專利名稱：：制備改性二烯丙基-n,n-二取代鹵化銨聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物的方法，以及使用該聚合物與一種或多種高分子量、水溶性的陽離子、陰離子、非離子、兩性離子、或兩性聚合物絮凝劑結(jié)合用于增加造紙配料的留著和濾水。
背景技術(shù)：
：美國專利第6,605,674號(hào)描述了結(jié)構(gòu)性改性陽離子聚合物的制備，其中單體在自由基聚合條件下聚合，在大約30%單體聚合后，將結(jié)構(gòu)改性劑加入聚合反應(yīng)中，并將該聚合物用作造紙過程中的助留劑和助濾劑。在"TAPPI99PreparingfortheNextMillennium",第3巻，第1345-1352頁，TAPPIPress(1999)中，Hunter等綜述了使用中等分子量的二烯丙基二甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物用作助留劑和助濾劑。美國專利第6,071,379號(hào)公開了將二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨/丙烯酰胺分散聚合物在造紙過程中用作助留劑和助濾劑。美國專利第5,254,221號(hào)公開了一種將低分子量至中分子量的二烯丙基二甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物與高分子量(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯季銨鹽/丙烯酰胺共聚物結(jié)合使用，來增加造紙過程的留著和濾水的方法。美國專利第6,592,718號(hào)公開了一種提高造紙配料的留著和濾水的方法，該方法包括向該紙料中添加二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨/丙烯酰胺共聚物以及高分子量結(jié)構(gòu)性改性的、水溶性陽離子聚合物。美國專利第5,167,776號(hào)和第5，274,055號(hào)公開了一種直徑小于大約1000nm的離子交聯(lián)聚合微珠，以及將該微珠和高分子量聚合物或多糖結(jié)合用于提高造紙配料的留著和濾水的方法。盡管如此，不斷地需要新的組合物和工藝以進(jìn)一步提高留著和濾水性能，特別是用于目前投入使用的更快更巨型的現(xiàn)代造紙機(jī)械。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是一種制備陽離子電荷為大約1至大約99摩爾％的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物的方法，該方法包括將一種或多種丙烯酰胺單體和一種或多種二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨單體在基于單體大約0.1至小于大約3,000ppm的一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑以及任選地基于單體大約1至大約l,OOOppm的一種或多種交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行聚合。本發(fā)明的聚合物體系優(yōu)于一般用于造紙工業(yè)的使用膠體氧化硅或膨潤(rùn)土的稱作微粒體系的其它多成分體系。而且，本發(fā)明的聚合物體系的抗剪切力比膨潤(rùn)土和硅石體系強(qiáng)。本發(fā)明的方法特別適用于更快更巨型的造紙機(jī)械，其中所用聚合物的抗剪切力是非常重要的。圖1是用改性聚合物III、改性聚合物V、膨潤(rùn)土或膠體硼硅酸鹽、凝聚劑(EPI/DMA，交聯(lián)的NH3)、陰離子絮凝劑(30摩爾/70摩爾％丙烯酸鈉/丙烯酰胺反相乳液聚合物，平均RSV為40dL/g，0.5lb/噸)和淀粉(IOlb/噸)處理的標(biāo)準(zhǔn)堿性配料的絮凝響應(yīng)圖，測(cè)量結(jié)果表示為平均弦長(zhǎng)。圖2是用改性聚合物II或膨潤(rùn)土、陽離子凝聚劑(EPI/DMA,交聯(lián)的NH3)、陰離子絮凝劑(30/70摩爾％丙烯酸鈉/丙烯酰胺反相乳液聚合物，平均RSV為40dL/g，0.5lb/噸)和淀粉(10lb/噸)處理的標(biāo)準(zhǔn)歐洲機(jī)械配料的絮凝響應(yīng)圖，測(cè)量結(jié)果表示為平均弦長(zhǎng)。圖3是用改性聚合物II、改性聚合物III、膨潤(rùn)土或膠體硼硅酸鹽、陽離子絮凝劑(10/90摩爾％丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯季鹽/丙烯酰胺反相乳液聚合物，平均RSV為26dL/g，0.5lb/B屯)和淀粉(4lb/噸)處理的標(biāo)準(zhǔn)堿性配料的絮凝響應(yīng)圖，測(cè)量結(jié)果表示為平均弦長(zhǎng)，聚合物II、III和膠體硼硅酸鹽的用量均為1kg/噸。膨潤(rùn)土的用量為2kg/噸。圖4是用改性聚合物H、改性聚合物m、膨潤(rùn)土或膠體硼硅酸鹽、陰離子絮凝劑(30〃0摩爾°/。丙烯酸鈉/丙烯酰胺反相乳液聚合物，平均RSV為40dL/g，0.25lb/噸)、凝聚劑(EPI/DMA，交聯(lián)的NH3)(0.25kg/噸)、和淀粉(41b純)處理的新聞紙配料的絮凝響應(yīng)圖，測(cè)量結(jié)果表示為平均弦長(zhǎng)，聚合物n、m和膠體鵬硅酸鹽的用量均為ikg/噸，膨潤(rùn)土的用量為2kg/噸。具體實(shí)施例方式術(shù)語的定義"丙烯酰胺單體"是指如下結(jié)構(gòu)式的單體<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，R,、R2和R3獨(dú)立地選自H和烷基。優(yōu)選丙烯酰胺單體為丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。更優(yōu)選丙烯酰胺。"垸基"指通過從直鏈或支鏈飽和烴去除一個(gè)氫原子得到的單價(jià)基團(tuán)。代表性的烷基包括甲基、乙基、正丙基和異丙基、十六烷基等。"亞烴基"是指通過從直鏈或支鏈飽和烴去除兩個(gè)氫原子得到的二價(jià)基團(tuán)。代表性的亞烴基包括亞甲基、亞乙基、亞丙基等。"基于活性聚合物"和"基于單體"是指基于結(jié)構(gòu)式中乙烯單體水平，或聚合后形成的聚合物水平，假設(shè)轉(zhuǎn)化率為100%，添加試劑的"鏈轉(zhuǎn)移劑"是指用于自由基聚合的任意分子，該分子與聚合物自由基反應(yīng)形成無活性聚合物和新的基團(tuán)。特別是，添加鏈轉(zhuǎn)移劑至聚合混合物中造成鏈斷裂并伴隨著聚合鏈大小的下降。因此，添加鏈轉(zhuǎn)移劑限制了要制備的聚合物的分子量。代表性的鏈轉(zhuǎn)移劑包括醇類，例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、丁醇、丙三醇、和聚乙二醇等，含硫化合物，例如烷基硫醇、硫脲、亞硫酸鹽、和二硫化物，羧酸如甲酸和蘋果酸及其鹽類，以及亞磷酸鹽類如次磷酸鈉及其組合物。參見Berger等人，'Tra"^ferCo"加她toMo"麵er,尸o/，gr，G3to(yW,5b/ve"/,朋d^4必Wvei^eeia血fl/Po/戸er/z加'ow，"第II部分，81-151頁，PolymerHandbook,J.Brandrup禾口E.H.Immergut主編，第三版，JohnWiley&Sons，NewYork(1989)，以及GeorgeOdian,Pn'腦》feso/尸o/jwen'z油Vw,第二版，JohnWiley&Sons,NewYork(1981)。優(yōu)選的醇是2-丙醇。優(yōu)選的含硫化合物包括乙硫醇、硫脲、和亞硫酸氫鈉。優(yōu)選的羧酸包括甲酸及其鹽類。更優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑是次磷酸鈉和甲酸鈉。"交聯(lián)劑"指多官能單體，當(dāng)將其加入聚合的一種單體或多種單體時(shí)，產(chǎn)生"交聯(lián)"和/或支化聚合物，其中來自一種聚合物分子的一個(gè)分枝或多個(gè)分枝與其它聚合物分子相連。代表性的交聯(lián)劑包括N,N-亞甲基二丙烯酰胺、N，N-亞甲基二甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基銨鹽、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、N-乙烯基丙烯酰胺、N-甲基烯丙基丙烯酰胺、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯醛、乙二醛、戊二醛、甲醛、和乙烯基三垸氧基硅垸，如乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅垸、乙烯基三乙酰氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙酰氧基硅垸、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙酰氧基硅垸、乙烯基二甲基乙酰氧基硅烷、乙烯基異丁基二甲氧基硅烷、乙烯基三異丙基硅垸、乙烯基三-正丁氧基硅垸、乙烯基三仲丁氧基硅垸、乙烯基三己氧基硅烷、乙烯基甲氧基二己氧基硅烷、乙烯基二甲氧基辛氧基硅垸、乙烯基甲氧基二辛氧基硅烷、乙烯基三辛氧基硅烷、乙烯基甲氧基二月桂酰氧基硅垸、乙烯基二甲氧基月桂酰氧基硅烷、乙烯基甲氧基二油酰氧基硅烷、以及乙烯基二甲氧基油酰氧基硅垸等。優(yōu)選的交聯(lián)劑包括N，N-亞甲基雙丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基銨鹽和乙二醛。"二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨單體"是指如下結(jié)構(gòu)式的單體(H2C=CHCH2)2N+R4R5X—其中，R4和R5獨(dú)立地為CpC2。垸基、芳基或芳基垸基，X是陰離子平衡離子。代表性的陰離子平衡離子包括鹵素、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽等。優(yōu)選的陰離子平衡離子是鹵素。優(yōu)選二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨單體是二烯丙基二甲基氯化銨。"鹵素"是指氟、氯、溴或碘。"改性二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨聚合物"是指一種或多種二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨單體和一種或多種丙烯酰胺單體的聚合物，如本文所述，其中這些單體在一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑和任選的一種或多種交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行聚合以便將所需的特性引入至得到聚合物中。"RSV"代表比濃粘度。根據(jù)PaulJ.Flory,"尸W"c^kso/TdywwCTzew/s^y,,CornellUniversityPress,Ithaca,NY,1953，第VII章，"Detem2/"a"owo/^fo/ecwAar『e/g/^"，第266-316頁，在一系列基本為直線并且很好地被溶劑化的聚合物同系物中，稀釋的聚合物溶液的"比濃粘度(RSV)"測(cè)定值是聚合物鏈的長(zhǎng)度和平均分子量的指標(biāo)。RSV在特定的聚合物濃度和溫度下測(cè)量，并且計(jì)算如下<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage10</formula>TT聚合物溶液的粘度Tl『在相同溫度下溶劑的粘度e溶液中聚合物的濃度濃度單位"c"是(g/100ml或g/分升)。因此，RSV的單位是dL/g。在本專利申請(qǐng)中，如果沒有特別說明，使用l.O摩爾硝酸鈉溶液來測(cè)定RSV。該溶劑中聚合物濃度為0.045g/dL。該RSV在3(TC下測(cè)定。粘度Tl和t!g用75號(hào)CannonUbbelohde半微量稀釋粘度計(jì)來測(cè)量。該粘度計(jì)安裝在調(diào)節(jié)至30±0.02°C的恒溫槽內(nèi)完全垂直的位置。此處所述聚合物的RSV的計(jì)算中典型的固有誤差為大約0.2dL/g。當(dāng)處于一個(gè)系列的兩種聚合物同系物的RSV相似，即表示其具有相似的分子量。"IV"表示固有粘度，該固有粘度是外推至無限稀釋限值的RSV，所述無限稀釋是當(dāng)聚合物濃度等于零的情況。"造紙過程"是指從紙漿制造紙產(chǎn)品的方法，該方法包括形成水性纖維素造紙配料，將該配料過濾以形成紙片，并將該紙片干燥。形成造紙配料、過濾和干燥的步驟可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的常規(guī)方式來進(jìn)行?？梢允褂脗鹘y(tǒng)的微粒、明礬、陽離子淀粉或其組合來用作本發(fā)明的聚合物處理的輔助物，但必須要強(qiáng)調(diào)對(duì)于有效留著和濾水活性不需要輔助物。優(yōu)選實(shí)施方案在具有如下所述的一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑和任選的一種或多種交聯(lián)劑的自由基形成條件下，通過將一種或多種二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨單體和一種或多種丙烯酰胺單體聚合來制備改性二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨聚合物。選擇交聯(lián)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的量以及聚合條件，使得改性聚合物的電荷密度小于大約7毫克當(dāng)量/克聚合物，比濃粘度為大約0.2至大約12dL/g。而且該改性聚合物的特征在于如果交聯(lián)，則數(shù)均粒度直徑為至少1000nm，如果不交聯(lián)，則至少為大約100nm。鏈轉(zhuǎn)移劑可以在聚合開始時(shí)一次性全部加入或在單體聚合過程中連續(xù)加入或分批加入。鏈轉(zhuǎn)移劑還可以如美國專利第6,605,674Bl號(hào)所述在部分單體聚合之后加入。所用鏈轉(zhuǎn)移劑的水平取決于鏈轉(zhuǎn)移劑的效率、單體濃度、添加時(shí)的聚合度、所希望的聚合物溶解度程度和所希望的聚合物分子量。一般，使用基于單體大約0.1至大約3000ppm的鏈轉(zhuǎn)移劑來制備改性聚合物。除了鏈轉(zhuǎn)移劑，還可以在存在一種或多種交聯(lián)劑的條件下進(jìn)行單體聚合。當(dāng)鏈轉(zhuǎn)移劑和交聯(lián)劑組合使用時(shí)，每一種的量基于鏈轉(zhuǎn)移劑的鏈轉(zhuǎn)移恒定"效率"、交聯(lián)劑的多重性和"效率"、以及在聚合過程中每種物質(zhì)的添加點(diǎn)可進(jìn)行較大的變化。例如，大約1000至大約3000ppm(基于單體)的溫和鏈轉(zhuǎn)移劑(例如異丙醇)是合適的，而同時(shí)可使用更低量(一般為大約100至大約1000ppm)的更有效的鏈轉(zhuǎn)移劑(例如巰基乙醇)。代表性的交聯(lián)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的組合含有大約0.1至小于大約3000ppm，優(yōu)選為大約0.1至大約2000ppm，更優(yōu)選為大約0.1至大約1,500ppm的鏈轉(zhuǎn)移劑(基于單體)，以及含有大約1至大約1000，優(yōu)選為大約1至大約700，更優(yōu)選為大約1至大約500ppm的交聯(lián)劑(基于單體)。優(yōu)選的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物選自反相乳液聚合物、分散體聚合物、溶液聚合物和膠凝聚合物。"反相乳液聚合物"是指油包水聚合物乳液，其包括水相中的根據(jù)本發(fā)明的陽離子、陰離子、兩性、兩性離子或非離子聚合物，油相的烴油，以及油包水乳化劑。反相乳液聚合物是連續(xù)用水溶性聚合物分散在烴基質(zhì)中的烴。隨后通過用剪切、稀釋和通常另一種表面活性劑將該聚合物從顆粒中釋放出來，將該反相乳液聚合物"轉(zhuǎn)化"或活化來進(jìn)行使用。參見美國專利第3，734，873號(hào)，在這里引入作為參考文獻(xiàn)。高分子量反相乳液聚合物的代表性制備方法在美國專利第2，982，749;3,284,393;和3,734,873號(hào)中有所描述。還參見，Hunkerleri/o附o/7o/拜ehz(3Howq/"爿c^y/麵/cfe，"Polymer,巻30(1)，第127-42頁(1989);以及Hunkerler等人，"A/ec/w"/季A7"ef/osM必/"g爿c嚇/awzVsfewzY/z^wa&rw(3^y^4附mow/w附CV^/cw/cik/bwo附ers,，，Polymer,巻32(14)，第2626-40頁(1991)。水相通過將一種或多種水溶性單體、以及任意的聚合添加劑如無機(jī)鹽、螯合劑、pH緩沖劑等一起混合在水中來制備。油相通過將惰性烴液和一種或多種油溶性表面活性劑混合在一起進(jìn)行制備。該表面活性劑混合物應(yīng)當(dāng)具有能確保形成穩(wěn)定的油連續(xù)乳液的親水親油平衡(HLB)。市售的適合用于油包水乳液聚合的表面活性劑在McCutcheon的北美版Emulsifiers&Detergents中有所述及。該油相需要加熱以確保形成均勻的油溶液。隨后將該油相投入至裝配有混合器、熱電偶、氮?dú)獯倒芎屠淠鞯姆磻?yīng)器中。在劇烈攪拌下將水相加入含有油相的反應(yīng)器中形成乳液。將所得乳液加熱至希望的溫度，用氮?dú)獯祾?，并加入自由基引發(fā)劑。反應(yīng)混合物在氮?dú)夥障略谒璧臏囟认聰嚢钄?shù)小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)結(jié)束時(shí)，將該油包水乳液聚合物冷卻至室溫，加入任意所需的后聚合添加劑，如抗氧劑、或高HLB表面活性劑(如美國專利第3,734,873號(hào)所述)。所得反相乳液聚合物是易流動(dòng)液體。油包水乳液聚合物的水溶液可以通過在高HLB表面活性劑的存在下，在劇烈混合下將所需量的反相乳液聚合物加入水中來形成。"分散聚合物"是指聚合物的微細(xì)顆粒在鹽水溶液中的分散體，其通過在所得聚合物溶液不溶解的鹽水溶液中，在攪拌下使單體聚合而進(jìn)行制備。參見美國專利第5,708,071;4,929,655;5,006,5卯；5,597,859;5,597,858號(hào)和歐洲專利第657,478和630,909號(hào)。在制備分散聚合物的一般步驟中，將含有一種或多種無機(jī)或疏水鹽類、一種或多種水溶性單體、任意聚合添加劑(如加工助劑、螯合劑、pH緩沖劑)、以及水溶性穩(wěn)定劑聚合物的水溶液加入至裝有混合器、熱電偶、氮?dú)獯倒芎屠淠鞯姆磻?yīng)器中。將該單體溶液劇烈混合，加熱至所需的溫度，并隨后加入引發(fā)劑。將該溶液用氮?dú)獯祾?，同時(shí)保持溫度并混合數(shù)小時(shí)。之后，將該混合物冷卻至室溫，并往反應(yīng)器中裝入任意的后聚合添加劑。在低剪切力下測(cè)量，水溶性聚合物的水連續(xù)分散體為易流動(dòng)液體，產(chǎn)品的粘度通常為100-10，000cP。在制備溶液聚合物和膠凝聚合物的一般過程中，制備含有一種或多種水溶性單體和任意附加的聚合添加劑(如螯合劑、pH緩沖劑等)的水溶液。將該混合物加入至裝有混合器、熱電偶、氮?dú)獯倒芎屠淠鞯姆磻?yīng)器中。將該溶液劇烈混合，加熱至所需的溫度，隨后加入一種或多種聚合引發(fā)劑。將該溶液用氮?dú)獯祾?，同時(shí)保持溫度并混合數(shù)小時(shí)。一般溶液的粘度在該過程中增加。當(dāng)聚合結(jié)束之后，將反應(yīng)器的內(nèi)容物冷卻至室溫，并隨后轉(zhuǎn)移儲(chǔ)存。溶液聚合物和膠凝聚合物的粘度變化很大，取決于活性聚合物成分的濃度和分子量。將該溶液/膠凝聚合物干燥得到粉末。這里描述的聚合反應(yīng)通過任意方式引發(fā)，結(jié)果是產(chǎn)生合適的自由基。優(yōu)選熱來源自由基，其中自由基種類由偶氮化合物、過氧化物、過氧化氫物和過酸酯化合物熱均裂產(chǎn)生。特別優(yōu)選的引發(fā)劑為偶氮化合物，包括2,2，-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2，-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙垸]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(異丁腈)(AIBN)、2,2，-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈XAIVN)等。在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的方面，改性二烯丙基-N,N-二取代卣化銨聚合物的RSV為大約0.2至大約12dL/g，電荷密度小于大約7毫克當(dāng)量/克聚合物。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨單體是二烯丙基二甲基氯化銨，丙烯酰胺單體是丙烯酰胺。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物的陽離子電荷為大約20至大約80摩爾％。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，改性二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨聚合物的RSV為大約1至大約8dL/g。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，鏈轉(zhuǎn)移劑選自甲酸鈉以及次磷酸鈉。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，聚合在基于單體大約0.1至小于大約3000ppm的甲酸鈉的存在下進(jìn)行。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，聚合在基于單體大約1至大約2000ppm的甲酸鈉的存在下進(jìn)行。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，鏈轉(zhuǎn)移劑是甲酸鈉，交聯(lián)劑是N，N-亞甲基雙丙烯酰胺。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物由大約30至大約60摩爾％的二烯丙基二甲基氯化銨單體和大約40至大約70摩爾％丙烯酰胺單體組成，其電荷密度小于大約6毫克當(dāng)量/克聚合物，RSV小于大約8dL/g。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物與有效量的一種或多種陽離子、陰離子、非離子、兩性離子或兩性聚合物絮凝劑結(jié)合使用，從而增加造紙配料的留著和濾水。通常合適的絮凝劑的分子量超過1,000,000，經(jīng)常超過5,000,000。聚合性絮凝劑一般通過以下方式制備一種或多種陽離子、陰離子或非離子單體的乙烯加聚，一種或多種陽離子單體和一種或多種非離子單體的共聚，一種或多種陰離子單體和一種或多種非離子單體共聚，一種或多種陽離子單體和一種或多種陰離子單體以及任選的一種或多種非離子單體共聚以生產(chǎn)兩性聚合物，或一種或多種兩性離子單體和任選的一種或多種非離子單體聚合以形成兩性離子聚合物。還可以將一種或多種兩性離子單體和任選的一種或多種非離子單體與一種或多種陰離子或陽離子單體共聚，從而將陽離子或陰離子電荷引入兩性離子聚合物中。當(dāng)使用陽離子單體來形成陽離子聚合物絮凝劑，也可能使某種非離子乙烯加聚物反應(yīng)以產(chǎn)生帶陽離子電荷的聚合物。該類型的聚合物包括經(jīng)過聚丙烯酰胺與二甲胺和甲醛反應(yīng)產(chǎn)生Mannich衍生物而制備的物質(zhì)。同樣，當(dāng)使用陰離子單體來形成陰離子絮凝劑時(shí)，也可能將某種非離子乙烯加聚物改性以形成帶陰離子電荷的聚合物。該類型的聚合物包括，例如，通過聚酰胺水解制備的物質(zhì)。絮凝劑可以以固體形式使用，成為水溶液，成為油包水乳液，或成為水分散體。代表性的陽離子聚合物包括(甲基)丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEM)、丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEA)、丙烯酸二乙氨乙酯(DEAEA)、甲基丙烯酸二乙氨乙酯(DEAEM)或其與硫酸二甲酯、二氯甲烷或氯化芐制成的季銨形式的共聚物和三元共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選方面，絮凝劑的RSV為至少大約3dL/g。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選方面，絮凝劑的RSV為至少大約10dL/g。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選方面，絮凝劑的RSV為至少大約15dL/g。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選方面，絮凝劑選自丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化物季鹽-丙烯酰胺共聚物。在另一個(gè)優(yōu)選方面，絮凝劑選自丙烯酸鈉-丙烯酰胺共聚物和水解聚丙烯酰胺聚合物。改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物和聚合物絮凝劑的有效量取決于特定的造紙配料的性質(zhì)，并且很容易由造紙領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來確定。配料中改性二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨聚合物的一般用量為大約0.01至大約10，優(yōu)選為大約0.05至大約5，更優(yōu)選0.1至大約lkg聚合物活性物/噸固體。配料中聚合物絮凝劑的一般用量為大約0.005至大約10，優(yōu)選大約0.01至大約5，更優(yōu)選大約0.05至大約lkg聚合物活性物/噸固體。改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物和聚合物絮凝劑的添加順序和方法并不重要，很容易由造紙領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來確定。但優(yōu)選以下的方法。在一個(gè)優(yōu)選的添加方法中，首先加入改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物，隨后加入聚合物絮凝劑，從而分別將聚合物絮凝劑和改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物用于稀漿(thinstock)中。在另一個(gè)優(yōu)選的添加方法中，首先加入聚合物絮凝劑，隨后加入改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物，從而分別將聚合物絮凝劑和改性二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨聚合物用于至稀漿(thinstock)中。在另一個(gè)優(yōu)選的添加方法中，在添加至濃漿(thickstock)前，將改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物加入至網(wǎng)下白水，例如風(fēng)扇式泵的吸入側(cè)，并將聚合物絮凝劑添加至稀漿管線(thinstockline)。在另一個(gè)優(yōu)選的添加方法中，將改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物添加至稀釋流漿箱液流，并將聚合物絮凝劑添加至稀漿管線(thinstockline)中。在另一個(gè)優(yōu)選的添加方法中，將改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物添加至濃漿(thickstock),例如原料盒、機(jī)械箱或混合柜中，隨后在稀漿管線(thinstockHne)內(nèi)添加聚合物絮凝劑。在另一個(gè)優(yōu)選的添加方法中，將改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物和聚合物絮凝劑同時(shí)添加至稀漿(thinstock)中。在另一個(gè)優(yōu)選的添加方法中，將改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物和聚合物絮凝劑同時(shí)添加至稀釋流槳箱液流中。在另一個(gè)優(yōu)選的方面，將一種或多種凝聚劑加入配料中。水溶性凝聚劑是公知且在商業(yè)市場(chǎng)中可購得。水溶性凝聚劑可以是無機(jī)的或有機(jī)的。代表性的無機(jī)凝聚劑包括明礬、鈉、鋁、聚氯化鋁、或PAC(名稱也可以為氯氫氧化鋁、氯化氫氧化鋁、聚羥基氯化鋁)、硫酸化聚氯化鋁、聚硅硫酸鋁、硫酸鐵、氯化鐵等，及其混合物。許多水溶性有機(jī)凝聚劑通過縮聚形成。該類型的聚合物的實(shí)例包括表氯醇-二甲胺，以及表氯醇-二甲胺-氨聚合物。其他的凝聚劑包括在添加或不添加氨的條件下，亞乙基二氯和氨或亞乙基二氯和二甲胺的聚合物、多官能胺類(如二亞乙基三胺、四亞乙基五胺、六亞甲基二胺等)與亞乙基二氯的縮聚物、以及通過如蜜胺甲醛樹脂的縮聚反應(yīng)制成的聚合物。其他的凝聚劑包括帶陽離子電荷的乙烯加聚物，如以下物質(zhì)的聚合物和共聚物二烯丙基二甲基氯化銨、甲基丙烯酸二甲基胺乙基酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯氯化甲基季鹽、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨、(甲基丙烯酰氧乙氧基)三甲基氯化銨、二烯丙基甲基(P-丙酰胺基)氯化銨、(p-甲基丙烯酰氧乙氧基)三甲基甲基硫酸銨、季銨化聚乙烯內(nèi)酰胺、二甲胺-乙基丙烯酰胺及其季銨鹽、己經(jīng)反應(yīng)產(chǎn)生Mannich或季Mannich衍生物的乙烯胺和丙烯酰胺或甲基丙烯胺。這些陽離子聚合物(包括乙烯加成物和縮合物)的分子量變化范圍為低至數(shù)百，高至一百萬。優(yōu)選分子量范圍在大約20,000至大約1,000,000。優(yōu)選凝聚劑為聚(二烯丙基二甲基氯化銨)、EPI/DMA、交聯(lián)的麗3和聚氯化鋁。通過參考以下實(shí)施例可以更好地理解前述內(nèi)容，這些實(shí)施例只是用于說明的目的，而不在于限制本發(fā)明的范圍。制備未改性70/30摩爾％丙烯酰胺/二烯丙基二甲基氯化銨共聚物分散體實(shí)施例l(聚合物1)。往1500ml裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)獯倒?、和添料口的反?yīng)燒瓶中添加丙烯酰胺(49.4%水溶液，28.0g，Nalco公司，內(nèi)珀維爾，依利諾斯州)、175.0g63。/。二烯丙基二甲基氯化銨(Nalco公司，內(nèi)珀維爾，依利諾斯州)水溶液、44.0gl5。/。丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化物季鹽(Nalco公司，內(nèi)珀維爾，依利諾斯州)均聚物水溶液、0.66g甲酸鈉、0.44g乙二胺四乙酸四鈉鹽、220.0g硫酸銨、44.0g硫酸鈉、0.20g聚硅垸消泡劑(Nalco公司，內(nèi)珀維爾，依利諾斯州)、禾卩332.0g去離子水。將所得混合物攪拌并加熱至42°C。當(dāng)達(dá)到42"C時(shí)，將5.0g10.0%2,2-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙垸]二鹽酸鹽(VA-044，WakoChemicals,達(dá)拉斯，德克薩斯州)水溶液添加至反應(yīng)混合物中，并以1000mL/min的速率開始進(jìn)行氮?dú)獯祾摺Ｔ谔砑右l(fā)劑后45分鐘，在6小時(shí)期間內(nèi)，添加194.7g49.4。/。丙烯酰胺水溶液至反應(yīng)混合物中。在添加引發(fā)劑后8小時(shí)，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。該產(chǎn)品是光滑乳狀白色分散體，體積粘度為1500cP，比濃粘度為4.5dL/g(該聚合物在30°C下l.ON硝酸鈉水溶液中的0.045%溶液)。所得聚合物的電荷密度為3.1至4.5毫克當(dāng)量/克聚合物。實(shí)施例2制備改性70/30摩爾％丙烯酰胺/二烯丙基二甲基氯化銨共聚物分散體(聚合物II)。往1500ml裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)獯倒堋⒑吞砹峡诘姆磻?yīng)燒瓶中加入28.0g49.4%丙烯酰胺水溶液、175.0g63%二烯丙基二甲基氯化銨水溶液、44.0g15%丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化物季鹽均聚物水溶液、0.22g甲酸鈉、0.44g乙二胺四乙酸四鈉鹽、220.0g硫酸銨、44.0g硫酸鈉、0.20g聚硅烷消泡劑、和332.0g去離子水。將所得混合物攪拌并加熱至42°C。當(dāng)達(dá)到42°C時(shí)，將5.0g10.0%VA-044水溶液加入至反應(yīng)混合物中，并以1000mL/min的速率開始進(jìn)行氮?dú)獯祾摺Ｔ谔砑右l(fā)劑45分鐘后，在6小時(shí)期間向反應(yīng)混合物中添加194.7g49.4%丙烯酰胺水溶液。在添加引發(fā)劑后8小時(shí)，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。該產(chǎn)品是光滑乳狀白色分散體，體積粘度為2180cP，比濃粘度為3.9dL/g(該聚合物在30°C下1.0N硝酸鈉水溶液中的0.045%溶液)。在反應(yīng)開始時(shí)添加的鏈轉(zhuǎn)移劑(即，甲酸鈉)的水平對(duì)于獲得所需的電荷密度小于大約3毫克當(dāng)量/克聚合物的改性聚合物是很重要的。該配方中能產(chǎn)生小于大約3毫克當(dāng)量/克聚合物的甲酸鈉的用量為小于0.66g甲酸鈉。實(shí)施例3制備改性70/30摩爾％丙烯酰胺/二烯丙基二甲基氯化銨共聚物分散體(聚合物III)。往1500ml裝有機(jī)械攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)獯倒堋⒑吞砹峡诘姆磻?yīng)燒瓶中加入28.0g49.4°/。丙烯酰胺水溶液、175.0g63%二烯丙基二甲基氯化銨水溶液、44.0g15%丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化物季鹽均聚物水溶液、0.11g甲酸鈉、0.77g1%亞甲基雙丙烯酰胺(基于單體35ppm，MBA，AldrichChemicalCompany,密爾沃基，威斯康星州)、0.44g乙二胺四乙酸四鈉鹽、220.0g硫酸銨、44.0g硫酸鈉、0.20g聚硅垸消泡劑、和332.0g去離子水。將所得混合物攪拌并加熱至42T。當(dāng)達(dá)到42°C時(shí)，將5.0g10.0%VA-044水溶液加入至反應(yīng)混合物中，并以1000mL/min的速率開始進(jìn)行氮?dú)獯祾?。在添加引發(fā)劑后45分鐘，在6小時(shí)期間內(nèi)添加194.7g49.4。/。丙烯酰胺水溶液至反應(yīng)混合物。在添加引發(fā)劑后8小時(shí)，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。該產(chǎn)品是光滑乳狀白色分散體，體積粘度為1200cP，比濃粘度為2.4dL/g(該聚合物在30°C下1.0N硝酸鈉水溶液中的0.045%溶液)。調(diào)節(jié)配方中鏈轉(zhuǎn)移劑(即，甲酸鈉)和交聯(lián)劑(亞甲基雙丙烯酰胺)的水平，從而獲得所需的電荷密度小于大約3毫克當(dāng)量/克聚合物的改性聚合物。實(shí)施例4改性和未改性聚合物的比較通過以下方式制備1%聚合物溶液用籠式攪拌器以800rpm在400mL燒杯中攪拌198g水，順著旋渦注入2g如實(shí)施例1-3所述制備的聚合物組合物，并攪拌30分鐘。得到的產(chǎn)物溶液用于如下所述的膠體滴定。該膠體滴定應(yīng)當(dāng)在溶液制備的4小時(shí)內(nèi)進(jìn)行。量取P/。聚合物溶液(0.3g)至600mL燒杯中，并且該燒杯裝有400mL去離子水。用稀鹽酸調(diào)節(jié)溶液pH至2.8至3.0。加入甲苯胺藍(lán)色染料(6滴)，并用0.0002N聚乙烯磺酸鉀鹽滴定該溶液至終點(diǎn)(溶液從藍(lán)色變成紫色)。以毫克當(dāng)量/克聚合物如下計(jì)算電荷密度<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage19</formula>結(jié)果在表1中顯示。表l改性和未改性聚合物的比較<table>complextableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>1改性30/70摩爾％DADMAC/丙烯酰胺共聚物分散體，根據(jù)實(shí)施例2的方法制備。2改性30/70摩爾％DADMAC/丙烯酰胺共聚物分散體，使用指定量的甲酸鈉，根據(jù)實(shí)施例2的方法制備。表1所示數(shù)據(jù)顯示相對(duì)于如實(shí)施例1所述美國專利第6，071，379號(hào)所制備的聚合物，根據(jù)本發(fā)明的方法制備的聚合物被改性了。使用膠體滴定測(cè)定的改性聚合物的電荷密度比實(shí)施例1中所述的美國專利第6,071,379號(hào)所制備的低。通過采用剪切力，改性聚合物的電荷密度能夠預(yù)期地增加至大于大約3meq/g聚合物。對(duì)改性聚合物進(jìn)行剪切造成聚合物降解，結(jié)果破壞了改性聚合物的交聯(lián)，使得所有電荷能進(jìn)行膠體滴定。實(shí)施例5表3-5顯示了對(duì)用代表性的改性聚合物處理的LWC和新聞紙?jiān)旒埮淞线M(jìn)行留著率測(cè)定的結(jié)果與傳統(tǒng)的微粒和高分子量絮凝劑處理結(jié)果的比較。該留著率測(cè)定根據(jù)TAPPI測(cè)定法T261cm-94所述程序，使用動(dòng)態(tài)濾水儀(DDJ)來進(jìn)行。細(xì)粉和填料留著率增加的通過DDJ的濁度下降來指示。在整個(gè)測(cè)定過程中使用125P(76脾)篩，并且保持剪切速率恒定為1000rpm。表2顯示了用于DDJ測(cè)定的一般時(shí)間順序。表2在DDJ留著率測(cè)定中所用的時(shí)間順序〈table>Complextableseeoriginaldocumentpage２０</column></row><table>表3LWC配料1中的聚合物IV與膨潤(rùn)土以FPR形式的留著特性比較〈table>Complextableseeoriginaldocumentpage２０</column></row><table>'101b/t淀粉；3lb/t聚(二烯丙基二甲基氯化銨)；0.5lb/t陽離子絮凝劑(10/90摩爾％丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化鹽/丙烯酰胺反相乳液聚合物，平均RSV為26dL/g);4lb/t和8lb/t的膨潤(rùn)土；用量為0.5lb/t和1.01b/t的聚合物IV。如表3中所示，在LWC配料中，代表性的聚合物IV與10/90摩爾％丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化鹽/丙烯酰胺反相乳液聚合物結(jié)合，與膨潤(rùn)土相比在低劑量和高劑量水平均顯示了較好的性能。表4<table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如表4中所示，LWC配料中代表性的聚合物IV與30/70摩爾％丙烯酸鈉/丙烯酰胺反相乳液聚合物的結(jié)合，與膨潤(rùn)土相比在FPR和濁度下降方面顯示了較好的性能。表5<table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>!8lb/t淀粉；1.0lb/t10/90摩爾％丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化鹽/丙烯酰胺反相乳液聚合物，平均RSV為26dL/g;1.0lb/t和2.0lb/t的膠體硼硅酸鹽;2.0lb/t和4.0lb/t的膨潤(rùn)土；和1.01b/t和2.0lb/t的聚合物II。如表5中所示，對(duì)于一般的新聞紙配料，代表性的改性聚合物II與10/90摩爾％丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化鹽/丙烯酰胺反相乳液聚合物的結(jié)合，與膨潤(rùn)土和膠體硼硅酸鹽相比，在FPR和濁度下降方面顯示性能提高。實(shí)施例6表7顯示了在傳統(tǒng)微粒存在和不存在的條件下，對(duì)用代表性的改性聚合物和高分子量絮凝劑處理的LWC造紙配料濾水測(cè)定的結(jié)果。使用Mutek(BTG，Herrching，德國)制造的動(dòng)態(tài)過濾系統(tǒng)(DFS-O3)來進(jìn)行濾過測(cè)定。在使用動(dòng)態(tài)過濾系統(tǒng)進(jìn)行濾過測(cè)定過程中，將配料(紙漿懸液)裝入攪拌室并在添加化學(xué)添加劑過程中進(jìn)行650rpm的剪切。將該配料經(jīng)過線徑號(hào)為0.17mm的60目篩過濾60秒，并在濾過期間進(jìn)行重量分析測(cè)定濾液量。結(jié)果以濾過速率表示(g/sec)。使用表6中所示的測(cè)定條件來評(píng)價(jià)該濾水性。表6<table>Complextableseetheoriginaldocumentpagex</column></row><table>t=90秒停止LWC配料1中聚合物II、V與膨潤(rùn)土的濾水特性比較<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>'10lb/t淀粉；0.5lb/t聚(二烯丙基二甲基氯化銨)；1.0lb/t10/90摩爾％丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化鹽/丙烯酰胺反相乳液聚合物，平均RSV為26dL/g。在表7中，測(cè)定了聚合物II和V以及膨潤(rùn)土與10/90摩爾％丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化鹽/丙烯酰胺反相乳液聚合物結(jié)合對(duì)濾過的影響。與膨潤(rùn)土相比，聚合物II和V顯示濾過顯著提高。實(shí)施例7本實(shí)施例顯示了用本發(fā)明的代表性的改性聚合物處理的造紙配料的絮凝響應(yīng)，測(cè)量結(jié)果表示為平均弦長(zhǎng)。結(jié)果在圖1-4中顯示。絮凝活性使用LasentecTMM500(Lasentec，雷蒙德，華盛頓州)通過聚焦光求反射測(cè)量(FBRM)來進(jìn)行測(cè)量。該裝置是一種掃描激光顯微鏡(SLM)裝置，用于測(cè)量在凝聚和絮凝過程中配料中固體相對(duì)于時(shí)間的粒度分布。該技術(shù)在Alfano等人，7VoW/c戶w/;尸apwies./,第13(2)巻,第59頁(1998)以及美國專利第4,871,251號(hào)中有詳細(xì)描述。作為時(shí)間的函數(shù)的數(shù)均弦長(zhǎng)或平均弦長(zhǎng)(MCL)用于表征絮凝響應(yīng)。將由于增加聚合物處理而引起的MCL中的峰變化用于比較其效果。MCL中的峰變化代表了在現(xiàn)有的剪切條件下絮凝的速度和程度。FBRM檢測(cè)中使用的時(shí)間順序在表8中顯示。表8在LasentecTMM500FBRM檢測(cè)中使用的時(shí)間順序<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>在圖1中，在標(biāo)準(zhǔn)堿性配料中中與陰離子絮凝劑(30摩爾/70摩爾%丙烯酸鈉/丙烯酰胺反相乳液聚合物)結(jié)合的代表性的改性聚合物III和V和膨潤(rùn)土和膠體硼硅酸鹽的絮凝響應(yīng)進(jìn)行比較。添加改性聚合物III和V引起的MCL變化超過了膨潤(rùn)土和膠體硼硅酸鹽的MCL變化。而且，聚合物III和V的抗剪切力似乎比膨潤(rùn)土和膠體硼硅酸鹽更好。圖2是在標(biāo)準(zhǔn)歐洲機(jī)械配料中與陰離子絮凝劑(30〃0摩爾％丙烯酸鈉/丙烯酰胺反相乳液聚合物)結(jié)合的代表性的改性聚合物II和膨潤(rùn)土的絮凝響應(yīng)圖。該圖顯示了與膨潤(rùn)土相比，沒有凝聚劑(EPI/DMA，交聯(lián)的NH3)的聚合物II的絮凝響應(yīng)顯著增加。在圖3中，在新聞紙配料中對(duì)與10/90摩爾％丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化物季鹽/丙烯酰胺反相乳液聚合物結(jié)合的代表性的聚合物II和III和膨潤(rùn)土和膠體硼硅酸鹽的絮凝響應(yīng)進(jìn)行比較。由于添加改性聚合物II和III引起的MCL變化超過了膨潤(rùn)土和膠體硼硅酸鹽的MCL變化。在圖4中，在新聞紙配料中對(duì)與30/70摩爾％丙烯酸鈉/丙烯酰胺反相乳液聚合物結(jié)合的代表性的改性聚合物II和III與膨潤(rùn)土和膠體硼硅酸鹽的絮凝響應(yīng)進(jìn)行比較。添加改性聚合物II和III引起的MCL變化超過了膨潤(rùn)土和膠體硼硅酸鹽的MCL變化。在不背離本權(quán)利要求所定義的本發(fā)明的概念和范圍的條件下，可以對(duì)這里所述的本發(fā)明的方法的組成、操作和配置進(jìn)行一些變化。權(quán)利要求1.一種制備陽離子電荷為大約1至大約99摩爾％的改性二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨聚合物的方法，其特征在于包括將一種或多種丙烯酰胺單體和一種或多種二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨單體在基于單體大約0.1至小于大約3,000ppm的一種或多種鏈轉(zhuǎn)移劑、以及任選地基于單體大約1至大約1,000ppm的一種或多種交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行聚合。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物的RSV為大約0.2至大約12dL/g，電荷密度小于大約7毫克當(dāng)量/克聚合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物選自反相乳液聚合物、分散聚合物、溶液聚合物和膠凝聚合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨單體是二烯丙基二甲基氯化銨，丙烯酰胺單體是丙烯酰胺。5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物的陽離子電荷為大約20至大約80摩爾％。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物的RSV為大約1至大約8dL/g。7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述的鏈轉(zhuǎn)移劑選自甲酸鈉和次磷酸鈉。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于所述的聚合在基于單體大約0.1至小于大約3000ppm的甲酸鈉的存在下進(jìn)行。9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于所述的聚合在基于單體大約1至大約2000ppm的甲酸鈉的存在下進(jìn)行。10.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述的聚合在基于單體大約0.1至小于大約3000ppm的鏈轉(zhuǎn)移劑和基于單體大約1至大約1000ppm的交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行。11.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述的聚合在基于產(chǎn)物大約1至大約2000ppm的鏈轉(zhuǎn)移劑和基于單體大約1至大約700ppm的交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行。12.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于所述的聚合在基于產(chǎn)物大約1至大約1500ppm的鏈轉(zhuǎn)移劑和基于單體大約1至大約500ppm的交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行。13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于所述的鏈轉(zhuǎn)移劑是甲酸鈉，所述的交聯(lián)劑是N，N-亞甲基雙丙烯酰胺。14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物由大約30至大約60摩爾％的二烯丙基二甲基氯化銨單體和大約40至大約70摩爾％的丙烯酰胺單體組成，其電荷密度小于大約6毫克當(dāng)量/克聚合物，RSV小于大約8dL/g。15.—種增加造紙配料中的留著和濾水的方纟去，其特征在于包括往配料中添加有效量的根據(jù)權(quán)利要求1的方法制備的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物與有效量的一種或多種高分子量、水溶性的陽離子、陰離子、非離子、兩性離子或兩性聚合物絮凝劑。16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述的高分子量、水溶性的陽離子、陰離子、非離子、兩性離子或兩性聚合物絮凝劑的RSV為至少大約3dL/g。17.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述的高分子量、水溶性的陽離子、陰離子、非離子、兩性離子或兩性聚合物絮凝劑的RSV為至少大約10dL/g。18.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述的高分子量、水溶性的陽離子、陰離子、非離子、兩性離子或兩性聚合物絮凝劑的RSV為至少大約15dL/g。19.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述的絮凝劑選自丙烯酸二甲氨基乙酯甲基氯化物季鹽-丙烯酰胺共聚物。20.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于所述的絮凝劑選自丙烯酸鈉-丙烯酰胺共聚物和水解聚丙烯酰胺聚合物。21.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于進(jìn)一步包括向配料中添加一種或多種凝聚劑。22.根據(jù)權(quán)利要求21的方法，其特征在于所述的凝聚劑選自EPI/DMA、交聯(lián)的NH3，聚(二烯丙基二甲基氯化銨)，和聚氯化鋁。23.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于將所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物和聚合物絮凝劑添加至稀漿中。24.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于在添加聚合物絮凝劑之前，添加所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物。25.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于在添加聚合物絮凝劑之后，添加所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物。26.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于將所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物加入至網(wǎng)下白水中，并將所述的聚合物絮凝劑添加至稀漿管線中。27.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于將所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物添加至稀釋流漿箱液流中，并將所述的聚合物絮凝劑添加至稀漿管線中。28.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于將所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物添加至濃漿中，并將所述的聚合物絮凝劑添加至稀漿管線中。29.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于將所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物和聚合物絮凝劑同時(shí)添加至稀漿中。30.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于將所述的改性二烯丙基-N,N-二取代鹵化銨聚合物和聚合物絮凝劑同時(shí)添加至稀釋流漿箱液流中。全文摘要一種制備改性二烯丙基-N，N-二取代鹵化銨聚合物的方法，以及使用該聚合物與一種或多種高分子量、水溶性的陽離子、陰離子、非離子、兩性離子、或兩性聚合物結(jié)合用于增加造紙配料的留著和濾水。文檔編號(hào)D21H21/10GK101198749SQ200580035138公開日2008年6月11日申請(qǐng)日期2005年10月15日優(yōu)先權(quán)日2004年10月15日發(fā)明者A·P·扎加拉,A·杰利,C·杜塞特,J·W·B·興,P·普魯什斯奇,X·S·卡多索申請(qǐng)人:納爾科公司