專利名稱：抗微生物絕熱體的制作方法
相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)是2004年6月16日提出的PCT/US04/19360的部分繼續(xù)申請(qǐng)，其要求來自下列的優(yōu)先權(quán)2003年12月1日提出的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/525,910；2003年12月12日提出的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/529,164；2004年3月9日提出的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/551,485；2004年3月9日提出的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/551,426；2004年5月6日提出的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/568,821；和2004年5月7日提出的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/568,961，它們的每一個(gè)都通過參考全部結(jié)合于此。
背景技術(shù)：
本發(fā)明一般涉及絕熱體(insulation)和制造絕熱體的方法。特別地，本發(fā)明涉及生產(chǎn)具有抗微生物(例如抗細(xì)菌和抗真菌)性質(zhì)的絕熱體的有效的和經(jīng)濟(jì)的方法。絕熱體是普遍存在的建筑材料。特別是在全部居住和商業(yè)建筑中找到并且它在新結(jié)構(gòu)的建筑中的重要性不能被過分強(qiáng)調(diào)。絕熱體的主要功能是在結(jié)構(gòu)內(nèi)部和外界環(huán)境之間作為傳熱阻擋層。因而，絕熱體，如果正確安裝，可以大大減少加熱和空調(diào)成本。絕熱體也可以用作聲障、防潮層、和蒸汽/空氣阻擋層。絕熱體的各種功能導(dǎo)致了許多不同類型絕熱體的開發(fā)。一些絕熱體被疏松的吹制到頂樓。其它絕熱體包括釘在墻上的泡沫板。本發(fā)明可論證地涉及最普通形式的絕熱體-玻璃纖維棉胎(batting)，它具有用牛皮紙貼面的一側(cè)。這個(gè)類型的絕熱體一般進(jìn)入大型軋輥然后將其鋪開而在頂樓和墻上形成墊子。對(duì)于這個(gè)文件的其余部分，術(shù)語絕熱體將指的是紙貼面的玻璃纖維棉胎。傳統(tǒng)上與絕熱體使用有關(guān)的問題之一是在潮濕環(huán)境中牛皮紙對(duì)吸濕的易感性。不幸地，在內(nèi)部結(jié)構(gòu)中使用的絕熱體有時(shí)可以遇到水，這是由于屋頂、窗戶、或管道中的滲漏。此外，許多地理區(qū)域的特征是高濕度，它也提供了可被牛皮紙貼面的絕熱體吸收的水的來源。盡管絕熱體的玻璃纖維組分不有利于微生物的生長(zhǎng)，但是絕熱體的牛皮紙貼面易于支撐微生物生長(zhǎng)，特別是真菌和細(xì)菌的生長(zhǎng)。因?yàn)樵S多原因，真菌和細(xì)菌在絕熱體上的生長(zhǎng)是不合需要的。首先，它在絕熱體中存水分，這可以導(dǎo)致甚至更多真菌和細(xì)菌的傳播并削弱鄰近構(gòu)件。使人不愉快的氣味和著色也伴隨著微生物的生長(zhǎng)。更嚴(yán)重地是，當(dāng)暴露于真菌孢子時(shí)，許多人對(duì)于有生命威脅的變態(tài)反應(yīng)是易感的。由絕熱體上微生物生長(zhǎng)產(chǎn)生的問題，特別是人類健康問題，推動(dòng)耐微生物生長(zhǎng)的絕熱體的持續(xù)需要。目前，專利文獻(xiàn)還未能解決絕熱體的生物污染的問題。然而，專利文獻(xiàn)含有試圖解決在稍微相關(guān)材料壁板上的微生物生長(zhǎng)問題的數(shù)個(gè)實(shí)例。壁板是一種用于形成內(nèi)墻的結(jié)構(gòu)材料。壁板稍微類似于絕熱體之處在于它包含附在一片或兩片牛皮紙的結(jié)構(gòu)材料(石膏片代替玻璃纖維)。然而，在絕熱體中使用的牛皮紙通常比與壁板使用的更薄。本申請(qǐng)要求優(yōu)先權(quán)的普通轉(zhuǎn)讓的美國(guó)專利申請(qǐng)序號(hào)10/250,143討論了對(duì)在壁板生產(chǎn)中使用的牛皮紙?zhí)峁﹥?nèi)在的和耐用的抗微生物保護(hù)的需求。本發(fā)明是′143申請(qǐng)中開始并且在本申請(qǐng)也要求優(yōu)先權(quán)的后來申請(qǐng)中繼續(xù)的工作的擴(kuò)充和改進(jìn)。
優(yōu)選實(shí)施方案簡(jiǎn)述本發(fā)明從針對(duì)開發(fā)商業(yè)可行的方法用于制造表現(xiàn)抗微生物特性的絕熱體的研究而得出。這個(gè)研究的一個(gè)結(jié)果是表現(xiàn)抗微生物特性并抵抗微生物生長(zhǎng)的絕熱體的開發(fā)。廣義上，根據(jù)本發(fā)明的絕熱體包含絕熱材料例如玻璃纖維、與所述絕熱材料相鄰的無紡(non-woven)覆蓋物和抗微生物組合物。在許多實(shí)施方案中，所述絕熱材料將通過粘合劑附到所述無紡覆蓋物。優(yōu)選所述抗微生物組合物與無紡覆蓋物、粘合劑或與二者緊密結(jié)合。本發(fā)明也包含一種生產(chǎn)表現(xiàn)抗微生物特性并抵抗微生物生長(zhǎng)的絕熱體的方法。所述方法包含將無紡覆蓋物與絕熱材料接觸并將抗微生物組合物涂覆到無紡覆蓋物的步驟。所述方法也包含將抗微生物組合物以足以表現(xiàn)抗微生物功效的水平加入到絕熱體或者其組成部分。
發(fā)明詳述現(xiàn)在轉(zhuǎn)向本發(fā)明的細(xì)節(jié)，在一個(gè)廣義方面，本發(fā)明是表現(xiàn)抗微生物特性并抵抗微生物生長(zhǎng)的絕熱體。如這里所用，術(shù)語微生物包含細(xì)菌、真菌、和被本領(lǐng)域技術(shù)人員一般認(rèn)為屬于微生物學(xué)領(lǐng)域的其它這樣形式的生命。然而，真菌(即霉菌和霉)是與絕熱體主要有關(guān)的。因此，為討論方便，這個(gè)詳細(xì)說明將常常提到真菌和抗真菌劑。展示的這個(gè)方法不應(yīng)當(dāng)解釋為以任何方式限制本發(fā)明的范圍。術(shù)語功效，如這里所用，被定義為抑制微生物在基質(zhì)上生長(zhǎng)的特性。如這里所用的術(shù)語非金屬抗微生物劑的意思是抗微生物劑，不同于季銨化合物，它不含有或使用金屬離子(例如Ag、Cu)。術(shù)語抗微生物組合物，如這里所用，包括單獨(dú)的抗微生物劑(例如銀、三氯生、氧化鋅等)和多種抗微生物劑及其它添加劑的組合。在其最廣義的方面，根據(jù)本發(fā)明的絕熱體包含絕熱材料、與絕熱材料相鄰的無紡覆蓋物和抗微生物組合物。在大多數(shù)情況下所述無紡覆蓋物將利用粘合劑連接到所述絕熱材料。在許多情況下所述粘合劑是工業(yè)中眾所周知的瀝青或類焦油粘合劑。所述絕熱材料可以是任何通常已知的絕熱材料。也許是最普通的，已知并使用的絕熱材料是玻璃纖維棉胎。這個(gè)類型的絕熱材料可以在大多數(shù)商售種類的絕熱體中找到，它包括眾所周知的從Owens-Corning可得到的粉紅色絕熱體。玻璃纖維棉胎是用在本發(fā)明實(shí)施中的優(yōu)選絕熱材料。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的無紡覆蓋物可以是能夠附到并支撐絕熱材料的任何類型的無紡材料。合成的聚合物無紡墊是滿意的無紡材料的實(shí)例。更優(yōu)選地，在本發(fā)明實(shí)施中使用的無紡覆蓋物是用天然聚合物例如纖維素制成的。牛皮紙是在絕熱體產(chǎn)業(yè)中所用選擇的無紡材料。因此，以本發(fā)明的方式使用的無紡覆蓋物特別優(yōu)選牛皮紙?？刮⑸锝M合物和多種將抗微生物組合物涂覆(apply)到無紡覆蓋物的方法代表了本發(fā)明最多樣的方面。如果使用合成的聚合物無紡材料，那么可以在無紡墊形成之前將抗微生物組合物加入到聚合物熔體。此外，可以與合成的聚合物無紡覆蓋物聯(lián)合使用的抗微生物組合物包括通常與合成聚合物使用的全部抗微生物劑，或試劑的組合。這樣的試劑包括但不限于氯化酚類(例如三氯生)、季銨化合物、吡咯類、和金屬(例如，銀沸石、銀離子)。本領(lǐng)域技術(shù)人員非常精通將這樣的試劑加入聚合物并能夠不用過多實(shí)驗(yàn)即可對(duì)所關(guān)心的聚合物選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖脱b填水平。類似地，如果牛皮紙是無紡覆蓋物，那么在本發(fā)明實(shí)施中使用的抗微生物劑可以包括任何能夠?qū)⒖刮⑸锾匦再x予絕熱體并特別是無紡(例如，牛皮紙)覆蓋物的抗微生物組合物。在優(yōu)先權(quán)文件美國(guó)專利申請(qǐng)序號(hào)10/250,143中討論或引用了許多這些抗微生物劑，其通過參考結(jié)合于此。這樣的試劑包括，但不限于氯化酚類(例如，三氯生)、季銨化合物、吡咯類、和金屬(例如，銀沸石、銀離子)。同樣地，可以將抗微生物組合物以幾種方式中任何一種涂覆到牛皮紙。例如，可以在所述紙形成過程中通過將抗微生物組合物加入到纖維/紙漿中處理所述紙。盡管這個(gè)方法可以是有效的，但是它傾向于在成本上不允許。備選地，所述紙可以用抗微生物組合物表面處理。或者在接觸絕熱體材料之前或者之后，用所述抗微生物組合物將所述紙覆蓋物噴涂(spraying)是在本發(fā)明的范圍內(nèi)。造紙領(lǐng)域的技術(shù)人員非常熟悉噴霧棒和它們的使用和如何可以容易地將它們采用于以本發(fā)明。處理所述紙表面的另一種方法是當(dāng)制造紙覆蓋物時(shí)將抗微生物組合物作為均勻涂層涂覆在紙覆蓋物的一面或兩面。例如，可以將抗微生物組合物在砑光輥(calendar stack roll)上利用水浴涂覆到所述紙，其有時(shí)存在于造紙方法中。在一些情況中，所述造紙方法可以確定涂覆方法和使用的抗微生物組合物。每一種造紙方法在某些方面是獨(dú)特的并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地確定哪個(gè)涂覆方法和抗微生物組合物對(duì)于它們的特定方法是最好的。不論抗微生物組合物的涂覆方式，本發(fā)明的全部實(shí)施方案含有一些足以表現(xiàn)抗微生物并特別是不同種類真菌的功效的抗微生物組合物。更具體而言，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案含有一些足以在根據(jù)AATCC(美國(guó)紡織品染化師協(xié)會(huì)，Ammerican Association of Chemists&Colorists)測(cè)試方法30部分III測(cè)試的基質(zhì)上抑制微生物生長(zhǎng)的抗微生物組合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉這個(gè)測(cè)試方法及其參數(shù)。作為對(duì)讀者和本領(lǐng)域技術(shù)人員的幫助，對(duì)于采用牛皮紙的本發(fā)明實(shí)施方案的使用，存在數(shù)個(gè)的優(yōu)選涂覆方法和抗微生物組合物的組合。(請(qǐng)注意這些抗微生物組合物也能與合成的聚合物使用。)下列段落將提供三種特別優(yōu)選的抗微生物劑和每一個(gè)的涂覆方法。也應(yīng)當(dāng)指出這里討論的涂覆方法可以與任何抗微生物組合物使用。下列組合物和涂覆方法是例舉性的并不應(yīng)當(dāng)被解釋為限制本發(fā)明的范圍。
抗微生物組合物#1在一個(gè)實(shí)施方案中，所述抗微生物組合物是抗微生物體系，它包含在第一載體中的第一抗微生物劑和在第二載體中的第二抗微生物劑。優(yōu)選地，所述第一和第二載體至少是部分互相可溶的。這通過將兩種液相的形成最小化而增加了抗微生物體系的穩(wěn)定性。例如并如下面更詳細(xì)地討論，一種適于用在本發(fā)明實(shí)施中的抗微生物劑是丙環(huán)唑，它是由Janssen Pharmacetica商售的，商品名稱WOCOSEN。另一種適于用在本發(fā)明中的抗微生物劑是二碘甲基-4-甲苯基砜，它是由Dow Chemical商售的，商品名稱AMICAL。在互相可溶的載體中可以獲得兩種商業(yè)實(shí)施方案，其改善了體系的穩(wěn)定性。適于用在抗微生物體系中的商售抗微生物劑可以進(jìn)入基于表面活性劑的載體。雖然基于表面活性劑的載體可以用在本發(fā)明的實(shí)施中，但是應(yīng)當(dāng)注意，當(dāng)利用這樣的載體時(shí)確保涂覆體系不成為泡沫負(fù)載的。如果涂覆系統(tǒng)提供了抗微生物組合物的攪拌，泡沫有時(shí)可以發(fā)展。泡沫可以不利地影響活性成分的光滑和均勻分布。在一些情況下，少量的消泡劑可以加入到所述抗微生物組合物以減少所述泡沫。優(yōu)選的消泡劑是聚乙二醇的乙氧基化共聚物。測(cè)試已經(jīng)表明通過利用抗微生物體系將所述紙輥涂可以獲得已處理紙的合意功效，在所述抗微生物體系中兩種抗微生物劑的組合濃度是小于1000ppm并且在許多情況下小于500ppm。因此，在優(yōu)選實(shí)施方案中在抗微生物體系中使用的第一抗微生物劑選自由丙環(huán)唑、2-巰基吡啶氧化鈉及其混合物組成的組。兩種試劑都是以多種濃度商售的并且可被本領(lǐng)域技術(shù)人員稀釋到必要的程度。優(yōu)選地，在抗微生物體系中使用的第二抗微生物劑是選自由甲苯基二碘甲砜、戊唑醇、和3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯及其混合物組成的組。這些試劑也是商售的。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地調(diào)整抗微生物體系中每一種抗微生物劑的相對(duì)量而實(shí)現(xiàn)期望水平的功效。通常，更高的濃度轉(zhuǎn)變?yōu)楦叩墓π?。然而，所述抗微生物體系的優(yōu)選實(shí)施方案是包含按重量計(jì)的約0.1％至0.8％丙環(huán)唑、0.1％至0.5％甲苯基二碘甲砜、和0.05％至0.15％的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯在水中的乳化液。當(dāng)涂覆到紙表面時(shí)，利用在水中0.20％的丙環(huán)唑、0.175％甲苯基二碘甲砜、和0.10％的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯的乳化液以50 lb./平方英尺涂覆到紙上顯示了可接受的功效，所述紙基于紙的干重的纖維吸液率(wet pickup)為約5％至約20％。約5％和約7％之間的纖維吸液率顯示了可接受的結(jié)果并且由于成本考慮將是優(yōu)選的。被所述紙吸液的量可以以數(shù)種本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式調(diào)節(jié)。
實(shí)施例將下列多種抗微生物劑的組合在環(huán)境條件下在水中充分混合在一起，如下面的表1中所示。
表1組合配方(ppm)
DITS＝二碘甲基-4-甲苯基砜(diiodmethyl-4-tolysulfone)IPBC＝3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯An Pyrithione＝2-巰基吡啶氧化鋅將表1中的配方涂覆到50 lb.牛皮紙?jiān)?，利用繞線棒控制鋪層(lay down)。近似的吸液率是約15％。經(jīng)由AATCC方法30，部分II測(cè)試所述紙的樣品以評(píng)價(jià)組合物的抗真菌功效。測(cè)試的生物體是黑曲霉(A.Niger)。在保溫七(7)天后，基于下面的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)所述樣品；0表示未觀察到生長(zhǎng)；1表示僅在顯微鏡下看到生長(zhǎng)；和2表示肉眼可見的生長(zhǎng)。另外，可以有抑制圈，在那里抑制生物體在所述樣品周圍任何地方生長(zhǎng)。因而，當(dāng)適用時(shí)用抑制圈將結(jié)果報(bào)告成等級(jí)。這個(gè)測(cè)試的結(jié)果表示在表2中。羅馬數(shù)字確定不同的成分組合。
表2
(I)-表1的配方，含水不含粘合劑的。
(II)-表1的配方，包括1(重量)％硅酮涂料(RE 29)。
(III)-表1的配方，包括1(重量)％具有對(duì)紙親合力的陽離子聚合物。
(IV)-表I的配方，包括1(重量)％硅烷偶聯(lián)劑。如結(jié)果所示，A、B、C、和D配方?jīng)]有顯示可觀察到的生長(zhǎng)。未處理的對(duì)照顯示沒有功效。進(jìn)行了另外的實(shí)驗(yàn)室測(cè)試以確定利用更小濃度的抗微生物劑是否能夠?qū)崿F(xiàn)功效。在多種濃度下測(cè)試了數(shù)個(gè)活性劑組合以觀察功效。將下面顯示的組合涂覆到2英寸×2英寸平方的50 lb.牛皮紙并利用AATCC方法30，部分III測(cè)試。結(jié)果表示在表3和4中。
表3
Prop.＝丙環(huán)唑(來自Janssen的Wocosen Technical)TDS＝甲苯基二碘甲砜(來自Dow的Amical Flowable)IPBC＝碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(來自Troy的Polyphase CST)Tri.＝三氯生(來自Ciba的Ingrasan DP300)表4
Prop.＝丙環(huán)唑(來自Janssen的Wocosen 250EC)TDS＝甲苯基二碘甲砜(來自Dow的Amical Flowable)TDS2＝甲苯基二碘甲砜(來自Dow的Amical 48)IPBC＝碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(來自Arch的Omacide IPBC40)Teb.＝戊唑醇(來自Bayer的Preventol A8)如上面數(shù)據(jù)顯示，利用相對(duì)低濃度的抗微生物劑可以實(shí)現(xiàn)可接受的微生物生長(zhǎng)的抑制。低到400ppm的組合的活性劑可以實(shí)現(xiàn)零生長(zhǎng)和抑制圈。優(yōu)選地，將所述抗微生物體系涂覆到無紡覆蓋物(即，紙)以致在無紡覆蓋物中或上以約50ppm和約1200ppm之間的濃度存在第一抗微生物劑，更優(yōu)選濃度在約200ppm和1200ppm之間。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，第一抗微生物劑是丙環(huán)唑并且以約80ppm和1000ppm之間的濃度存在；更優(yōu)選濃度在約500ppm和1000ppm之間。同樣地，優(yōu)選在無紡覆蓋物中以約40ppm和約1600ppm之間的濃度存在第二抗微生物劑，更優(yōu)選濃度在約60ppm和1400ppm之間。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，第二抗微生物劑是鄰甲苯基(isolyl)二碘甲砜(來自Dow的Amical Flowable)并且以約40ppm和1600ppm之間的濃度存在；更優(yōu)選濃度在約60ppm和1400ppm之間。
抗微生物組合物#2在另一個(gè)實(shí)施方案中，在本發(fā)明的實(shí)施中使用的抗微生物組合物包含季銨抗微生物劑、酚和水的微乳狀液。在其最基本的形式中，這個(gè)抗微生物組合物的實(shí)施方案包括含水微乳狀液。所述微乳狀液包含季銨抗微生物劑、酚和水。有趣的是，所述組合物不需要含有經(jīng)常用于形成季銨抗微生物劑乳劑的揮發(fā)性的醇(例如，乙醇)。每一個(gè)這些成分，及其它優(yōu)選和任選的成分，將在下面更詳細(xì)地討論。適于用在抗微生物組合物中的季銨抗微生物劑包括，但不限于，N-烷基二甲基芐基銨糖精鹽(N-alkyldimethyl benzyl ammoniumsaccharinate)，1，3，5-三嗪-1，3，5(2H，4H，6H)-三乙醇；1-癸銨，N-癸基-N，N-二甲基-，氯化物(或)二癸基二甲基氯化銨；2-(2-(對(duì)-(二異丁基)甲苯氧基(cresosxy)乙氧基)乙基二甲基芐基氯化銨；2-(2-(對(duì)-(二異丁基)苯氧基)乙氧基)乙基二甲基芐基氯化銨；烷基1或3芐基-1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉鎓鹽氯化物；烷基雙(2-羥乙基)芐基氯化銨；烷基二甲基芐基氯化銨；烷基二甲基3，4-二氯芐基氯化銨(100％C12)；烷基二甲基3，4-二氯芐基氯化銨(50％C14，40％C12，10％C16)；烷基二甲基3，4-二氯芐基氯化銨(55％C14，23％C12，20％C16)；烷基二甲基芐基氯化銨；烷基二甲基芐基氯化銨(100％C14)；烷基二甲基芐基氯化銨(100％C16)；烷基二甲基芐基氯化銨(41％C14，28％C12)；烷基二甲基芐基氯化銨(47％C12，18％C14)；烷基二甲基芐基氯化銨(55％C16，20％C14)；烷基二甲基芐基氯化銨(58％C14，28％C16)；烷基二甲基芐基氯化銨(60％C14，25％C12)；烷基二甲基芐基氯化銨(61％C11，23％C14)；烷基二甲基芐基氯化銨(61％C12，23％C14)；烷基二甲基芐基氯化銨(65％C12，25％C14)；烷基二甲基芐基氯化銨(67％C12，24％C14)；烷基二甲基芐基氯化銨(67％C12，25％C14)；烷基二甲基芐基氯化銨(90％C14，5％C12)；烷基二甲基芐基氯化銨(93％C14，4％C12)；烷基二甲基芐基氯化銨(95％C16，5％C18)；烷基二甲基芐基氯化銨(和)二癸基二甲基氯化銨；烷基二甲基芐基氯化銨(如在脂肪酸中)；烷基二甲基芐基氯化銨(C12-C16)；烷基二甲基芐基氯化銨(C12-C18)；烷基二甲基芐基和二烷基二甲基氯化銨；烷基二甲基二甲基芐基氯化銨；烷基二甲基乙基溴化銨(90％C14，5％C16，5％C12)；烷基二甲基乙基溴化銨(混合的烷基和鏈烯基如在大豆油的脂肪酸中)；烷基二甲基乙基芐基氯化銨；烷基二甲基乙基芐基氯化銨(60％C14)；烷基二甲基異丙基芐基氯化銨(50％C12，30％C14，17％C16，3％C18)；烷基三甲基氯化銨(58％C18，40％C16，1％C14，1％C12)；烷基三甲基氯化銨(90％C18，10％C16)；烷基二甲基(乙基芐基)氯化銨(C12-18)；二-(C8-10)-烷基二甲基氯化銨；二烷基二甲基氯化銨；二烷基二甲基氯化銨；二烷基二甲基氯化銨；二烷基甲基芐基氯化銨；二癸基二甲基氯化銨；二異癸基二甲基氯化銨；二辛基二甲基氯化銨；十二烷基雙(2-羥乙基)辛基氯化氫銨；十二烷基二甲基芐基氯化銨；十二烷基氨基甲?；谆谆S基氯化銨；十七烷基羥乙基咪唑啉鎓鹽氯化物；六氫-1，3，5-三(2-羥乙基)-s-三嗪；肉豆蔻基二甲基芐基氯化銨(myristalkonium chloride)(和)Quat RNIUM 14；N，N-二甲基-2-羥基丙基氯化銨聚合物；正-烷基二甲基芐基氯化銨；正-烷基二甲基乙基芐基氯化銨；正-十四烷基二甲基芐基氯化銨一水合物；辛基癸基二甲基氯化銨；辛基十二烷基二甲基氯化銨；辛基苯氧基乙氧基乙基二甲基芐基氯化銨(octyphenoxyethoxyethyl dimethyl benzyl ammonium chloride)；氧聯(lián)二亞乙基雙(烷基二甲基氯化銨)；季銨化合物，二椰油烷基二甲基，氯化物；三甲氧基甲硅烷基丙基二甲基十八烷基氯化銨；三甲氧基甲硅烷基四價(jià)銨化合物，三甲基十二烷基芐基氯化銨；正-十二烷基二甲基乙基芐基氯化銨；正-十六烷基二甲基芐基氯化銨；正-十四烷基二甲基芐基氯化銨；正-十四烷基二甲基乙基芐基氯化銨；和正-十八烷基二甲基芐基氯化銨。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述季銨抗微生物劑包含二甲基芐基銨化合物例如N-烷基二甲基芐基銨糖精鹽。N-烷基二甲基芐基銨糖精鹽是由Stepan Chemical Company of Northfield，Illinois商售的，商品名為ONYXCIDETM3300。這個(gè)特定形式的ONYXIDETM大約是95％活性的并且在室溫下是固體但是在升高的溫度下將形成液體。它在顏色上是淺橙黃色的并且在水中不溶。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的酚優(yōu)選是烷基酚、苯乙烯酚、或這兩個(gè)的組合。這樣的酚類是從許多來源商售的。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的明確的酚將可能由全部方法確定。如果確定對(duì)于特定方法烷基酚是最好的，那么在這個(gè)實(shí)施方案中使用的烷基酚優(yōu)選包含至少一種具有至少一個(gè)烷基的烷基酚，所述烷基選自由C7烷基、C8烷基、C9烷基、C10烷基、和C11烷基組成的組。在最優(yōu)選實(shí)施方案中，所述烷基酚包含具有C9烷基的烷基酚。適于用在這個(gè)實(shí)施方案中的烷基酚是從許多來源商售的。特別優(yōu)選的商售烷基酚包括由Dow Chemical Company出售的TRITONTMX-207。在類似的方式中，在本發(fā)明的實(shí)施中使用的特定苯乙烯酚將取決于全部方法。在優(yōu)選實(shí)施方案中，苯乙烯酚優(yōu)選是非離子型的。優(yōu)選的苯乙烯酚包括CHROMASISTTMWEZ和STANDAPOL HSTM，二者都是從Cognis Corporation商購的，其北美辦公室位于俄亥俄的辛辛那提。水組成了抗微生物組合物的這個(gè)實(shí)施方案的其它主要組分。所述抗微生物組合物可以含有其它添加劑。兩種這樣的添加劑是消泡劑和防凍劑。在所述抗微生物組合物的這個(gè)實(shí)施方案中使用的烷基酚和苯乙烯酚可以是易受起泡沫影響的，取決于特定的應(yīng)用。因此，設(shè)想一些工業(yè)應(yīng)用將含有消泡劑。例如，根據(jù)本發(fā)明的抗微生物組合物的這個(gè)實(shí)施方案可以用于處理牛皮紙。處理這種類型紙的一種方法是將所述抗微生物組合物加入到水箱中，所述水箱是對(duì)于紙加工末端的裝置，在所述紙經(jīng)歷基于熱的干燥后將一定量的水返回到所述紙。所述水箱通常是攪拌的，原因在于紙穿過它的連續(xù)移動(dòng)。這個(gè)攪拌可以在所述要求保護(hù)的抗微生物組合物的加入時(shí)產(chǎn)生泡沫。通常，泡沫的存在對(duì)紙加工的水箱部分是有害的。因此當(dāng)本發(fā)明用于在水箱處理紙時(shí)，將消泡劑加入到根據(jù)本發(fā)明的組合物。優(yōu)選的消泡劑是聚乙二醇的乙氧基化共聚物。在一些情況下，苯乙烯酚和烷基酚的商業(yè)制劑可以含有一些消泡劑。例如，TRITONTMX-207含有少量的聚乙二醇。因此，如果TRITONTMX-207是酚的來源，那么可以不需要另外的消泡劑。同樣地，可以將防凍劑加入根據(jù)本發(fā)明的組合物。認(rèn)為所述防凍劑對(duì)于本發(fā)明的實(shí)際性能不是決定性的。而是它們用于在冷天氣中運(yùn)輸過程中防止所述組合物凍結(jié)或變得太粘。所述防凍劑可以不計(jì)入所述組合物，如果發(fā)現(xiàn)它們?cè)谌魏翁囟ǚ椒ㄖ信c抗微生物劑的加入干擾。優(yōu)選的防凍劑是雙丙甘醇。每一種討論組分的相對(duì)量可以為適應(yīng)特定方法需要而不同。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員完全能夠在不過度實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行這些調(diào)整。在優(yōu)選實(shí)施方案中，在所述抗微生物組合物中以約1重量％和30重量％之間的量存在季銨抗微生物劑。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述季銨抗微生物劑以全部組合物的約15重量％和20重量％存在。作為本發(fā)明如何被修改成符合特定方法需要的實(shí)例，在一個(gè)特定的造紙方法中，確定具有大約17重量％的ONYXIDETM3300的組合物成功地并有效地將抗微生物特性給予牛皮紙。同樣地，所述抗微生物組合物的總酚含量(例如，烷基、苯乙烯化、或二者的組合)是在全部組合物的約10重量％和約60重量％之間。優(yōu)選實(shí)施方案使用約20重量％至約50重量％之間的烷基酚和約1重量％至約10重量％之間的苯乙烯酚。在一種例舉的造紙方法中，確定烷基酚和苯乙烯酚的組合對(duì)于特定方法效果最好。具體而言，在那個(gè)實(shí)施方案中優(yōu)選的總酚含量是約25重量％和約50重量％之間。特定方法的優(yōu)化導(dǎo)致烷基酚接近于約44重量％而苯乙烯酚接近于約5重量％。預(yù)期在大多數(shù)應(yīng)用中對(duì)于本發(fā)明的成功實(shí)施所需消泡劑的量將在約0重量％和約20重量％之間。所述抗微生物組合物的其余部分包含水。在優(yōu)選實(shí)施方案中在要求保護(hù)的組合物中存在的水量將在約5重量％和約30重量％之間，更優(yōu)選在約10重量％和約20重量％之間。此外，水的精確量將取決于特定應(yīng)用和本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠進(jìn)行必要調(diào)整。本發(fā)明也包含制造所述抗微生物組合物的方法。廣義上，所述方法包含下列步驟將酚與季銨抗微生物劑混合，如果必要將混合的酚與季銨抗微生物劑加熱(一些酚/季鹽試劑(quaternaryagent)的組合可以不需要加熱)，并摻合一些水。在優(yōu)選實(shí)施方案中，在加熱存在時(shí)將所述酚(例如，TRITONTMX-207)與所述季銨抗微生物劑(例如，ONYXIDETM)混合。應(yīng)用加熱，因?yàn)樵谠S多情況下季銨抗微生物劑在室溫下是固體。應(yīng)當(dāng)注意不要將酚和抗微生物劑的混合物加熱到存在不能接受的任一種的揮發(fā)的程度。如果ONYXIDETM是抗微生物劑，那么推薦約65℃和約75℃之間的混合溫度。在這個(gè)溫度所述ONYXIDETM熔融到酚中而形成液體。如果需要或期望，消泡劑和防凍劑例如那些在前面討論的可以在這一點(diǎn)加入。一旦將所述抗微生物劑和酚混合，可以除去所述加熱。在混合物冷卻到室溫時(shí)，隨著攪拌加入水。在所述方法中使用的抗微生物劑、酚和水的相對(duì)量與關(guān)于所述組合物討論的那些相同。同樣地，消泡劑、防凍劑和附加的抗微生物劑的相對(duì)量，如果使用，與關(guān)于所述組合物的討論的那些相同。
抗微生物組合物#3這里所用的術(shù)語非金屬意味著抗微生物劑，不同于季銨化合物，它不含有或使用金屬離子(例如，Ag、Cu)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述抗微生物組合物包含季銨抗微生物劑和兩種不同類型非金屬抗微生物劑的微乳狀液。所述微乳狀液可以用兩種形式。一種是充分適用于含水體系的含水微乳狀液。另一種是充分適用于非水或有機(jī)溶劑類型體系的非水微乳狀液。在絕熱體的范圍內(nèi)，要求所述含水微乳狀液將是更經(jīng)常使用的形式?，F(xiàn)在轉(zhuǎn)向這種抗微生物組合物的更具體的實(shí)施方案，一種實(shí)施方案是含水抗微生物組合物，它可以將抗微生物特性賦予牛皮紙和許多不同的產(chǎn)品。在其最基本的形式中，本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案包含含水微乳狀液。所述微乳狀液包含季銨抗微生物劑、酚、第一非金屬抗微生物劑、第二非金屬抗微生物劑、和水。有趣的是，所述組合物不必含有經(jīng)常用于形成季銨抗微生物劑乳化液的揮發(fā)性醇(例如，乙醇)。這些成分的每一種，及其他優(yōu)選的和任選的成分，將在下面更詳細(xì)地討論。在這個(gè)組合物中使用的季銨抗微生物劑包括在前面的抗微生物組合物的實(shí)施方案中列出的那些。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述季銨抗微生物劑包含二甲基芐基銨化合物例如N-烷基二甲基芐基糖精銨。N-烷基二甲基芐基糖精銨是由Stepan Chemical Company of Northfield，Illinois商售的，商品名為ONYXCIDETM3300。這個(gè)特定形式的ONYXIDETM大約為95％活性的并且在室溫下是固體，但是將在升高的溫度下形成液體。它在顏色上是淺橙黃色并且在水中不溶。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的酚可以含有具有至少一個(gè)烷基的烷基酚，所述烷基選自由C7烷基、C8烷基、C9烷基、C10烷基、和C11烷基組成的組。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述烷基酚包含具有C9烷基的烷基酚。適于用在要求保護(hù)的發(fā)明的實(shí)施中的烷基酚是由許多來源商售的。特別優(yōu)選的商售烷基酚是由Dow Chemical Company以商品名為TRITONTMX-207出售的。備選地，在本發(fā)明的實(shí)施中使用的酚可以包含苯乙烯酚。適用于隨本發(fā)明使用的苯乙烯酚的兩個(gè)實(shí)例是CHROMASIST WEZ和STANDAPOL HS。兩者都是由Cognis Corporation of Cincinnati，Ohio商售的。兩者都是由CAS#3217120識(shí)別的。技術(shù)數(shù)據(jù)表指出在兩者之間主要區(qū)別是乙氧基化的水平。在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案的實(shí)施中可以采用的不同酚是本發(fā)明的適應(yīng)性和本領(lǐng)域技術(shù)人員可能必須在本發(fā)明實(shí)施中進(jìn)行的選擇的實(shí)例。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解在一種特定紙或絕熱體制造方法中一種酚可以起更好作用。為適合特定方法的本發(fā)明的精細(xì)調(diào)整是預(yù)期的并且不應(yīng)當(dāng)以任何方式限制本發(fā)明的范圍。本領(lǐng)域技術(shù)人員不用過多的實(shí)驗(yàn)將能夠進(jìn)行少而必要的調(diào)整以將本發(fā)明適應(yīng)他們的特定方法。在本發(fā)明的這個(gè)實(shí)施方案中使用的非金屬抗微生物劑優(yōu)選選自吡咯族的抗微生物劑。一般而言，吡咯類包含一大類由五元環(huán)表征的化合物，所述環(huán)含有一個(gè)氮原子和至少一個(gè)其它非碳原子(例如，氮、氧、和硫)。某些吡咯類表現(xiàn)抗微生物(即，抗真菌)性質(zhì)。三唑是吡咯類的亞類，它常常用作抗微生物劑。兩種或更多熟知的抗微生物三唑是丙環(huán)唑和戊唑醇。丙環(huán)唑(CAS No.50207-90-1)的化學(xué)名稱是1[[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]甲基]-1H-1，2，4-三唑。戊唑醇(CAS No.107534-96-3)的化學(xué)名稱是α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇。戊唑醇是從許多來源商售的。一個(gè)特別優(yōu)選形式的戊唑醇是從Bayer Corporation商售的，商品名稱為PREVENTOLTMA8。同樣地，丙環(huán)唑是從許多來源可得到的。一個(gè)特別優(yōu)選形式的丙環(huán)唑是從JanssenPharmaceutica得到的，商品名稱為WOCOSENTMTECHNICAL。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述第一和第二非金屬抗微生物劑是丙環(huán)唑和戊唑醇。任一個(gè)試劑可以是“第一”或“第二”；具體的名稱無關(guān)緊要。然而，為方便討論，戊唑醇將一般被指作所述第一非金屬試劑并且丙環(huán)唑?qū)⑹堑诙墙饘僭噭?。如果需要，少量的二元醇可以存在于根?jù)本發(fā)明的組合物中。二元醇可以增加乳化液的穩(wěn)定性并提供其它好處例如延遲泡沫。優(yōu)選的二元醇包括烷基二醇，聚乙二醇、聚丙二醇、和雙丙甘醇是優(yōu)選的。水組成要求保護(hù)的抗微生物組合物的其它主要成分。根據(jù)本發(fā)明的抗微生物組合物可以含有其它添加劑。兩種這樣的添加劑是消泡劑和防凍劑。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的一些酚類可以是易于起泡沫的，取決于特定的應(yīng)用。因此，預(yù)期本發(fā)明的許多工業(yè)實(shí)施方案將含有消泡劑。例如，這個(gè)組合物可以用于處理牛皮紙。這樣的紙用于在絕熱體上形成外表面。處理這種類型紙的一種方法是將所述抗微生物組合物加入到所述水箱，所述水箱是對(duì)于紙加工末端的裝置，在所述紙經(jīng)歷基于熱的干燥后將一定量的水返回到所述紙。所述水箱通常是攪拌的，原因在于紙穿過它的連續(xù)移動(dòng)。這個(gè)攪拌可以在所述要求保護(hù)的抗微生物組合物的加入時(shí)產(chǎn)生泡沫。通常，泡沫的存在對(duì)紙加工的水箱部分是有害的。因此當(dāng)本發(fā)明用于在水箱處理紙時(shí)，將消泡劑加入到根據(jù)本發(fā)明的組合物。所述紙也可利用噴涂棒處理。在噴涂棒中的泡沫增加可對(duì)方法有害，所以也可以將消泡劑用在那里。優(yōu)選的消泡劑是聚乙二醇的乙氧基化的共聚物。在一些情況下，酚類的商業(yè)配方可以含有一些消泡劑。例如，TRITONTMX-207含有少量的聚乙二醇。因此，如果TRITONTMX-207是酚的一個(gè)來源，那么可以不需要另外的消泡劑。同樣地，可以將防凍劑加入到根據(jù)本發(fā)明的組合物。它們用于在冷天氣中的運(yùn)輸過程中防止所述組合物凍結(jié)或變得太粘。在多數(shù)情況下，二元醇將充當(dāng)防凍劑的功能。優(yōu)選的防凍劑是雙丙甘醇。本組合物的好處之一是它提供了新的并改善的平臺(tái)用于利用多種吡咯類并且特別是戊唑醇和丙環(huán)唑的抗微生物性質(zhì)。多年來現(xiàn)在本領(lǐng)域技術(shù)人員已經(jīng)知道戊唑醇和丙環(huán)唑之間的一般協(xié)同作用。換言之，通過利用組合形式的戊唑醇和丙環(huán)唑，對(duì)于給定量的抗微生物劑，可以實(shí)現(xiàn)更大的抗微生物效果。戊唑醇和丙環(huán)唑也眾所周知的是它們的疏水性和在含水環(huán)境中使用的難度。它們抵抗形成含水乳化液并且到它們可以被迫使變成一些類型的含水乳化液的程度，所述乳化液趨于脆弱并且容易不穩(wěn)定(例如，活性物質(zhì)在水中形成晶體并且沉淀出或者它們與水形成不同的相)。然而，根據(jù)本發(fā)明的組合物提供了穩(wěn)定的季銨抗微生物劑和吡咯類的含水乳化液，特別是戊唑醇和丙環(huán)唑。這個(gè)組合物可以被稀釋成約0.02(重量)％的組合的吡咯(例如，100 ppm的戊唑醇和100 ppm的丙環(huán)唑)或者濃縮為約50(重量)％的組合的吡咯。這個(gè)特征在可以如何使用所述組合物中提供了巨大的靈活性。盡管申請(qǐng)人不希望受任何特定理論限制，但是相信所述季銨化合物與所述酚的結(jié)合在兩種吡咯上提供了穩(wěn)定化效果。特別是，已經(jīng)顯示二甲基芐基銨化合物例如ONYXIDETM3300在具有吡咯類例如戊唑醇和丙環(huán)唑的含水乳化液上提供穩(wěn)定化效果?，F(xiàn)在轉(zhuǎn)向本發(fā)明的更具體實(shí)施方案，每一個(gè)列出組分的相對(duì)量可以不同以適應(yīng)特定方法的需要。因此，每一個(gè)列出組分可以以不同的量存在，取決于使用者的特定需要。再次，本領(lǐng)域技術(shù)人員在不用過多實(shí)驗(yàn)的情況下完全能夠進(jìn)行這些調(diào)整。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述季銨抗微生物劑在全部組合物中以約0.33(重量)％和20(重量)％之間的量存在。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述季銨抗微生物劑以全部組合物的約2(重量)％和16(重量)％、最優(yōu)選約3(重量)％和9(重量)％之間的量存在。同樣地，優(yōu)選在全部組合物中的所述酚(即，烷基酚、苯乙烯酚、或它們的組合)以全部組合物的約30(重量)％和約80(重量)％之間的量存在。在優(yōu)選實(shí)施方案中所述酚在所述組合物中以約40(重量)％和約70(重量)％、最優(yōu)選約45(重量)％和約65(重量)％之間存在。優(yōu)選第一非金屬抗微生物劑在全部組合物中以約5(重量)％和約45(重量)％、更優(yōu)選在約12(重量)％和約30(重量)％之間的量存在。如前所指出，第一非金屬抗微生物劑優(yōu)選是戊唑醇。優(yōu)選第二非金屬抗微生物劑在全部組合物中以約5(重量)％和約45(重量)％、更優(yōu)選在約12(重量)％和約30(重量)％之間的量存在。如前所指出，第一非金屬抗微生物劑優(yōu)選是丙環(huán)唑。少量的二元醇可以存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選的二元醇包括烷基二醇，優(yōu)選聚乙二醇、聚丙二醇、和雙丙甘醇。雙丙甘醇是特別優(yōu)選的。預(yù)期在多數(shù)應(yīng)用中二元醇的量將在全部組合物的約0(重量)％和約4(重量)％之間。如前所述，如果起泡沫是問題，那么可以加入消泡劑。適于用在本發(fā)明的消泡劑包括那些通常用作消泡劑的化合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，可以加入額外量的二元醇作為消泡劑。所述用作消泡劑的二元醇可以是更多的前面討論的相同二元醇或不同的二元醇。優(yōu)選的消泡劑是乙氧基化的共聚物例如聚乙二醇，它可以是由Cognis Corporation商售的。預(yù)期在多數(shù)應(yīng)用中成功的本發(fā)明實(shí)施所需的消泡劑的量將在約0(重量)％和約3(重量)％、更優(yōu)選在0.5(重量)％和約1.5(重量)％之間的范圍內(nèi)。消泡劑的量可以向上或向下調(diào)整，取決于特定的應(yīng)用。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以不用過多實(shí)驗(yàn)容易地確定消泡劑的適當(dāng)量。根據(jù)本發(fā)明的組合物的其余部分包含水。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在要求保護(hù)的組合物中存在的水量將在約0(重量)％和約15(重量)％、更優(yōu)選在3(重量)％和約9(重量)％之間。此外，水的精確量將取決于特定應(yīng)用并且本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠進(jìn)行必要的調(diào)整。本發(fā)明的進(jìn)一步實(shí)施方案包括那些結(jié)合了要求保護(hù)的抗微生物組合物的產(chǎn)品。實(shí)際上，本發(fā)明的新方面之一是它充當(dāng)非常通用的工具用于將抗微生物劑結(jié)合到各種各樣的不同產(chǎn)品中。例如，已經(jīng)表明根據(jù)本發(fā)明的抗微生物組合物在將抗微生物特性賦予壁板和絕熱體生產(chǎn)中使用的紙是特別有效的。初步工作也顯示根據(jù)本發(fā)明的抗微生物組合物是優(yōu)異的工具，用于將抗微生物保護(hù)提供給產(chǎn)品例如油漆和聚合物，乳膠外用漆和擠壓的乙烯基(例如，乙烯基側(cè)板、乙烯基窗戶)特別適合于使用本發(fā)明。也預(yù)期可以將根據(jù)本發(fā)明的抗微生物組合物加入到其它固體例如陶瓷和膠結(jié)粘合劑而賦予抗微生物特性。本發(fā)明也包括制造抗微生物組合物的方法。廣義上，根據(jù)本發(fā)明的方法包含將酚與季銨抗微生物劑混合的步驟。在該混合步驟過程中加熱可以是必要的并且特別是如果所述酚是烷基酚并且所述季鹽試劑(quaternary agent)是N-烷基二甲基芐基銨化合物。向這個(gè)酚/季鹽混合物混入一些第一非金屬抗微生物劑然后是一些第二非金屬抗微生物劑。所述第一和第二非金屬試劑也可以混合在一起，之后與所述酚/季鹽混合物混合。向所述方法的結(jié)尾在混合下加入一些水。如果需要可以將熱加到任一步驟。在使用烷基酚的優(yōu)選實(shí)施方案中，通常將所述烷基酚(例如，TRTIONTMX-207)與所述季銨抗微生物劑(例如，ONYXIDETM3300)在加熱存在下混合。應(yīng)用加熱，因?yàn)樵谠S多情況下所述季銨抗微生物劑在室溫下是固體。如果所述季銨抗微生物劑是液體或者作為可流動(dòng)的組合物獲得，仍然可以在混合中使用加熱以進(jìn)行輔助。應(yīng)當(dāng)注意不要將烷基酚和季銨抗微生物劑的混合物加熱到存在不能接受的任一種揮發(fā)的程度。在優(yōu)選實(shí)施方案中所述溫度保持在低于約200℃。如果TRITONTMX-207是烷基酚并且ONYXIDETM3300是抗微生物劑，推薦混合溫度在約65℃和75℃之間。在這個(gè)溫度所述ONYXIDETM3300熔融到TRITONTMX-207中而形成液體?；旌系谝环墙饘倏刮⑸飫┖突旌系诙墙饘倏刮⑸飫┑牟襟E可以分別發(fā)生。備選地，可以將所述第一和第二非金屬抗微生物劑混合在一起然后加入到所述季銨抗微生物劑。如果需要，可以在加熱存在下實(shí)現(xiàn)所述非金屬抗微生物劑的混合。例如，WOCOSENTMTECHNICAL(即，丙環(huán)唑)在室溫下一般是非常粘的液體。PREVENTOLTMA8(即，戊唑醇)一般是固體的白色粉末。將它們二者加熱將幫助所述季銨/烷基酚混合物的混合。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將所述戊唑醇和丙環(huán)唑在形成較小粘性溶液的情況下混合在一起，然后可以將所述溶液加入到所述季銨/烷基酚混合物。在這個(gè)實(shí)施方案中，將所述戊唑醇和丙環(huán)唑混合物在攪拌下加熱到約65℃和75℃之間。如果需要，在所述非金屬抗微生物劑和所述季銨抗微生物劑的混合期間可以繼續(xù)加熱。在這一點(diǎn)可以加入二元醇和任何消泡劑或防凍劑，例如前面討論的那些。一旦將所述季銨抗微生物劑、酚、和非金屬抗微生物劑混合，加熱就可以除去。當(dāng)所述混合物冷卻到室溫時(shí)，在攪拌下加入水。如果使用苯乙烯酚替代烷基酚，那么根據(jù)本發(fā)明的方法非常類似于上面列舉的。使用苯乙烯酚中的主要區(qū)別是可以在混合過程中需要更少的加熱。當(dāng)然，加熱的使用將總是有些，取決于由專業(yè)人員選擇的精確活性成分。根據(jù)本發(fā)明的方法實(shí)施中使用的季銨抗微生物劑、烷基酚、非金屬抗微生物劑、和水的相對(duì)量與關(guān)于本發(fā)明的組合物討論的那些相同。同樣地，消泡劑、防凍劑、和額外的抗微生物劑的相對(duì)量，如果有的話，與關(guān)于本發(fā)明的組合物討論的那些相同。本發(fā)明的備選實(shí)施方案特別適于在非水性體系中使用。在這個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包含非水性的微乳狀液。所述微乳狀液包含季銨抗微生物劑、第一非金屬抗微生物劑、第二非金屬抗微生物劑和二元醇。優(yōu)選的季銨抗微生物劑、第一非金屬抗微生物劑、和第二非金屬抗微生物劑與前面的實(shí)施方案中相同。幾乎任何二元醇可以用在本發(fā)明的實(shí)施中，但是雙丙甘醇是優(yōu)選的二元醇。根據(jù)本發(fā)明的組合物中的每一個(gè)組分成分的優(yōu)選量如下第一非金屬抗微生物劑-約10(重量)％至約33(重量)％；第二非金屬抗微生物劑-約10(重量)％至約33(重量)％；季銨抗微生物劑-約0.33(重量)％至約17(重量)％；二元醇-約17(重量)％至約80(重量)％。制造本發(fā)明實(shí)施方案的方法一般類似于制造含水實(shí)施方案的方法。如果需要，在加熱存在下，將多種組分以適當(dāng)?shù)牧炕旌显谝黄?。例如，根?jù)本發(fā)明的組合物的數(shù)個(gè)實(shí)例以下列方式進(jìn)行。將第一非金屬抗微生物劑(例如，WOCOSEN TECHNICAL)與雙丙甘醇以需要的相對(duì)量在加熱(大約65℃)下混合。當(dāng)保持加熱時(shí)，向這個(gè)混合物加入季銨化合物(例如，ONYXIDE 3300)。然后在加熱和攪拌下加入第二非金屬抗微生物劑(例如，PREVENTOL A8)。然后將全部混合物在加熱下攪拌直到形成清澈的微乳狀液。上面的本發(fā)明的非水性實(shí)施方案很好地適于將抗微生物特性賦予在非水性環(huán)境中生產(chǎn)的產(chǎn)品。
實(shí)施例下面的配方，根據(jù)上面的方法制造，已經(jīng)顯示工業(yè)上可接受的在牛皮紙上抗微生物繁殖的功效。全部百分比是重量百分比。戊唑醇(WOCOSENTMTECHNICAL) 19％丙環(huán)唑(PREVENTOLTMA8)18.5％季銨(ONYXIDETM3300) 9.5％烷基酚(TRITONTMX-207)43％二元醇(雙丙甘醇) 5％水5％粘合劑將玻璃纖維棉胎附在所述無紡覆蓋物的粘合劑也可以充當(dāng)抗微生物組合物的載體。取決于所述絕熱體和所述無紡覆蓋物的物理和化學(xué)特性，可以使用數(shù)個(gè)類型的粘合劑。然而，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述粘合劑是瀝青或類焦油化合物，例如在絕熱體制造中通常使用的那些。在多數(shù)情況下，可以將所述抗微生物組合物加入到粘合劑，之后將粘合劑涂覆到所述無紡覆蓋物。在多數(shù)情況下，抗微生物劑與所述粘合劑的簡(jiǎn)單混合或混和將可能是加入的最有效的方法。將抗微生物組合物與粘合劑組合的其它方法對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。可以與所述粘合劑組合使用的抗微生物組合物包括前面討論的那些的全部，包括所述優(yōu)選的抗微生物組合物。優(yōu)選實(shí)施方案使用包括選自由三氯生，丙環(huán)唑，2-巰基吡啶氧化鈉，甲苯基二碘甲砜；戊唑醇；噻唑苯并咪唑；3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，金屬離子，正辛基-異噻唑啉酮，季銨化合物，及其混合物組成的組的試劑的抗微生物組合物。正辛基-異噻唑啉酮(OIT)和銀離子或銀沸石是特別優(yōu)選的。在所述粘合劑中抗微生物組合物的重量百分比可以不同，從非常小(例如，小于100ppm)到非常大(例如，大于5000ppm)。精確量將取決于所述絕熱體的特定用途和與所述無紡覆蓋物一起使用的抗微生物組合物的量。
方法本發(fā)明也包含制造表現(xiàn)抗微生物性質(zhì)的絕熱體的方法。上面所述的多種實(shí)例討論了制造的數(shù)個(gè)方法(例如，噴涂所述無紡覆蓋物)。上面討論的方法僅是例舉性的并且不應(yīng)當(dāng)被解釋為限制本發(fā)明的范圍。在非常廣義上，根據(jù)本發(fā)明的方法包含將抗微生物組合物涂覆到所述無紡覆蓋物并將無紡覆蓋物接觸到絕熱材料的步驟。這些步驟的順序可以顛倒，倘若這樣的顛倒更適于整體方法。將所述無紡覆蓋物接觸到所述絕熱材料的步驟包括在工業(yè)中普遍使用的任何接觸步驟。這樣的接觸步驟可以包括將合成的聚合物無紡覆蓋物熔融壓制到絕熱體或者用粘合劑涂布無紡覆蓋物然后將所述無紡覆蓋物接觸到所述絕熱體。使用類焦油粘合劑將紙覆蓋物接觸到玻璃纖維棉胎可能是在工業(yè)中最通常使用的方法。同樣地，將抗微生物組合物涂覆到無紡覆蓋物的步驟包含上面討論的任一種方法，包括噴涂、涂布、浸涂等或者另外的將所述抗微生物組合物接觸到所述無紡覆蓋物。將所述抗微生物組合物加入到粘合劑，之后或同時(shí)將所述無紡覆蓋物接觸到所述粘合劑也包括在該步驟的范圍內(nèi)。最后，在根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的抗微生物組合物包括能夠提供商業(yè)上可接受水平的抗所關(guān)心的微生物功效的那些抗微生物組合物的全部。本方法的特別優(yōu)選實(shí)施方案包括上面討論的特定抗微生物組合物。
權(quán)利要求
1.表現(xiàn)抗微生物特性并抵抗微生物生長(zhǎng)的絕熱體，所述絕熱體包含絕熱材料；鄰近所述絕熱材料的無紡覆蓋物；和抗微生物組合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的絕熱體，其中所述絕熱體材料包含玻璃纖維。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的絕熱體，其中所述無紡覆蓋物包含牛皮紙。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的絕熱體，其還在所述牛皮紙和所述絕熱材料之間包含粘合劑組合物，其中所述粘合劑組合物包含抗微生物組合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的絕熱體，其中所述粘合劑組合物包含瀝青并且所述抗微生物組合物包含選自由下列各項(xiàng)組成的組的抗微生物劑三氯生，丙環(huán)唑，2-巰基吡啶氧化鈉，甲苯基二碘甲砜；戊唑醇；噻唑苯并咪唑；3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，金屬抗微生物劑，正-辛基-異噻唑啉酮，季銨化合物，及其混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的絕熱體，其中所述抗微生物劑是正-辛基異噻唑啉酮。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的絕熱體，其中所述抗微生物組合物包含金屬抗微生物劑并且所述金屬抗微生物劑是銀。
8.根據(jù)權(quán)利要求3的絕熱體，其中所述抗微生物組合物包含至少具有第一抗微生物劑和第二抗微生物劑的抗微生物體系，其中所述第一和第二抗微生物劑是以足以表現(xiàn)抗微生物功效的水平存在的。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的絕熱體，其中所述抗微生物體系包含在第一載體中存在的第一抗微生物劑和在第二載體中存在的所述第二抗微生物劑，并且其中所述第一和第二載體是在彼此中可溶的。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的絕熱體，其中所述抗微生物體系是所述第一和第二抗微生物劑的乳化液。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的絕熱體，其中所述第一抗微生物劑選自由丙環(huán)唑、2-巰基吡啶氧化鈉、及其混合物組成的組。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的絕熱體，其中所述第二抗微生物劑選自由甲苯基二碘甲砜；戊唑醇；噻唑苯并咪唑；和3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、及其混合物組成的組。
13.根據(jù)權(quán)利要求3的絕熱體，其中所述抗微生物組合物包含季銨抗微生物劑，烷基酚，苯乙烯酚，和水。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的絕熱體，其中所述季銨抗微生物劑包含烷基銨化合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求13的絕熱體，其中所述烷基酚包含至少一種具有選自由C7烷基、C8烷基、C9烷基、C10烷基、和C11烷基組成的組的烷基的烷基酚。
16.根據(jù)權(quán)利要求13的絕熱體，其中所述季銨抗微生物劑是在全部組合物的約1重量％和約30重量％之間，所述烷基酚是在全部組合物的約20重量％至約50重量％之間，并且所述苯乙烯酚是在全部組合物的約1重量％和約10重量％之間。
17.根據(jù)權(quán)利要求13的絕熱體，其中所述季銨抗微生物劑包含烷基銨化合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的絕熱體，其中所述季銨抗微生物劑包含N-烷基二甲基芐基銨化合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求3的絕熱體，其中所述抗微生物組合物包含季銨抗微生物劑，酚，第一非金屬抗微生物劑，第二非金屬抗微生物劑，和水。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的絕熱體，其中所述季銨抗微生物劑是在全部組合物的約0.33重量％和約20重量％之間；所述酚是在全部組合物的約30重量％至約80重量％之間；所述第一非金屬抗微生物劑是在全部組合物的約5重量％和約45重量％之間；所述第二非金屬抗微生物劑是在全部組合物的約5重量％和約45重量％之間；并且所述水是在全部組合物的約0重量％和約9重量％之間。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的絕熱體，其中所述季銨抗微生物劑包含烷基銨化合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求20的絕熱體，其中所述第一和第二非金屬抗微生物劑中的至少一種是選自由吡咯類組成的組。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的絕熱體，其中所述第一非金屬抗微生物劑包含戊唑醇并且所述第二非金屬抗微生物劑包含丙環(huán)唑。
24.根據(jù)權(quán)利要求20的絕熱體，其中所述酚包含具有選自由C7烷基、C8烷基、C9烷基、C10烷基、和C11烷基組成的組的烷基的烷基酚。
25.根據(jù)權(quán)利要求1的絕熱體，其中所述抗微生物組合物存在的量根據(jù)AATTCC測(cè)試方法30部分III足以防止壁板上的宏觀生長(zhǎng)。
26.根據(jù)權(quán)利要求3的絕熱體，其中所述抗微生物組合物包含季銨抗微生物劑、第一非金屬抗微生物劑、第二非金屬抗微生物劑和二元醇。
27.一種制造表現(xiàn)抗微生物性質(zhì)的絕熱體的方法，該方法包括將無紡覆蓋物接觸到絕熱材料，和將抗微生物組合物涂覆到所述無紡覆蓋物。
28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中將所述無紡覆蓋物接觸到所述絕熱材料包含將粘合劑涂覆到所述無紡材料或所述絕熱體材料或者兩者。
29.根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其中將抗微生物組合物涂覆到所述無紡覆蓋物包含在涂覆所述粘合劑之前將所述抗微生物組合物加入到所述粘合劑。
30.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中將抗微生物組合物涂覆到所述無紡覆蓋物包含噴涂所述無紡覆蓋物。
31.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中將抗微生物組合物涂覆到所述無紡覆蓋物包含涂布所述無紡覆蓋物。
32.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述抗微生物組合物包含至少具有第一抗微生物劑和第二抗微生物劑的抗微生物體系，其中所述第一和第二抗微生物劑是以足以表現(xiàn)抗微生物功效的水平存在的。
33.根據(jù)權(quán)利要求32的方法，其中所述抗微生物體系包含在第一載體中存在的第一抗微生物劑和在第二載體中存在的所述第二抗微生物劑，并且其中所述第一和第二載體是在彼此中可溶的。
34.根據(jù)權(quán)利要求33的方法，其中所述第一抗微生物劑選自由丙環(huán)唑、2-巰基吡啶氧化鈉、及其混合物組成的組；并且所述第二抗微生物劑選自由甲苯基二碘甲砜；戊唑醇；噻唑苯并咪唑；和3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯，及其混合物組成的組。
35.根據(jù)權(quán)利要求27的方法，其中所述抗微生物組合物包含季銨抗微生物劑，烷基酚，苯乙烯酚，和水。
36.根據(jù)權(quán)利要求35的方法，其中所述抗微生物組合物包含季銨抗微生物劑，烷基酚，第一非金屬抗微生物劑，第二非金屬抗微生物劑，二元醇，和水。
全文摘要
本發(fā)明公開了表現(xiàn)抗微生物特性的絕熱體。本發(fā)明也公開了一種制造所述絕熱體的方法?？梢酝扛驳剿鼋^熱體或其任何組成部分的適合的抗微生物劑包括丙環(huán)唑，2－巰基吡啶氧化鈉，甲苯基二碘甲砜；戊唑醇；噻唑苯并咪唑；3－碘－2－丙炔基丁基氨基甲酸酯；三氯生，季銨化合物，金屬，及其混合物。
文檔編號(hào)B32B27/12GK1989005SQ200580019649
公開日2007年6月27日 申請(qǐng)日期2005年5月4日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月16日
發(fā)明者S·A·佩恩, K·D·德雷克, H·W·斯沃福德 申請(qǐng)人:密克羅伴產(chǎn)品公司