專(zhuān)利名稱(chēng)：透明片材及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種透明片材及其制造方法。更詳細(xì)地說(shuō)，涉及一種透明性?xún)?yōu)良，同時(shí)抗沖擊性及粘彈性也優(yōu)良的透明片材及其制造方法。
背景技術(shù)：
以橡膠為代表的低硬度材料，一直以來(lái)應(yīng)用于各種領(lǐng)域。而且，為了得到適合于各種領(lǐng)域的物性，正在開(kāi)發(fā)各種結(jié)構(gòu)的材料和將各種成分并用的組合物。例如，在下述專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了以特定比例含有特定的加氫嵌段共聚物和石蠟類(lèi)工藝油等液態(tài)添加劑的軟質(zhì)組合物。而且，記載的軟質(zhì)組合物具有優(yōu)良的柔軟性、低分子保持性、力學(xué)性質(zhì)、熱熔粘/膠粘性及液體保持性。另外，在下述專(zhuān)利文獻(xiàn)2中，公開(kāi)了一種高分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)物，其在由特定的熱塑性嵌段共聚物組成的三維連續(xù)網(wǎng)狀骨架間，保持石蠟油等低分子材料，可用于緩沖材料等。而且，在下述專(zhuān)利文獻(xiàn)3中，公開(kāi)了一種將下述專(zhuān)利文獻(xiàn)2公開(kāi)的高分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)物和橡膠材料混合組成的橡膠組合物。根據(jù)記載可知，這樣的橡膠組合物，是一種低彈性橡膠組合物，其低分子材料均勻分散、且將低分子材料良好地保持，低分子材料滲出少。
另一方面，構(gòu)成以液晶面板為代表的平面狀顯示面板的玻璃板等的基層，由于有必要使用薄且無(wú)堿玻璃，因此不太有粘彈性，因擠壓或碰撞容易發(fā)生破損。因此，以前，在便攜機(jī)器等上使用液晶面板、等離子顯示及EL面板等的平面狀顯示面板時(shí)，為了保護(hù)其顯示面板，使用聚碳酸酯制或丙烯酸制的透明樹(shù)脂層。另外，如下述專(zhuān)利文獻(xiàn)4及5所示，可知有一種顯示面板保護(hù)片材，其在樹(shù)脂薄膜的一面上設(shè)置粘結(jié)劑等，貼在顯示面板的表面。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)平9-263678號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)平8-127698號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3特開(kāi)平8-127699號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4特開(kāi)平4-030120號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5特開(kāi)2000-56694號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容但是，如上述專(zhuān)利文獻(xiàn)4所示的顯示面板保護(hù)片材，其主要用途是作為包裝狀態(tài)輸送時(shí)的保護(hù)、固定型顯示的保護(hù)使用，而不是為了便攜電話等用顯示面板的保護(hù)制作的。另外，如上述專(zhuān)利文獻(xiàn)5所示的顯示面板保護(hù)片材，盡管可以作為沖擊、擦傷等的保護(hù)，但沒(méi)有提到是否保護(hù)由降落對(duì)床沖撞形成的沖擊、在后褲兜放入該裝置時(shí)由坐下或擠壓等攜帶時(shí)產(chǎn)生的負(fù)荷。
而且，為了保護(hù)顯示面板，使用聚碳酸酯制或丙烯酸制的透明樹(shù)脂層時(shí)，即使設(shè)置這樣的透明樹(shù)脂層，如果透明樹(shù)脂層的厚度薄，則透明樹(shù)脂層的變形傳導(dǎo)至基層，基層會(huì)發(fā)生破損。另一方面，在便攜電話等攜帶式制品用途上，顯示面板盡可能優(yōu)選薄的。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，期待一種不引起顯示面板的損傷、保護(hù)板自身厚度能變薄的方法。而且，鑒于所述的實(shí)際情況，研究設(shè)置了一種沖擊吸收層，其具備可以確保顯示面板的顯示內(nèi)容的可視性的透明性，同時(shí)可以防止由基層的擠壓、沖撞等產(chǎn)生的破損。而且，研究開(kāi)發(fā)了可以作為所述沖擊吸收層利用的材料，即透明性?xún)?yōu)良、同時(shí)抗沖擊性及粘彈性也優(yōu)良的橡膠組合物。
但是，現(xiàn)實(shí)情況中，抗沖擊性及粘彈性?xún)?yōu)良，可以作為沖擊吸收層利用的橡膠組合物，其透明性不充分，另一方面，具有透明性的橡膠組合物，其抗沖擊性及粘彈性低劣。另外，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1～3沒(méi)有涉及透明軟質(zhì)組合物，而且，在橡膠組合物中，沒(méi)有提及兼有透明性、抗沖擊性和粘彈性的必要性及為實(shí)現(xiàn)上述性能的方法。因而，目前，在橡膠組合物中，難以兼顧透明性、抗沖擊性及粘彈性。
本發(fā)明是鑒于上述實(shí)際情況完成的，其目的在于，提供一種透明性?xún)?yōu)良，同時(shí)其抗沖擊性及粘彈性也優(yōu)良的透明片材。
本發(fā)明的透明片材，如下所述
1、一種透明片材，其特征在于，其由透明軟質(zhì)組合物層組成，該組合物層含有液態(tài)材料(B)，相對(duì)熱塑性彈性體成分(A)100質(zhì)量份，液態(tài)材料(B)的含量為500～5000質(zhì)量份，所述組合物層在25℃、層厚為0.5mm時(shí)全光線透過(guò)率為90％以上。
2、如上述1中記載的透明片材，其在上述透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面上具有透明樹(shù)脂層。
3、如上述1中記載的透明片材，其在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層中的外表面的至少一個(gè)表面上，具有可以剝離的保護(hù)薄膜層。
4、如上述1中記載的透明片材，其上述透明軟質(zhì)組合物層的厚度為2.0mm以下，而且全體的厚度為10mm以下。
5、如上述1記載的透明片材，其上述熱塑性彈性體成分(A)含有選自共軛二烯的加氫嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共軛二烯的加氫嵌段共聚物、及乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠中的至少一種彈性體(A-1)。
6、如上述5中記載的透明片材，其上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物是在分子中至少分別具有一個(gè)乙烯基鍵含量為嵌段中的5～25％的丁二烯聚合物嵌段(I)、及共軛二烯和其它單體的質(zhì)量比例為100～50/0～50的乙烯基鍵含量為25～95質(zhì)量％的聚合物嵌段(II)的嵌段聚合物進(jìn)行加氫而形成的。
7、如上述5中記載的透明片材，其上述熱塑性彈性體成分(A)進(jìn)一步含有其它彈性體(A-2)。
8、如上述1中記載的透明片材，其上述液態(tài)材料(B)是40℃的運(yùn)動(dòng)粘度為500mm2/s以下、在-100～50℃是不揮發(fā)性的液態(tài)材料。
9、透明片材的制造方法，其特征在于，將相對(duì)熱塑性彈性體成分(A)100質(zhì)量份、含有液態(tài)材料(B)500～5000質(zhì)量份、25℃、厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上的透明軟質(zhì)組合物，用擠出法、涂布法、鑄造法、加壓法、注射模塑成型法或吹塑法成型，形成透明軟質(zhì)組合物層。
10、如上述9中記載的透明片材的制造方法，通過(guò)在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層中的至少一個(gè)表面上將保護(hù)薄膜層疊，設(shè)置可以剝離的保護(hù)薄膜層。
11、透明片材的制造方法，其特征在于，將相對(duì)熱塑性彈性體成分(A)100質(zhì)量份、含有液態(tài)材料(B)500～5000質(zhì)量份、在25℃、厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上的透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面上，層疊透明樹(shù)脂層。
12、如上述11中記載的透明片材的制造方法，通過(guò)在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層中的至少一個(gè)表面上層疊保護(hù)薄膜，設(shè)置可以剝離的保護(hù)薄膜層。
發(fā)明效果本發(fā)明的透明片材通過(guò)具有上述結(jié)構(gòu)，可以具有如下效果，其可以容易地貼付在構(gòu)成顯示面板的表面保護(hù)板、基層上，具有優(yōu)良的透明性，同時(shí)抗沖擊性及粘彈性也優(yōu)良。
另外，在本發(fā)明的透明片材中，通過(guò)在上述透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面上設(shè)置透明樹(shù)脂層，在得到顯示面板時(shí)，由于不需要象以前那樣設(shè)置保護(hù)板面板，在保護(hù)板面板和基層之間設(shè)置空隙，因此，在框體等的設(shè)計(jì)中，自由度增加。而且，通過(guò)在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層中的外表面的至少一個(gè)表面上具有可以剝離的保護(hù)片層，可以在保護(hù)上述透明軟質(zhì)組合物層及透明樹(shù)脂層的同時(shí)，通過(guò)在使用時(shí)將上述保護(hù)片層剝離，貼付在其它被粘附物表面，可以比較容易地得到具備上述透明軟質(zhì)組合物的結(jié)構(gòu)物。
而且，在本發(fā)明的透明片材中，通過(guò)將上述透明軟質(zhì)組合物層的厚度作成2.0mm以下、而且全體的厚度作成10mm以下，由此，即使是比以前薄的厚度，也可以防止因沖擊等導(dǎo)致的破損。
另外，在本發(fā)明的透明片材中，當(dāng)使上述熱塑性彈性體成分(A)含有上述選自共軛二烯的加氫嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共軛二烯的加氫嵌段聚合物及乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠中的至少一種的彈性體(A-1)時(shí)，就可以改善其抗沖擊性及粘彈性。
而且，在本發(fā)明的透明片材中，當(dāng)使上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物設(shè)定為下述的加氫嵌段聚合物時(shí)是在分子中至少分別含有1個(gè)乙烯基鍵含量為嵌段中的5～25％的丁二烯聚合物嵌段(I)、及共軛二烯和其它單體的質(zhì)量比例為100～50/0～50的乙烯基鍵含量為25～95質(zhì)量％的聚合物嵌段(II)的嵌段聚合物加氫形成的，其就可以具有優(yōu)良的透明性，同時(shí)可以改善其抗沖擊性及粘彈性。
另外，在本發(fā)明的透明片材中，當(dāng)使上述熱塑性彈性體成分(A)設(shè)定為進(jìn)一步含有其它彈性體(A-2)的彈性體組合物時(shí)，其可以在維持優(yōu)良的透明性的同時(shí)，進(jìn)一步改善其抗沖擊性及粘彈性。
而且，在本發(fā)明的透明片材中，當(dāng)使上述液態(tài)材料(B)設(shè)定為40℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為500mm2/s以下、在-100～50℃的范圍是不揮發(fā)性的液態(tài)材料時(shí)，其可以做成在較廣的溫度范圍具有優(yōu)良的透明性，同時(shí)抗沖擊性及粘彈性也優(yōu)良的具有透明軟質(zhì)組合物層的透明片材。
根據(jù)本發(fā)明的透明片材的制造方法，可以很容易地制造具有上述特性的透明片材。


是本發(fā)明的透明片材的一例的剖面示意圖。
是本發(fā)明的透明片材的一例的剖面示意圖。
是本發(fā)明的透明片材的一例的剖面示意圖。
是本發(fā)明的透明片材的一例的剖面示意圖。
是本發(fā)明的透明片材的一例的剖面示意圖。
是在本實(shí)施例中用于說(shuō)明抗沖擊性試驗(yàn)的示意圖。
符號(hào)說(shuō)明1，1A，1B，1C，1D，1E透明片材，11透明軟質(zhì)組合物層，12透明樹(shù)脂層，13保護(hù)薄膜層，2基層，3丙烯酸板，61彈性板，62基臺(tái)，7高爾夫球。
具體實(shí)施例方式
下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明。
(1)熱塑性彈性體成分(A)上述熱塑性彈性體成分(A)，是指具有熱塑性的彈性體，通過(guò)含有上述熱塑性彈性體成分(A)，即使含有后述的液態(tài)材料(B)，也可以維持構(gòu)成上述透明軟質(zhì)組合物層的上述透明軟質(zhì)組合物的形狀。在上述透明軟質(zhì)組合物中，可以認(rèn)為上述熱塑性彈性體成分(A)形成了三維骨架。另外，上述熱塑性彈性體成分(A)在形成三維骨架時(shí)，上述熱塑性彈性體成分(A)也可以在得到上述透明軟質(zhì)組合物的階段具有三維骨架。亦即，成為熱塑性彈性體成分(A)的原料的熱塑性彈性體成分自身不一定要具有三維骨架。
上述熱塑性彈性體成分(A)，只要是熱塑性彈性體，則不特別限定其種類(lèi)、材質(zhì)及結(jié)構(gòu)，但為了維持其優(yōu)良的透明性，可以適當(dāng)?shù)厥褂?5℃、厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上、優(yōu)選為91％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為92％以上、更優(yōu)選為93％以上的熱塑性彈性體。另外，從改善抗沖擊性方面考慮，上述熱塑性彈性體成分(A)優(yōu)選具有分支結(jié)構(gòu)的熱塑性彈性體成分。另外，在上述熱塑性彈性體成分(A)的凝膠滲透色譜法的聚苯乙烯換算的重均分子量，通常為1萬(wàn)～80萬(wàn)，優(yōu)選為3萬(wàn)～70萬(wàn)，進(jìn)一步優(yōu)選為3萬(wàn)～50萬(wàn)，更優(yōu)選為5萬(wàn)～40萬(wàn)。由于通過(guò)將上述熱塑性彈性體成分(A)的重均分子量控制在上述范圍可以作成力學(xué)性質(zhì)優(yōu)良的透明軟質(zhì)組合物，因此優(yōu)選。
上述熱塑性彈性體成分(A)可以是單獨(dú)一種，也可以含有兩種以上的彈性體成分。作為上述熱塑性彈性體成分(A)，具體例如有共軛二烯的加氫嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共軛二烯的加氫嵌段共聚物、乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠、丙烯腈-丁二烯類(lèi)橡膠等腈類(lèi)橡膠、丙烯酸類(lèi)橡膠、熱塑性聚烯烴彈性體(TPO)、熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)、熱塑性聚酯彈性體(TPEE)、熱塑性聚酰胺彈性體(TPAE)及二烯類(lèi)彈性體(1，2-聚丁二烯等)等的一種或兩種以上。作為上述熱塑性彈性體成分(A)，特別優(yōu)選含有選自共軛二烯的加氫嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共軛二烯的加氫嵌段共聚物及乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠中的至少一種彈性體(A-1)。另外，從改善抗沖擊性方面考慮，上述彈性體(A-1)也如上所述，優(yōu)選具有分支結(jié)構(gòu)的聚合物。
上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物，是指在共軛二烯的一種或兩種以上的聚合物或共軛二烯的一種或兩種以上和其它單體的共聚物上加氫形成的聚合物。亦即，上述“加氫嵌段聚合物”是也包含加氫嵌段共聚物的概念。另外，上述芳香族乙烯基化合物和共軛二烯的加氫嵌段共聚物，是指在芳香族乙烯基化合物的一種或兩種以上和共軛二烯的一種或兩種以上的共聚物上加氫形成的聚合物。當(dāng)然，也可以是在還含有上述芳香族乙烯基化合物及上述共軛二烯以外的其它單體的共聚物上加氫形成的聚合物。需要說(shuō)明的是，共軛二烯和其它單體共聚時(shí)，共軛二烯的分布可以是無(wú)規(guī)的、遞減的(沿分子鏈的共軛二烯單元的比例是增加或減少的)、一部分嵌段或這些的任意組合的任一種。
上述共軛二烯具體例如有1，3-丁二烯、異戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯及氯丁二烯等的一種或兩種以上。其中，為了得到可以用于工業(yè)生產(chǎn)的物性?xún)?yōu)良的組合物，優(yōu)選1，3-丁二烯、異戊二烯及1，3-戊二烯，進(jìn)一步優(yōu)選1，3-丁二烯及異戊二烯。需要說(shuō)明的是，上述共軛二烯單體可以是單獨(dú)一種，也可以將兩種以上并用。另外，作為上述芳香族乙烯基化合物，具體例如有苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-氯苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、N，N-二乙基-對(duì)-氨基苯乙烯、乙烯基吡啶等一種或兩種以上。其中，優(yōu)選苯乙烯及α-甲基苯乙烯。另外，上述芳香族乙烯基單體可以是單獨(dú)一種，也可以將兩種以上并用。
而且，上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物及上述芳香族乙烯基化合物和共軛二烯的加氫嵌段共聚物的乙烯基鍵(1，2-鍵及3，4-鍵)含量，優(yōu)選為10％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20％以上，更優(yōu)選為30％以上，特別優(yōu)選為30～90％。由于通過(guò)將上述乙烯基鍵含量控制在上述范圍，可以改善抗沖擊性，因此優(yōu)選該范圍。
另外，當(dāng)使用加氫嵌段聚合物時(shí)，從抗沖擊性及粘彈性方面考慮，優(yōu)選使用下述共軛二烯的加氫嵌段聚合物該加氫嵌段聚合物是在各個(gè)分子中至少含有1個(gè)乙烯基鍵含量為嵌段中的5～25％的丁二烯聚合物嵌段(I)、及共軛二烯和其它單體的質(zhì)量比例為100～50/0～50的乙烯基鍵含量為25～95質(zhì)量％的聚合物嵌段(II)的嵌段聚合物加氫而形成的。該加氫嵌段聚合物可以使用單獨(dú)一種，也可以使用兩種以上的混合物。
在上述丁二烯聚合物嵌段(I)中，聚丁二烯的乙烯基鍵含量(1，2-鍵及3，4-鍵的含量)為5～25％，優(yōu)選為5～20％，進(jìn)一步優(yōu)選為7～19％。因而，上述丁二烯聚合物嵌段(I)通過(guò)加氫形成顯示類(lèi)似于乙烯-丁烯共聚物的結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性嵌段。由于通過(guò)將乙烯基鍵含量控制在上述范圍，可以改善其力學(xué)性質(zhì)和形狀保持性，因此優(yōu)選。需要說(shuō)明的是，乙烯基鍵含量的“％”，是指“質(zhì)量％”或“摩爾％”。亦即，乙烯基鍵含量用“質(zhì)量％”表示的場(chǎng)合和用“摩爾％”表示的場(chǎng)合產(chǎn)生差異的場(chǎng)合，只要使任一項(xiàng)包含在上述范圍內(nèi)即可。
另外，在上述聚合物嵌段(II)中，乙烯基鍵含量(1，2-鍵及3，4-鍵的含量)通常為25～95質(zhì)量％，優(yōu)選為25～90質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～85質(zhì)量％。因而，上述聚合物嵌段(II)通過(guò)加氫，例如共軛二烯是1，3-丁二烯時(shí)，成為顯示類(lèi)似于橡膠狀的乙烯-丁烯共聚物嵌段的結(jié)構(gòu)的非結(jié)晶性強(qiáng)的聚合物嵌段。通過(guò)將上述含量控制在這樣的范圍，可以得到力學(xué)性質(zhì)非常優(yōu)良的組合物。而且，上述共軛二烯/其它單體的質(zhì)量比例通常為100/0～50/50，優(yōu)選為100/0～70/30，進(jìn)一步優(yōu)選為100/0～90/10。由于通過(guò)將其控制在這樣的范圍，可以在維持透明性的同時(shí)改善其抗沖擊性及粘彈性，因此優(yōu)選。
在分子中分別具有至少一個(gè)上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)的嵌段共聚物中，上述聚合物嵌段(II)的含量?jī)?yōu)選為30～90質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為40～90質(zhì)量％，更進(jìn)一步優(yōu)選為50～90質(zhì)量％，更優(yōu)選為50～85質(zhì)量％，特別優(yōu)選為60～85質(zhì)量％。通過(guò)將上述聚合物嵌段(II)的含量控制在上述范圍，可以改善其形狀保持性及力學(xué)性質(zhì)。
另外，上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在分子中分別具有至少一個(gè)的嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)，可以是滿足上述必要條件的任何一種。例如有可以用通式(A-B)n1、(A-B)n2-A、(B-A)n3-B[式中，A表示丁二烯聚合物嵌段(I)，B表示上述聚合物嵌段(II)，n1～n3表示1以上的整數(shù)]等表示的嵌段共聚物。需要說(shuō)明的是，作為將上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在分子中分別具有至少一個(gè)的嵌段共聚物，由于由三嵌段以上的嵌段組成的共聚物的形狀保持性及力學(xué)性質(zhì)特別優(yōu)良，因此優(yōu)選使用。因而，在上述通式中，特別優(yōu)選n1是2以上的整數(shù)的情況。另外，上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在分子中分別具有至少一個(gè)的嵌段共聚物，可以是上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在分子中分別具有至少一個(gè)，也可以是含有其它嵌段、特別是包含其它共軛二烯以外的其它單體超過(guò)50質(zhì)量％的嵌段。
另外，作為上述丁二烯聚合物嵌段(I)及聚合物嵌段(II)在各個(gè)分子中具有至少一個(gè)的嵌段共聚物，例如，可以是象(A-B)mX、(B-A)mX、(A-B-A)mX、(B-A-B)mX一樣，通過(guò)偶合劑殘基，聚合物分子鏈延長(zhǎng)或進(jìn)行分支的物質(zhì)。上述各式中，A-B與上述相同，m表示2以上的整數(shù)，X表示偶合劑殘基。在此，特別是m為3以上時(shí)，可以得到形狀保持性、熱熔粘/膠粘性?xún)?yōu)良的組合物。上述偶合劑具體例如有1，2-二溴化乙烷、甲基二氯硅烷、三氯硅烷、甲基三氯硅烷、四氯硅烷、四甲氧基硅烷、二乙烯基苯、己二酸二乙酯、己二酸二辛酯、苯-1，2，4-三異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、環(huán)氧化1，2-聚丁二烯、環(huán)氧化亞麻子油、四氯化鍺、四氯化錫、丁基三氯合錫、丁基三氯硅烷、二甲基氯硅烷、1，4-氯甲基苯及二(三氯甲硅烷基)乙烷等。
上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物及上述芳香族乙烯基化合物和共軛二烯的加氫嵌段共聚物的加氫率優(yōu)選為80％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為85％以上，特別優(yōu)選為90％以上。通過(guò)將加氫率控制在80％以上，可以改善形狀保持性和力學(xué)性質(zhì)。另外，上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物，也可以將至少一種官能團(tuán)導(dǎo)入該加氫嵌段聚合物，作為改性加氫嵌段聚合物使用。通過(guò)例如特開(kāi)平2-133406號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平3-128957號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平5-170844號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的方法，可以得到上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物。
上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物的具體例例如有丁二烯嵌段共聚物的加氫嵌段共聚物(CEBC)、丁二烯-異戊二烯-丁二烯共聚物的加氫嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的加氫嵌段共聚物(SEBS)等的苯乙烯類(lèi)彈性體等。在此，當(dāng)是不使用苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物作為單體進(jìn)行(共)聚合而得到的共軛二烯的加氫嵌段聚合物時(shí)，會(huì)提高上述液態(tài)材料(B)的比例，結(jié)果可以改善本發(fā)明的透明片材的抗沖擊性及粘彈性。因此，上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物優(yōu)選不含有芳香族乙烯基單體單元的共軛二烯的加氫嵌段聚合物。
上述乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠，是指乙烯和除了乙烯以外的α-烯烴的共聚物。上述α-烯烴具體例如有丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯等碳數(shù)為3～12的α-烯烴。優(yōu)選這些單體中的丙烯、1-丁烯?？梢灾挥眠@些物質(zhì)中的一種，也可以將兩種以上并用。另外，上述乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠可以使用其結(jié)構(gòu)中具有極性基的含極性基乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠。在此，上述極性基具體例如有羥基、環(huán)氧基、氨基、羧基、烷氧基甲硅烷基及腈基等。另外，在該含極性基乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠中，可以含有一種上述極性基，或者也可以含有兩種以上不同的上述極性基。
需要說(shuō)明的是，上述乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠可以是如乙烯/α-烯烴/二烯共聚物等一樣，是將乙烯及α-烯烴以外的其它單體共聚形成的物質(zhì)。該類(lèi)其它的單體具體例如有1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、3，6-二甲基-1，7-辛二烯、4，5-二甲基-1，7-辛二烯、5-甲基-1，8-壬二烯、雙環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯及2，5-降冰片二烯等非共軛二烯等，以及含馬來(lái)酸酐及(甲基)丙烯酸等極性基的單體等。優(yōu)選這些中的雙環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯。可以只用這些物質(zhì)中的一種，也可以將兩種以上并用。需要說(shuō)明的是，上述含極性基單體中含有的極性基例如有上述含極性基乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠項(xiàng)中例舉的極性基。
上述熱塑性彈性體成分(A)是含有上述彈性體(A-1)的彈性體組合物時(shí)，該彈性體組合物也可以進(jìn)一步含有其它彈性體(A-2)。在此，上述其它彈性體(A-2)可以是單獨(dú)一種，也可以?xún)煞N以上并用。由于通過(guò)含有上述其它彈性體(A-2)可以改善抗沖擊性及粘彈性，因此優(yōu)選使用。另外，上述熱塑性彈性體成分(A)形成三維骨架時(shí)，上述其它彈性體(A-2)可以是形成三維骨架的彈性體，也可以是不形成三維骨架的彈性體。
上述其它彈性體(A-2)如果是上述彈性體(A-1)以外的彈性體，則不特別限定其種類(lèi)，但如上所述，從改善抗沖擊性方面考慮，優(yōu)選具有分支結(jié)構(gòu)的彈性體。上述其它彈性體(A-2)具體例如有丁基橡膠、乙烯-辛烯共聚物、聚己烯等的一種或兩種以上。其中，優(yōu)選丁基橡膠。
上述丁基橡膠除異丁烯的聚合物或其部分交聯(lián)聚合物以外，例如有異丁烯和其它單體的共聚物或其部分交聯(lián)聚合物。上述異丁烯和其它單體的共聚物或其部分交聯(lián)聚合物具體例如有異丁烯和異戊二烯的共聚物、異丁烯和異戊二烯和含極性基單體的共聚物及這些的部分交聯(lián)共聚物等。在此，上述含極性基的單體(具有極性基的共聚性單體)例如具有羥基、環(huán)氧基、氨基、羧基、烷氧基甲硅烷基及腈基等中的一種或兩種以上的單體。另外，上述部分交聯(lián)共聚物可以將多官能性含不飽和鍵單體與單體共聚得到，但該多官能性含不飽和鍵單體中，作為該單體例如有多價(jià)烯丙基化合物、多價(jià)(甲基)丙烯酸酯化合物、二乙烯基化合物、二馬來(lái)酰亞胺化合物、二肟化合物等。上述丁基橡膠的具體例，例如異丁烯-異戊二烯共聚物、氯化異丁烯-異戊二烯共聚物及溴化異丁烯-異戊二烯共聚物等中的一種或兩種以上。
上述熱塑性彈性體成分(A)是含有上述彈性體(A-1)及上述其它彈性體(A-2)的彈性體組合物時(shí)，上述彈性體(A-1)的含有比例通常為30～95質(zhì)量％，優(yōu)選為40～85質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為50～85質(zhì)量％，更優(yōu)選為50～80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為55～80質(zhì)量％(上述彈性體(A-1)+上述其它彈性體(A-2)＝100質(zhì)量％)。另外，上述其它彈性體(A-2)的含有比例通常為5～70質(zhì)量％，優(yōu)選為15～60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15～50質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～50質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20～45質(zhì)量％。由于通過(guò)將上述彈性體(A-1)及上述其它彈性體(A-2)控制在上述范圍，可以成為透明性、抗沖擊性及粘彈性均衡優(yōu)良的透明軟質(zhì)組合物，因此優(yōu)選使用上述范圍。
(2)液態(tài)材料(B)上述透明軟質(zhì)組合物中含有的上述液態(tài)材料(B)是在25℃呈液態(tài)或膏狀的物質(zhì)，通過(guò)含有上述液態(tài)材料(B)，可以一邊維持透明性一邊改善組合物的抗沖擊性。在上述透明軟質(zhì)組合物中，上述液態(tài)材料(B)，可以認(rèn)為是保持存在在上述熱塑性彈性體成分(A)中。更具體地可以認(rèn)為，在上述透明軟質(zhì)組合物中，上述熱塑性彈性體成分(A)形成三維骨架，可以在該三維骨架中保持上述液態(tài)材料(B)。
上述液態(tài)材料(B)通常是透明的，但只要能夠達(dá)到上述透明軟質(zhì)組合物在25℃、厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上，就不特別限于透明的材料。另外，上述液態(tài)材料(B)只要是在25℃呈液態(tài)或膏狀的物質(zhì)，則其種類(lèi)不特別限定。更詳細(xì)地來(lái)講，上述液態(tài)材料(B)通常在-100～50℃、優(yōu)選在-80～50℃、進(jìn)一步優(yōu)選在-50～50℃是不揮發(fā)性(液態(tài))的液態(tài)材料，其種類(lèi)不特別限定。另外，上述液態(tài)材料(B)在40℃的運(yùn)動(dòng)粘度通常為500mm2/s以下，優(yōu)選為400mm2/s以下，更優(yōu)選為0.1～100mm2/s。由于當(dāng)上述液態(tài)材料(B)在40℃的運(yùn)動(dòng)粘度控制在上述范圍時(shí)，在廣泛的溫度領(lǐng)域可以保持上述透明軟質(zhì)組合物的形狀，因此優(yōu)選。更具體地講，例如，上述液態(tài)材料(B)優(yōu)選40℃的運(yùn)動(dòng)粘度為500mm2/s以下、在-100～50℃是不揮發(fā)性的液態(tài)材料。而且，從低溫環(huán)境的使用方面考慮，上述液態(tài)材料(B)優(yōu)選流動(dòng)點(diǎn)為-10℃以下、特別在-20℃以下、進(jìn)一步在-40℃以下，水分為500ppm以下、特別在200ppm以下、進(jìn)一步在100ppm以下、重金屬等雜質(zhì)少的物質(zhì)。
上述液態(tài)材料(B)的具體物例如有塑料·橡膠用的各種潤(rùn)滑劑、增塑劑、軟化劑及液態(tài)低聚體等的一種或兩種以上。作為上述潤(rùn)滑劑，例如有石蠟類(lèi)潤(rùn)滑劑、烴類(lèi)潤(rùn)滑劑、金屬皂等。另外，上述增塑劑例如有鄰苯二甲酸衍生物、間苯二甲酸衍生物、四氫鄰苯二甲酸衍生物、己二酸衍生物、癸二酸衍生物、富馬酸衍生物、檸檬酸衍生物等各種脂肪酸衍生物等的一種或兩種以上。而且，上述軟化劑例如有石蠟類(lèi)工藝油劑等石油類(lèi)軟化劑、乙烯-α-烯烴類(lèi)低聚物及硬瀝青等礦物油類(lèi)軟化劑、油酸或蓖麻酸等的脂肪酸等的一種或兩種以上。另外，上述液態(tài)低聚物例如有聚異丁烯、各種液態(tài)橡膠(聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡膠等)、硅油等的一種或兩種以上。如下所述，本發(fā)明的透明片材多用于便攜電話等、在屋外使用的顯示器等。因此，作為上述液體材料(B)，由于當(dāng)使用象石蠟類(lèi)工藝油劑、石蠟類(lèi)合成油、加氫石蠟類(lèi)油等那樣沒(méi)有雙鍵的油或具有雙鍵的成分少(具體為20質(zhì)量％以下、進(jìn)一步在10質(zhì)量％以下)的油的一種或兩種以上時(shí)，可以作成耐候性?xún)?yōu)良的透明軟質(zhì)組合物，因此優(yōu)選。需要說(shuō)明的是，上述液態(tài)材料(B)可以使用單獨(dú)一種，也可以將兩種以上并用。
相對(duì)上述熱塑性彈性體成分(A)100質(zhì)量份，上述透明軟質(zhì)組合物中的上述液體材料(B)的配合量為500～5000質(zhì)量份，優(yōu)選為500～4000質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為500～3000質(zhì)量份，更優(yōu)選為500～2000質(zhì)量份，特別優(yōu)選為600～1800質(zhì)量份。由于當(dāng)上述液體材料(B)的配合量低于500質(zhì)量份時(shí)，抗沖擊性及粘彈性降低，因此不優(yōu)選。另一方面，由于當(dāng)上述液體材料(B)的配合量超過(guò)5000質(zhì)量份時(shí)，恐怕上述液體材料(B)會(huì)滲出，另外也難以保持上述透明軟質(zhì)組合物形狀，因此不優(yōu)選。
(3)透明軟質(zhì)組合物本發(fā)明的透明片材中含有的上述透明軟質(zhì)組合物，通過(guò)具有上述構(gòu)成，具有優(yōu)良的透明性。具體來(lái)講，上述透明軟質(zhì)組合物，其在25℃、厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率設(shè)為90％以上，優(yōu)選為91％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為92％以上。另外，上述透明軟質(zhì)組合物在廣泛的溫度范圍具有優(yōu)良的透明性。具體來(lái)講，上述透明軟質(zhì)組合物通常在-100～90℃、優(yōu)選在-50～90℃、進(jìn)一步優(yōu)選在-40～90℃可以維持透明(厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上，優(yōu)選為91％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為92％以上)。需要說(shuō)明的是，上述全光線透過(guò)率表示的是用實(shí)施例記載的方法測(cè)定的值。
另外，上述透明軟質(zhì)組合物，通過(guò)具有上述構(gòu)成，使其具有優(yōu)良的粘彈性。具體來(lái)講，上述透明軟質(zhì)組合物，可以設(shè)用下述實(shí)施例記載的方法測(cè)定的30℃、在1Hz的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的剪切儲(chǔ)能彈性模量(G’)為200000dyn/cm2以下，優(yōu)選為150000dyn/cm2以下，進(jìn)一步優(yōu)選為100000dyn/cm2以下。另外，上述透明軟質(zhì)組合物，可以設(shè)用下述實(shí)施例記載的方法測(cè)定的30℃、在1Hz的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定中的損失正切(tanδ)為0.03以上，優(yōu)選為0.04以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05以上。而且，上述透明軟質(zhì)組合物，可以設(shè)用下述實(shí)施例記載的方法測(cè)定的落球高度為30cm以上，優(yōu)選為40cm以上，進(jìn)一步優(yōu)選為55cm以上。
通過(guò)例如將丁基橡膠等上述其它彈性體成分(A-2)并用，或變更上述熱塑性彈性體成分(A)及上述液體材料(B)含量的比例等方法，可以適當(dāng)調(diào)整上述tanδ、G’及落球高度。
上述透明軟質(zhì)組合物必須含有上述熱塑性彈性體成分(A)及上述液體材料(B)，但只要在25℃、厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上，也可以含有其它成分。上述其它成分例如可以添加著色劑進(jìn)行著色。這樣一來(lái)，在使用上述透明軟質(zhì)組合物時(shí)，可以改善其設(shè)計(jì)性。其它例如可以使用防老劑、耐候劑、金屬鈍化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑、防菌/防霉劑、分散劑、增塑劑、交聯(lián)劑、共交聯(lián)劑、硫化劑、硫化助劑、發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑等也可以使用。
得到上述透明軟質(zhì)組合物的方法不特別限定，根據(jù)需要可以通過(guò)各種方法得到。通常，將上述熱塑性彈性體成分(A)和上述液體材料(B)，根據(jù)需要添加其它成分，通過(guò)適當(dāng)方法進(jìn)行混合。另外，也可以在上述熱塑性彈性體成分(A)能形成三維骨架的條件下進(jìn)行混合。而且由于上述透明軟質(zhì)組合物本質(zhì)上是高溫下低粘度的材料和高分子材料的共混物，因此，在各成分的混合中，優(yōu)選使用可以將液態(tài)材料進(jìn)行高速攪拌的機(jī)器。作為得到上述透明軟質(zhì)組合物的方法，更具體來(lái)講，是將上述熱塑性彈性體成分(A)和上述液體材料(B)，根據(jù)需要添加其它成分，使用均相混合機(jī)等，在溫度為80～200℃、優(yōu)選為90～190℃的條件下，回轉(zhuǎn)數(shù)為10rpm以上、優(yōu)選為30rpm以上的剪切下，進(jìn)行攪拌，從而制備。另外，上述透明軟質(zhì)組合物的成型品可以通過(guò)壓縮成型、注射模塑成型等以前公知的加工方法，很容易地進(jìn)行制作。
(4)透明片材本發(fā)明的透明片材具有由上述透明軟質(zhì)組合物構(gòu)成的透明軟質(zhì)組合物層。上述透明軟質(zhì)組合物層可以只有一層，或者也可以將同一材質(zhì)或不同材質(zhì)的透明軟質(zhì)組合物層疊后形成兩層以上。另外，在本發(fā)明中，上述透明軟質(zhì)組合物層的厚度不特別限定，可以根據(jù)用途作成各種厚度。因而，在本發(fā)明中，“片材”不只是片材狀，也包括薄膜狀的概念。亦即，在本發(fā)明的透明片材中，也包括透明薄膜的概念。上述透明軟質(zhì)組合物層的厚度不特別限定，通常為0.1～2mm，優(yōu)選為0.2～0.8mm，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3～0.5mm。
在本發(fā)明的透明片材中，在上述透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面上，可以設(shè)置透明樹(shù)脂層。上述透明樹(shù)脂層可以設(shè)置在上述透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面。亦即，如圖1所示，可以只設(shè)置在上述透明軟質(zhì)組合物層的一個(gè)表面上，或者，如圖2所示，可以設(shè)置在上述透明軟質(zhì)組合物層的兩個(gè)表面。另外，上述透明樹(shù)脂層的透明性，只要是對(duì)顯示面板等顯示內(nèi)容的識(shí)別性沒(méi)有大的阻礙程度的透明性就可以。上述透明樹(shù)脂層的透明性，優(yōu)選設(shè)定用實(shí)施例記載的方法測(cè)定的在25℃的全光線透過(guò)率為80％以上，更優(yōu)選為85％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90％以上，特別優(yōu)選為91％以上。而且，上述透明樹(shù)脂層的厚度不特別限定，通常為2.0mm以下，優(yōu)選為1.3mm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.0mm以下，特別優(yōu)選為0.05～0.7mm。
構(gòu)成上述透明樹(shù)脂層的透明樹(shù)脂的材質(zhì)·形狀·結(jié)構(gòu)不特別限定。本發(fā)明的透明片材，如下所述，特別適用于電子·電氣機(jī)器等的顯示面板，另外，特別是在便攜電話等用顯示面板中，由于在后褲兜放入該裝置，在坐時(shí)等情況下恐怕會(huì)對(duì)顯示面板施加負(fù)荷，因此，上述透明樹(shù)脂優(yōu)選具有可以承受這樣負(fù)荷的可撓性，另外，上述透明樹(shù)脂的形狀可以是片材狀，也可以是薄膜狀。而且，上述透明樹(shù)脂可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以將同一材質(zhì)或不同材質(zhì)的透明樹(shù)脂層疊形成的兩層以上的多層結(jié)構(gòu)。另外，將上述透明樹(shù)脂層設(shè)置在上述透明軟質(zhì)組合物的兩個(gè)表面時(shí)，兩面可以使用同一材質(zhì)的透明樹(shù)脂，也可以一個(gè)表面和另一個(gè)表面分別使用不同材質(zhì)的透明樹(shù)脂。
構(gòu)成上述透明樹(shù)脂層的透明樹(shù)脂具體物質(zhì)例如有聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、1，2-聚丁二烯樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、環(huán)狀烯烴共聚物、改性降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂、降冰片烯類(lèi)樹(shù)脂、脂環(huán)式丙烯酸樹(shù)脂、聚環(huán)己基乙烯等非晶性聚烯烴、非晶性氟樹(shù)脂、聚苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、透明ABS樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇脂、聚萘二甲酸乙二醇脂、非晶性低聚酯、聚芳酯、聚甲基戊烯、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亞胺、乙酸纖維素、烯丙基二乙二醇碳酸酯樹(shù)脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA，通常含有3質(zhì)量％以上的醋酸乙烯酯單元)、聚乙烯及聚丙烯等聚烯烴類(lèi)樹(shù)脂、乙烯酯類(lèi)樹(shù)脂(EVA除外)、非晶性聚酰胺類(lèi)樹(shù)脂、氨酯類(lèi)樹(shù)脂、環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂、不飽和聚酯類(lèi)樹(shù)脂以及硅樹(shù)脂等。其中，優(yōu)選聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂、聚丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂等樹(shù)脂。
在本發(fā)明的透明片材中，在上述透明軟質(zhì)組合物層及透明樹(shù)脂層中的外表面的至少一個(gè)表面，可以設(shè)置能剝離的保護(hù)薄膜層。例如，如圖3所示，在上述透明軟質(zhì)組合物層11的表面，可以設(shè)置上述保護(hù)薄膜層13。另外，如圖4所示，在具有上述透明樹(shù)脂層12時(shí)，在上述透明樹(shù)脂層12的表面上，可以設(shè)置上述保護(hù)薄膜層13。而且，如圖5所示，上述透明樹(shù)脂層12只設(shè)置在上述透明軟質(zhì)組合物層11的單面時(shí)，在上述透明軟質(zhì)組合物層11及上述透明樹(shù)脂層12的表面，可以設(shè)置上述保護(hù)薄膜層13。需要說(shuō)明的是，圖3～5是在全部外表面的兩面設(shè)置保護(hù)薄膜層的，但也可以只設(shè)置在任一個(gè)外表面。通過(guò)具有這樣的保護(hù)薄膜層，在防止使用前的上述透明軟質(zhì)組合物層及透明樹(shù)脂層的破損的同時(shí)，通過(guò)使用時(shí)剝離上述保護(hù)薄膜層、貼付在其它被著物表面，可以很容易地得到具有上述透明軟質(zhì)組合物層的結(jié)構(gòu)體。
上述保護(hù)薄膜層的材質(zhì)·形狀·結(jié)構(gòu)，不特別限定。例如，上述保護(hù)薄膜層的材質(zhì)具體有PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)等聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚碳酸酯、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂及氟樹(shù)脂等的樹(shù)脂，或通過(guò)將樹(shù)脂含浸在紙中得到的樹(shù)脂含浸紙等。需要說(shuō)明的是，上述保護(hù)薄膜層可以是透明的，也可以是不透明的。另外，上述保護(hù)薄膜層的形狀可以是片材狀，也可以是薄膜狀。而且，上述保護(hù)薄膜層可以是單層結(jié)構(gòu)，也可以是兩層以上的層疊體。例如，作為層疊體，有如在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)5中記載的基材薄膜的至少單面上層積橡膠薄膜后形成的層疊體等。另外，在本發(fā)明的透明片材中，上述保護(hù)薄膜層是兩層以上時(shí)，各保護(hù)薄膜層可以是同一材質(zhì)/形狀/結(jié)構(gòu)的保護(hù)薄膜層，也可以混合使用材質(zhì)、形狀或結(jié)構(gòu)不同的保護(hù)薄膜層。
另外，在上述保護(hù)薄膜層和上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層中的外表面之間，為了使上述保護(hù)薄膜層容易剝離，可以設(shè)置剝離層。設(shè)置這樣的剝離層的方法，不特別限定。例如，在上述保護(hù)薄膜層表面或上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層中的外表面，通過(guò)涂布剝離被覆劑可以設(shè)置上述剝離層。該剝離被覆劑的種類(lèi)不特別限定。上述剝離被覆劑具體物質(zhì)例如有硅類(lèi)被覆劑、無(wú)機(jī)類(lèi)被覆劑、氟被覆劑、有機(jī)無(wú)機(jī)混合類(lèi)被覆劑等。通常在上述保護(hù)薄膜層表面設(shè)置上述剝離層后，通過(guò)在上述透明軟質(zhì)組合物層或上述透明樹(shù)脂層的外表面進(jìn)行層疊，可以得到具備上述剝離層的透明片材。這時(shí)，上述剝離層可以不是在上述保護(hù)薄膜層表面，而是設(shè)置在上述透明軟質(zhì)組合物層或上述透明樹(shù)脂層的外表面。
本發(fā)明的透明片材的厚度不特別限定，可以根據(jù)用途作成各種厚度。本發(fā)明的透明片材的厚度，通常全體為10mm以下，優(yōu)選為5mm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～3mm。
本發(fā)明的透明片材的制造方法，不特別限定。例如，通過(guò)將上述透明軟質(zhì)組合物用擠出法、涂布法、鑄造法、加壓法、注射模塑成型法或吹塑法等通常的薄膜成型方法，可以制造本發(fā)明的透明片材。
具有上述透明樹(shù)脂層的本發(fā)明的透明片材及具有上述保護(hù)薄膜層的本發(fā)明的透明片材的制造方法，不特別限定。作為在上述透明軟質(zhì)組合物層的表面設(shè)置上述透明樹(shù)脂層或上述保護(hù)薄膜層的方法，例如，用粘結(jié)劑(或膠粘劑)膠合，或用熱壓機(jī)及冷壓機(jī)(也包括只壓縮接合的場(chǎng)合)等直接膠合等。其它例如有鑄塑法(無(wú)溶劑鑄造法及溶劑鑄造法)、擠出法、壓力成型法、注射模塑成型法、澆鑄法等。
具體來(lái)講，例如，在上述透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面，將透明樹(shù)脂層層疊，然后，通過(guò)根據(jù)需要進(jìn)行壓接，在上述透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面設(shè)置透明樹(shù)脂層，可以得到本發(fā)明的透明片材。另外，在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層的至少一個(gè)表面上，層疊保護(hù)薄膜層，然后，根據(jù)需要進(jìn)行壓接，在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層的至少一個(gè)表面上設(shè)置可以剝離的保護(hù)薄膜層，可以得到本發(fā)明的透明片材。需要說(shuō)明的是，所謂將透明樹(shù)脂層、保護(hù)薄膜層“層疊”，不只是將完全固體狀的透明樹(shù)脂層、保護(hù)薄膜層層疊的場(chǎng)合，也包括將通過(guò)加熱等呈液態(tài)或半固體狀的透明樹(shù)脂、保護(hù)薄膜在上述透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面上通過(guò)涂布等方法載置，然后，通過(guò)冷卻等變成完全固體狀的場(chǎng)合。
上述壓接的條件不特別限定。例如，由于上述透明軟質(zhì)組合物層通常自身柔軟，同時(shí)具有粘結(jié)性，因此，通過(guò)上述方法得到透明片材時(shí)，可以不加熱、進(jìn)行壓接，但優(yōu)選邊加熱邊壓接。本發(fā)明的透明片材通過(guò)如下方法可以得到例如，邊運(yùn)輸上述透明軟質(zhì)組合物層，邊擠出因加熱呈半固化狀態(tài)的透明樹(shù)脂層，或者用刮刀供給至上述透明軟質(zhì)組合物層的表面，然后用軋輥等將上述透明軟質(zhì)組合物層和上述透明樹(shù)脂層壓接，然后冷卻等。另外，具有上述能剝離的保護(hù)薄膜層的本發(fā)明的透明片材可以通過(guò)如下方法得到例如，一邊運(yùn)輸上述透明軟質(zhì)組合物層或透明樹(shù)脂(半固化狀態(tài)或固化狀態(tài))進(jìn)行了層疊的上述透明片材，一邊在上述透明樹(shù)脂層或上述透明軟質(zhì)組合物層的外表面將上述保護(hù)薄膜層層疊，然后用軋輥等壓接層疊物。這時(shí)，上述保護(hù)薄膜層可以在其表面預(yù)先設(shè)置剝離層，使該剝離層和上述透明樹(shù)脂層或上述透明軟質(zhì)組合物層的外表面接觸，使上述保護(hù)薄膜層層疊在上述透明樹(shù)脂層或上述透明軟質(zhì)組合物層的外表面。
而且，通過(guò)將構(gòu)成上述保護(hù)薄膜層的成分溶解于溶劑中，或?qū)⑼ㄟ^(guò)溶融得到的含透明樹(shù)脂成分液體涂布在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層的至少一個(gè)表面，可以在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層的至少一個(gè)表面設(shè)置上述保護(hù)薄膜層。這時(shí)，不限定涂布的方法，通常通過(guò)輥涂機(jī)進(jìn)行。
由于本發(fā)明的透明片材具有上述透明軟質(zhì)組合物，使其在透明性?xún)?yōu)良的同時(shí)，具有抗沖擊性及粘彈性?xún)?yōu)良的特性，因此，本發(fā)明的透明片材可以用于同時(shí)要求透明性、抗沖擊性及粘彈性的各種用途、構(gòu)件。本發(fā)明的透明片材可以用于如下各種用途，例如，電子·電氣機(jī)器、醫(yī)療機(jī)器、土木建筑用材料、食品關(guān)系材料、事務(wù)機(jī)器部件等。更具體地來(lái)講，可以用于例如電子·電氣機(jī)器等的顯示面板、工藝箱、包裝材料、各種機(jī)器的透明顯示部件等。
另外，本發(fā)明的透明片材，特別適用于電子·電氣機(jī)器等的顯示面板。上述顯示面板的用途不特別限定，除用作臺(tái)式計(jì)算機(jī)用顯示器等的顯示功能單元外，還可以用于組裝入便攜電話、便攜信息終端(所謂的PDA、包括移動(dòng)設(shè)備)、筆記本計(jì)算機(jī)、車(chē)載用計(jì)算機(jī)、觸摸板、電視、鐘表及測(cè)定機(jī)器等中的用途。而且，攜帶及固定等的形態(tài)也沒(méi)關(guān)系。另外，上述顯示面板優(yōu)選為板狀顯示面板，但其形狀無(wú)所謂。例如，可以是平板，即使彎曲也無(wú)所謂。而且，作為顯示面板的種類(lèi)，例如有液晶顯示面板、等離子顯示面板、場(chǎng)致發(fā)光(EL)顯示面板等。
實(shí)施例下面，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更具體的說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何制約。另外，實(shí)施例中的“％”及“份”，不作特別說(shuō)明，限于質(zhì)量基準(zhǔn)。
(1)透明片材的調(diào)制使用下述成分作為原料。
<1>彈性體(A-1)通過(guò)下面記載的方法，制造作為本實(shí)施例中使用的彈性體(A-1)的加氫嵌段聚合物1及2。加氫嵌段聚合物1及加氫嵌段聚合物2的組成及物性如下面的表1所示。需要說(shuō)明的是，上述加氫嵌段聚合物1及加氫嵌段聚合物2的1，2-鍵含量(鍵合苯乙烯含量)，用紅外吸收光譜法，通過(guò)Hampton法求得。另外，彈性體(A-1)的重均分子量使用凝膠滲透色譜(GPC)(東ソ一社制，“GMHHR-H”)，通過(guò)聚苯乙烯換算求得。而且，彈性體(A-1)的嵌段比率通過(guò)測(cè)定用DSC測(cè)定的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的溶解熱量求得，加氫率用四氯乙烯作為溶劑、100MHz、1H-NMR算出。
在氮?dú)庵脫Q的內(nèi)容積為50升的反應(yīng)容器中，加入環(huán)己烷(25kg)、四氫呋喃(1.25g)、丁二烯(1500g)及正丁基鋰(4.5g)，從70℃進(jìn)行絕熱聚合。反應(yīng)結(jié)束后，添加溫度為15℃的四氫呋喃(350g)及1，3-丁二烯(3500g)進(jìn)行絕熱聚合。30分鐘后，添加甲基二氯硅烷(3.23g)，進(jìn)行15分鐘的反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，供給正丁基鋰2g、在0.4MPa-G的壓力下供給氫氣，攪拌20分鐘，使活性陰離子成為氫化鋰。將反應(yīng)溶液設(shè)為90℃，用特開(kāi)2000-37632號(hào)公報(bào)記載的二茂鈦化合物進(jìn)行加氫反應(yīng)。在氫吸收結(jié)束時(shí)，讓反應(yīng)溶液回到常溫、常壓，從反應(yīng)容器取出，然后將反應(yīng)溶液邊攪拌邊投入水中通過(guò)水蒸氣蒸餾除去溶劑，得到作為加氫二烯類(lèi)聚合物的加氫嵌段聚合物1。得到的加氫嵌段聚合物1的加氫率為98％，重均分子量為28萬(wàn)，加氫前聚合物的第一段的聚丁二烯嵌段的乙烯基鍵含量為14％，加氫前聚合物的第二段的聚丁二烯嵌段的乙烯基鍵含量為80％。
在氮?dú)庵脫Q的內(nèi)容積為50升的反應(yīng)容器中，加入環(huán)己烷(25kg)、四氫呋喃(1.25g)、丁二烯(100g)及正丁基鋰(4.00g)，從70℃進(jìn)行絕熱聚合。反應(yīng)結(jié)束后，添加溫度為30℃的四氫呋喃(125g)及1，3-丁二烯(4000g)進(jìn)行絕熱聚合。30分鐘后，添加甲基二氯硅烷(2.87g)，進(jìn)行15分鐘的反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，供給正丁基鋰2g、在0.4MPa-G的壓力供給氫氣，攪拌20分鐘，使活性陰離子成為氫化鋰。將反應(yīng)溶液在90℃用特開(kāi)2000-37632號(hào)公報(bào)記載的二茂鈦化合物進(jìn)行加氫反應(yīng)。氫的吸收結(jié)束時(shí)，讓反應(yīng)溶液回到常溫、常壓，從反應(yīng)容器取出，然后將反應(yīng)溶液邊攪拌邊投入水中通過(guò)水蒸氣蒸餾除去溶劑，得到作為加氫二烯類(lèi)聚合物的加氫嵌段聚合物2。得到的加氫嵌段聚合物2的加氫率為98％，重均分子量為34.8萬(wàn)，加氫前聚合物的第一段的聚丁二烯嵌段的乙烯基鍵含量為14％，加氫前聚合物的第二段的聚丁二烯嵌段的乙烯基鍵含量為47％。
<2>其它彈性體(A-2)“丁基橡膠”JSR社制，商品名“JSR丁基268”<3>液態(tài)材料[液態(tài)材料1]石蠟類(lèi)工藝油(出光興產(chǎn)社制，商品名“DianaProcess oil PW-90”，40℃的運(yùn)動(dòng)粘度95.54mm2/s)[液態(tài)材料2]石蠟類(lèi)工藝油(出光興產(chǎn)社制，商品名“DianaProcess oil PW-32”，40℃的運(yùn)動(dòng)粘度30.85mm2/s)需要說(shuō)明的是，上述液態(tài)材料1及2，在-100～50℃都是不揮發(fā)性的。
使用上述各成分，將這些按表2記載的比例配合。然后在氮?dú)夥障略?60℃進(jìn)行加熱、攪拌混合及脫氣，然后，通過(guò)在120℃用熱壓機(jī)進(jìn)行加熱、加壓成型，得到具有厚度為0.5mm的透明軟質(zhì)樹(shù)脂層的No.1～8的各透明片材。



(3)物性評(píng)價(jià)使用通過(guò)上述方法得到的No.1～8的各透明片材，通過(guò)下述記載的方法，測(cè)定其落球高度、粘彈性及透明性。其結(jié)果并記于上述表2。
抗沖擊性如圖6所示，在由大理石等構(gòu)成的基臺(tái)62上承載硅橡膠薄板61(厚度為5.15mm)，在其上承載厚度為0.7mm的作為溶融成型硅鋁酸鹽薄板玻璃的基層2(Corning Inc.制，商品名“Corning 1737”)。并且在該基層2上載置No.1～8的透明片材1，而且，在該透明片材1上，載置厚度為0.5mm的丙烯酸板3(日東樹(shù)脂工業(yè)社制，商品名“C1arex”)。然后將高爾夫球7(直徑為42.7mm，質(zhì)量為45.8g)從規(guī)定高度自由落下至透明片材1上，進(jìn)行沖撞。然后用目視確認(rèn)基層2上是否引起裂痕或裂紋。并且，求出基層2破損時(shí)的高度為落球高度(cm)，評(píng)價(jià)其抗沖擊性。
粘彈性使用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(Rheology制“MR-500”，測(cè)定條件施加頻率數(shù)為1Hz，應(yīng)變?yōu)?.1，溫度為30℃，錐徑為40mm、錐角為5°的錐板)，測(cè)定上述No.1～8的各透明軟質(zhì)組合物的tanδ及G’(dyn/cm2)。
全光線透過(guò)率(％)用上述No.1～8的各透明片材，使用BYK-Gardner Gmbh社制model(haze-gard plus)，求出25℃的No.1～8的各透明片材的全光線透過(guò)率(％)。
實(shí)施例的效果根據(jù)表1可知，本發(fā)明以外的由丁基橡膠層和聚碳酸酯層構(gòu)成的透明片材No.8，透明性及粘彈性?xún)?yōu)良，另一方面，落球高度顯著低，抗沖擊性低劣。與之相比，具有將本發(fā)明的熱塑性彈性體成分(A)和液態(tài)材料(B)并用的透明軟質(zhì)組合物層的透明片材No.1～7，全光線透過(guò)率都超過(guò)90％，在具有優(yōu)良的透明性的同時(shí)，粘彈性?xún)?yōu)良，而且由于落球高度在45cm以上，因此抗沖擊性也優(yōu)良。
另外，作為上述熱塑性彈性體成分(A)，透明片材No.1～4具有將相當(dāng)于彈性體(A-1)的加氫嵌段聚合物和相當(dāng)于其它彈性體(A-2)的丁基橡膠并用的透明軟質(zhì)組合物層，與具有不使用丁基橡膠的透明軟質(zhì)組合物層的透明片材No.5～7相比，透明片材No.1～4的透明性與透明片材No.5～7維持相同程度，同時(shí)，tanδ為0.15以上，G’為55000dyn/cm2以下，比透明片材No.5～7具有優(yōu)良的粘彈性，而且，落球高度也為55cm以上，比透明片材No.5～7具有優(yōu)良的抗沖擊性。從該結(jié)果可知，在本發(fā)明中，作為上述熱塑性彈性體成分(A)，通過(guò)將彈性體(A-1)和其它彈性體(A-2)并用，可以既維持優(yōu)良的透明性，又改善抗沖擊性及粘彈性。
而且，作為相當(dāng)于彈性體(A-1)的加氫嵌段聚合物，透明片材No.1使用作為非結(jié)晶部分的嵌段(II)的乙烯基鍵含量超過(guò)50％的加氫嵌段聚合物1，其與使用嵌段(II)的乙烯基鍵含量低于50％的加氫嵌段聚合物2的透明片材No.2相比，透明片材No.1的透明性與透明片材No.2維持相同程度的同時(shí)，G’小、落球高度高，因此，比透明片材No.2具有更優(yōu)良的粘彈性和抗沖擊性。由此可知，作為加氫嵌段聚合物，通過(guò)將非結(jié)晶部分的乙烯基鍵含量控制在50％以上，可以使其既維持優(yōu)良的透明性，又改善抗沖擊性及粘彈性。
需要說(shuō)明的是，本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，可以是根據(jù)目的、用途在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更的實(shí)施例。例如，可以將粒徑為100nm以下的粒子分散在上述透明樹(shù)脂層中。該粒子可以使用例如膠體二氧化硅等。通過(guò)使其含有上述粒子，多個(gè)粒子阻止施加在透明樹(shù)脂層上的力，可以將應(yīng)力分散。另外，本發(fā)明的透明片材可以進(jìn)一步設(shè)置偏光板層等任意的層。
工業(yè)應(yīng)用的可能性本發(fā)明的透明片材，適用于便攜電話、便攜信息終端、臺(tái)式計(jì)算機(jī)用顯示器、筆記本計(jì)算機(jī)、車(chē)載計(jì)算機(jī)、觸摸板、電視及鐘表等的顯示面板等。
權(quán)利要求
1.透明片材，其特征在于，具有透明軟質(zhì)組合物層，該透明軟質(zhì)組合物層中，相對(duì)于熱塑性彈性體成分(A)100質(zhì)量份，含有液態(tài)材料(B)500～5000質(zhì)量份，25℃、厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上。
2.如權(quán)利要求1記載的透明片材，其中，上述透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面上具有透明樹(shù)脂層。
3.如權(quán)利要求1記載的透明片材，其中，在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層中的外表面的至少一個(gè)表面上，具有可以剝離的保護(hù)薄膜層。
4.如權(quán)利要求1記載的透明片材，其中，上述透明軟質(zhì)組合物層的厚度為2.0mm以下，而且全體的厚度為10mm以下。
5.如權(quán)利要求1記載的透明片材，其中，上述熱塑性彈性體成分(A)含有選自共軛二烯的加氫嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共軛二烯的加氫嵌段共聚物及乙烯/α-烯烴類(lèi)橡膠中的至少一種彈性體(A-1)。
6.如權(quán)利要求5記載的透明片材，其中，上述共軛二烯的加氫嵌段聚合物是將乙烯基鍵含量為嵌段中的5～25％的丁二烯聚合物嵌段(I)、及共軛二烯和其它單體的質(zhì)量比例為100～50/0～50的乙烯基鍵含量為25～95質(zhì)量％的聚合物嵌段(II)在分子中分別具有至少一個(gè)的嵌段聚合物加氫而形成的加氫嵌段聚合物。
7.如權(quán)利要求5記載的透明片材，其中，上述熱塑性彈性體成分(A)進(jìn)一步含有其它彈性體(A-2)。
8.如權(quán)利要求1記載的透明片材，其中，上述液態(tài)材料(B)是40℃的運(yùn)動(dòng)粘度為500mm2/s以下、在-100～050℃是不揮發(fā)性的液態(tài)材料。
9.透明片材的制造方法，其特征在于，將相對(duì)于熱塑性彈性體成分(A)100質(zhì)量份、含有液態(tài)材料(B)500～5000質(zhì)量份、25℃、厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上的透明軟質(zhì)組合物，通過(guò)擠出法、涂布法、鑄造法、加壓法、注射模塑成型法或吹塑法成型，形成透明軟質(zhì)組合物層。
10.如權(quán)利要求9記載的透明片材的制造方法，其中，通過(guò)在上述透明軟質(zhì)組合物層及透明樹(shù)脂層中的至少一個(gè)表面上層疊保護(hù)薄膜，設(shè)置可以剝離的保護(hù)薄膜層。
11.透明片材的制造方法，其特征在于，在相對(duì)于熱塑性彈性體成分(A)100質(zhì)量份、含有液態(tài)材料(B)500～5000質(zhì)量份、在25℃、厚度為0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上的透明軟質(zhì)組合物層的至少一個(gè)表面上層疊透明樹(shù)脂層。
12.如權(quán)利要求11記載的透明片材的制造方法，其中通過(guò)在上述透明軟質(zhì)組合物層及上述透明樹(shù)脂層中的至少一個(gè)表面上層疊保護(hù)薄膜，設(shè)置可以剝離的保護(hù)薄膜層。
全文摘要
本發(fā)明提供透明片材及其制造方法，該透明片材的透明性?xún)?yōu)良，抗沖擊性及粘彈性也優(yōu)良。本發(fā)明的透明片材設(shè)有透明軟質(zhì)組合物層和透明樹(shù)脂層，該透明軟質(zhì)組合物層中，相對(duì)于含有選自共軛二烯的加氫嵌段聚合物、芳香族乙烯基化合物和共軛二烯的加氫嵌段共聚物及含極性基的乙烯/α－烯烴類(lèi)橡膠中的至少一種彈性體(A－1)及其它彈性體(A－2)的熱塑性彈性體成分(A)100質(zhì)量份，含有液態(tài)材料(B)500～5000質(zhì)量份，該組合物層在25℃、厚度0.5mm的全光線透過(guò)率為90％以上；該樹(shù)脂層設(shè)置在該透明軟質(zhì)組合物層表面上。本發(fā)明的透明片材通過(guò)在上述透明軟質(zhì)組合物層表面層疊透明樹(shù)脂層、然后根據(jù)需要進(jìn)行壓接得到。
文檔編號(hào)B32B25/08GK1788041SQ200480013068
公開(kāi)日2006年6月14日 申請(qǐng)日期2004年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月13日
發(fā)明者鈴木昌則, 森川明彥, 川田隆 申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社