專利名稱：帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用對(duì)纖維線進(jìn)行編織而成的纖維加強(qiáng)層而被加強(qiáng)了的橡膠軟管、輪胎、傳送帶等橡膠產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
由于由尼龍纖維或聚酯纖維等有機(jī)纖維和橡膠構(gòu)成的纖維橡膠材料具有很實(shí)用的耐疲勞性，因而被廣泛用于軟管、輪胎、傳送帶等各種橡膠產(chǎn)品中。這些纖維橡膠材料是在包含了橡膠的基礎(chǔ)材料上利用線進(jìn)行加強(qiáng)，該線是將粘接劑等附著到捻在一起的纖維束上而成的。使用了碳纖維的纖維橡膠材料尺寸穩(wěn)定性和耐風(fēng)化性優(yōu)良，但容易產(chǎn)生因單纖維之間的摩擦造成的線的斷裂，以及在線與橡膠的分界面上產(chǎn)生剝離，耐疲勞性容易變差。對(duì)此，使間苯二酚-甲醛(RF)樹(shù)脂、由膠乳構(gòu)成的RFL液、以及包含環(huán)氧樹(shù)脂的樹(shù)脂組成物，浸漬到碳纖維束中的處理方法，是增強(qiáng)與橡膠的粘接力的一般的處理方法。
在使用RFL樹(shù)脂進(jìn)行加強(qiáng)絲層和橡膠層之間粘接的情況下，可以獲得牢固的層間粘接力，但由于RFL的合成階段中使用的甲醛是一種相當(dāng)于VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)的物質(zhì)，進(jìn)而擔(dān)心甲醛引起過(guò)敏以及具有致癌性，因而尋求不會(huì)產(chǎn)生這些問(wèn)題的無(wú)甲醛的產(chǎn)品。下面，記述了與無(wú)甲醛的纖維橡膠材料有關(guān)的專利。
(1)專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種散熱器軟管，其利用由作為A成分的末端改性(環(huán)氧基、氨基、乙烯基、羧基)NBR、作為B成分的1，8-二氮雜雙環(huán)(5，4，0)十一碳烯-7鹽(DBU鹽CHR/FKM等粘接附加劑、CHR促進(jìn)劑)、以及作為C成分的有機(jī)溶劑(MEK、甲醇、甲苯、異丙醇、甲基乙酸溶纖劑、二甲基甲酰胺)構(gòu)成的處理液，對(duì)橡膠層和纖維加強(qiáng)層之間進(jìn)行粘接。
(2)專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種散熱器軟管，其利用由馬來(lái)酸聚合物、1，8-二氮雜雙環(huán)(5，4，0)十一碳烯-7鹽(DBU鹽)、以及有機(jī)溶劑(MEK、甲醇、甲苯、異丙醇、甲基乙酸溶纖劑、二甲基甲酰胺)構(gòu)成的處理液，對(duì)橡膠層和纖維加強(qiáng)層之間進(jìn)行粘接。成分比與專利文獻(xiàn)1相同。
(3)專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種散熱器軟管，其利用由作為A成分的環(huán)氧樹(shù)脂、作為B成分的硅烷耦聯(lián)劑、作為C成分的有機(jī)溶劑(MEK、甲醇、甲苯、異丙醇、甲基乙酸溶纖劑、二甲基甲酰胺)構(gòu)成的處理液(此外，更優(yōu)選添加斥油性聚合物)，對(duì)橡膠層和纖維加強(qiáng)層之間進(jìn)行粘接。
(4)專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了一種復(fù)合體，其利用由間苯二酚-甲醛初期縮合物中使用硝基醇取代作為亞甲基供體的甲醛的物質(zhì)，和膠乳構(gòu)成的粘接劑，對(duì)橡膠層和纖維加強(qiáng)層之間進(jìn)行粘接。該粘接劑是在不損害纖維-橡膠的粘接性的前提下降低了甲醛的使用量的RFL。
(5)專利文獻(xiàn)5中公開(kāi)了一種加強(qiáng)軟管，其利用由三嗪硫醇化合物構(gòu)成的粘接活性劑，對(duì)橡膠層和纖維加強(qiáng)層進(jìn)行粘接。
專利文獻(xiàn)1特開(kāi)2004-150458號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開(kāi)2004-150459號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開(kāi)2004-150460號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開(kāi)平11-100561號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開(kāi)平11-280954號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容專利文獻(xiàn)1～3使用的是三嗪以外的粘接劑，其粘接力小，僅適用于一部分軟管產(chǎn)品。
專利文獻(xiàn)4使用硝基醇取代RFL的甲醛，存在難以產(chǎn)生與間苯二酚樹(shù)脂的縮合反應(yīng)的問(wèn)題。
專利文獻(xiàn)5中，作為橡膠層的材料，例舉了NBR、NR、SBR、CR、ACM、FKM，在實(shí)施例中使用了NBR/BR、NR、SBR/CR。本發(fā)明人對(duì)這些橡膠進(jìn)行了追加試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)對(duì)于非極性橡膠(NR、SBR)和二烯類橡膠(NR、SBR、NBR)，僅通過(guò)三嗪硫醇無(wú)法以充分的粘接力對(duì)纖維加強(qiáng)層進(jìn)行粘接。
此外，關(guān)于將三嗪在黃銅等金屬中處理的粘接處理方法，有許多論文和專利申請(qǐng)，但沒(méi)有提出將三嗪在非活性的聚酯絲中處理而與非極性橡膠、例如EPDM粘接的技術(shù)。三嗪或環(huán)氧和三嗪處理過(guò)的聚酯絲和EPDM之間的粘接性非常弱，不能應(yīng)用于軟管等產(chǎn)品中。由于EPDM具有很好的耐風(fēng)化性、耐熱性和耐液性，所以廣泛應(yīng)用于傳送帶、冷卻軟管、制動(dòng)器軟管等中，因而希望無(wú)甲醛處理絲和EPDM之間具有粘接性。
本發(fā)明的目的在于解決上述問(wèn)題，提供一種帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品及其制造方法，其利用無(wú)甲醛的粘接劑，使橡膠層和纖維加強(qiáng)層之間，以與含甲醛的RFL相同或比之更大的粘接力進(jìn)行粘接。
為了解決上述課題，本發(fā)明采用了下述方法。
(1)一種帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品，其是利用由三嗪硫醇和二烯類橡膠構(gòu)成的粘接劑，使橡膠層和纖維加強(qiáng)層在被層合的狀態(tài)下進(jìn)行粘接而成的，上述橡膠層由非極性橡膠或二烯類橡膠構(gòu)成，上述纖維加強(qiáng)層由纖維線編織而成，該纖維線材料本身具有極性，或者通過(guò)附加處理而具有極性。
(2)一種帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品的制造方法，其特征在于，包括下列工序纖維層合工序，該工序是在由非極性橡膠或二烯類橡膠構(gòu)成的未硫化的橡膠層上，層合纖維加強(qiáng)層，該纖維加強(qiáng)層由纖維線編織而成，該纖維線材料本身具有極性，或者通過(guò)附加處理而具有極性；粘接劑處理工序，該工序是至少在橡膠層和纖維加強(qiáng)層的分界面上，附著粘接劑溶液，該粘接劑溶液是將三嗪硫醇和二烯類橡膠溶解到溶劑中而形成的；以及干燥工序，該工序是在將上述纖維加強(qiáng)層壓接到上述橡膠層上的狀態(tài)下，以50～180℃的溫度使其干燥。
(3)一種帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品的制造方法，其特征在于，包括下列工序
粘接劑處理工序，該工序是在纖維線上附著粘接劑溶液，該纖維線材料本身具有極性，或者通過(guò)附加處理而具有極性，該粘接劑溶液是將三嗪硫醇和二烯類橡膠溶解到溶劑中而形成的；干燥工序，該工序是以50～180℃的溫度使上述纖維線干燥；以及纖維層合工序，該工序是在由非極性橡膠或二烯類橡膠構(gòu)成的未硫化的橡膠層上，層合纖維加強(qiáng)層，該纖維加強(qiáng)層由上述干燥后的纖維線編織而成。
在上述各方法中，可以例示出下列方式。
·作為橡膠層的非極性橡膠，并不特別限定，可以舉出的例子有NR(天然橡膠)、SBR(丁苯橡膠)、BR(丁二烯橡膠)、EPDM(三元乙丙共聚物)、IIR(異丁烯-異戊二烯共聚物)。
·作為橡膠層的二烯類橡膠，并不特別限定，可以舉出的例子有NR、SBR、BR、NBR、CR(氯丁二烯橡膠)等。
·因此，作為二者的公約數(shù)、即橡膠層的非極性橡膠或二烯類橡膠，優(yōu)選從NR、SBR、BR、EPDM、IIR、NBR以及CR中選出的一種或兩種及兩種以上。
此外，在橡膠層為多層層合的情況下，各個(gè)橡膠層可以分別選擇非極性橡膠或者二烯類橡膠中的任一種。全部的橡膠也可以不相同。
·可以使用各種纖維制成的捻紗線，但要是材料本身具有極性的纖維線，或通過(guò)對(duì)材料本身不具有極性的纖維線進(jìn)行附加處理而賦予極性的纖維線。
·作為材料本身具有極性的纖維線，并不特別限定，可以舉出的例子有聚酰胺、芳族聚酰胺、人造纖維、維尼綸等。
·作為材料本身不具有極性的纖維線，并不特別限定，可以舉出的例子有聚酯纖維等。這些纖維線通過(guò)附加處理而具有極性。作為該附加處理，并不特別限定，可以舉出的例子有環(huán)氧處理(包括異氰酸鹽)等。
此外，在纖維加強(qiáng)層為多層層合的情況下，各個(gè)纖維加強(qiáng)層可以分別選擇材料本身具有極性的纖維線或者通過(guò)附加處理而具有極性的纖維線中的任一種。全部的纖維加強(qiáng)層也可以是不同的材料。
作為纖維線的編織方式，并不特別限定，可以舉出的例子有編織、螺旋編織等。
作為粘接劑的三嗪硫醇，可以舉出的例子有2-丁基氨基-4，6-二巰基-s-三嗪等。
作為粘接劑的二烯類橡膠，可以舉出的例子有NR、SBR、BR、NBR、CR等，但優(yōu)選BR。
三嗪硫醇/二烯類橡膠的成分比例為1/9～9/1，優(yōu)選1/5～5/1。
作為粘接劑溶液的溶劑，可以舉出的例子有MEK(甲基乙基酮)、甲苯等。
粘接劑溶液的三嗪硫醇的濃度以及二烯類橡膠的濃度并不特別限定，但優(yōu)選滿足下述三個(gè)條件。
(a)三嗪硫醇/二烯類橡膠的成分比例為1/9～9/1。
(b)三嗪硫醇的濃度大于或等于1質(zhì)量％。
(c)三嗪硫醇及二烯類橡膠的合計(jì)濃度應(yīng)為1～10質(zhì)量％(從后述的防止第二制造方法中的纖維線的線屑及粘接不良的方面考慮，更優(yōu)選1～5質(zhì)量％)。
發(fā)明的效果由本發(fā)明的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品及其制造方法，可以取得下述良好的效果，即，可以利用無(wú)甲醛的粘接劑，以與含甲醛的RFL相同或更好的粘接力，使橡膠層和纖維加強(qiáng)層粘接，利用無(wú)甲醛材料獲得橡膠層和纖維加強(qiáng)層之間的良好粘接性。
圖1表示本發(fā)明涉及的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠軟管，(a)是端部剖開(kāi)的斜視圖，(b)是半剖面圖。
圖2是表示該帶纖維加強(qiáng)層的橡膠軟管的第一制造方法的說(shuō)明圖。
圖3是表示該帶纖維加強(qiáng)層的橡膠軟管的第二制造方法的說(shuō)明圖。
具體實(shí)施例方式
圖1表示實(shí)施方式涉及的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠軟管H。
該帶纖維加強(qiáng)層的橡膠軟管H，由從內(nèi)周到外周依次接合的橡膠內(nèi)管1、第一纖維加強(qiáng)層10、橡膠中間層2、第二纖維加強(qiáng)層20、以及橡膠外皮3構(gòu)成。橡膠內(nèi)管1、橡膠中間層2以及橡膠外皮3例如由EPDM構(gòu)成。第一纖維加強(qiáng)層10和第二纖維加強(qiáng)層20，例如是將纖維線11、12分別編織或螺旋編織在內(nèi)管1的外周和橡膠中間層2的外周上而成的，該纖維線11、12是對(duì)材料本身不具有極性的聚酯纖維制的捻紗線進(jìn)行環(huán)氧處理而賦予了極性而成的。并且，在橡膠中間層2和第二纖維加強(qiáng)層20之間，以及第二纖維加強(qiáng)層20和橡膠外皮3之間，使用由三嗪硫醇及二烯類橡膠構(gòu)成的粘接劑進(jìn)行粘接。
圖2中示出了上述帶纖維加強(qiáng)層的橡膠軟管H的第一制造方法。
(1)橡膠內(nèi)管形成工序利用第一擠壓裝置31連續(xù)地?cái)D壓成型橡膠內(nèi)管1。在擠壓出的未硫化的橡膠內(nèi)管1內(nèi)插入心軸(圖示省略)。
(2)第一纖維層合工序引出卷繞在線軸12上的纖維線11，通過(guò)走線裝置5導(dǎo)向后送到第1編織裝置41中，利用該第1編織裝置41，將纖維線1編織或螺旋編織在上述橡膠內(nèi)管1的外周上，層合第一纖維加強(qiáng)層10。
(3)橡膠中間層形成工序在上述第一纖維加強(qiáng)10的外周上，通過(guò)卷繞薄片橡膠材料2a，被覆形成橡膠中間層2。
(4)第二纖維層合工序引出卷繞在線軸22上的纖維線21，通過(guò)走線裝置5導(dǎo)向后送到第2編織裝置42中，將纖維線21編織或螺旋編織在上述橡膠中間層2的外周上，層合第二纖維加強(qiáng)層20。利用該編織時(shí)的線張力，第二纖維加強(qiáng)層20適度地壓接在橡膠中間層2的外周上。
(5)粘接劑處理工序使上述橡膠內(nèi)管1至第二纖維加強(qiáng)層20穿過(guò)槽50內(nèi)的、將三嗪硫醇和二烯類橡膠溶解于溶劑中的粘接劑溶液51中，使粘接劑溶液附著到第二纖維加強(qiáng)層20的外表面至第二纖維加強(qiáng)層20與橡膠中間層2的分界面上。
(6)干燥工序通過(guò)使上述橡膠管1至第二纖維加強(qiáng)層20穿過(guò)干燥裝置60，在使第二纖維加強(qiáng)層20壓接到橡膠中間層2上的狀態(tài)下，以50～180℃的溫度干燥50～240秒鐘，(a)使粘接劑溶液51的溶劑完全蒸發(fā)，(b)使粘接劑(三嗪硫醇和二烯類橡膠)與橡膠中間層2以及第二纖維加強(qiáng)層20發(fā)生反應(yīng)。
(7)橡膠外皮形成工序利用第二擠壓裝置32在上述第二纖維加強(qiáng)層20的外周上被覆形成橡膠外皮3。這樣，第二纖維加強(qiáng)層20也適度地壓接在橡膠外皮3上，粘接劑也附著在第二纖維加強(qiáng)層20和橡膠外皮3之間的分界面上。
(8)硫化工序在上述橡膠外皮形成工序之后，利用硫化裝置70，以145～165℃的溫度加熱15～30分鐘，對(duì)橡膠內(nèi)管1、橡膠中間層2以及橡膠外皮3進(jìn)行硫化，同時(shí)使粘接劑和橡膠外皮3之間發(fā)生反應(yīng)。通過(guò)以上工序，完成帶纖維加強(qiáng)層的橡膠軟管H。
圖3示出上述帶纖維加強(qiáng)層的橡膠軟管H的第二制造方法。
(1)粘接劑處理工序引出卷繞在線軸23上的纖維線21，穿過(guò)槽50內(nèi)的、將三嗪硫醇和二烯類橡膠溶解到溶劑中的粘接劑溶液51，使粘接劑溶液51附著到纖維線21上。
(2)干燥工序通過(guò)使上述纖維線21穿過(guò)干燥裝置60，以50～180℃的溫度干燥50～240秒鐘，(a)使粘接劑溶液51的溶劑完全蒸發(fā)，(b)使粘接劑(三嗪硫醇和二烯類橡膠)和纖維線21發(fā)生反應(yīng)。該干燥后的纖維線被卷繞到線軸22上。
(3)橡膠內(nèi)管形成工序利用第一擠壓裝置31連續(xù)地?cái)D壓成型橡膠內(nèi)管1。在擠壓出的未硫化的橡膠內(nèi)管1的管內(nèi)插入心軸(圖示省略)。
(4)第一纖維層合工序引出卷繞在線軸12上的纖維線11，通過(guò)走線裝置5導(dǎo)向后送到第1編織裝置41中，利用該第1編織裝置41，將纖維線11編織或螺旋編織在上述橡膠內(nèi)管1的外周上，層合第一纖維加強(qiáng)層10。
(5)橡膠中間層形成工序在上述第一纖維加強(qiáng)層10的外周，通過(guò)卷繞薄片橡膠層2a而被覆形成橡膠中間層2。
(6)線輸送工序以及第二纖維層合工序引出上述干燥工序后的卷繞在線軸22上的纖維線21，通過(guò)走線裝置5導(dǎo)向后送到第2編織裝置42中，將纖維線21編織或螺旋編織在上述橡膠中間層2的外周上，層合第二纖維加強(qiáng)層20。這時(shí)，纖維線21通過(guò)走線裝置5的滑輪6、輥、軸等。但是，由于利用上述粘接劑處理過(guò)的纖維線21在上述通過(guò)時(shí)很難被磨掉粘接劑或纖維的一部分，因而很少出現(xiàn)粘接不良或產(chǎn)生線屑。因此，不易出現(xiàn)產(chǎn)品上附著線屑的問(wèn)題，或者由于線屑的堆積引起設(shè)備故障。此外，由于摩擦系數(shù)低而且穩(wěn)定，因而可順利地通過(guò)走線裝置5，同時(shí)由于纖維線21的拉力沒(méi)有變動(dòng)，因而第二纖維加強(qiáng)層20的徑向尺寸恒定。此外，利用該編織時(shí)的線張力，第二纖維加強(qiáng)層20適度地壓接在橡膠中間層2的外周上。
(7)橡膠外皮形成工序利用第二擠壓裝置32在上述第二纖維加強(qiáng)層20的外周上被覆形成橡膠外皮3。由此，第二纖維加強(qiáng)層20也適度地壓接在橡膠外皮3上，粘接劑附著到第二纖維加強(qiáng)層20和橡膠外皮3之間的分界面上。
(8)硫化工序在上述橡膠外皮形成工序后，利用硫化裝置70以145～165℃的溫度加熱15～30分鐘，對(duì)橡膠內(nèi)管1、橡膠中間層2以及橡膠外皮3進(jìn)行硫化，同時(shí)使粘接劑和橡膠內(nèi)管1、橡膠中間層2以及橡膠外皮3發(fā)生反應(yīng)。通過(guò)以上工序，可以完成帶纖維加強(qiáng)層的橡膠軟管H。
(實(shí)施例)按照下述的順序，制作了實(shí)施例以及比較例的各試驗(yàn)片。
1、利用EPDM形成150mm×150mm×2mm(厚)的未硫化的橡膠板。
2、使用對(duì)聚酯纖維制的捻紗線通過(guò)環(huán)氧處理而賦予極性的纖維線。纖維線由200～400根纖維絲捆束而成。
3、混合下述物質(zhì)來(lái)調(diào)整粘接劑溶液(詳見(jiàn)下述表1。但是，比較例1的粘接劑溶液是RFL液)。
·作為三嗪硫醇的2-丁基氨基-4，6-二巰基-s-三嗪(TDT)1～7質(zhì)量％。
·作為二烯類橡膠的1，2BR0～4質(zhì)量％。
·作為溶劑的甲基乙基酮(MEK)和甲苯其余部分。
4、使粘接劑附著到捻紗線上，將該捻紗線以2mm間隔在框狀的模具上纏繞7次，把該框狀的模具嵌入板狀的底模中，在該底模及捻紗線上放置未硫化的橡膠板，然后在其上面放置頂模后用沖壓機(jī)壓接，以160℃的溫度加熱15分鐘，對(duì)橡膠板進(jìn)行硫化，同時(shí)使粘接劑和纖維線以及橡膠板發(fā)生反應(yīng)。
把橡膠板切割為僅包含7根纖維線的部位的薄長(zhǎng)方塊，在其長(zhǎng)度方向的中間部位劃一刻痕，將長(zhǎng)度方向的一端和另一端夾入拉伸試驗(yàn)機(jī)的一對(duì)夾頭上，以50mm/分鐘的速度進(jìn)行拉伸，由此進(jìn)行180度剝離試驗(yàn)。查看直到產(chǎn)生剝離所示的最大粘接力和剝離產(chǎn)生于何處這樣的剝離方式。其結(jié)果示于下述的表1中。
表1
比較例1是使用現(xiàn)有的RFL作為粘接劑，在粘接力方面沒(méi)有問(wèn)題，但如前所述，存在含有甲醛的問(wèn)題。比較例2和比較例3是僅使用三嗪硫醇作為粘接劑，但粘接力小，因此剝離方式為在橡膠板和纖維線的分界面上發(fā)生。與此相對(duì)，實(shí)施例1～4是使用三嗪硫醇和1，2BR的混合物作為粘接劑，但粘接力比比較例1(RFL)高，并且剝離在作為母材的橡膠板內(nèi)產(chǎn)生。通過(guò)該實(shí)施例1～4可以看出，使用無(wú)甲醛的粘接劑，能夠以與含甲醛的RFL相同或更大的粘接力，對(duì)橡膠層和纖維加強(qiáng)層進(jìn)行粘接。
此外，本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施方式，例如也可以如下所示，在不超出本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)適當(dāng)變更而具體化。
(1)具體化為內(nèi)管、纖維加強(qiáng)層以及外皮這3層構(gòu)造的橡膠軟管。此外，也可以具體化為3層及5層以外的多層橡膠軟管。
(2)除了橡膠軟管之外，具體化為輪胎、傳送帶等各種橡膠產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.一種帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品，其特征在于，該帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品是利用由三嗪硫醇和二烯類橡膠構(gòu)成的粘接劑，使橡膠層和纖維加強(qiáng)層在被層合的狀態(tài)下進(jìn)行粘接而成的，上述橡膠層由非極性橡膠或二烯類橡膠構(gòu)成，上述纖維加強(qiáng)層由纖維線編織而成，該纖維線材料本身具有極性，或者通過(guò)附加處理而具有極性。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品，其特征在于，上述橡膠層的非極性橡膠或二烯類橡膠，是從NR、SBR、BR、EPDM、IIR、NBR以及CR中選擇出的1種、2種或2種以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品，其特征在于，上述材料本身具有極性的纖維線，由從聚酰胺、芳族聚酰胺、人造纖維以及維尼綸中選出的1種、2種或2種以上的纖維構(gòu)成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品，其特征在于，上述附加處理是環(huán)氧處理。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品，其特征在于，上述粘接劑的二烯類橡膠，是從NR、SBR、BR、NBR、CR中選出的1種、2種或2種以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品，其特征在于，上述粘接劑的三嗪硫醇/二烯類橡膠的成分比例是1/9～9/1。
7.一種帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品的制造方法，其特征在于，包括下列工序纖維層合工序，該工序是在由非極性橡膠或二烯類橡膠構(gòu)成的未硫化的橡膠層上層合纖維加強(qiáng)層，該纖維加強(qiáng)層由纖維線編織而成，該纖維線材料本身具有極性，或者通過(guò)附加處理而具有極性；粘接劑處理工序，該工序是至少在橡膠層和纖維加強(qiáng)層的分界面上，附著粘接劑溶液，該粘接劑溶液是將三嗪硫醇和二烯類橡膠溶解到溶劑中而形成的；以及干燥工序，該工序是在將上述纖維加強(qiáng)層壓接到上述橡膠層上的狀態(tài)下，以50～180℃的溫度使其干燥。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品的制造方法，其特征在于，上述粘接劑溶液的二烯類橡膠，是從NR、SBR、BR、NBR、CR中選出的1種、2種或2種以上。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品的制造方法，其特征在于，上述粘接劑溶液的三嗪硫醇的濃度以及二烯類橡膠的濃度，滿足下述三個(gè)條件(a)三嗪硫醇/二烯類橡膠的成分比例為1/9～9/1；(b)三嗪硫醇的濃度大于或等于1質(zhì)量％；(c)三嗪硫醇及二烯類橡膠的合計(jì)濃度為1～10質(zhì)量％。
10.一種帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品的制造方法，其特征在于，包括下列工序粘接劑處理工序，該工序是在纖維線上附著粘接劑溶液，該纖維線材料本身具有極性，或者通過(guò)附加處理而具有極性，該粘接劑溶液是將三嗪硫醇和二烯類橡膠溶解到溶劑中而形成的；干燥工序，該工序是以50～180℃的溫度使上述纖維線干燥；以及纖維層合工序，該工序是在由非極性橡膠或二烯類橡膠構(gòu)成的未硫化的橡膠層上，層合纖維加強(qiáng)層，該纖維加強(qiáng)層由上述干燥后的纖維線編織而成。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品的制造方法，其特征在于，上述粘接劑溶液的二烯類橡膠是從NR、SBR、BR、NBR、CR中選出的1種、2種或2種以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的帶纖維加強(qiáng)層的橡膠產(chǎn)品的制造方法，其特征在于，上述粘接劑溶液的三嗪硫醇的濃度以及二烯類橡膠的濃度，滿足下述三個(gè)條件(a)三嗪硫醇/二烯類橡膠的成分比例為1/9～9/1；(b)三嗪硫醇的濃度大于或等于1質(zhì)量％；(c)三嗪硫醇及二烯類橡膠的合計(jì)濃度為1～10質(zhì)量％。
全文摘要
利用無(wú)甲醛的粘接劑，以與含甲醛的RFL相同或更大的粘接力使橡膠層和纖維加強(qiáng)層相粘接。橡膠內(nèi)管(1)和橡膠中間層(2)以及橡膠外皮(3)例如由EPDM構(gòu)成。第一纖維加強(qiáng)層(10)和第二纖維加強(qiáng)層(20)，分別為將纖維線(11、21)編織或螺旋編織在橡膠內(nèi)管(1)的外周和中間層(2)的外周上而成的，該纖維線(11、21)例如是對(duì)材料本身無(wú)極性的聚酯纖維制的捻紗線經(jīng)環(huán)氧處理而賦予了極性的。在橡膠中間層(2)與第二纖維加強(qiáng)層(20)之間，以及第二纖維加強(qiáng)層(20)和橡膠外皮(3)之間，采用由三嗪硫醇以及二烯類橡膠構(gòu)成的粘接劑進(jìn)行粘接。
文檔編號(hào)B32B37/12GK1840950SQ200610058
公開(kāi)日2006年10月4日 申請(qǐng)日期2006年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月29日
發(fā)明者栗本英一, 林秀典, 毛利貴行, 舟木健, 妹川征男 申請(qǐng)人:豐田合成株式會(huì)社