所述膜(I)含有含熱塑性樹脂的基層(A’)、和剝離強(qiáng)度為5g/cm寬～150g/cm寬的易剝離層(B)。
此時(shí)，構(gòu)成膜(I)的、含熱塑性樹脂的基層(A’)優(yōu)選與上述基層(A)的結(jié)構(gòu)相同，易剝離層(B)優(yōu)選由含有10重量％～80重量％的填料、以及90重量％～20重量％的熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物形成，所述填料是無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、或有機(jī)填料、或無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料，膜(I)的不透明度優(yōu)選為60％～100％，基層(A’)的厚度優(yōu)選為20μm～500μm，易剝離層(B)的厚度優(yōu)選為0.1μm～10μm，優(yōu)選基層(A’)和易剝離層(B)在層積后至少沿1軸方向拉伸。另外，也可以通過(guò)涂布法在基層(A’)上設(shè)置易剝離層(B)。
另外，優(yōu)選基層(A’)為多層結(jié)構(gòu)，在接觸易剝離層(B)一側(cè)具有層(A’b)、在背向易剝離層(B)一側(cè)具有層(A’o)，其中，層(A’b)含有2重量％～60重量％填料、98重量％～40重量％熱塑性樹脂，層(A’o)含有100重量％～20重量％熱塑性樹脂，并且，(A’b)中填料的含量比易剝離層(B)中填料的含量少，且兩者之差大于等于8重量％，所述填料是無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、或有機(jī)填料、或無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料。
進(jìn)而，優(yōu)選光澤層(C)由金屬直接蒸鍍、金屬轉(zhuǎn)印蒸鍍、金屬箔轉(zhuǎn)印、涂布含有金屬粉的涂料、涂布含有珠光顏料的涂料、以及在感光性樹脂上曝光干涉條紋進(jìn)行顯影的方法中的至少一種方法形成，擴(kuò)散反射率為0％～70％，厚度為0.02μm～100μm。
進(jìn)而，優(yōu)選在光澤層(C)上有文字、圖象、花紋中的至少一種，所述文字、圖象、花紋是通過(guò)書寫、印刷、電腦打印、雕刻、激光加工、軋紋整理、全息照相加工中的至少一種方法直接或者介于易膠粘層和/或加工形成層在所述光澤層(C)上形成的。
進(jìn)而，優(yōu)選至少在與光澤層(C)側(cè)相反的一側(cè)設(shè)有粘附層(D)，優(yōu)選粘附層(D)上層積離型紙(E)，優(yōu)選粘附層(D)的剝離起始應(yīng)力小于等于500g/cm寬。
具體實(shí)施例方式
以下更詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的光澤膜。
如上所述，本發(fā)明的層積膜由基層(A)和光澤層(C)構(gòu)成，或由膜(I)和光澤層(C)構(gòu)成；根據(jù)需要還可以設(shè)置粘附層(D)、離型紙(E)或其他層積膜，所述膜(I)是基層(A’)和易剝離層(B)層積而成的。
在本發(fā)明的光澤膜由基層(A)和光澤層(C)構(gòu)成的情況下，粘附加工后剝離粘貼在被粘物上的本發(fā)明膜時(shí)，以粘附層(D)的凝集破壞和/或粘附層(D)的界面剝離來(lái)進(jìn)行剝離。此時(shí)，伴隨基層(A)不可逆的壓縮變形，在光澤層(C)上也會(huì)發(fā)生皺褶或變形，所以根據(jù)外觀變化與否可以辨認(rèn)該光澤膜是否為再次粘貼的。
由基層(A)和光澤層(C)構(gòu)成的光澤膜可以通過(guò)觀察確認(rèn)是否實(shí)施了再次粘貼，并且在其后希望再粘貼時(shí)(食品的密封標(biāo)簽等)也特別有用。
本光澤膜的特征為本發(fā)明的基層(A)在厚度方向負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)壓縮厚度大于等于12μm，優(yōu)選大于等于15μm。壓縮厚度不在該范圍時(shí)，粘附加工后剝離粘貼在被粘物上的本發(fā)明的膜時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生皺褶或變形，其可進(jìn)行再次粘貼使用，所以不是優(yōu)選的。
壓縮厚度如下進(jìn)行測(cè)定，即將加壓元件安裝在拉伸試驗(yàn)機(jī)自動(dòng)記錄儀AGS-5kND((株)島津制作所生產(chǎn))，用CCD激光位移傳感器LK3100((株)キ一エンス社制)測(cè)定負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)厚度的變化。
本光澤膜的特征為本發(fā)明的基層(A)的孔隙率在10％～60％，優(yōu)選在20％～50％。如果孔隙率小于10％，則粘附加工后剝離粘貼在被粘物上的本發(fā)明的膜時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生皺褶或變形，其可進(jìn)行再次使用，所以不是優(yōu)選的。如果孔隙率大于60％，則本光澤膜通常使用時(shí)或加工時(shí)，易于發(fā)生皺褶或變形，操作變得困難，所以不是優(yōu)選的。
孔隙率用下式求得。
孔隙率(％)＝(ρ0-ρ)/ρ0×100(式中，ρ0表示實(shí)際密度，ρ表示密度)密度和實(shí)際密度依據(jù)JIS-P8118進(jìn)行測(cè)定。只要拉伸前的材料不含有大量的空氣，實(shí)際密度大致等于拉伸前的密度。
對(duì)于本發(fā)明的不透明度，依據(jù)JIS-P8138，在測(cè)試樣品背面放置黑色和白色標(biāo)準(zhǔn)板時(shí)，光的反射率的比(黑色板/白色板)用百分率表示，該值即為不透明度?；鶎?A)的特征在于不透明度為60％～100％、優(yōu)選為80％～100％。不透明度小于60％時(shí)，則本光澤膜的遮蔽性差，所以不是優(yōu)選的。
本光澤膜的特征為本發(fā)明基層(A)的厚度為20μm～500μm、優(yōu)選為20μm～400μm。厚度小于該范圍值，則使本光澤膜的強(qiáng)度不足，所以不是優(yōu)選的。厚度超過(guò)該范圍值，則本光澤膜的強(qiáng)度過(guò)高，粘著加工后貼在被粘物上的本光澤膜在剝離時(shí)不產(chǎn)生褶皺或變形，其可進(jìn)行再次粘貼使用，所以不是優(yōu)選的。
本發(fā)明的基層(A)含有熱塑性樹脂組合物。
本發(fā)明的光澤膜由基層(A)和光澤層(C)構(gòu)成，在沒(méi)有層積易剝離層(B)的情況下，所述熱塑性樹脂組合物由熱塑性樹脂以及、無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料構(gòu)成。
作為構(gòu)成基層(A)的熱塑性樹脂，可舉出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯類樹脂，或丙烯類樹脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-環(huán)狀烯烴共聚物等聚烯烴類樹脂；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、馬來(lái)酸改性的聚乙烯、馬來(lái)酸改性的聚丙烯等含官能團(tuán)的聚烯烴類樹脂；尼龍-6、尼龍-6，6、尼龍-6，10、尼龍-6，12等聚酰胺類樹脂；聚對(duì)苯二甲酸乙二酯或其共聚物、聚萘二甲酸乙二酯、脂肪酸聚酯等熱塑性聚酯類樹脂；聚碳酸酯、無(wú)規(guī)聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯、聚苯硫醚等熱塑性樹脂。這些樹脂也可以2種或者2種以上混合使用。其中，本光澤膜的特征為基層(A)含有聚烯烴類樹脂和聚酯類樹脂中的至少一種熱塑性樹脂。
這些樹脂中優(yōu)選使用加工性優(yōu)異的聚烯烴類樹脂，從成本方面、耐水性、耐化學(xué)性方面考慮，聚烯烴類樹脂中更優(yōu)選丙烯類樹脂、乙烯類樹脂。
作為丙烯類樹脂，可以使用丙烯均聚物，如表現(xiàn)出等規(guī)立構(gòu)或者間規(guī)立構(gòu)以及各種程度的立構(gòu)規(guī)整性的聚丙烯，以及使用以丙烯為主要成分、丙烯和α-烯烴的共聚物，所述α-烯烴如乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等。該共聚物可以是2元、3元及4元體系，也可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物。
作為無(wú)機(jī)微細(xì)粉末，使用粒徑通常為0.01μm～15μm、優(yōu)選為0.01μm～8μm、更優(yōu)選0.03μm～4μm的物質(zhì)。具體地可使用碳酸鈣、煅燒粘土、硅石、硅藻土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁等。
作為有機(jī)填料，優(yōu)先選擇與作為主成分的熱塑性樹脂不同種類的樹脂。例如熱塑性樹脂膜是聚烯烴類樹脂膜時(shí)，作為有機(jī)填料可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6，6、環(huán)狀烯烴均聚物、環(huán)狀烯烴和乙烯的共聚物等中熔點(diǎn)為120℃～300℃或玻璃轉(zhuǎn)化溫度為120℃～280℃的樹脂。
根據(jù)需要在上述熱塑性樹脂組合物中可以進(jìn)一步配合穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、分散劑、潤(rùn)滑劑等。作為穩(wěn)定劑，可以配合0.001重量％～1重量％的立體位阻酚類、磷類、胺類等穩(wěn)定劑；作為光穩(wěn)定劑，可以配合0.001重量％～1重量％的立體位阻胺、苯并三唑類、苯酮類等光穩(wěn)定劑；作為無(wú)機(jī)微細(xì)粉末的分散劑，可以配合0.01重量％～4重量％的硅烷偶合劑、以及油酸和硬脂酸等高級(jí)脂肪酸、金屬皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或者它們的鹽等。
形成本發(fā)明基層(A)的熱塑性樹脂膜可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以是多層結(jié)構(gòu)。當(dāng)為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，可以是2層結(jié)構(gòu)、3層或3層以上的結(jié)構(gòu)。當(dāng)為單層結(jié)構(gòu)時(shí)，可以是無(wú)拉伸膜、單軸拉伸膜、雙軸拉伸膜。當(dāng)為2層結(jié)構(gòu)時(shí)，可以是無(wú)拉伸/1軸拉伸、無(wú)拉伸/2軸拉伸、1軸拉伸/1軸拉伸、1軸拉伸/2軸拉伸、2軸拉伸/2軸拉伸中的任意組合，如。當(dāng)為3層或3層以上的結(jié)構(gòu)時(shí)，只要是上述單層結(jié)構(gòu)和2層結(jié)構(gòu)的組合即可，任一種組合均可。可以用共擠出或?qū)訅旱裙姆椒ㄟM(jìn)行層積。
本發(fā)明的基層(A)優(yōu)選為多層結(jié)構(gòu)且含有沿至少1軸方向拉伸后的層。
在基層(A)為單層的聚烯烴類樹脂膜、且含有無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料的情況下，其通常是由40重量％～99.5重量％聚烯烴類樹脂、60重量％～0.5重量％無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料形成的，優(yōu)選由50重量％～97重量％聚烯烴類樹脂、50重量％～3重量％無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料形成。
在基層(A)為多層結(jié)構(gòu)、且所構(gòu)成的基材層和表面層含有無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料的情況下，通常基材層由40重量％～99.5重量％聚烯烴類樹脂、60重量％～0.5重量％無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料形成，表面層由25重量％～100重量％聚烯烴類樹脂、75重量％～0重量％無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料形成，優(yōu)選基材層由50重量％～97重量％聚烯烴類樹脂、50重量％～3重量％無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料形成，表面層由30重量％～97重量％聚烯烴類樹脂、70重量％～3重量％無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料形成。
本發(fā)明的光澤膜由基層(A’)和易剝離層(B)層積而成的膜(I)、和光澤層(C)構(gòu)成，根據(jù)需要還可以層積感壓膠粘劑層、離型紙或其他層積膜。
在本發(fā)明的光澤膜上層積有易剝離層(B)時(shí)，粘著加工后剝離貼在被粘物上的該膜時(shí)，剝離基于易剝離層(B)的凝集破壞進(jìn)行。此時(shí)伴隨基層(A’)的不可逆壓縮變形，在光澤層(C)上也產(chǎn)生皺褶或變形，所以根據(jù)外觀變化與否可以辨認(rèn)該膜是否為再次粘貼的，不可能進(jìn)行修復(fù)，能夠防止更次粘貼。
構(gòu)成本發(fā)明光澤膜的膜(I)是由含熱塑性樹脂的基層(A’)、和剝離強(qiáng)度為5g/cm寬～150g/cm寬的易剝離層(B)層積而成的。
本光澤膜的特征為膜(I)的不透明度為60％～100％、優(yōu)選為80％～100％。不透明度小于60％時(shí)本光澤膜的遮蔽性差，所以不是優(yōu)選的。
構(gòu)成膜(I)的基層(A’)其自身強(qiáng)度比后述的易剝離層(B)強(qiáng)度大，保持基層(A’)進(jìn)行剝離后，其自身的內(nèi)部不剝離。
基層(A’)由熱塑性樹脂組合物形成。所述熱塑性樹脂組合物可以是一種熱塑性樹脂，也可以是2種或2種以上熱塑性樹脂的組合，也可以含有無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料。
用于基層(A’)的熱塑性樹脂組合物優(yōu)選的形式是，含有98重量％～40重量％、優(yōu)選97重量％～50重量％熱塑性樹脂，和2重量％～60重量％、優(yōu)選3重量％～50重量％填料，所述填料是無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、或有機(jī)填料、或無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料。用于基層(A’)的熱塑性樹脂組合物中，所述填料的含量小于2重量％時(shí)，基層(A’)中不能形成充分的孔隙，成為不透明度低的膜，信息遮蔽性不足。另一方面，如果超過(guò)60重量％，則拉伸成型變得困難。
基層(A’)構(gòu)成膜(I)，作為構(gòu)成基層(A’)的熱塑性樹脂組合物，可以使用與不具有易剝離層(B)時(shí)基層(A)所用的物質(zhì)相同的熱塑性樹脂、和無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料。
構(gòu)成膜(I)的基層(A’)雖然其自身強(qiáng)度比后述的易剝離層(B)的強(qiáng)度大，但是優(yōu)選削弱其強(qiáng)度，使之達(dá)到如下程度與基層(A)同樣地在厚度方向負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)的壓縮厚度大于等于12μm、孔隙率制成10％～60％時(shí)，剝離時(shí)產(chǎn)生不可逆的壓縮變形，在光澤層(C)上產(chǎn)生褶皺或變形。
構(gòu)成膜(I)的基層(A’)可以是1軸拉伸或2軸拉伸。基層(A’)的厚度在20μm～500μm，優(yōu)選為20μm～300μm的范圍。本發(fā)明所希望的性能是帶著基層(A’)從易剝離層(B)上剝離時(shí)，在剝離過(guò)程中基層(A’)破裂，而厚度小于20μm時(shí)，基層(A’)的破裂強(qiáng)度小，帶著基層(A’)從易剝離層(B)上剝離時(shí)，不能發(fā)揮本發(fā)明所期望的性能。另一方面，厚度如果超過(guò)500μm，則膜(I)韌性變強(qiáng)，用于遮蔽密封、防止再次粘貼用的標(biāo)簽等時(shí)的加工和印刷適性降低。
與不具有剝離層(B)時(shí)的基層(A)同樣，構(gòu)成膜(I)的基層(A’)可以是單層結(jié)構(gòu)也可以是多層結(jié)構(gòu)，從可賦予各種性能的角度考慮優(yōu)選為多層結(jié)構(gòu)。當(dāng)為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，各層的拉伸軸數(shù)也可使用前述的基層(A)中已說(shuō)明的組合。
基層(A’)為多層結(jié)構(gòu)、在接觸易剝離層(B)一側(cè)具有層(A’b)、在背向易剝離層(B)一側(cè)具有層(A’o)時(shí)，層(A’b)中填料的含量比易剝離層(B)中填料的含量少，且兩者之差大于等于8重量％、優(yōu)選大于等于10％，所述填料是無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、或有機(jī)填料、或無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料。(A’b)層和(B)層中所述填料的含量差小于8重量％或(A’b)層的含量高時(shí)，(A’b)層的強(qiáng)度變差，不能發(fā)揮所期望以(B)層進(jìn)行剝離的性能。特別優(yōu)選層(A’b)中所述填料的含量為2重量％～60重量％，熱塑性樹脂的含量為8重量％～40重量％。
另外，通過(guò)多層化，可賦予基層(A’)筆記錄性、印刷性、熱復(fù)印適性、耐擦性、2次加工適性等各種功能。特別優(yōu)選在基層(A’)背向易剝離層(B)一側(cè)設(shè)置的層(A’o)中所述填料的含量為0重量％～80重量％、熱塑性樹脂的含量為100重量％～20重量％。
與其他層相比，本發(fā)明的易剝離層(B)的強(qiáng)度小，是其自身容易發(fā)生凝聚破壞的層，剝離強(qiáng)度為5g/cm寬～150g/cm寬。
易剝離層(B)優(yōu)選由熱塑性樹脂組合物形成，所述熱塑性樹脂組合物可以是一種熱塑性樹脂，也可以是2種或2種以上熱塑性樹脂的組合，也可以含有填料，所述填料是無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、或有機(jī)填料、或無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料。
通過(guò)含有所述填料，易剝離層(B)可以獲得更穩(wěn)定的剝離性。易剝離層(B)中所述填料的含量為10重量％～80重量％，優(yōu)選為15重量％～75重量％，易剝離層(B)中熱塑性樹脂的含量為90重量％～20重量％，優(yōu)選為85重量％～25重量％。
易剝離層(B)中所述填料的含量如果小于10重量％，則得不到充分的剝離性，如果超過(guò)80重量％，則損害成型穩(wěn)定性。并且，優(yōu)選易剝離層(B)為拉伸樹脂膜層，通過(guò)拉伸成型可以得到厚度均一性優(yōu)異的易剝離層(B)。為此，優(yōu)選構(gòu)成易剝離層(B)的熱塑性樹脂為容易拉伸成型的物質(zhì)。
作為熱塑性樹脂可以使用與形成基層(A’)所用的物質(zhì)相同的樹脂。
易剝離層(B)中含有的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料可以使用與基層(A’)中根據(jù)需要所使用的物質(zhì)相同的物質(zhì)。
易剝離層(B)的厚度在0.1μm～100μm、優(yōu)選0.2μm～80μm、更優(yōu)選0.3μm～60μm的范圍。厚度小于0.1μm時(shí)，得不到充分的剝離性，如果大于100μm，雖然剝離強(qiáng)度不存在問(wèn)題，但易剝離層(B)的透明性降低，剝離基層(A’)后的信息辨別性(例如可否辨別易剝離層(B)下印字、印刷后的信息)降低。并且，因剝離層變得不均勻成為凹凸，預(yù)先印有條形碼等的基層(A’)用作管理單等時(shí)，難以用條形碼識(shí)別器讀取。
本發(fā)明基層(A)、基層(A’)以及易剝離層(B)的成型方法沒(méi)有特殊限定，可以使用公知的各種方法，作為具體例，可舉出如下方法模塑成型，使用與螺桿型擠出機(jī)連接的單層或多層T模具或I模具，將熔融樹脂以片狀擠出；吹塑成型，使用圓形模具將熔融樹脂以管狀擠出，以內(nèi)部的空氣壓力使其膨脹；用多個(gè)熱輥將混煉后的材料加工成片狀的軋光成型、壓延成型等。
構(gòu)成本發(fā)明的光澤膜的基層(A)、基層(A’)可以是多個(gè)層層積而成的，另外，本發(fā)明中在基層(A’)上層積易剝離層(B)可以得到膜(I)。對(duì)于所述層積方法也可以使用公知的各種方法，作為具體例，有使用給油套管、多路歧管在模具內(nèi)進(jìn)行層積的多層模具方式；使用多個(gè)模具的擠出層積方式等。也可以組合多層模具和擠出層積來(lái)使用。
本發(fā)明的光澤膜由層積了易剝離層(B)的膜(I)形成時(shí)，優(yōu)選基層(A’)和易剝離層(B)層積后進(jìn)行了至少1軸方向的拉伸。本發(fā)明的易剝離層(B)的強(qiáng)度低、厚度薄，所以僅對(duì)易剝離層(B)進(jìn)行拉伸成型極其困難。通過(guò)將基層(A’)和易剝離層(B)層積后進(jìn)行拉伸，使易剝離層(B)的拉伸成為可能。
可以通過(guò)通常使用的各種方法進(jìn)行拉伸。拉伸溫度可以在適合熱塑性樹脂的公知溫度范圍內(nèi)如玻璃轉(zhuǎn)化溫度至結(jié)晶部的熔點(diǎn)的范圍進(jìn)行拉伸。具體地說(shuō)，熱塑性樹脂為丙烯均聚物(熔點(diǎn)155℃～167℃)時(shí)，拉伸溫度為100℃～164℃，熱塑性樹脂為高密度聚乙烯(熔點(diǎn)121℃～134℃)時(shí)，拉伸溫度為70℃～133℃，拉伸溫度比溶點(diǎn)低1～70℃。并且，選擇聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(熔點(diǎn)246℃～252℃)結(jié)晶化不劇烈進(jìn)行的溫度。另外，優(yōu)選拉伸速度為20米/分鐘～350米/分鐘。
作為拉伸方法，在拉伸模塑成型膜時(shí)，可舉出利用輥組線速度差的縱向拉伸、使用了拉幅機(jī)烘箱的橫向拉伸、通過(guò)壓延、拉幅機(jī)烘箱和直流電動(dòng)機(jī)的組合同時(shí)進(jìn)行的雙軸拉伸等。作為吹塑膜的拉伸方法，可舉出利用管筒法的同時(shí)雙軸拉伸。對(duì)于拉伸倍率沒(méi)有特殊限定，考慮所用的熱塑性樹脂的特性適宜決定。例如，在使用丙烯均聚物或其共聚物作為熱塑性樹脂時(shí)，在進(jìn)行單方向拉伸的情況下，拉伸倍率為約1.2倍～12倍，優(yōu)選為2倍～10倍，在進(jìn)行雙軸拉伸的情況下，面積倍率為1.5倍～60倍，優(yōu)選為4倍～50倍。使用其他熱塑性樹脂時(shí)，在進(jìn)行單方向拉伸的情況下，拉伸倍率為約1.2倍～10倍，優(yōu)選為2倍～5倍，在進(jìn)行雙軸拉伸的情況下，面積倍率為1.5倍～20倍，優(yōu)選為4倍～12倍。
這樣得到的基層(A)的孔隙率如上所述，另外在基層(A’)上層積易剝離層(B)而得到的膜(I)在膜內(nèi)部具有大量的微細(xì)孔隙，孔隙率為10％～60％、優(yōu)選為20％～45％。與不存在孔隙的多層拉伸膜相比，因存在孔隙而膜變得更柔軟。另外，孔隙率與后述的剝離強(qiáng)度之間有密切的關(guān)系，通過(guò)將易剝離層(B)的孔隙率制得大，可以降低易剝離層(B)的剝離強(qiáng)度。
在基層(A’)上層積易剝離層(B)而得到的膜(I)，其不透明度為60％～100％，優(yōu)選為70％～100％，更優(yōu)選為80％～100％。不透明度小于60％時(shí)，光澤膜的遮蔽性差，所以不是優(yōu)選的。
可以通過(guò)涂布法在基層(A’)上設(shè)置本發(fā)明所述的易剝離層(B)。
通過(guò)涂布法形成易剝離層(B)的方法有各種方法，并且在作為組成成分的粘合劑(a)中含有顏料顆粒(b)，可以得到更加穩(wěn)定的剝離性。易剝離層(B)中含有的顏料顆粒(b)的固形物含量為5重量％～95重量％、優(yōu)選為15重量％～95重量％，更優(yōu)選為25重量％～95重量％。易剝離層(B)中顏料顆粒的含量小于5重量％時(shí)，得不到充分的剝離性，超過(guò)95重量％時(shí)，則易剝離層(B)的強(qiáng)度過(guò)低，有損于成型穩(wěn)定性、二次加工穩(wěn)定性。
用于本發(fā)明易剝離層(B)的粘合劑(a)可以是水溶性樹脂，也可以是非水溶性樹脂。水溶性樹脂可以以水溶液的形式，非水溶性樹脂可以以溶劑溶液、懸浮液或膠乳的形式應(yīng)用于本發(fā)明的易剝離層(B)。
作為水溶性樹脂，可使用例如氧化淀粉、醚化淀粉、甲氧基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、酪蛋白、明膠、大豆蛋白、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、乙烯醇、聚丙烯酸等。另外，作為非水溶性樹脂，可使用例如聚氨酯樹脂、萜烯樹脂、石油樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、氯乙烯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、偏氯乙烯樹脂、氯乙烯-偏氯乙烯共聚樹脂、丙烯酸酯共聚樹脂、甲基丙烯酸酯共聚樹脂、丁縮醛樹脂、硅樹脂、聚酯樹脂、硝基纖維素樹脂、苯乙烯-丙烯酸類共聚樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚樹脂等。
這些粘合劑可以單獨(dú)1種使用，也可以2種或2種以上混合使用。這些樹脂中優(yōu)選使用強(qiáng)度不易受濕度影響的非水溶性樹脂。
用于本發(fā)明易剝離層(B)的顏料顆粒(b)可以是無(wú)機(jī)顏料顆粒，也可以是有機(jī)顏料顆粒，可以使用公知的物質(zhì)。使用無(wú)機(jī)顏料顆粒時(shí)例如可以使用碳酸鈣、煅燒粘土、硅石、硅藻土、瓷土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁、沸石、云母、絹云母、膨潤(rùn)土、海泡石、蛭石、白云石、ワラストナイト、玻璃纖維等。使用有機(jī)顏料顆粒時(shí)，優(yōu)選在通常使用的溫度下強(qiáng)度或性狀變化小的物質(zhì)。例如可以使用乙烯樹脂、丙烯樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、淀粉、纖維素等的粉末、珠、中空顆粒等。顏料顆粒的粒徑為0.01μm～50μm，優(yōu)選為0.01μm～30μm。
這些顏料顆?？梢匀我?種單獨(dú)使用，也可以2種或2種以上混合使用。
使用コ一レスデイゾルバ一、デリツタ一、砂磨機(jī)等適當(dāng)?shù)姆稚C(jī)使顏料顆粒(b)分散，將該分散后的顏料顆粒均勻地混合在粘合劑(a)的溶液或粘合劑(a)的乳液中，制成涂布溶液。此時(shí)根據(jù)需要，可以添加消泡劑、導(dǎo)電劑、分散劑、增稠劑、潤(rùn)滑劑、濕潤(rùn)劑等輔助試劑。
可以使用通常的涂布方式即メイヤ一バ一、凹槽輥方式、反輥方式、刮刀方式、刀片方式、氣刀式方式、縫形模方式、澆口輥方式等涂布該涂布溶液的工序、以及干燥固化工序，從而通過(guò)涂布法在基層(A’)上形成剝離層(B)。
通過(guò)涂布法設(shè)置的易剝離層(B)的厚度優(yōu)選在與上述相同的范圍。
本發(fā)明的光澤膜由具有易剝離層(B)的膜(I)形成時(shí)，剝離強(qiáng)度在長(zhǎng)度方向和寬度方向的平均值優(yōu)選為5g/cm寬～150g/cm寬，更優(yōu)選為5g/cm寬～100g/cm寬，進(jìn)一步優(yōu)選為5g/cm寬～75g/cm寬。剝離強(qiáng)度小于5g/cm寬時(shí)，在印刷、印字、切斷等二次加工性方面存在問(wèn)題。大于150g/cm寬時(shí)，基層(A’)不剝離，或者需要增加剝離所需要的應(yīng)力，是不實(shí)用的。另外，在易剝離層(B)以外的地方發(fā)生材料破壞，剝離面產(chǎn)生毛刺。
對(duì)于剝離強(qiáng)度如下進(jìn)行測(cè)定。在恒溫室(溫度20℃、相對(duì)濕度65％)將膜(I)保管12小時(shí)后，在易剝離層(B)上粘貼膠粘帶(商品名セロテ一プ，ニチバン(株)生產(chǎn))，切取寬10mm、長(zhǎng)100mm，使用拉伸試驗(yàn)器(商品名AUTOGRAPH，(株)島津制作所生產(chǎn))，以300mm/分鐘的拉伸速度、180度的角度剝離基層(A)，通過(guò)負(fù)載傳感器測(cè)定剝離穩(wěn)定時(shí)的應(yīng)力。
本發(fā)明的光澤層(C)優(yōu)選由金屬直接蒸鍍、金屬轉(zhuǎn)印蒸鍍、金屬箔轉(zhuǎn)印、涂布含有金屬粉的涂料、涂布含有珠光顏料的涂料、以及在感光性樹脂上曝光干涉條紋進(jìn)行顯影的方法中的至少一種方法形成。
通過(guò)金屬的直接蒸鍍形成光澤層(C)是在基層(A)或基層(A’)的至少一面上涂布粘固劑后，在該面上直接蒸鍍鋁或銀，從而在基層(A)或基層(A’)上設(shè)置光澤層(C)。如果基層(A)或基層(A’)的被蒸鍍面粗糙，光澤層(C)的擴(kuò)散反射率提高，有損失光澤的趨勢(shì)。
通過(guò)金屬轉(zhuǎn)印蒸鍍形成光澤層(C)是以熱塑性樹脂膜為離型膜，在該離型膜上涂布離型劑以形成離型層，在該離型層表面設(shè)置金屬蒸鍍層，然后將其層疊在表面具有膠粘層的基層(A)或基層(A’)整個(gè)面上，剝離離型膜，從而在基層(A)或基層(A’)上設(shè)置光澤層(C)。如果離型膜的被蒸鍍面粗糙，光澤層(C)的擴(kuò)散反射率提高，有損失光澤的趨勢(shì)。
通過(guò)金屬箔轉(zhuǎn)印形成光澤層(C)也就是所謂的卷葉熱壓箔，以具有與金屬轉(zhuǎn)印蒸鍍同樣地設(shè)置的金屬蒸鍍層的離型膜為轉(zhuǎn)印箔，用熱和壓力在基層(A)或基層(A’)的至少一面上的部分、或整個(gè)面上進(jìn)行箔轉(zhuǎn)印，設(shè)置光澤層(C)。
通過(guò)金屬直接蒸鍍、金屬轉(zhuǎn)印蒸鍍、金屬箔轉(zhuǎn)印而形成的光澤層(C)的厚度為0.02μm～100μm，呈現(xiàn)金屬光澤。
通過(guò)涂布含有金屬粉的涂料、涂布含有珠光顏料的涂料來(lái)形成光澤層(C)時(shí)，用溶劑將金屬粉或珠光顏料、作為膠粘劑的樹脂、一般的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中的至少一種填料混合稀釋后使用。
作為金屬粉可以使用薄鋁片、鋁膏、其他金屬粉末。
作為珠光顏料，可以使用薄板狀云母顆粒被二氧化鈦、氧化鋯、氧化鐵等金屬氧化物被覆后的物質(zhì)，平均粒徑為1μm～150μm。
作為粘合劑樹脂，可以將下述物質(zhì)制成溶液樹脂或乳液的形式使用，所述物質(zhì)包括苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯醇、含有硅醇基的乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、甲基乙基纖維素、聚丙烯酸鈉、酪蛋白、淀粉、聚乙烯聚胺、聚酯、聚丙烯酰胺、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、陽(yáng)離子改性的聚氨酯樹脂等。
作為一般的所述填料，該填料指無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、或有機(jī)填料、或無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料，可以使用如下物質(zhì)。
作為無(wú)機(jī)微細(xì)粉末可以使用1次或2次粒徑通常為0.01μm～50μm的物質(zhì)。例如可以使用碳酸鈣、煅燒粘土、硅石、硅藻土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁、沸石等。
作為有機(jī)填料，可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6，6、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂以及使用這些樹脂的各種中空填料等。
制成涂料時(shí)，上述金屬粉和/或珠光顏料、作為粘合劑的樹脂、一般的所述填料可以分別單獨(dú)和/或并用。
另外，除上述物質(zhì)以外根據(jù)需要可以使用紫外線吸收劑、表面活性劑等。
金屬粉和/或珠光顏料與粘合劑樹脂的配合比例，以固形物重量比計(jì)優(yōu)選在10/100至80/100的范圍。
向基層(A)或基層(A’)涂布光澤層涂料的方法，可以通過(guò)輥式涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、氣刀式涂布機(jī)、施膠壓榨涂布機(jī)、凹槽輥涂布機(jī)、反式涂布機(jī)、口模式涂布機(jī)、薄膜流延機(jī)(lip coater)、噴霧式涂布機(jī)等進(jìn)行，根據(jù)需要可以進(jìn)行精加工，然后經(jīng)過(guò)干燥工序除去多余的溶劑。
以干燥后固形物計(jì)，涂布量為0.1g/m2～50g/m2，優(yōu)選為1g/m2～30g/m2。
通過(guò)在感光性樹脂上曝光干涉條紋進(jìn)行顯影來(lái)形成光澤層(C)是使用一般的全息照相加工。在基層(A)或基層(A’)上形成全息照片層以此為光澤層(C)的方法，可以使用在基層(A)或基層(A’)上直接涂設(shè)感光性樹脂層，曝光干涉條紋進(jìn)行顯影而設(shè)置的方法；在與金屬轉(zhuǎn)印蒸鍍和金屬箔轉(zhuǎn)印同樣地在離型膜上涂設(shè)的感光性樹脂層上，曝光干涉條紋進(jìn)行顯影后，將形成的全息照片層轉(zhuǎn)印在基層(A)或基層(A’)上而設(shè)置的方法。離型膜優(yōu)選在與后述的干涉條紋的形成相適應(yīng)的基礎(chǔ)上為透明的。
從全息照片自身的加工性、可向基層(A)或基層(A’)形成部分光澤層(C)等方面考慮，易于使用轉(zhuǎn)印方法。
形成全息照片用的材料，可以用銀鹽材料、重鉻酸明膠乳劑、光聚合性樹脂、光交聯(lián)性樹脂等公知的材料。一般組合粘合樹脂、可光聚的化合物、光聚合引發(fā)劑、增敏劑、溶劑，將其制成固形物為15％～25％程度的涂料來(lái)使用。
上述涂料直接涂布在基層(A)或基層(A’)上、或涂布在透明離型膜上，然后干燥固化，調(diào)節(jié)其厚度為0.1μm～50μm。直接涂設(shè)在基層(A)或基層(A’)上時(shí)，可以事先在涂布層上貼上可剝離的透明保護(hù)膜。
在所述涂布層曝光干涉條紋可以使用來(lái)自透明保護(hù)膜或透明隔離膜側(cè)的2光束激光進(jìn)行記錄、或者記錄物體光和參照光間的干涉光、或者在涂布層上密合全息照片母版再?gòu)耐该麟x型膜側(cè)入射激光記錄來(lái)自母版的反射光和入射的光的干涉條紋，記錄全息照相信息。
其后，通過(guò)照射紫外線或電子射線等，分解光聚合引發(fā)劑，通過(guò)加熱時(shí)可光聚的化合物擴(kuò)散移動(dòng)，從而使干涉條紋穩(wěn)定。
對(duì)于由上述各方法形成的光澤層(C)，還可以通過(guò)在層內(nèi)添加著色顏料、或在光澤層(C)上設(shè)置含著色顏料的透明層而對(duì)其著色。
本發(fā)明的特征為光澤層(C)根據(jù)JIS-Z8722記載的方法測(cè)定的擴(kuò)散反射率為0％～70％，優(yōu)選為0％～50％。擴(kuò)散反射率大于70％時(shí)，光澤感受損，在剝離由粘著加工而貼在被粘物上的本發(fā)明的膜時(shí)難以明顯觀察出產(chǎn)生的褶皺或變形，所以不是優(yōu)選的。
本發(fā)明的特征為光澤層(C)的厚度為0.02μm～100μm，優(yōu)選0.02μm～80μm。厚度小于0.02μm或大于100μm時(shí)，擴(kuò)散反射率不在所希望的范圍，所以不是優(yōu)選的，并且粘著加工后在剝離粘貼在被粘物上的本發(fā)明的膜時(shí)難以明顯觀察出產(chǎn)生的褶皺或變形，所以不是優(yōu)選的。
可以通過(guò)書寫、印刷、電腦打印、雕刻、激光加工、軋紋整理、全息照相加工中任一種或一種以上的方法，在光澤層(C)上直接或者介于易膠粘層和/或加工形成層形成文字、圖象、花紋中任一種或一種以上。剝離由粘著加工而貼在被粘物上的本發(fā)明的膜時(shí)產(chǎn)生褶皺或變形的同時(shí)，這些記錄信息可以明顯觀察出記錄信息自身的變形，所以是優(yōu)選的。
本發(fā)明的光澤膜根據(jù)需要可以在與光澤層(C)相反的面設(shè)置粘附層(D)。
設(shè)有粘附層(D)的標(biāo)簽貼附在被粘物上，在剝離時(shí)粘附層(D)的粘著強(qiáng)度(或凝集力)優(yōu)選比基層(A)或基層(A’)產(chǎn)生不可逆壓縮變形所需要的強(qiáng)度強(qiáng)、且比該基材強(qiáng)度(或凝集力)弱，以使基層(A)或基層(A’)不破壞。在具有易剝離層(B)的膜(I)上設(shè)置有粘附層(D)時(shí)，粘著強(qiáng)度只要達(dá)到在易剝離層(B)可以進(jìn)行剝離的程度即可，優(yōu)選比易剝離層(B)的剝離強(qiáng)度(或凝集力)強(qiáng)。
作為感壓膠粘劑以橡膠類感壓膠粘劑、丙烯酸類感壓膠粘劑、硅酮類感壓膠粘劑為代表。作為橡膠類感壓膠粘劑的具體例，可舉出聚異丁烯橡膠、丁基橡膠以及它們的混合物；或者在這些橡膠類感壓膠粘劑中配合有松香酸松香酯、萜烯-酚共聚物、萜烯-茚共聚物等增粘劑的膠粘劑。作為丙烯酸類感壓膠粘劑的具體例，可舉出2-乙基己基丙烯酸酯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等玻璃轉(zhuǎn)化溫度小于等于-20℃的物質(zhì)。
作為這些感壓膠粘劑的形態(tài)，可以使用溶劑型、乳液型、熱熔型等，一般通過(guò)涂布溶劑型、乳液型的感壓膠粘劑可以進(jìn)行層積。所述涂布可以通過(guò)輥式涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)、氣刀式涂布機(jī)、凹槽輥涂布機(jī)、反式涂布機(jī)、口模式涂布機(jī)、薄膜流延機(jī)、噴霧式涂布機(jī)、停頓涂布機(jī)(Comma Coater)等進(jìn)行，根據(jù)需要可以進(jìn)行精加工，然后經(jīng)過(guò)干燥工序而形成粘附層(D)。
粘附層(D)的形成一般是采用如下方法向后述的離型紙(E)上涂布感壓膠粘劑，根據(jù)需要進(jìn)行干燥，在形成的粘附層上層積光澤膜的方法。某些情況下，也可以直接在光澤膜上涂布感壓膠粘劑來(lái)形成粘附層(D)。該感壓膠粘劑的涂布量沒(méi)有限定，但是通常以固形物的量計(jì)為3g/m2～60g/m2，優(yōu)選在10g/m2～40g/m2的范圍。
在光澤膜和感壓膠粘劑間的粘接力小的情況下，優(yōu)選在層積或涂布所述感壓膠粘劑前，在光澤膜的與感壓膠粘劑相接觸的面上涂布粘固劑。作為該粘固劑可以使用聚氨酯、聚異氰酸酯-聚醚聚醇、聚異氰酸酯-聚酯聚醇-聚乙烯亞胺、鈦酸烷基酯等，這些物質(zhì)一般溶解在甲醇、乙酸乙酯、甲苯、己烷等有機(jī)溶劑或水中使用。以涂布-干燥后固形物的量計(jì)，粘固劑的涂布量為0.01g/m2～5g/m2，優(yōu)選在0.02g/m2～2g/m2的范圍。
根據(jù)需要可以在粘附層(D)上進(jìn)一步設(shè)置離型紙(E)。夾著粘附層(D)在光澤膜上設(shè)置離型紙(E)，為了使與粘附層(D)的剝離性良好，一般在離型紙(E)接觸粘附層(D)的一面上實(shí)施硅酮處理。離型紙(E)通?？梢允褂闷胀ǖ奈镔|(zhì)，可以直接使用不含磨木漿的紙(優(yōu)質(zhì)紙)、牛皮紙，或使用經(jīng)軋紋處理的紙、涂布有樹脂的紙、層積有膜的紙，或經(jīng)硅酮處理后的透明玻璃紙、涂覆紙、塑料膜等。
在本發(fā)明光澤膜的、與光澤層(C)的相反的面和/或粘附層(D)面上，根據(jù)需要通過(guò)書寫、印刷、電腦打印、雕刻、激光加工、軋紋整理、全息照相加工中任一種或一種以上的方法，可以形成文字、圖象、花紋中任一種或一種以上。在剝離由粘著加工而貼在被粘物上的本發(fā)明的膜后，這些記錄信息殘留在被粘物上，剝離后更加清楚，所以是優(yōu)選的。這種信息的形成可以以單獨(dú)的光澤膜的狀態(tài)進(jìn)行，也可以在制成貼附有離型紙的感壓膠粘標(biāo)簽結(jié)構(gòu)后進(jìn)行。
在設(shè)置有粘附層(D)的光澤膜上切下寬10mm、長(zhǎng)100mm做成試驗(yàn)片。在試驗(yàn)片的一端涂上長(zhǎng)度方向?yàn)?0mm、寬度方向與試驗(yàn)片相同的感壓膠粘劑，在感壓膠粘劑上粘貼厚度為100μm的優(yōu)質(zhì)紙，做成夾持端，將試驗(yàn)片貼在寬20mm、長(zhǎng)110mm、厚1mm的鋁板上且不要從鋁板伸出，在恒溫室(溫度20℃、相對(duì)濕度65％)保管12小時(shí)后，使用島津制作所制拉伸試驗(yàn)機(jī)(AUTOGRAPH)，以拉伸速度300mm/分鐘、180度的角度剝離試驗(yàn)片和鋁板，通過(guò)負(fù)載傳感器測(cè)定剝離應(yīng)力，以最大應(yīng)力值為剝離起始應(yīng)力。本發(fā)明的剝離起始應(yīng)力小于等于500g/cm寬，優(yōu)選小于等于400g/cm寬。如果剝離起始應(yīng)力大于500g/cm寬，則即使可進(jìn)行剝離，設(shè)有粘附層的光澤膜粘貼的對(duì)象物產(chǎn)生表面的破壞，剝離不能傳導(dǎo)至易剝離層(B)，或者僅因光澤膜變形而不能實(shí)用。
<實(shí)施例>
以下用實(shí)施例、比較例和試驗(yàn)例，更具體地說(shuō)明本發(fā)明。以下所示的材料、使用量、比例、操作等在不超出本發(fā)明精神以外的范圍內(nèi)可以適宜變換。因此，本發(fā)明的范圍并不僅限于以下所示的具體例。另外，以下所述的％除特殊說(shuō)明外均表示重量％。
本發(fā)明制造例中所使用的熱塑性樹脂和填料歸納示于表1。
另外，本發(fā)明實(shí)施例、比較例中所使用的熱塑性樹脂組合物歸納示于表2。
表1

表2
(制造例1)以表2中所記載的熱塑性樹脂組合物a為組合物(A1)、以熱塑性樹脂組合物b為組合物(A2)、以熱塑性樹脂組合物c為組合物(A3)，分別用3臺(tái)擠出機(jī)于250℃熔融混煉。
其后，分別供給至1臺(tái)共擠出模具中，在模具內(nèi)層積(A2/A1/A3)后，擠出成為片狀，用冷卻輥冷卻到60℃，得到層積膜。
將該膜再次加熱至145℃后，利用多個(gè)輥組線速度差縱方向拉伸5倍，再次，再加熱至150℃，用拉幅機(jī)橫方向拉伸8.5倍。然后，于160℃熱處理后冷卻到60℃，切去飛邊，制成3層結(jié)構(gòu)(2軸拉伸/2軸拉伸/2軸拉伸)的厚度為54μm(A2/A1/A3＝4μm/46μm/4μm)的層積膜，得到孔隙率為40％、在厚度方向負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)壓縮厚度為22.4μm、不透明度為90％、密度為0.78g/cm3的基層(A)。
(制造例2)以熱塑性樹脂組合物d為組合物(A1)，使用設(shè)定在270℃的擠出機(jī)混煉后，通過(guò)模具擠出成為片狀，進(jìn)而用冷卻裝置冷卻，得到無(wú)拉伸膜。將該膜再次加熱至150℃后，縱方向拉伸5倍，得到5倍縱拉伸膜。
以表2中所記載的熱塑性樹脂組合物e為組合物(A2)，使用另一臺(tái)擠出機(jī)在210℃混煉后，通過(guò)模具擠出成為片狀，將其層積在上述工序得到的5倍縱拉伸膜的兩面，得到3層結(jié)構(gòu)的層積膜。
接著，將該3層結(jié)構(gòu)的層積膜冷卻到60℃后，再次加熱至155℃，用拉幅機(jī)橫方向拉伸9倍，于165℃熱處理后冷卻到60℃，切去飛邊，制成3層結(jié)構(gòu)(1軸拉伸/2軸拉伸/1軸拉伸)的厚度為110μm(A2/A1/A2＝25μm/60μm/25μm)的層積膜，得到孔隙率為32％、在厚度方向負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)壓縮厚度為24.3μm、不透明度為94％、密度為0.77g/cm3的基層(A)。
(制造例3)以熱塑性樹脂組合物f為組合物(A1)，使用設(shè)定在270℃的擠出機(jī)混煉后，通過(guò)模具擠出成為片狀，進(jìn)而用冷卻裝置冷卻，得到無(wú)拉伸膜。將該膜再次加熱至160℃后，縱方向拉伸4倍，得到4倍縱拉伸膜。
以表2中所記載的熱塑性樹脂組合物g為組合物(A2)，使用另一臺(tái)擠出機(jī)在230℃混煉后，通過(guò)模具擠出成為片狀，將其層積在上述工序得到的4倍縱拉伸膜的兩面，得到3層結(jié)構(gòu)的層積膜。
接著，將該3層結(jié)構(gòu)的層積膜冷卻到60℃后，再次加熱至170℃，用拉幅機(jī)橫方向拉伸9倍，于170℃熱處理后冷卻到60℃，切去飛邊，制成3層結(jié)構(gòu)(1軸拉伸/2軸拉伸/1軸拉伸)的厚度為65μm(A2/A1/A2＝15μm/35μm/15μm)的層積膜，得到孔隙率為5％、在厚度方向負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)壓縮厚度為9.6μm、不透明度為30％、密度為1.01g/cm3的基層(A)。
(制造例4)以市售的厚度為50μm的透明PET膜(商品名ダイアホイルT600E，三菱化學(xué)聚酯膜(株)制)為基層(A)。該P(yáng)ET膜孔隙率為0％、在厚度方向負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)壓縮厚度為2.3μm、不透明度為3.5％、密度為1.4g/cm3。
總結(jié)基層(A)的制造結(jié)果并示于表3。
(制造例5)以表2中所記載的熱塑性樹脂組合物j為(B)層、以熱塑性樹脂組合物h為(A’b)層、以熱塑性樹脂組合物i為(A’o)層用的組合物，分別用設(shè)定在230℃的擠出機(jī)混煉后，供給至設(shè)定在250℃的一臺(tái)共擠出模具中，在模具內(nèi)層積(B/A’b/A’o)后，擠出成為片狀，用冷卻裝置將其冷卻，得到3層結(jié)構(gòu)的無(wú)拉伸膜。
將該膜再次加熱至130℃后，縱方向拉伸5倍。接著，冷卻到60℃后，再次加熱至150℃，用拉幅機(jī)橫方向拉伸8.0倍。于162℃熱處理后冷卻到60℃，切去飛邊，制成3層結(jié)構(gòu)(2軸拉伸/2軸拉伸/2軸拉伸)厚度為60μm(B/A’b/A’o＝1μm/49μm/10μm)、剝離強(qiáng)度為25g/cm、不透明度為91％的膜(I)。
(制造例6)以熱塑性樹脂組合物j為(B)層、以熱塑性樹脂組合物i為(A’b)層用的組合物，分別用設(shè)定在230℃的擠出機(jī)混煉后，供給至設(shè)定在250℃的一臺(tái)共擠出模具中，在模具內(nèi)層積(B/A’b)后，擠出成為片狀，用冷卻裝置將其冷卻，得到2層結(jié)構(gòu)的無(wú)拉伸膜。
將該膜再次加熱至130℃后，縱方向拉伸4倍。以熱塑性樹脂組合物h為(A’o)層用的組合物，用設(shè)定在250℃的擠出機(jī)混煉后，擠出成為片狀，將其層積在上述工序得到的4倍縱拉伸膜的(A’b)層面上，得到3層結(jié)構(gòu)的層積膜(B/A’b/A’o)。接著，將該3層結(jié)構(gòu)的層積膜冷卻到60℃后，再次加熱至160℃，用拉幅機(jī)橫方向拉伸7.5倍。于165℃熱處理后冷卻到60℃，切去飛邊，制成3層結(jié)構(gòu)(2軸拉伸/2軸拉伸/1軸拉伸)厚度為80μm(B/A’b/A’o＝1μm/49μm/30μm)、剝離強(qiáng)度為40g/cm、不透明度為88％的膜(I)。
(制造例7)以熱塑性樹脂組合物k為(B)層、以熱塑性樹脂組合物h為(A’b)層、以熱塑性樹脂組合物i為(A’o)層用的組合物，分別用設(shè)定在240℃的擠出機(jī)混煉后，供給至設(shè)定在270℃的一臺(tái)共擠出模具中，在模具內(nèi)層積(B/A’b/A’o)后，擠出成為片狀，用冷卻裝置將其冷卻，得到3層結(jié)構(gòu)的無(wú)拉伸膜。
將該膜再次加熱至120℃后，縱方向拉伸5倍，于160℃熱處理、電暈放電處理，接著切去飛邊，制成3層結(jié)構(gòu)(1軸拉伸/1軸拉伸/1軸拉伸)厚度為60μm(B/A’b/A’o＝4μm/46μm/10μm)、剝離強(qiáng)度為90g/cm、不透明度為87％的膜(I)。
(制造例8)以熱塑性樹脂組合物j為(B)層、以熱塑性樹脂組合物h為(A’b)層、以熱塑性樹脂組合物i為(A’o)層用的組合物，分別用設(shè)定在240℃的擠出機(jī)混煉后，供給至設(shè)定在260℃的一臺(tái)共擠出模具中，在模具內(nèi)層積(B/A’b/A’o)后，擠出成為片狀，用冷卻裝置將其冷卻，得到3層結(jié)構(gòu)的無(wú)拉伸膜。
將該膜再次加熱至140℃后，縱方向拉伸4倍，于160℃熱處理、電暈放電處理，接著切去飛邊，制成3層結(jié)構(gòu)(1軸拉伸/1軸拉伸/1軸拉伸)厚度為60μm(B/A’b/A’o＝4μm/46μm/10μm)、剝離強(qiáng)度為200g/cm、不透明度為67％的膜(I)。
膜(I)的制造結(jié)果歸納計(jì)于表4中。
表3

表4
(制造例9)·金屬箔以市售的蒸鍍有鋁的轉(zhuǎn)印箔(商品名AFU銀、膜厚42μm、(株)村田金箔生產(chǎn))為光澤層(C)用的轉(zhuǎn)印箔。
(制造例9)·全息照相箔以市售的全息照相轉(zhuǎn)印箔(商品名HOLOGRAM PATTERN FILMKP32、膜厚74μm、日本コ一バン(株)制)為光澤層(C)用的轉(zhuǎn)印箔。
[光澤層(C)的形成]在制造例1得到的基層(A)的(A2)層面上、制造例2～4得到的基層(A)的單面上，以干燥后的涂布量為1g/m2，涂布粘固劑即東洋モ一トン(株)生產(chǎn)的聚氨酯類膠粘劑“BLS-2080A”和固化劑“BLS-2080B”的混合物，并進(jìn)行干燥。
接著，用ナビタス社生產(chǎn)的箔擠壓機(jī)“MP-6A”，將制造例9、10得到的轉(zhuǎn)印箔轉(zhuǎn)印在上述基層(A)的粘固劑涂布面上，形成光澤層(C)。進(jìn)而，通過(guò)膠版印刷，以微細(xì)的文字為花紋在光澤層(C)上進(jìn)行印刷，以此為本發(fā)明的光澤膜的實(shí)施例1～3、以及比較例1～3。結(jié)果示于表5。
在優(yōu)質(zhì)紙的兩面層積聚乙烯膜，在單面實(shí)施了硅酮處理的厚度為173μm、密度為0.9g/cm3的離型紙(離型紙(E)的硅酮處理面上，涂布東洋油墨制造(株)生產(chǎn)的感壓膠粘劑“オリバインBPS-1109”(商品名)，其涂布量以固性物的量計(jì)為25g/m2，干燥后制成感壓膠粘劑層(粘附層(D))，然后在其上進(jìn)行層積，使其與實(shí)施例1～3以及比較例1～3制成的光澤膜上與光澤層(C)相反的面接觸，得到層積結(jié)構(gòu)為光澤膜/感壓膠粘劑層/離型紙的標(biāo)簽。
不透明度、孔隙率用前述方法測(cè)定和計(jì)算。結(jié)果示于表3。
壓縮厚度如下進(jìn)行測(cè)定，即將加壓元件安裝在拉伸試驗(yàn)機(jī)“自動(dòng)記錄儀AGS-5kND((株)島津制作所生產(chǎn))，用CCD激光位移傳感器LK3100((株)キ一エンス社制)測(cè)定負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)厚度的變化。結(jié)果示于表3。
擴(kuò)散反射率是依據(jù)JIS-Z8722用光阱(light trap)在400nm～700nm的范圍測(cè)定各波長(zhǎng)的擴(kuò)散反射率，計(jì)算其平均值而求得的。
(剝離時(shí)變形的難易度)從上述各標(biāo)簽上切下5cm×5cm的正方形，剝離離型紙后，粘貼在玻璃上。粘貼后，用手拿著四邊中的一邊，從玻璃上剝下，剝離時(shí)光澤膜變形的難易度評(píng)價(jià)如下。
變形的難易度○良好 光澤面產(chǎn)生褶皺、光澤不均一、印刷文字明顯變形×不良 與剝離前相比幾乎看不出外觀的變化、變形。
結(jié)果示于表5。
表5
[光澤層(C)的形成]用與實(shí)施例1～3同樣的方法，在制造例5～8得到的膜(I)的(A’o)層面上設(shè)置粘固劑，接著用與實(shí)施例1～3同樣的方法，將制造例9、10得到的轉(zhuǎn)印箔轉(zhuǎn)印形成光澤層(C)。進(jìn)而，用與實(shí)施例1～3同樣的方法，以文字為花紋在光澤層(C)上進(jìn)行印刷，以此為本發(fā)明的光澤膜的實(shí)施例4～9、以及比較例4、5。結(jié)果示于表6。
用與上述試驗(yàn)例同樣的方法，在實(shí)施例4～9以及比較例4、5制作的光澤膜的、與光澤層(C)側(cè)相反的面層積粘附層(D)、離型紙(E)，得到層積結(jié)構(gòu)為光澤膜/感壓膠粘劑層/離型紙的標(biāo)簽。
不透明度、剝離強(qiáng)度用前述方法測(cè)定和計(jì)算。結(jié)果示于表4。
擴(kuò)散反射率、剝離起始應(yīng)力用前述方法測(cè)定和計(jì)算。結(jié)果示于表6。
(剝離性)從上述各標(biāo)簽上切下5cm×5cm的正方形，剝離離型紙后，粘貼在假想為紙卡片的官方制的明信片上。粘貼后，用手拿著標(biāo)簽四邊中的一邊，從明信片上剝下，觀察直到易剝離層(B)開(kāi)始剝離前的狀態(tài)，如下進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○良好 立刻開(kāi)始剝離×不良 到開(kāi)始剝離前需要大于等于10mm。
結(jié)果示于表6。
另外，實(shí)施例4～9以及比較例4、5剝離性的評(píng)價(jià)中，任一樣品均在光澤面產(chǎn)生褶皺、光澤不均一、印刷文字明顯變形，剝離時(shí)變形的難易度良好。
表6

參照特定的實(shí)施方式詳細(xì)地說(shuō)明了本發(fā)明，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道不超出本發(fā)明精神和范圍可以進(jìn)行各種變換或修改。
本申請(qǐng)以2002年7月18日提出申請(qǐng)的日本發(fā)明專利申請(qǐng)(特愿2002-209128)、2002年12月27日提出申請(qǐng)的日本發(fā)明專利申請(qǐng)(特愿2002-379715)為基礎(chǔ)，其內(nèi)容在此作為參考引入。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的光澤膜不必進(jìn)行引發(fā)剝離的特殊加工、以較小的力量就可發(fā)生變形、通過(guò)剝離后的外觀變化可辨認(rèn)剝離的事實(shí)，其可有效用于防再貼用標(biāo)簽、防涂改用標(biāo)簽等用途。此外，設(shè)置有易剝離層時(shí)可以有效用于不殘留漿糊的遞送單、明信片或存折的遮蔽封條、應(yīng)募封條、車船旅館通用聯(lián)票等的基材等廣泛的用途。
權(quán)利要求
1.光澤膜，其特征為，具有基層(A)和光澤層(C)，所述基層(A)的孔隙率為10％～60％、且含熱塑性樹脂、在厚度方向負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)壓縮厚度大于等于12μm。
2.如權(quán)利要求1所述的光澤膜，其特征為，所述基層(A)的不透明度為60％～100％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的光澤膜，其特征為，所述基層(A)的厚度為20μm～500μm。
4.如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的光澤膜，其特征為，所述基層(A)為多層結(jié)構(gòu)。
5.如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的光澤膜，其特征為，所述基層(A)含有沿至少1軸方向拉伸的層。
6.光澤膜，其特征為，含有膜(I)和光澤層(C)，并且在膜(I)的至少一面上具有光澤層(C)，所述膜(I)含有含熱塑性樹脂的基層(A’)、和剝離強(qiáng)度為5g/cm寬～150g/cm寬的易剝離層(B)。
7.如權(quán)利要求6所述的光澤膜，其特征為，所述基層(A’)的孔隙率為10％～60％，在厚度方向負(fù)載32kgf/cm2荷重時(shí)壓縮厚度大于等于12μm。
8.如權(quán)利要求6或7所述的光澤膜，其特征為，所述易剝離層(B)含有10重量％～80重量％的填料、以及90重量％～20重量％的熱塑性樹脂，所述填料是無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、或有機(jī)填料、或無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料。
9.如權(quán)利要求6～8任一項(xiàng)所述的光澤膜，其特征為，所述膜(I)的不透明度為60％～100％。
10.如權(quán)利要求6～9任一項(xiàng)所述的光澤膜，其特征為，所述基層(A’)的厚度為20μm～500μm，所述易剝離層(B)的厚度為0.1μm～100μm。
11.如權(quán)利要求6～10任一項(xiàng)所述的光澤膜，其特征為，所述易剝離層(B)通過(guò)涂布法設(shè)置。
12.如權(quán)利要求6～10任一項(xiàng)所述的光澤膜，其特征為，所述基層(A’)和所述易剝離層(B)在層積后至少沿1軸方向拉伸。
13.如權(quán)利要求6～12任一項(xiàng)所述的光澤膜，所述基層(A’)為多層結(jié)構(gòu)，在接觸易剝離層(B)一側(cè)具有層(A’b)、在背向易剝離層(B)一側(cè)具有層(A’o)，其特征為，所述層(A’b)含有2重量％～60重量％填料、98重量％～40重量％熱塑性樹脂，所述層(A’o)含有100重量％～20重量％熱塑性樹脂，并且，(A’b)中填料的含量比易剝離層(B)中填料的含量少，且兩者之差大于等于8重量％，所述填料是無(wú)機(jī)微細(xì)粉末、或有機(jī)填料、或無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料。
14.如權(quán)利要求1～13任一項(xiàng)所述的光澤膜，其特征為，所述基層(A)或基層(A’)含有含聚烯烴樹脂和聚酯樹脂中的至少一種的熱塑性樹脂。
15.如權(quán)利要求1～14任一項(xiàng)所述的光澤膜，其特征為，所述光澤層(C)由金屬直接蒸鍍、金屬轉(zhuǎn)印蒸鍍、金屬箔轉(zhuǎn)印、涂布含有金屬粉的涂料、涂布含有珠光顏料的涂料、以及在感光性樹脂上曝光干涉條紋進(jìn)行顯影的方法中的至少一種方法形成，擴(kuò)散反射率為0％～70％，厚度為0.02μm～100μm。
16.如權(quán)利要求1～15任一項(xiàng)所述的光澤膜，其特征為，在所述光澤層(C)上有文字、圖象、花紋中的至少一種，所述文字、圖象、花紋是通過(guò)書寫、印刷、電腦打印、雕刻、激光加工、軋紋整理、全息照相加工中的至少一種方法直接或者介于易膠粘層和/或加工形成層在所述光澤層(C)上形成的。
17.標(biāo)簽，其特征為，在權(quán)利要求1～16任一項(xiàng)所述的光澤膜的、與光澤層(C)相反的面具有粘附層(D)。
18.如權(quán)利要求17所述的標(biāo)簽，其特征為，在所述粘附層(D)上具有離型紙(E)。
19.如權(quán)利要求17或18所述的標(biāo)簽，其特征為，剝離起始應(yīng)力小于等于500g/cm寬。
全文摘要
本發(fā)明的課題是提供不必進(jìn)行引發(fā)剝離的特殊加工、以較小的力量就可發(fā)生變形或進(jìn)行剝離、從而能容易地觀察確認(rèn)剝離事實(shí)的光澤膜，其可有效用于防再貼用標(biāo)簽、防涂改用封條、不殘留漿糊的遞送單、明信片或存折的遮蔽封條等。本發(fā)明的光澤膜的特征為，其具有含熱塑性樹脂的基層(A)和光澤層(C)，所述基層(A)的孔隙率為10％～60％、在厚度方向負(fù)載32kgf/cm
文檔編號(hào)B32B9/00GK1668455SQ0381710
公開(kāi)日2005年9月14日 申請(qǐng)日期2003年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月18日
發(fā)明者高橋友嗣, 上田隆彥, 小池弘 申請(qǐng)人:優(yōu)泊公司