專利名稱：使用乙烯基芳族化合物－丙烯酸類聚合物分散體與乙烯基芳族化合物－二烯聚合物分散 ...的制作方法
背景技術(shù)：
將紙張涂料施用于紙張基質(zhì)如紙和紙版上，作為對(duì)紙張的整飾。紙張涂料改進(jìn)了紙張基質(zhì)在許多印刷操作中的印刷適性。關(guān)于紙張涂料的其它信息可以在由Dieter Urban等人編輯的Polymer Dispersions and TheirIndustrial Application(聚合物分散體及其工業(yè)應(yīng)用)，第四章Applicationsin the Paper Industry(在造紙工業(yè)中的應(yīng)用)，Jürgen Schmidt-Thümmes等人，第75-101頁(yè)，Wiley-VCH，2002中找到，將其引入本文作為參考。
不是所有的紙張涂覆組合物可以同時(shí)改進(jìn)紙張涂層的多種性能。
希望使用可改進(jìn)紙張涂層的所選性能的紙張涂覆組合物。
發(fā)明概述一種方法包括(I)提供一種組合物；(II)將組合物施用于紙張基質(zhì)上；和(III)在紙張基質(zhì)上形成紙張涂層；其中組合物包含聚合物共混物，其中聚合物共混物包含乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物和乙烯基芳族化合物-二烯聚合物，其中乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物包含乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物，并且乙烯基芳族化合物-二烯聚合物包含乙烯基芳族化合物和共軛二烯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中基于聚合物共混物中所有聚合物的固體重量，乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物在聚合物共混物中的存在量為50％至約95％且乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的存在量為約5％至50％，當(dāng)乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物在聚合物共混物中的存在量為50-65％時(shí)，乙烯基芳族化合物在乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物中的量為約5重量％至小于20重量％。


圖1為來(lái)自實(shí)施例1的試樣的Helio可變半色調(diào)(Helio VariableHalftone)對(duì)印刷表面粗糙度(Parker Print Surf，pps)的圖。
圖2為來(lái)自實(shí)施例1的試樣在75°下的印刷光澤對(duì)Einlehner遺漏點(diǎn)(Einlehner Missing Dots)的圖。
圖3為來(lái)自實(shí)施例2的試樣的工業(yè)抗發(fā)泡性(Commercial BlisterResistance)對(duì)表面強(qiáng)度(Pick Strength(Prubau))的圖。
發(fā)明詳述在本文中，將范圍用作描述各個(gè)和每個(gè)在該范圍內(nèi)的值的簡(jiǎn)寫(xiě)?？梢赃x擇范圍內(nèi)的任何值作為范圍的終點(diǎn)。
本發(fā)明涉及一種方法，其包括(I)提供一種組合物；(II)將組合物施用于紙張基質(zhì)上；和(III)在紙張基質(zhì)上形成紙張涂層；其中組合物包含聚合物共混物，其中聚合物共混物包含乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物和乙烯基芳族化合物-二烯聚合物，其中乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物包含乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物，并且乙烯基芳族化合物-二烯聚合物包含乙烯基芳族化合物和共軛二烯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中基于聚合物共混物中所有聚合物的固體重量，乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物在聚合物共混物中的存在量為50％至約95％且乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的存在量為約5％至50％。優(yōu)選乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物的存在量為約50％至90％，并且乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的存在量為約10％至50％。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，基于乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的總重量，乙烯基芳族化合物的存在量為大于0至約90％(優(yōu)選約20％至約80％)，且共軛二烯的存在量為約10％至小于100％(優(yōu)選約20％至約80％)。同樣，基于乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物的總重量，乙烯基芳族化合物的存在量為約5％至約60％，并且(甲基)丙烯酸烷基酯的存在量為約40％至約95％。當(dāng)乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物在聚合物共混物中的存在量為50-65％時(shí)，乙烯基芳族化合物在乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物中的量為約5重量％至小于20重量％。
乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物膠乳和乙烯基芳族化合物-二烯聚合物膠乳的實(shí)例可以在美國(guó)專利號(hào)5,846,381中找到，將其引入本文作為參考。同樣，可用于形成這些聚合物的其它單體的實(shí)例、用于制備聚合物的反應(yīng)中的其它材料的實(shí)例以及制備聚合物的方法可以在2001年12月13日申請(qǐng)的美國(guó)序號(hào)10/023,400中找到，將其引入本文作為參考。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，苯乙烯-乙烯基芳族化合物聚合物膠乳包含如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物，(a1)(甲基)丙烯酸烷基酯，基于乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物的總重量為40-95重量％，優(yōu)選45-85重量％，(a2)乙烯基芳族化合物單體，基于乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物的總重量為5-60重量％，優(yōu)選5-55重量％，和(a3)任選的其它烯屬不飽和單體，基于乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物的總重量為0-30重量％，優(yōu)選1-10重量％。
(甲基)甲基丙烯酸烷基酯為(甲基)丙烯酸與C1-C12鏈烷醇的酯或這些酯的混合物。優(yōu)選鏈烷醇為C4-C12鏈烷醇。優(yōu)選的鏈烷醇包括但不限于丁醇、2-乙基己醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、環(huán)己醇、辛醇和月桂醇。
乙烯基芳族化合物的實(shí)例包括，但不限于含至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物單體，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-苯基苯乙烯、苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸鹽、對(duì)乙酰氧基苯乙烯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、乙烯基甲苯和乙烯基萘。
任選的其它單體(a3)的實(shí)例為可自由基聚合的單體，例如單或多烯屬不飽和羧酸和/或其酰胺和/或其酸酐，如丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酰胺、衣康酸、馬來(lái)酸或富馬酸，乙烯基磺酸，乙烯基膦酸，丙烯酰胺丙烷磺酸及其水溶性鹽，烯烴如乙烯，乙烯基和亞乙烯基鹵化物如氯乙烯和亞乙烯基二氯，乙烯醇與含1-18個(gè)碳原子的單羧酸的酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯，以及α，β-單烯屬不飽和二元酸如馬來(lái)酸、富馬酸和衣康酸與一般具有1-12個(gè)，優(yōu)選1-9個(gè)，尤其是1-4個(gè)碳原子的鏈烷醇的酯如馬來(lái)酸二甲酯或馬來(lái)酸正丁酯。其它實(shí)例為堿性單體，如 其中R1為H或CH3，R2為含1-4個(gè)碳原子的亞烷基，R3和R4各自為H或含1-4個(gè)碳原子的烷基，并且含有堿性中心的可自由基聚合其它單體且也可以是N-質(zhì)子化或N-烷基化的形式如二烯丙基二甲基氯化銨。不飽和酸的量?jī)?yōu)選小于4重量％。
當(dāng)包括烯屬不飽和羧酸時(shí)，酸的量?jī)?yōu)選為約1重量％至約12重量％。
交聯(lián)單體也可以0-10重量％的量存在于聚合物A)中，其作為除含有可自由基聚合的基團(tuán)外還含有其它交聯(lián)官能團(tuán)的單體。這些單體的實(shí)例為下列共軛二烯，以及可自由基聚合并且具有至少一個(gè)環(huán)氧基、羥基、N-羥烷基(N-alkylol)、N-烷氧基、羰基或脒基或至少兩個(gè)非共軛烯屬不飽和雙鍵的單體?？梢允沁@些化合物的組合。含有環(huán)氧基的單體的實(shí)例為丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和縮水甘油乙烯醚。
N-羥烷基化合物的實(shí)例包括，但不限于烯屬不飽和羧酸的N-烷基醇酰胺，其中烷基具有1-4個(gè)碳原子，例如N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺、N-羥丙基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺、N-羥乙基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基馬來(lái)酰亞胺、N-羥甲基馬來(lái)酰胺和N-羥甲基對(duì)乙烯基苯甲酰胺。
N-烷氧基甲基丙烯酰胺和N-烷氧基甲基甲基丙烯酰胺的實(shí)例包括，但不限于烷氧基具有1-8個(gè)碳原子的化合物如N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(甲氧基甲基)甲基丙烯酰胺和N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺以及其羥甲基可以被C1-C8烷基醚化的氨基甲酸羥甲基烯丙酯。優(yōu)選的含羰基的單體包括，但不限于丙烯醛、雙丙酮丙烯酰胺、甲酰苯乙烯、乙烯基·烷基酮、根據(jù)美國(guó)專利號(hào)4,250,070的(甲基)丙烯酰烷氧基丙醛、雙丙酮丙烯酸酯(diacetone acrylate)、丙烯酸丙酮基酯、雙丙酮甲基丙烯酸酯、2-羥丙基丙烯酸酯乙酰乙酸酯(2-hydroxypropyl acrylateacetylacetate)和1，4-丁二醇丙烯酸酯乙酰乙酸酯。
含吖丙啶基的單體的實(shí)例包括，但不限于甲基丙烯酸2-(1-吖丙啶基)乙酯。
具有至少兩個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)、甲基丙烯酸酯基團(tuán)、烷基或乙烯基或?qū)?yīng)組合的交聯(lián)組分的實(shí)例包括，但不限于烷撐二醇二(甲基)丙烯酸酯如乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯和三甘醇二甲基丙烯酸酯，1，3-甘油二甲基丙烯酸酯，1，1，1-三羥甲基丙烷二甲基丙烯酸酯，1，1，1-三羥甲基乙烷二丙烯酸酯，季戊四醇三甲基丙烯酸酯，失水山梨糖醇五甲基丙烯酸酯，亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、丙二酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯、檸檬酸三烯丙酯、二乙烯醚、乙二醇二乙烯醚、丙烯酸環(huán)戊二烯酯和甲基丙烯酸環(huán)戊二烯酯。
其它合適的單體為具有SiR5R6R7基團(tuán)的的那些，其中R5、R6和R7各自互相獨(dú)立地為C1-C4烷基或烷氧基如甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，例如乙烯基三烷氧基硅烷，丙烯酰氧基硅烷如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基硅烷。
除使用這些交聯(lián)單體外，在某些情況下可以通過(guò)在聚合結(jié)束后加入金屬鹽如Ca、Mg或Zn鹽而提高聚合物膜的內(nèi)部強(qiáng)度，前提是膜含有可與這些鹽鍵合的基團(tuán)如羧基；還可以在聚合結(jié)束后加入肼衍生物、氨基氧基烷烴(aminooxyalkanes)、基于甲醛、三聚氰胺、苯酚和/或尿素的縮合物。
乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物可以含有丙烯腈或甲基丙烯腈，其量為在乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物膠乳中的聚合物的小于20重量％，更優(yōu)選小于5重量％，更優(yōu)選小于2重量％。
在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物膠乳可以在分子量調(diào)節(jié)劑如叔十二烷基硫醇、四氯化碳、四溴化碳、三氯溴甲烷、丁硫醇、烯丙醇、聚四氫呋喃雙硫醇、巰基乙醇、乙酰乙酮、巰基乙酸或硫基乙醇酸酯存在下而制備。優(yōu)選將這些物質(zhì)與待聚合單體以混合物加入反應(yīng)混合物中。
乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物通常具有的數(shù)均粒度為50-1000nm，優(yōu)選80-500nm，更優(yōu)選100-300nm。也可以使用雙峰或多峰的粒度分布。
優(yōu)選的乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物為丙烯酸正丁酯-苯乙烯聚合物膠乳和丙烯酸正丁酯-苯乙烯-丙烯腈聚合物膠乳。優(yōu)選的乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物的實(shí)例為可以從BASF Corporation得到的，以如下商品名，以商標(biāo)ACRONAL出售的NX4787、S504、PR8466、866和S728。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，乙烯基芳族化合物-二烯聚合物膠乳包含如下組分的反應(yīng)產(chǎn)物，(b1)共軛二烯單體，基于乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的總重量為10重量％至小于100重量％，優(yōu)選20-80重量％，更優(yōu)選20-65重量％，(b2)乙烯基芳族化合物單體，基于乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的總重量為大于0至90重量％，優(yōu)選20-80重量％，更優(yōu)選30-80重量％，和
(b3)任選的其它烯屬不飽和單體，基于乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的總重量為0-20重量％。
乙烯基芳族化合物的實(shí)例如上所述。其它烯屬不飽和單體的實(shí)例如上所述并包括烯屬不飽和羧酸、丙烯腈、甲基丙烯腈和(甲基)丙烯酸烷基酯。如果包括的話，烯屬不飽和羧酸的存在量為約1重量％至15重量％并且(甲基)丙烯腈的存在量為約2至約12重量％。
共軛二烯的實(shí)例包括，但不限于丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。
基于單體用量為0-5重量％的分子量調(diào)節(jié)劑可用于制備乙烯基芳族化合物-二烯聚合物。分子量調(diào)節(jié)劑的實(shí)例如上所述。
優(yōu)選的乙烯基芳族化合物-二烯聚合物膠乳為苯乙烯-丁二烯聚合物膠乳、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈聚合物膠乳和羧基化苯乙烯-丁二烯聚合物膠乳。羧基化是指使至少一種烯屬不飽和羧酸反應(yīng)成反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的實(shí)例為可以從BASF Corporation得到的以如下商品名，以商標(biāo)STYRONALTM出售的ND430、NX4489X、ND656、NX4681、ND811、NX4222X、NX4515X、BN4606X、BN4204和NX4690X。
在膠乳中的聚合物優(yōu)選具有計(jì)算的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(根據(jù)Fox方程)，為-50℃至40℃，更優(yōu)選-40℃至30℃，特別優(yōu)選-30℃至30℃。
最小成膜溫度通常與聚合物膠乳的Tg大小相同，但偶爾也可以明顯更低，可能因?yàn)槭褂昧俗鳛樵鏊軇┑娜榛瘎┗蛩?br> 乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物和乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的聚合物組分可以常規(guī)方式通過(guò)使用常規(guī)自由基聚合引發(fā)劑的溶液或乳液聚合而制備。
合適的自由基聚合引發(fā)劑為所有的可引發(fā)自由基水乳液聚合的那些?？稍谥苽渚酆衔锏姆磻?yīng)中使用的引發(fā)劑包括任何氧化劑。合適的氧化劑包括，但不限于過(guò)硫酸鹽，過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀，過(guò)氧化物，過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化氫叔丁基、過(guò)氧化氫、氫過(guò)氧化枯烯、枯基過(guò)氧化氫(cumic hydroperoxide)、過(guò)新戊酸γ-丁酯、過(guò)2-乙基己酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-雙(叔丁基過(guò)氧化)-己烷，偶氮化合物，偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽。此外，還原劑也可以與氧化劑組合使用。
可以使用的還原劑包括，但不限于甲醛合次硫酸氫鈉、異抗壞血酸、亞硫酸氫鹽、偏亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鈉、3-8個(gè)碳原子的酮與亞硫酸氫鹽離子的加合物、3-8個(gè)碳原子的酮與亞硫酸的加合物、還原性糖類、抗壞血酸、亞磺酸、羥基甲烷亞磺酸、鏈烷亞磺酸、異丙烷亞磺酸。
還適合的是由至少一種有機(jī)還原劑和至少一種過(guò)氧化物和/或氫過(guò)氧化物組成的組合體系，例如過(guò)氧化氫叔丁基與羥基甲烷亞磺酸的鈉鹽或過(guò)氧化氫與抗壞血酸。額外含有少量金屬化合物的組合體系也是有用的，所述金屬化合物可溶解于聚合介質(zhì)中并且其金屬組分可以以多價(jià)態(tài)出現(xiàn)，例如抗壞血酸/硫酸亞鐵(II)/過(guò)氧化氫，也經(jīng)常用羥基甲烷磺酸的鈉鹽、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或偏亞硫酸氫鈉代替抗壞血酸，并且也使用過(guò)氧化氫叔丁基或堿金屬過(guò)氧二硫酸鹽和/或過(guò)氧二硫酸銨。通常而言，自由基引發(fā)體系的用量基于待聚合單體的總量為0.1-3重量％。特別優(yōu)選將銨和/或堿金屬過(guò)氧二硫酸鹽直接或作為組合體系的一部分用作引發(fā)劑。特別優(yōu)選使用過(guò)二硫酸鈉。
在自由基水乳液聚合過(guò)程中，將自由基引發(fā)劑體系加入聚合容器中的方式對(duì)本領(lǐng)域熟練人員是已知的。它可以在起始時(shí)完全加入聚合容器中或根據(jù)其在自由基水乳液聚合中的消耗速率連續(xù)或分批加入。以本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員本身已知的方式，這特別同時(shí)取決于引發(fā)劑體系的化學(xué)性質(zhì)和聚合溫度。優(yōu)選地，首先放入一部分，并以其消耗速率將剩余部分加入聚合區(qū)。
在乳液聚合的情況下，可以使用已知的離子和/或非離子乳化劑和/或保護(hù)膠體或穩(wěn)定劑。
合適的這類表面活性劑原則上為通常用作分散劑的保護(hù)膠體和乳化劑。合適的保護(hù)膠體的詳細(xì)描述出現(xiàn)于Houben-Weyl，Methoden derorganischen Chemie，第XIV/1卷，Makromolekulare Stoffe，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart，1961，第411-420頁(yè)。陰離子、陽(yáng)離子和非離子乳化劑適合用作輔助乳化劑。優(yōu)選僅使用乳化劑，與保護(hù)膠體不同的是其相對(duì)分子量通常小于2000。優(yōu)選將陰離子和非離子乳化劑用作輔助表面活性劑。常規(guī)的輔助乳化劑例如為乙氧基化脂肪醇(乙氧基化度3-50，烷基C8-C36)，乙氧基化單-、二-和三烷基酚(乙氧基化度3-50，烷基C4-C9)，磺基琥珀酸二烷基酯的堿金屬鹽以及烷基硫酸(烷基C8-C12)的堿金屬鹽和銨鹽、乙氧基化鏈烷醇(乙氧基化度4-30，烷基C12-C18)的堿金屬鹽和銨鹽、乙氧基化烷基酚(乙氧基化度3-50，烷基C4-C9)的堿金屬鹽和銨鹽、鏈烷磺酸(烷基C12-C18)和烷基芳基磺酸(烷基C9-C18)的堿金屬鹽和銨鹽。
其它合適的乳化劑描述于Houben-Weyl，Methoden der organischenChemie，第XIV/1卷，Makromolekulare Stoffe，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1961，第192-208頁(yè)中。
除存在的乳化劑外也可以使用保護(hù)膠體制備乳液或在不存在乳化劑下使用保護(hù)膠體制備乳液，并且基于所用的單體的量，保護(hù)膠體的量可以為至多100重量％，優(yōu)選0.5-30重量％。
在本方法中，可將保護(hù)膠體全部加入或部分加入，與單體同時(shí)加入或在不同時(shí)間加入，與單體一起加入或單獨(dú)加入；有利的是，基于單體，首先將至多30重量％，優(yōu)選至多10重量％的保護(hù)膠體加入水溶液中。
天然保護(hù)膠體的實(shí)例為淀粉、酪蛋白、明膠和藻酸鹽，改性天然產(chǎn)物的實(shí)例為羥乙基纖維素、甲基纖維素和羧甲基纖維素以及陽(yáng)離子改性淀粉。合適的合成保護(hù)膠體包括聚丙烯酸及其鹽、聚丙烯酰胺、水溶性丙烯酸共聚物、水溶性丙烯酰胺共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇和部分水解的聚乙烯醇。
可能是有利的將一些保護(hù)膠體接枝到聚合物上。
乳液聚合通常在30-95℃，優(yōu)選75-90℃下進(jìn)行。聚合介質(zhì)可以僅由水構(gòu)成或由水和水溶混性液體如甲醇的混合物構(gòu)成。優(yōu)選僅使用水。乳液聚合可以以分批法和以包括分步或梯度程序在內(nèi)的加料方法進(jìn)行。優(yōu)選這樣的加料方法，其中首先放入一部分聚合批料，將其加熱至聚合溫度并聚合，然后在聚合的同時(shí)，將剩余聚合批料加入聚合區(qū)域中，通常經(jīng)由多股空間上分開(kāi)的進(jìn)料以連續(xù)、分批或濃度梯度疊加的方式加入，其中一股或多股所述進(jìn)料含有純的或呈乳化形式的單體。
自由基水乳液聚合當(dāng)然也可在超計(jì)大氣壓或減壓下進(jìn)行。
通常制得的聚合水乳液的總固體含量為15-75重量％，優(yōu)選40-60重量％。
膠乳可以含有常規(guī)助劑，例如作為中和劑的氫氧化鉀、氨或乙醇胺，作為消泡劑的聚硅氧烷化合物，生物殺傷劑，以及用于降低粘著性的硅油或蠟。
本發(fā)明組合物還可以含有另外的添加劑。這些添加劑可以為在紙張涂覆組合物中通常包括的任何添加劑或可用于制備特殊組合物的任何添加劑。其它添加劑包括，但不限于表面活性劑、潤(rùn)濕劑、保護(hù)膠體、填料、著色劑、防腐劑、生物殺傷劑、分散劑、增稠劑、觸變劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、緩蝕劑、紫外線穩(wěn)定劑、交聯(lián)促進(jìn)劑和抗氧化劑。
表面活性劑和潤(rùn)濕劑的實(shí)例包括，但不限于上面列出的表面活性劑、磺基琥珀酸鹽、氟化表面活性劑和聚硅氧烷表面活性劑。
保護(hù)膠體的實(shí)例為部分和完全水解的聚乙烯醇、羥乙基纖維素、羥甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、乙氧基化淀粉衍生物、聚丙烯酸、聚丙烯酸堿金屬鹽、聚丙烯酰胺、聚(甲基·乙烯基醚/馬來(lái)酸酐)、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性淀粉、膠、明膠、水溶性藻酸鹽、瓜耳膠、阿拉伯樹(shù)膠和黃蓍樹(shù)膠。保護(hù)膠體在組合物中的用量根據(jù)實(shí)際應(yīng)用而變化并且基于組合物總重量通常為約0.1重量％至約2重量％。
填料的實(shí)例包括滑石、碳酸鈣、硅藻土、云母、高嶺土、硫酸鋇、碳酸鎂、高度分散的硅膠(Aerosil)、蛭石、石墨、氧化鋁、硅石和橡膠粉末。也可以將著色劑如二氧化鈦和碳黑用作填料。填料的量基于本發(fā)明組合物的總重量通常為約5重量％至約50重量％。
可將各種有機(jī)顏料和無(wú)機(jī)顏料廣泛用作著色劑，但優(yōu)選無(wú)毒防腐的顏料。這些顏料的實(shí)例為磷酸鹽類防腐顏料如磷酸鋅、磷酸鈣、磷酸鋁、磷酸鈦、硅磷酸鹽及其正磷酸鹽和熔融磷酸鹽；鉬酸鹽類防腐顏料如鉬酸鋅、鉬酸鈣、鉬酸鋅鈣、鉬酸鋅鉀、磷鉬酸鋅鉀和磷鉬酸鈣鉀；以及硼酸鹽類防腐顏料如硼酸鈣、硼酸鋅、硼酸鋇、偏硼酸鋇和偏硼酸鈣。也可以使用任何有色顏料、隨角異色效應(yīng)顏料或有色與隨角異色效應(yīng)顏料。著色劑的用量也可根據(jù)本發(fā)明組合物的最終用途而適當(dāng)選擇。
防腐劑的實(shí)例為吡咯類化合物、咪唑類化合物、噻唑類化合物、吡啶類化合物和有機(jī)鹵素化合物。可以適當(dāng)選擇防腐劑的量并且基于組合物的總重量(為固體含量)例如為至多約4重量％。
用作涂料組合物的濕態(tài)防護(hù)劑或膜防護(hù)劑的生物殺傷劑的實(shí)例為很多種類的殺菌劑、殺真菌劑或殺藻劑，其包括但不限于氧化鋅、氧化亞銅、有機(jī)錫顏料、甲基丙烯酸有機(jī)錫酯與丙烯酸酯的共聚物、三丁基錫氧化物及其混合物。作為濕態(tài)保護(hù)劑特別有用的生物殺傷劑的實(shí)例為唑烷(oxazoladine)、有機(jī)硫化合物(organosulfur)和苯并異噻唑啉。任何一般的毒性試劑可適合用作生物殺傷劑。
分散劑包括，但不限于無(wú)機(jī)分散劑如聚羧酸的鈉鹽、熔融萘磺酸的鈉鹽或銨鹽、酚醚的聚氧化烯烷基醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯苯乙烯酚、三聚磷酸鈉和六偏磷酸鈉。如上所述，作為有用的表面活性劑的桐油、亞麻子油或高芥酸菜子油的有機(jī)硅醇衍生物也適合用作分散劑?；诮M合物的總重量，分散劑的量通常為至多約10重量％。
增稠劑和觸變劑可以是一種并且可以相同或不同，并且可以與上述保護(hù)膠體相同。增稠劑或觸變劑的實(shí)例為聚乙烯醇，纖維素衍生物如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素鹽，聚醚化合物，尿烷改性的聚醚化合物，聚羧酸化合物，聚羧酸化合物的鈉鹽，聚乙烯吡咯烷酮，聚氧乙烯衍生物如聚乙二醇醚和聚乙二醇二硬脂酸酯，藻酸鈉以及無(wú)機(jī)材料如硅酸鈉和膨潤(rùn)土。增稠劑或觸變劑的量可根據(jù)本發(fā)明組合物的最終應(yīng)用類型而適當(dāng)選擇。
pH調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括，但不限于氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉、氫氧化銨、氨、胺類、三乙醇胺和3-二甲氨基乙醇。選擇pH調(diào)節(jié)劑的量以使組合物具有所需的pH。
交聯(lián)促進(jìn)劑的實(shí)例包括，但不限于碳二亞胺。
組合物可以為紙張涂覆漿料，優(yōu)選為水乳液形式。
這些粘合劑混合物的水乳液的固體含量為15-65重量％，優(yōu)選40-60重量％。乳液優(yōu)選通過(guò)將各個(gè)組分的乳液在室溫下攪拌混合而制備。
作為紙張涂覆漿料，基于紙張涂覆漿料的顏料含量，組合物優(yōu)選含有1-50重量％，優(yōu)選5-20重量％的乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物與乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的共混物。
顏料通常為紙張涂覆漿料的主要組分。經(jīng)常使用的顏料包括，但不限于硫酸鋇、碳酸鈣、磺基鋁酸鈣、高嶺土、滑石、二氧化鈦、氧化鋅、白堊或涂覆級(jí)粘土。
紙張涂覆漿料也可以含有常規(guī)的分散劑。合適的分散劑為例如聚磷酸或聚丙烯酸的鹽(聚鹽)的聚陰離子，其存在量基于顏料量通常為0.1-3重量％。
紙張涂覆漿料還可以含有輔助粘合劑。天然存在的輔助粘合劑的實(shí)例為淀粉、酪蛋白、明膠和藻酸鹽，以及改性天然產(chǎn)品的實(shí)例為羥乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素和陽(yáng)離子改性淀粉。此外，也可以使用合成輔助粘合劑如基于乙酸乙烯酯或丙烯酸酯的那些。
這些組分的存在量基于顏料量可以為0.1-10重量％。
紙張涂覆漿料可以通過(guò)常規(guī)的方法施用于待涂覆的紙上(參見(jiàn)Ullmann′s Encyklopadie der Technischen Chemie，第四版，第17卷，第603頁(yè)以及隨后各頁(yè))。
用組合物涂覆的紙張基質(zhì)可以是任何紙張基質(zhì)，其包括但不限于紙和紙板。
本發(fā)明方法可以與使用任何種類的紙張涂層方法使用，其包括但不限于凹印、平版膠印(sheet offset)、轉(zhuǎn)筒膠印(web offset)和彈性版印刷(flexographic)。
在隨后的通過(guò)膠印的印刷方法中，即在與印刷油墨/水體系接觸過(guò)程中，以這種方式涂覆的紙張具有良好的均勻印刷適性，即極小的起斑趨勢(shì)。
使用本發(fā)明組合物制備的紙/紙板涂層可以改進(jìn)紙張涂層的性能。對(duì)于轉(zhuǎn)筒膠印和平版膠印(平版印刷)，可改進(jìn)的性能包括涂覆機(jī)和機(jī)器的運(yùn)轉(zhuǎn)性能、紙頁(yè)光澤、膠黏性能、抗粘性能以及印刷適性(抗斑點(diǎn)、印刷光澤、印刷平滑度、漆光澤、著墨性能、網(wǎng)點(diǎn)增大)。對(duì)于凹印和彈性版印刷，測(cè)試的性能為遺漏點(diǎn)、PPS、平滑度、Helio半色調(diào)、印刷光澤COF(摩擦系數(shù))以及涂料痕并且發(fā)現(xiàn)本發(fā)明可以改進(jìn)這些性能。
本發(fā)明具體實(shí)施方案下述實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例僅闡述本發(fā)明，而不以任何方式將本發(fā)明限制于所描述的及所要求的范圍。所用的測(cè)試方法如下所述。
實(shí)施例1用于凹印印刷的如下涂覆組合物通過(guò)將下列組分(量為干重量份)混合而制備50份片狀粘土，40份滑石、10份煅燒的粘土，5份膠乳，1.2份硬脂酸鈣和增稠劑(來(lái)自BASF的STEROCOLLTMFD)，混合直至混合物在Brookfield RVT粘度計(jì)上在100rpm下的粘度為500-800cps?；旌衔锏膒H約為8.7并且總固體為約52-54％。在組合物中的膠乳是如下四種膠乳之一苯乙烯-丁二烯聚合物(菱形)、苯乙烯-丁二烯聚合物(環(huán)形)、苯乙烯-丙烯酸(正方形)以及苯乙烯-丙烯酸為55重量％的苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丙烯酸的混合物(三角形)。
將四種組合物以6g/m2涂覆于紙上。測(cè)試紙的Helio可變半色調(diào)和印刷表面粗糙度。將Helio可變半色調(diào)的結(jié)果對(duì)印刷表面粗糙度(pps)繪圖，結(jié)果示于圖1。乙烯基芳族化合物-丙烯酸和乙烯基芳族化合物-二烯共混物用三角形表示，苯乙烯-丙烯酸用正方形表示，苯乙烯-丁二烯用環(huán)形表示，其它苯乙烯-丁二烯用菱形表示。
也測(cè)試了紙?jiān)?5°下的印刷光澤和Einlehner遺漏點(diǎn)。將印刷光澤的結(jié)果對(duì)Einlehner遺漏點(diǎn)繪圖，結(jié)果示于圖2。乙烯基芳族化合物-丙烯酸和乙烯基芳族化合物-二烯共混物用三角形表示，苯乙烯-丙烯酸用正方形表示，苯乙烯-丁二烯用環(huán)形表示，其它苯乙烯-丁二烯用菱形表示。
實(shí)施例2用于不含磨木漿的紙張的轉(zhuǎn)筒膠印的如下涂覆組合物通過(guò)將下列組分(量為干重量份)混合而制備40份1號(hào)粘土、50份細(xì)碎碳酸鈣、5份二氧化鈦、5份塑性顏料、12.5份膠乳、3份淀粉、0.6份交聯(lián)劑(來(lái)自BASF的CURESANTM199乙二醛不溶粘料(insolubilizer))和0.1份增稠劑(來(lái)自BASF的STEROCOLLTMFD)?；旌衔锏膒H約為8.5并且總固體約為64％。在組合物中的膠乳為來(lái)自實(shí)施例1的膠乳。
將四種組合物以6g/m2涂覆于紙上。測(cè)試紙的工業(yè)抗發(fā)泡性和紙張表面強(qiáng)度。將工業(yè)抗發(fā)泡性的結(jié)果對(duì)表面強(qiáng)度(Prufbau)繪圖，結(jié)果示于圖3。乙烯基芳族化合物-丙烯酸類和乙烯基芳族化合物-二烯共混物用三角形表示，苯乙烯-丙烯酸用正方形表示，苯乙烯-丁二烯用環(huán)形表示，其它苯乙烯-丁二烯用菱形表示。結(jié)果表示紙可以同時(shí)達(dá)到優(yōu)良的強(qiáng)度和優(yōu)異的抗發(fā)泡性。在正常條件下，改進(jìn)了抗發(fā)泡性而犧牲了強(qiáng)度。
根據(jù)TAPPI T-555進(jìn)行Print Surf方法。
Helio可變半色調(diào)測(cè)試Heliotest印刷是用來(lái)模擬凹印方法的程序。將紙測(cè)試條在給定速度和壓力下借助雕刻印刷盤動(dòng)態(tài)印刷，其中已預(yù)先將過(guò)量的油墨從該雕刻印刷盤上刮除。裝置由雕刻圖案的印刷盤構(gòu)成，該雕刻圖案根據(jù)紙印刷適性的工業(yè)分類標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果設(shè)計(jì)和定尺寸。將三個(gè)雕刻區(qū)域結(jié)合在一個(gè)輥筒上，即常規(guī)半色調(diào)區(qū)域；可變網(wǎng)版；以及點(diǎn)線。
程序裝置IGT(AIC2-5)印刷適性測(cè)試儀IGT橡膠墊片或合適的背襯材料刮刀刀片裝置Heliotest印刷盤Heliotest油墨待測(cè)紙條的寬度至少為5.08cm(2”)至6.35cm(2.5”)并且長(zhǎng)度要足以覆蓋印刷區(qū)域(機(jī)器方向)約33cm(13”)。
概述使紙條在約21.1℃±1.7℃(70±3)和50％±4％相對(duì)濕度的控制溫度和濕度的室內(nèi)平衡24小時(shí)。
每個(gè)涂覆試樣最少測(cè)試5個(gè)如0中所述尺寸的條。
設(shè)定從滾筒上除去所有包裝帶。
將座架板放置在固定的孔中，可在上方左手角找到該孔。通過(guò)將滾筒鎖定位置，設(shè)置與模板的擦拭角。將模板置于座架板的軸上。放置模板與裸筒接觸。用六孔螺釘將座架板固定在該位置。
取出模板并在滾筒上插入一個(gè)橡膠墊片。使墊片盡可能緊。
在刮刀座和刮刀架之間插入刮刀刀片。用平衡錘將刮刀裝置安裝在座-架軸上。當(dāng)刮刀與盤接觸時(shí)，確定它的鋸齒側(cè)在盤的右面。
調(diào)節(jié)將測(cè)試條插入橡膠墊片上，保持盡可能的緊。反時(shí)針旋轉(zhuǎn)滾筒直至它鎖定位置。
將Helio印刷盤安裝在測(cè)試儀的頂部轉(zhuǎn)子上。
通過(guò)將在測(cè)試儀左手側(cè)頂部的手柄反時(shí)針旋轉(zhuǎn)直至它停止而使盤與測(cè)試條接觸。
用在右側(cè)底部的手柄將壓力調(diào)至45kgf。
將速度滑桿開(kāi)關(guān)設(shè)為定速。設(shè)定速度為1m/s。
印刷程序?qū)⒋郎y(cè)試試樣放在橡膠上，保持盡可能緊。將滾筒鎖定位置。
將Helio印刷盤安裝在測(cè)試儀的頂部轉(zhuǎn)子上。
輕輕繞過(guò)平衡錘并輕輕放置刮刀刀片，使其與印刷盤接觸。
在由印刷盤和刮刀刀片形成的楔中放入4-5滴Helio測(cè)試油墨。
僅順時(shí)針旋轉(zhuǎn)印刷盤十轉(zhuǎn)以使油墨散開(kāi)并充滿所有的雕刻單元。
僅如果必要的話，調(diào)整平衡錘以恰當(dāng)擦拭印刷盤。應(yīng)僅雕刻單元著色以防鉻黃閃光。
在幾轉(zhuǎn)之后，將印刷盤停在合適的位置以印刷可變半色調(diào)印版。
將頂部左手按鈕調(diào)到“on”的位置。這使得盤與測(cè)試條接觸。仍應(yīng)設(shè)定速度、壓力和齒隙。
壓下并保持發(fā)動(dòng)按鈕，當(dāng)速度達(dá)到時(shí)，壓下并保持離合按鈕。
使印刷盤從測(cè)試條上離開(kāi)。
報(bào)告測(cè)試結(jié)果推薦使用放大鏡觀察。
線和點(diǎn)計(jì)數(shù)在四條點(diǎn)線上遺漏點(diǎn)的數(shù)目。
可變網(wǎng)版從深色調(diào)的末端開(kāi)始，測(cè)量試樣上在印痕起始至第20個(gè)遺漏點(diǎn)之間的距離(mm)。
報(bào)告5個(gè)(重復(fù)的最小#)讀數(shù)的平均值作為遺漏點(diǎn)的#/長(zhǎng)度(mm)。
Prufbau表面強(qiáng)度在Prufbau裝置中的貯墨器允許規(guī)定量的溶液以定速施用于試樣。然后使試樣加速穿過(guò)印刷站并且涂層在潤(rùn)濕區(qū)域中呈現(xiàn)掉毛。測(cè)定油墨在潤(rùn)濕區(qū)域相對(duì)干燥區(qū)域的密度，且以保留百分?jǐn)?shù)(％)報(bào)告差別。
程序裝置/試劑要求多功能印刷測(cè)試機(jī)(配有潤(rùn)濕單元的Prufbau)油墨-標(biāo)準(zhǔn)工藝油墨(12Tack是用于常規(guī)作業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)油墨)印刷模-4cm寬的膠片盤印刷壓力-600N印刷速度-3m/s恒定潤(rùn)濕單元速度-1m/s恒定輸墨裝置要求-對(duì)整個(gè)系列試樣的每個(gè)試樣上，同時(shí)釋放0.16mL調(diào)濕溶液。(50-54秒范圍)。
調(diào)濕溶液-10μL 90/10的水和異丙醇的共混物。
調(diào)節(jié)潤(rùn)濕單元延遲定時(shí)器以獲得起毛。(起始于1秒，然后根據(jù)需要調(diào)節(jié)對(duì)照試樣上的延遲時(shí)間以看到起毛)。
程序步驟使紙條在約21.1℃±1.7℃(70±3)和50±4％相對(duì)濕度的控制溫度和濕度的室內(nèi)平衡24小時(shí)。
將待測(cè)試樣裁成約240mm±2mm×47±0.5mm。如果試樣太寬，可能妨礙穿過(guò)裝置。如果試樣太窄，可能導(dǎo)致試樣從邊上滑出或傾斜。
將試樣放在試樣架末端的夾子下并將試樣折回180°并使它平鋪并與架平行，同時(shí)待測(cè)試的面在最上面。用帶子縛住自由端。不要讓指紋污染試樣的待測(cè)試部分。
開(kāi)啟電源和冷卻單元。放置油墨分配輥與從動(dòng)輥接觸。啟動(dòng)分配輥并使它在測(cè)試前運(yùn)行至少15分鐘而使溫度控制平衡。
將附有試樣的托架放置在潤(rùn)濕單元之前的托架槽內(nèi)。
用調(diào)濕溶液填充潤(rùn)濕單元移液管10μl并置于潤(rùn)濕單元內(nèi)。
停止油墨分配輥并向輥站施用0.16ml(油墨移液管1.6次)油墨。
同時(shí)開(kāi)啟油墨分配輥和定時(shí)器。
在時(shí)間過(guò)去30秒時(shí)，放置膠片印刷盤與墨輥接觸。同時(shí)在系列中的每個(gè)試樣上釋放調(diào)濕溶液(50-54秒范圍)。在釋放溶液時(shí)開(kāi)啟貯墨輥。
在時(shí)間過(guò)去60秒時(shí)，從墨輥中取出印刷盤并裝入印刷單元中心。開(kāi)啟中心馬達(dá)。
在貯墨器報(bào)警時(shí)，抬高貯墨器上的高度。這將使托架穿過(guò)潤(rùn)濕站和印刷站。
從托架上取下測(cè)試帶并在讀油墨密度前使油墨干燥。
停止中心驅(qū)動(dòng)馬達(dá)和貯墨器單元。
對(duì)每個(gè)待測(cè)試樣重復(fù)步驟0至0。
借助密度計(jì)，讀出各條在10個(gè)干燥區(qū)域和10個(gè)潤(rùn)濕區(qū)域中的油墨密度。報(bào)告在干燥區(qū)域中的平均密度。報(bào)告在潤(rùn)濕區(qū)域中的平均密度。報(bào)告油墨保留百分?jǐn)?shù)((平均潤(rùn)濕/平均干燥)×100)％。
通過(guò)在烘箱內(nèi)升高溫度直至觀察到紙起泡而測(cè)試工業(yè)抗發(fā)泡性。
印刷光澤程序裝置/試劑要求Prufbau印刷適性測(cè)試儀，包括油墨分配輥Prufbau橡膠覆蓋的印刷模IGT帶有游標(biāo)刻度的移墨管。
油墨；標(biāo)準(zhǔn)光澤研究品紅油墨油墨密度計(jì)(X-Rite model 418或等效的)待測(cè)紙?jiān)嚇?約45mm×240mm)Prufbau試樣托架(長(zhǎng)度為322mm)程序步驟啟動(dòng)Prufbau印刷適性測(cè)試儀。設(shè)定表上印壓為200牛頓并設(shè)定印刷速度為0.5m/s。開(kāi)啟冷卻水供給。
裝填I(lǐng)GT吸墨管。
將試樣放置在托架上。
將油墨(約0.2ml是良好的起始點(diǎn))施用于油墨分配系統(tǒng)并啟動(dòng)系統(tǒng)。
在勻墨30秒后，使膠片印刷模與油墨分配輥接觸。
在著墨30秒后，將印刷模從著墨輥取出并置于印刷站的輪軸上。調(diào)整印刷模以使膠片開(kāi)口在頂部，這將有助于在讀數(shù)時(shí)減少未印刷區(qū)域的干擾。
將負(fù)載試樣的托架置于印刷軌上，與印刷站相鄰。
開(kāi)動(dòng)印刷站馬達(dá)印刷試樣。
從托架中取出試樣并使用X-Rite密度計(jì)讀出一個(gè)密度。所有試樣的密度讀數(shù)應(yīng)該在目標(biāo)密度的±0.05之內(nèi)。如果密度滿足要求，使試樣固化過(guò)夜。
將油墨施用于下一個(gè)分配站，對(duì)所有樣品都重復(fù)該過(guò)程。在四個(gè)試樣條之后，清潔油墨體系和印刷模。
在固化之后，測(cè)量印刷區(qū)域的光澤。每次測(cè)試對(duì)每張紙條測(cè)量五次并對(duì)每種條件的結(jié)果取平均值。
在固化之后，測(cè)量印刷區(qū)域的油墨密度，每次測(cè)試對(duì)每張紙條測(cè)量五次對(duì)每種條件的結(jié)果取平均值。
應(yīng)該理解的是本發(fā)明并不局限于上述具體實(shí)施方案，而是包括變化方案、改進(jìn)方案和由如下權(quán)利要求定義的相當(dāng)?shù)膶?shí)施方案。
權(quán)利要求
1.一種方法，其包括(I)提供一種組合物；(II)將組合物施用于紙張基質(zhì)上；和(III)在紙張基質(zhì)上形成紙張涂層；其中組合物包含聚合物共混物，其中聚合物共混物包含乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物和乙烯基芳族化合物-二烯聚合物，其中乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物包含乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物，并且乙烯基芳族化合物-二烯聚合物包含乙烯基芳族化合物和共軛二烯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中基于聚合物共混物中所有聚合物的固體重量，乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物在聚合物共混物中的存在量為50％至約95％且乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的存在量為約5％至50％，其中當(dāng)乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物在聚合物共混物中的存在量為50-65％時(shí)，乙烯基芳族化合物在乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物中的量為約5重量％至小于20重量％。
2.如權(quán)利要求1的方法，其中，基于乙烯基芳族化合物-二烯聚合物的總重量，乙烯基芳族化合物的存在量為約40％至約85％，且共軛二烯的存在量為約15％至約60％。
3.如權(quán)利要求1的方法，其中基于乙烯基芳族化合物-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的總重量，乙烯基芳族化合物的存在量為約5％至約60％，并且(甲基)丙烯酸烷基酯的存在量為約40％至約95％。
4.如權(quán)利要求1的方法，其中(甲基)丙烯酸烷基酯為(甲基)丙烯酸C1-C12酯。
5.如權(quán)利要求1的方法，其中(甲基)丙烯酸烷基酯為(甲基)丙烯酸C4-C12酯。
6.如權(quán)利要求1的方法，其中乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物包含乙烯基芳族化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯、以及烯屬不飽和羧酸與(甲基)丙烯腈中至少一種的反應(yīng)產(chǎn)物。
7.如權(quán)利要求1的方法，其中乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物由乙烯基芳族化合物，(甲基)丙烯酸烷基酯和至少一種選自烯屬不飽和羧酸、(甲基)丙烯腈及其組合的單體的反應(yīng)產(chǎn)物組成。
8.如權(quán)利要求1的方法，其中乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物是丙烯酸正丁酯-苯乙烯聚合物和丙烯酸正丁酯-苯乙烯-丙烯腈聚合物中的至少一種。
9.如權(quán)利要求1的方法，其中乙烯基芳族化合物-二烯聚合物包含乙烯基芳族化合物、共軛二烯、以及烯屬不飽和羧酸與(甲基)丙烯腈中至少一種的反應(yīng)產(chǎn)物。
10.如權(quán)利要求1的方法，其中乙烯基芳族化合物-二烯聚合物由乙烯基芳族化合物、共軛二烯以及至少一種選自烯屬不飽和羧酸、(甲基)丙烯腈及其組合的單體的反應(yīng)產(chǎn)物組成。
11.如權(quán)利要求1的方法，其中乙烯基芳族化合物-二烯聚合物為苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈聚合物和羧基化苯乙烯-丁二烯聚合物中的至少一種。
12.如權(quán)利要求1的方法，其中組合物還包含表面活性劑、潤(rùn)濕劑、保護(hù)膠體、填料、著色劑、防腐劑、生物殺傷劑、分散劑、增稠劑、觸變劑、防凍劑、pH調(diào)節(jié)劑、緩蝕劑、紫外線穩(wěn)定劑、交聯(lián)促進(jìn)劑和抗氧化劑中的至少一種。
13.如權(quán)利要求1的方法，其中聚合物共混物由乙烯基芳族化合物-丙烯酸類聚合物和乙烯基芳族化合物-二烯聚合物組成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種方法，其包括(I)提供一種組合物；(II)將組合物施用于紙張基質(zhì)上；和(III)在紙張基質(zhì)上形成紙張涂層；其中組合物包含聚合物共混物，其中聚合物共混物包含乙烯基芳族化合物－丙烯酸類聚合物和乙烯基芳族化合物－二烯聚合物，其中乙烯基芳族化合物－丙烯酸類聚合物包含乙烯基芳族化合物和(甲基)丙烯酸烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物，并且乙烯基芳族化合物－二烯聚合物包含乙烯基芳族化合物和共軛二烯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中基于聚合物共混物中所有聚合物的固體重量，乙烯基芳族化合物－丙烯酸類聚合物在聚合物共混物中的存在量為50％至約95％且乙烯基芳族化合物－二烯聚合物的存在量為約5至50％。
文檔編號(hào)D21H19/00GK1875150SQ200480031675
公開(kāi)日2006年12月6日 申請(qǐng)日期2004年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月27日
發(fā)明者D·L·阿本迪斯, P·C·哈耶斯, R·E·奧斯泰勒 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司