專利名稱：：填料內(nèi)添紙及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及填料內(nèi)添紙及其制造方法，提供通過將用復(fù)合化丙烯酰胺系共聚物進(jìn)行了被覆處理的填料內(nèi)添的方式以少量藥品有效地提高紙力的填料內(nèi)添紙及其制造方法。
背景技術(shù)：
：近幾年，從環(huán)境保全、節(jié)省資源、減少垃圾量等觀點出發(fā)，要求紙的輕量化、低重量化，與此相伴隨，為了提高紙的白度、不透明性、適合印刷性，以高含有率內(nèi)添有各種填料。不過，在內(nèi)添大量填料的紙中，由于紙漿配合量相對降低，填料阻礙紙漿纖維間的氫鍵，因此紙力急劇下降。因而，為了維持該紙力，使用淀粉或聚丙烯酰胺(以下稱PAM)等紙力增強(qiáng)劑等藥品，不過為了得到大的紙力提高效果，需要使藥品的添加量增多，在這樣的條件下會產(chǎn)生收率下降、填料性的下降、或污染等問題。作為以增強(qiáng)紙力等為目的、將用特定成分實施了凝集、吸附或被覆處理等的填料內(nèi)添于紙中的現(xiàn)有技術(shù)，可以舉出下述的技術(shù)。(1)專利文獻(xiàn)l公開了以制造因填料填充導(dǎo)致的紙力及強(qiáng)度下降少的填料內(nèi)添紙等為目的，向填料懸浮液中添加丙烯酸系乳膠，預(yù)先形成填料的凝集體之后，添加到紙漿懸浮液中(即，并不是向由紙漿和填料形成的懸浮液中添加丙烯酸乳膠)的技術(shù)(權(quán)利要求1、段落、段落)。該丙烯酸系乳膠是添加(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、含有羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯等丙烯酸系單體單獨或可以與它們共聚的其他單體(苯乙烯類、不飽和二羧酸等)而制得的乳膠(段落)。(2)專利文獻(xiàn)2公開了以減小因填料內(nèi)添導(dǎo)致的紙力下降等為目的，通過使用將輕質(zhì)碳酸鈣用特定分子量的分支狀兩性共聚物聚丙烯酰胺(PAM)進(jìn)行了被覆處理的復(fù)合粒子進(jìn)行濕法造紙而制造高填料內(nèi)添紙的技術(shù)(權(quán)利要求1、段落、段落)。(3)專利文獻(xiàn)3記載了以得到提高了紙的強(qiáng)度、將碳酸鈣作為填料的內(nèi)添紙等為目的，將使碳酸鈣上吸附(形成鹽、靜電偶合、物理吸附等)有兩性PAM的物質(zhì)作為填料使用的技術(shù)(權(quán)利要求書、第2頁右上欄右下欄)。(4)專利文獻(xiàn)4公開了通過使用將碳酸鈣等無機(jī)物質(zhì)用羧甲基纖維素鈉(CMC)等纖維素衍生物進(jìn)行了處理的無機(jī)填充劑(填料)，制造具有白度的紙的技術(shù)(權(quán)利要求19、第5頁第6頁、實施例1A1H)。(5)專利文獻(xiàn)5公開了以內(nèi)添大量碳酸鈣的同時不使紙力下降為目的，用陽離子化淀粉及陽離子化愈瘡膠使填料凝集，將該已進(jìn)行凝集處理的填料添加到紙料漿中進(jìn)行濕法造紙的技術(shù)(權(quán)利要求12、段落、段落、段落)。(6)專利文獻(xiàn)6公了以低減由作為填料的重質(zhì)碳酸鈣引起的金屬絲磨耗性為目的，將重質(zhì)碳酸鈣預(yù)先與陽離子改性淀粉水溶液混合后，添加到紙料漿中進(jìn)行濕法造紙的技術(shù)(權(quán)利要求書、第2頁右上欄右下欄)。另外，還記載有在這種情況下，除了陽離子改性淀粉之外，還可以并用聚丙烯酸鈉等陰離子型聚合物(第3頁左上欄)。(7)專利文獻(xiàn)7記載了將預(yù)凝集填充物(填料)添加到紙料漿中的技術(shù)(參照權(quán)利要求1、段落8、5)，作為凝集劑，列舉了水溶性乙烯基聚合物、樹膠、PAM、硫酸鋁、陰離子系或陰離子系淀粉衍生物等(段落)。專利文獻(xiàn)l:特開2004—100119號公報專利文獻(xiàn)2:特開2004—18323號公報專利文獻(xiàn)3:特開昭59_26595號公報專利文獻(xiàn)4:特表平9一505099號公報專利文獻(xiàn)5:特開平10—60794號公報專利文獻(xiàn)6:特開昭60—119299號公報專利文獻(xiàn)7:特開2000—129589號公報由于在上述專利文獻(xiàn)l、46中使用單一的離子型藥劑，因此處理體系的電荷平衡僅取決于處理劑量，電荷平衡處理的最佳條件的范圍變窄，在該條件以外的情況下，則導(dǎo)致處理劑向填料的吸附效率變差。在專利文獻(xiàn)23中，填料的處理中使用兩性PAM，但是在處理濃度不是合適的條件、且不能吸附到填料(碳酸鈣)的表面上時，藥品作為處理劑很難有效地起作用。另外，在上述專利文獻(xiàn)2中所使用的處理劑是兩性的分支狀PAM，不過該聚合物在結(jié)構(gòu)上是主鏈柔軟，在吸附時成為緊密的吸附形態(tài)，因此分支狀PAM所作用的范圍有限，由此并不能說提高紙力的效果充分。此外，為了得到更大的紙力提高效果，如果大量使用上述專利文獻(xiàn)l7中所列舉的處理劑，則紙力的伸展消失而引起灰分的降低等，而且添加內(nèi)添藥品(陽離子化淀粉、PAM系紙力劑)而使紙力提高，即便如此，如果增加添加量，就會引起灰分或填料性的下降(參照后述的試驗例)。
發(fā)明內(nèi)容從而，本發(fā)明的課題在于，在內(nèi)添多量填料的紙中，少量添加紙力增強(qiáng)劑等藥品而有效地提高紙力。本發(fā)明人等潛心研究了不包括上述專利文獻(xiàn)所公開的丙烯酸系乳膠或CMC等單一的離子型處理劑的、易取得電荷平衡且可以將處理濃度范圍設(shè)定得較寬的處理劑的開發(fā)。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型及/或兩性丙烯酰胺系共聚物構(gòu)成的復(fù)合化丙烯酰胺系共聚物(以下稱復(fù)合化PAM)，形成從不同的電荷特性和結(jié)構(gòu)的聚合物的組合中得到的聚離子絡(luò)合物，從而可以在寬的適用范圍內(nèi)獲得在各個單獨的處理劑中得不到的特性(凝集特性、紙力提高特性)，以至于完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明的填料內(nèi)添紙含有用由(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型及/或兩性丙烯酰胺系共聚物構(gòu)成的復(fù)合化PAM對填料進(jìn)行被覆處理得到的被覆化填料。在本發(fā)明中，復(fù)合化PAM是混合成分(A)和成分(B)得到的混合物，或者是在成分(A)的存在下使成分(B)的構(gòu)成單體進(jìn)行共聚反應(yīng)而得到的產(chǎn)物。作為陰離子型多糖類，可以是羧甲基纖維素類等陰離子型纖維素、藻酸類、陰離子型淀粉、陰離子型樹膠類等的至少一種。成分(A)和成分(B)的重量比率可以是A/B=245/9855。作為填料，可以使用碳酸鈣。內(nèi)添紙中的被覆化填料的含量可以是540重量%。在本發(fā)明中，作為內(nèi)添藥品還可以含有從陽離子化淀粉及丙烯酰胺系共聚物中選擇的至少一種。本發(fā)明的填料內(nèi)添紙的制造方法，包括將由(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型及/或兩性丙烯酰胺系共聚物構(gòu)成的復(fù)合化PAM的水溶液添加到填料漿中，從而得到用復(fù)合化PAM將填料進(jìn)行被覆處理的被覆化填料的工序；和將該被覆化填料添加到紙料漿中進(jìn)行濕法造紙的工序。本發(fā)明的填料內(nèi)添紙的其他的制造方法，包括將(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型及/或兩性丙烯酰胺系共聚物分別添加到填料漿中，從而得到用復(fù)合化PAM將填料進(jìn)行被覆處理的被覆化填料的工序；和將該被覆化填料添加到紙料漿中進(jìn)行濕法造紙的工序。由于所述復(fù)合化PAM由(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型或兩性PAM構(gòu)成，并且根據(jù)所述多糖類的陰離子性且高分子量的擴(kuò)大的結(jié)構(gòu)、和PAM的陽離子性及親水特性，而形成兼具兩者的特性的聚離子絡(luò)合物，因此可以發(fā)揮對于碳酸鈣等填料粒子的適度的凝集效果和對紙料漿的高親和性。另外，在向含有用復(fù)合化PAM處理的填料的紙料漿中添加陽離子化淀粉或PAM系的紙力增強(qiáng)劑等內(nèi)添藥品時，由于在不阻礙填料和藥品的各自的效果的情況下而得到協(xié)同的效果，因此可以以更少的藥品量得到大的紙力提高效果。艮口，用組合電荷特性不同的特定的2種成分的復(fù)合化PAM處理碳酸鈣等填料得到的被覆化填料，具有適度的凝集效果，與紙料漿的親和性優(yōu)良或與內(nèi)添于紙料漿中的藥品的相容性良好，因而在高填料內(nèi)添紙中，也可以以少量的藥品發(fā)揮大的紙力增強(qiáng)效果。具體實施方式本發(fā)明的填料內(nèi)添紙是含有用復(fù)合化PAM處理過的填料的填料內(nèi)添紙，是通過將由陰離子型多糖類(A)和PAM系成分(B)構(gòu)成的復(fù)合化PAM的液體添加到填料漿中，或者將成分(A)和(B)2種液體分別添加到填料漿中，在用PAM對填料進(jìn)行被覆處理后，通過將被覆化填料添加到紙料漿中進(jìn)行濕法造紙而制造。所述復(fù)合化PAM是由(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型及/或兩性PAM構(gòu)成。這時，從成分(B)中排除陰離子型PAM。作為上述陰離子型多糖類(A)，可以單獨或2種以上混合使用如下所述的物質(zhì)，即，例如引入了作為酸取代基的羧基、硫酸基或磺酸基的淀粉、藻酸類、纖維素類、樹膠類等衍生物。作為陰離子多糖類的具體的制造方法，可以通過使氯乙酸等陰離子化劑作用于各種多糖類，制造具有羧基的多糖類。作為陰離子型多糖類的市售品，有羧甲基纖維素類(羧甲基纖維素及其鹽；以下稱CMC)、藻酸類(藻酸及其鹽)、蒼耳烷樹膠、羧甲基愈瘡膠、磷酸化愈瘡膠、羧甲基淀粉、磷酸淀粉等。作為陰離子型多糖類，優(yōu)選CMC、藻酸類。上述成分(B)中的兩性丙烯酰胺系共聚體(簡稱兩性PAM)，將(a)(甲基)丙烯酰胺、和(b)陽離子型單體、和(c)陰離子型單體作為構(gòu)成成分。作為上述(甲基)丙烯酰胺(a)，可以舉出丙烯酰胺(略為AM)及/或甲基丙烯酰胺。上述陽離子型單體(b)是以含有伯叔氨基的(甲基)丙烯酰胺、含有伯叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、含有季銨鹽基的(甲基)丙烯酰胺、含有季銨鹽基的(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基二烷基鹵化銨為代表，在分子內(nèi)具有i至多個陽離子型基團(tuán)的物質(zhì)，例如在含有季銨鹽基的單體中，下述通式(1)表示的化合物為代表例。—A—R2—N+(R3)(R4)(R5)]X—…(l)(式中，R,是H或CH3;R2是dC3亞烷基；R3、R4及Rs是氫原子、C,C3烷基、芐基或CH2CH(OH)CH2N+(CH3)3X—，可以分別相同或不同；A是O或NH;X表示鹵素、烷基硫酸根等陰離子。)作為該陽離子型單體(b)，優(yōu)選含有伯叔氨基的(甲基)丙烯酰胺、含有伯叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、含有季銨鹽基的(甲基)丙烯酰胺、含有季銨鹽基的(甲基)丙烯酸酯。作為上述含有伯仲氨基的(甲基)丙烯酰胺，例如有氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有伯氨基的(甲基)丙烯酰胺，或甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含有仲氨基的(甲基)丙烯酰胺。另外，上述含有叔氨基的(甲基)丙烯酰胺將二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺(二甲基氨基丙基丙烯酰胺略為DMAPAA)、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺作為代表例。作為上述含有伯仲氨基的(甲基)丙烯酸酯，例如有(甲基)丙烯酸氨基乙酯等含有伯氨基的(甲基)丙烯酸酯，或(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含有仲氨基的(甲基)丙烯酸酯。另外，作為上述含有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯，以(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯(甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯略為DM)、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷酯為代表例。上述含有季銨鹽基的(甲基)丙烯酰胺或含有季銨鹽基的(甲基)丙烯酸酯，是向含有叔銨鹽基的(甲基)丙烯酰胺，或含有叔銨鹽基的(甲基)丙烯酸酯使用了氯甲垸、氯甲苯、硫酸二甲酯、表氯醇等4級化劑的含有單季鹽基的單體，例如可以舉出丙烯酰胺丙基節(jié)基二甲基氯化銨、甲基丙烯酰氧基乙基二甲基芐基氯化銨(略為DMBQ)、丙烯酰氧基乙基二甲基節(jié)基氯化銨、(甲基)丙烯酰基氨基乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯?；被一一然@、(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙基氯化銨等。另外，作為陽離子型單體，從實現(xiàn)高分子量化的觀點出發(fā)，可以使用分子內(nèi)具有2個季銨鹽基的含有雙季鹽基的單體。具體可以舉出具有2個季銨鹽基的含有雙季鹽基的(甲基)丙烯酰胺、或含有雙季鹽基的(甲基)丙烯酸酯。作為含有雙季鹽基的(甲基)丙烯酰胺的例子，有使二甲基氨基丙基丙烯酰胺與1—氯一2—羥丙基三甲基氯化銨發(fā)生反應(yīng)得到的含有雙季鹽基的(甲基)丙烯酰胺(略為DMAPAA—Q2)。該DMAPAA—Q2在上述陽離子型單體的通式(O中是相當(dāng)于R,=H、112=亞丙基、A=NH、R3和R4分別為甲基、R5=CH2CH(OH)CH2N+(CH3)3Cr、X二氯的化另一方面，屬于上述含有季銨鹽基的陽離子單體的二烯丙基二烷基鹵化銨為，例如二烯丙基二甲基氯化銨。作為所述兩性PAM的構(gòu)成單元的陰離子型單體(c)為a，P—不飽和羧酸類、a，P—不飽和磺酸類。上述不飽和羧酸類有(甲基)丙烯酸(丙烯酸略為AA)、馬來酸(酐)、富馬酸、衣康酸(略為IA)、檸康酸(酐)、其鈉、鉀、銨鹽等。上述不飽和磺酸類有乙烯基磺酸、(甲代)烯丙基磺酸、苯乙烯基磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、2—(甲基)丙烯酰胺一2—甲基丙垸磺酸、其鹽等。另外，在兩性PAM中，可以向上述成分(a)(c)中進(jìn)一步使用交聯(lián)性單體(d)及/或鏈轉(zhuǎn)移劑(e)而使共聚物具有支鏈交聯(lián)結(jié)構(gòu)。上述交聯(lián)單體(d)具有增加共聚物的分子量、減少造紙工序中的填料的損失、特別是減少脫水時微細(xì)纖維或填料從金屬絲的網(wǎng)孔的流漏、且提高紙中的填料量(灰分量)的作用。作為交聯(lián)單體(d)，可以使用例如亞甲基雙丙烯酰胺(略為MBAM)、亞乙基雙(甲基)丙烯酰胺等雙(甲基)丙烯酰胺類，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯類，二甲基丙烯酰胺(略為DMAM)，甲基丙烯腈等。上述鏈轉(zhuǎn)移劑具有抑制共聚物粘度的增大、增加支鏈結(jié)構(gòu)而調(diào)整分子量的作用。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以使用例如異丙醇(略為IPA)、甲代烯丙基磺酸鈉(略為SMS)、烯丙基磺酸鈉(略為SAS)、正十二垸硫醇、巰基乙醇、硫基乙酸等硫醇類等眾所周知的鏈轉(zhuǎn)移劑。此外，在上述兩性PAM中，根據(jù)需要可以使用丙烯腈等非離子系單體作為其他的單體。兩性PAM(A)的構(gòu)成成分(a)(c)可以分別單獨使用或并用。上述兩性PAM(A)中的成分(a)(c)的含量為任意，沒有特別的限制，不過優(yōu)選相對于共聚物的(甲基)丙烯酰胺(a)的含量為6598.8摩爾％、陽離子型單體(b)為120摩爾％、陰離子型單體(c)為0.215摩爾％。另一方面，成分(B)中的陽離子型丙烯酰胺系共聚物(簡稱陽離子型PAM)，將(甲基)丙烯酰胺(a)和陽離子型單體(b)作為構(gòu)成成分。很顯然，這些(甲基)丙烯酰胺(a)和陽離子型單體(b)可以使用作為上述兩性PAM的構(gòu)成單體成分所列舉的相應(yīng)成分。另外，在該陽離子型PAM中，也可以向上述成分(a)和(b)中進(jìn)一步使用上述交聯(lián)型單體(d)及/或上述鏈轉(zhuǎn)移劑(e)而使共聚物具有支鏈交聯(lián)結(jié)構(gòu)。此外，在該陽離子型PAM中，根據(jù)需要，可以使用丙烯腈等非離子系單體作為其他的單體。此外，該陽離子型PAM中的成分(a)和(b)的含量為任意，沒有特別的限定，不過優(yōu)選相對于共聚物的(甲基)丙烯酰胺(a)的含量為8599摩爾％、陽離子型單體(b)為115摩爾％。復(fù)合化PAM通過混合成分(A)和成分(B)，或者在成分(A)的存在下使成分(B)的構(gòu)成單體進(jìn)行聚合反應(yīng)而制造。上述混合方式中的成分的組合如下面的(1)(3)所示。(1)陰離子型多糖類和兩性PAM(2)陰離子型多糖類和陽離子型PAM(3)陰離子型多糖類和兩性PAM和陽離子型PAM通過混合上述成分(A)和成分(B)，形成兼?zhèn)涠嗵穷愃哂械年庪x子性且高分子量的擴(kuò)大結(jié)構(gòu)、和丙烯酰胺系共聚物的陽離子性及親水特性的聚離子絡(luò)合物。另一方面，可以按照聚合方式，在使構(gòu)成單體進(jìn)行聚合反應(yīng)而制造成分(B)時，使成分(A)與其共存而制造復(fù)合化PAM。艮P，制造兩性或陽離子型PAM時的構(gòu)成單體如上面所述，為(a)丙烯酰胺、(b)陽離子型單體、(c)陰離子型單體，但如果使這些構(gòu)成單體在陰離子型多糖類的存在下進(jìn)行共聚反應(yīng)，則成為在所生成的兩性或陽離子型PAM中混合有陰離子型多糖類的狀態(tài)，由兩者形成聚離子絡(luò)合物。換言之，對于本發(fā)明的復(fù)合化PAM來說，在進(jìn)行共聚反應(yīng)制造陽離子型或兩性PAM時，可以在共聚反應(yīng)前添加陰離子型多糖類(A)，也可以在共聚反應(yīng)后添加，成分(A)和(B)之間可以形成聚離子絡(luò)合物。在制造本發(fā)明的復(fù)合化PAM時，成分(A)和成分(B)的混合比率(重量比)優(yōu)選A/B=245/9855，更優(yōu)選430/9670。如果陰離子型多糖類(A)比45重量％多，則有陰離子過剩而向填料的吸附率下降，被覆化填料的粒子徑不合理增大，存在收率降低的可能性。由于電荷特性不同的2種物質(zhì)的復(fù)合為本發(fā)明的特點，因此，如果陰離子型多糖類(A)比2重量％少，則該復(fù)合化的效果將降低。填料可以任意使用眾所周知的填料，可以單用或并用如下所示的填料，例如碳酸鈣、粘土、二氧化硅、高嶺土、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鋇、氫氧化鋁、氧化鋅、氧化鈦等無機(jī)填料，尿素一福爾馬林樹脂、三聚氰胺系樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚醛樹脂等有機(jī)填料。優(yōu)選的填料是碳酸鈣。根據(jù)基于所述復(fù)合化PAM的該填料的被覆化處理，優(yōu)選將復(fù)合化PAM的水溶液添加到填料漿中，但也可以是將成分(A)和(B)2種液體分別添加到填料漿的方式。被覆化填料的平均粒子徑為1050Pm左右，優(yōu)選2040Pm左右。如果粒徑與適宜的范圍相比過小，則雖然白度提高，但紙力難以增大。如果粒徑與適宜的范圍相比過大，則雖然紙力提高，但白度卻明顯降低。優(yōu)選被覆化填料的添加量相對添加了被覆化填料后的紙料漿系的總量為1050重量％左右。另外，通過濕法造紙得到的填料內(nèi)添紙中的被覆化填料的含量為540重量％，優(yōu)選1530重量％。通常，作為填料向紙料漿的添加方式，有在將紙力劑或填料劑等各種藥品添加到紙料衆(zhòng)中后、用水稀釋該紙料漿的工序之前將填料一次性添加的方式；和在加入硫酸鋁之前的最初階段添加(包括使損紙回流的情況；例如填料總重量的30%左右)，此外還在上述稀釋工序之前添加(例如填料總重量的70%前后)的分開添加方式(參照后述的實施例1和10)這兩種方法。在使用通常的填料的情況中，在添加量相同的條件下分開添加方式比起一次性方式紙力下降。相對于此，在使用本發(fā)明的被覆化填料的情況中，無論是分開和一次性的任意種添加方式，紙力都不受其影響，因此，在本發(fā)明中，具有不限添加方式就能容易地制造紙力的偏差少的填料內(nèi)添紙的優(yōu)點。很顯然，可以向紙料漿中添加陽離子化淀粉、丙烯酰胺系共聚物(PAM系聚合物)、PVA系聚合物等紙力劑、硫酸鋁、松香系樹脂等填料劑、排水劑、收率提高劑、耐水化劑或紫外線防止劑等各種藥品。優(yōu)選向紙料漿中添加陽離子化淀粉、PAM系等紙力劑。即，可以通過將陽離子化淀粉及/或PAM系紙力劑與本發(fā)明的被覆化填料一并添加到紙料漿中的方式，進(jìn)一步提高填料內(nèi)添紙的紙力。下面，說明填料內(nèi)添紙的制造方法。本發(fā)明的制法的基本是用復(fù)合化PAM對填料進(jìn)行被覆處理后，將該被覆化填料添加到紙料漿中進(jìn)行濕法造紙。如前面所述，對于制造被覆化填料的方法來說，為了有效形成聚離子絡(luò)合物，優(yōu)選將己配制完的復(fù)合化PAM溶液添加到填料漿中，但可以將成分(A)和(B)2種液體分別添加到填料漿中。不過，正如在后述的試驗例中所示，在制造填料內(nèi)添紙時，需要在配制了被覆化填料之后再添加到紙料漿中，向大容量的紙料漿中單純添加成分(A)和成分(B)和填料(不管同時或設(shè)定時間差而添加)而得到的內(nèi)添紙，不能確保充分的紙力。本發(fā)明的內(nèi)添紙的種類是任意的，并沒有特別的限制，例如可以舉出上等品質(zhì)及中等品質(zhì)印刷用紙、報紙用紙、美術(shù)紙、拋光涂料紙等原紙、PPC用紙、噴墨記錄用紙、激光打印用紙、熱敏記錄用紙、壓敏記錄用紙等記錄用紙等。實施例以下，依次說明本發(fā)明的復(fù)合化PAM的制造例、用該復(fù)合化PAM進(jìn)行被覆化的填料(碳酸鈣)的制造例、含有被覆化填料的內(nèi)添紙的制造實施例、從實施例得到的填料內(nèi)添紙的紙力、白度、填料度等的試驗例。本發(fā)明并不被下述的制造例、實施例、試驗例等所限制，完全可以在本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍內(nèi)進(jìn)行任意變形?！锤鞣N丙烯酰胺系共聚物的合成例〉下面，敘述作為本發(fā)明的復(fù)合化PAM的原材料的兩性或陽離子型丙烯酰胺系共聚物(簡稱PAM—24)、陰離子型丙烯酰胺系共聚物(簡稱PAM—5)的合成例，并且敘述陰離子型聚合物(PAA—1)、作為填料的處理劑或紙力劑(內(nèi)添藥品)的PAM(稱PAM—1)的合成例。(1)合成例l(PAM—1:填料的處理用或紙料漿的內(nèi)添用藥品)將水670g、50X丙烯酰胺水溶液262g、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯6.1g、二甲基氨基丙基丙烯酰胺6.1g、衣康酸3.8g、亞甲基雙丙烯酰胺O.lg、甲代烯丙基磺酸蘇打0.5g的混合物，用10X的硫酸調(diào)節(jié)為pH3。接下來，將溫度升高至60。C，添加2%過硫酸銨水溶液16g、2%亞硫酸蘇打水溶液4g，使其在6085'C的溫度下反應(yīng)3個小時，得到了PAM一l(兩性丙烯酰胺系共聚物)。(2)合成例24(PAM—24:本發(fā)明的兩性或陽離子型PAM)將上述合成例1作為基本，以表示在表1的組成比的投料量使單體成分進(jìn)行共聚，得到了PAM—23(兩性PAM)、PAM—4(陽離子型PAM)。(3)比較合成例l(PAM—5:填料的處理用藥品)將所述合成例1作為基本，以表示在表1的組成比的投料量使單體成分進(jìn)行共聚，得到了PAM—5(陰離子型PAM)。(4)比較合成例2(PAA—1:填料的處理用藥品)將水680g、98X丙烯酸103g、烯丙基磺酸蘇打0.8g的混合物，用10X苛性蘇打調(diào)節(jié)為pH3.5。接下來，將溫度升高至50。C，添加2X過硫酸銨水溶液20g、2%亞硫酸蘇打水溶液6g，使其在5085"C的溫度下反應(yīng)3個小時，之后用苛性蘇打?qū)H調(diào)節(jié)為中性附近，得到了PAM—1(陰離子型聚合物)。將所得到的PAM—15、PAA—1的構(gòu)成單體的種類和摩爾比率(％)、共聚物的常數(shù)顯示于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>DM:甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯DMAPAA:二甲基氨基丙基丙烯酰胺DMBQ:甲基丙烯酰氧乙基二甲基節(jié)基氯化銨IA:衣康酸AA:丙烯酸SMAS:甲代烯丙基磺酸鈉SAS:烯丙基磺酸鈉MBAM:亞甲基雙丙烯酰胺CMC:羧甲基纖維素鈉AIg:藻酸鈉CS:陽離子化淀粉PAA:聚丙烯酸鈉〈復(fù)合化PAM的制造例〉敘述了將從上述合成例24及比較合成例1中得到的PAM—25、和陰離子型多糖類(CMC或藻酸鹽)混合來制造復(fù)合化PAM—C1C11、C13的例子。即，PAM—C1C11是預(yù)先混合本發(fā)明的成分(A)禾B(B)而配制復(fù)合化PAM的例子，但PAM—C12，表示用于將PAM—2和CMC不經(jīng)預(yù)先混合而是分別添加到填料漿中的配制物的組合，是分別添加到填料漿中后形成復(fù)合化PAM的例子。另一方面，敘述了不使用陰離子型多糖類，混合PAM—3(兩性PAM)和PAM—5(陰離子型PAM)而配制PAM—C14的例子、混合上述比較合成例2的陰離子型聚合物和陽離子化淀粉而配制PAA—C1的例子。(1)制造例1(PAM—C1)分別將CMC(陰離子型多糖類A成分)和PAM—2(B成分)作成1%水溶液，以A/B=4/96的重量比混合而得到了PAM—C1(復(fù)合化PAM)。PAM—C1形成聚離子絡(luò)合物而產(chǎn)生了渾濁。(2)制造例211(PAM—C1C11)將上述制造例1作為基本，將表2表示的A成分和B成分2種液體以規(guī)定比率進(jìn)行混合而配制。這時，陰離子型多糖類僅在制造例5(PAM—C5)中為藻酸鹽(略為Alg)，而在其他的制造例中是CMC。(3)制造例12(PAM—C12)表示用于將PAM—2和CMC不經(jīng)預(yù)先混合而分別添加到填料漿中的靜置的狀態(tài)的2種液體的組合。(4)比較制造例1(PAM—C13)將上述制造例1作為基本，將表2表示的陰離子型多糖類和上述比較合成例1的陰離子型PAM(PAM—5)2種液體以規(guī)定比率進(jìn)行混合而配制。(5)比較制造例2(PAM—C14)將上述制造例1作為基本，如表2所示，不使用陰離子型多糖類(CMC),將上述合成例3的兩性PAM(PAM—3)和比較合成例1的陰離子型PAM(PAM—5)進(jìn)行混合而配制。(6)比較制造例3(PAA—C1)是以上述的專利文獻(xiàn)6為基準(zhǔn)的例子，將上述制造例l作為基本，如表2所示，將陽離子化淀粉和上述比較合成例2的陰離子型聚合物(PAA一l)進(jìn)行混合而配制。表2表示PAM—C1C14、PAA—C1的組合內(nèi)容及混合比率。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>另一方面，敘述了將在陰離子型多糖類(CMC)的存在下使丙烯酰胺系共聚物的單體進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的產(chǎn)物作為復(fù)合化PAM的制造例13。(7)制造例13(PAM—C15)將水680g、50%丙烯酰胺水溶液170g、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯4g、60%甲基丙烯酰氧乙基二甲基芐基氯化銨48g、衣康酸3.4g、甲代烯丙基磺酸蘇打0.3g、CMC30g的混合物，用10X的硫酸調(diào)節(jié)為pH3。接下來，將溫度升高至62t，添加2%過硫酸銨水溶液12g、2%的亞硫酸蘇打水溶液2.5g，使其在6085t:的溫度下反應(yīng)3個小時，得到了白磷酸三(4-聯(lián)苯)酯0%磷含量7.6%熔點61-63°C下面是用于實施例和對比例的聚酯纖維的成分(a)磷化合物磷化合物l:(見合成例l)磷化合物2:(見合成例2)磷化合物3:磷酸三苯酯(商品名TPP，由大八化學(xué)工業(yè)株式會社制造)熔點49-50°C磷化合物4:縮合的磷酯(見下式)(商品名CR-733S，由大八化學(xué)工業(yè)株式會社制造)液體(25°C)其中1.4表示平均縮合度。(b)聚酯纖維由100%聚對苯二甲酸乙二醇酯制成的聚酯纖維織物(METSUKE:250g/m2，由TEIJINLIMITED生產(chǎn)的PolyesterTropical)織物(l):厚度0.42mm織物(2):厚度0.24mm制備用于處理聚酯纖維以獲得阻燃性的賦予阻燃性的液體如表3所示，實施例19、比較例34是未向紙料漿內(nèi)添加作為內(nèi)添藥品的PAM系紙力劑的例子。如表4所示，實施例1020、比較例l2、比較例514是添加了PAM系紙力劑的例子。在全部的實施例、比較例中，作為內(nèi)添藥品的陽離子化淀粉(紙力劑或收率劑)被添加到紙料漿中。另外，在實施例19中，實施例13是改變了向碳酸鈣的復(fù)合化PAM(PAM—C3)的處理量的例子、實施例49是固定向碳酸鈣的處理量(0.2重量％)而改變了復(fù)合化PAM的種類的例子。同樣，實施例1012是改變了向碳酸鈣的復(fù)合化PAM(PAM—C2)的處理量的例子，實施例1320是固定向填料的處理量(0.2重量％)而改變了復(fù)合化PAM的種類的例子。實施例18是陰離子型多糖類(CMC)以優(yōu)選的添加范圍的上限(45重量％)含有的復(fù)合化PAM的處理例。實施例19是將成分(A)禾B(B)2種液體分別添加到填料漿中的2階段處理的例子，其他全部的實施例是預(yù)先混合成分(A)和(B)2種液體后添加到填料漿中的一次性處理例。另一方面，在比較例114中，如表3所示，比較例12是不使用被覆化填料而使用通常的填料(碳酸鈣)的空白例。比較例1314同樣如表4所示是空白例，是增加了內(nèi)添用的PAM系紙力劑的添加量的例子。比較例3是不使用陰離子型多糖類而僅用兩性PAM(PAM—1)處理填料的例子，比較例4是使用通常的填料而未添加PAM系紙力劑的例子。比較例5是用由陰離子型多糖類(CMC)和陰離子型PAM(PAM—5)構(gòu)成的復(fù)合化PAM(PAM—C13)進(jìn)行處理的例子，比較例6是用陰離子型PAM和兩性PAM的復(fù)合成分進(jìn)行處理的例子。比較例7是不使用陰離子型多糖類而使用了僅用兩性PAM(PAM—1)進(jìn)行處理的填料的例子。比較例89是反而不使用兩性或陽離子型PAM而使用了僅用陰離子型多糖類(CMC)進(jìn)行處理的填料的例子，比較例8是CMC的含有濃度低的例子，比較例9是提高CMC的含有濃度的例子。比較例1011是以上述專利文獻(xiàn)6為基準(zhǔn)的例子，比較例10是用陽離子化淀粉(略為CS)處理填料的例子，比較例11是用陽離子化淀粉和陰離子型聚合物(PAA—C1)的復(fù)合成分處理填料的例子、比較例12是不預(yù)先用復(fù)合化PAM處理填料而將填料和陰離子型多糖類(CMC)和兩性PAM(PAM—2)(其中，CMC和兩性PAM的添加比率是CMC/PAM—2=10/90)分別單獨添加到紙料漿中的例子。還有，在各實施例、比較例中，處理完的碳酸鈣用所述的分開方式進(jìn)行添加。在表3及表4的左半部上整理了處理填料的處理劑的量、內(nèi)添藥品(PAM系處理劑)的添加量。(1)實施例1向闊葉樹漂白紙漿(LBKP，CSF410ml)的2^料漿170g中，添加用PAM—C3(制造例3)處理了0.35重量％(相對于碳酸鈣的重量，相對于干燥紙料相當(dāng)于O.l重量％)的5X處理碳酸鈣分散液8g(全部碳酸鈣量的29%量)，攪拌2分鐘后，添加硫酸鋁1.5重量％(每相當(dāng)于干燥紙料的重量)。此外，在30秒鐘后添加己糊化的1%陽離子化淀粉水溶液0.8重量％(相對于干燥紙料)，1分鐘后添加填料劑水溶液0.4重量％(相對于干燥紙料)，1分15秒鐘后連續(xù)添加5%處理碳酸鈣分散液20g(全部碳酸鈣量的71%量)和水150g，1分30秒鐘后添加收率劑100ppm(相對于干燥紙料)，2分鐘后停止攪拌，從而進(jìn)行了配制。將該配制的紙料漿用方型手抄機(jī)(25cmX25cm、金屬絲80號)進(jìn)行造紙，用壓力機(jī)調(diào)節(jié)水分后，用轉(zhuǎn)筒烘干機(jī)干燥，制作了薄片樣品(填料內(nèi)添紙)，以使目標(biāo)紙重量72g/m2、紙中灰分24重量％。將該薄片在23°C/50%RH的恒溫室放置24個小時后，進(jìn)行了紙質(zhì)測定(以下的實施例、比較例也相同)。測定結(jié)果用表3表示。(2)實施例29將上述實施例1作為基本，使用了按照表3所示變更復(fù)合化PAM的種類及添加量的被覆化碳酸鈣，除此以外，通過與實施例l相同的操作配制了薄片樣品。(3)比較例1向闊葉樹漂白紙漿(LBKP，CSF410ml)的2X料漿170g中，添加未進(jìn)行處理的5X碳酸鈣分散液8g(全部碳酸鈣量的29%量)，攪拌2分鐘后，添加了5%硫酸鋁1.5重量％(相對于干燥紙料)。此外，在30秒鐘后添加己糊化的1%陽離子化淀粉水溶液0.8重量％(相對于干燥紙料)，45秒鐘后添加1XPAM—1水溶液O.l重量％(相對于干燥紙料)，1分鐘后添加填料劑水溶液0.4重量％(相對于干燥紙料)，1分15秒鐘后連續(xù)添加5%未處理碳酸鈣分散液20g(全部碳酸鈣量的71%量)和水150g，1分30秒鐘后添加收率劑100ppm(相對于干燥紙料)，2分鐘后停止攪拌，從而進(jìn)行了配制。將該配制的紙料漿通過與上述實施例1同樣的方法進(jìn)行造紙而制作了薄片樣品。(4)比較例2將比較例1作為基本，將內(nèi)添紙力劑PAM—1的添加量從0.1重量％增量至0.2重量％，除此以外，通過與比較例1相同的操作配制了薄片樣口叩o(5)比較例3將比較例1作為基本，不添加內(nèi)添紙力劑PAM—1，使用了用所述PAM一1處理了0.7重量％(相對于碳酸鈣的重量，相對于干燥紙料相當(dāng)于0.2重量％)的碳酸鈣代替未處理碳酸鈣，除此以外，通過與比較例1相同的操作配制了薄片樣品。(6)比較例4將比較例1作為基本，沒有添加內(nèi)添紙力劑PAM—1，除此以外，通過與比較例1相同的操作配制了薄片樣品。(7)實施例10向闊葉樹漂白紙漿(LBKP，CSF410ml)的2X料漿170g中，添加用PAM—C2(制造例2)處理了0.35重量％(相對于碳酸鈣重量)的5%濃度的處理碳酸鈣分散液8g(全部碳酸鈣量的29%量)，攪拌2分鐘后，添加了5%硫酸鋁1.5重量。％(相對于干燥紙料)。此外，在30秒鐘后添加已糊化的1%陽離子化淀粉水溶液0.8重量％(相對于干燥紙料)，45秒鐘后添加1XPAM—1水溶液0.3重量X(相對于干燥紙料)，1分鐘后添加填料劑水溶液0.4重量％(相對于干燥紙料)，1分15秒鐘后連續(xù)添加5X的處理碳酸鈣水溶液20g(全部碳酸鈣量的71%量)和水150g，1分30秒鐘后添加收率劑100ppm(相對于干燥紙料)，2分鐘后停止攪拌，從而進(jìn)行了配制。將該配制的紙料漿通過與上述實施例1同樣的方法進(jìn)行造紙而制作了薄片樣品。(8)實施例1120將上述實施例10作為基本，將被覆化碳酸鈣的種類、添加量及內(nèi)添紙力劑量按照表4進(jìn)行變更，除此以外，通過與上述實施例IO相同的操作配制了薄片樣品。(9)比較例511將所述實施例10作為基本，將處理完的碳酸鈣的種類、添加量及內(nèi)添紙力劑量按照表4進(jìn)行變更，除此以外，通過與所述實施例10相同的操作配制了薄片樣品。(10)比較例12將所述比較例1作為基本，將(未處理的)碳酸鈣和CMC和PAM—2三種成分分別添加到紙料漿中，除此以外，通過與所述比較例l相同的操作配制了薄片樣品。(11)比較例1314將上述比較例1作為基本，將內(nèi)添紙力劑PAM—1的添加量按照表4所示進(jìn)行增量，除此以外，通過與比較例l相同的操作配制了薄片樣品?！陡咛盍蟽?nèi)添紙的試驗例》對于從上述實施例120及比較例114中得到的各填料內(nèi)添紙，以下述的項目(1)(6)進(jìn)行了試驗。(1)斷裂長(km):基于JISP8U3進(jìn)行測定。(2)灰分(重量％):基于JISP8128進(jìn)行測定，另外，在525。C下進(jìn)行了2個小時灰化。(3)白度(％):基于JISP8123進(jìn)行測定，用亨特白度計(熊谷理機(jī)工業(yè)公司制，自動式亨特白度光度計)(4)粒徑(toi):對于用復(fù)合化PAM等處理或未處理的填料，通過激光衍射/散射式粒度分布測定裝置(堀場制作所制，LA—920)測定了50%體積平均粒徑。(5)施膠度(秒)基于JISP8122進(jìn)行了測定。表3的右側(cè)欄及表4的右半部的欄是其測定結(jié)果,[表3][表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>首先，從表4可以知道，未用復(fù)合化PAM處理的通常的填料(比較例1314)的粒子徑為3.5Pm，不過處理填料(例如，實施例1011)的粒子徑顯示23.534.9Pm，因填料的凝集導(dǎo)致粒子徑合理地增大。還有，在該比較例1314中，由于大量添加PAM—1(內(nèi)添藥品)(0.4重量％或0.6重量％)，因此與比較例56相比填料度下降。從表3來看，比較例4是除了通常的填料(碳酸鈣)以外，作為內(nèi)添藥品僅添加陽離子化淀粉而未添加PAM系紙力劑的例子。比較例12是使用該通常的填料再添加了PAM系紙力劑的例子(從而，比較例12與比較例4相比紙力(斷裂長)增大)。如果將實施例19與該比較例12及比較例4進(jìn)行對比，則實施例19(未添加PAM系紙力劑)的斷裂長較大，紙力增大，另外，灰分的收率也大致改善。特別是明確了添加有(未添加PAM系紙力劑)用復(fù)合化PAM進(jìn)行處理的填料的實施例19，與比較例4相比紙力明顯增大，且與添加了PAM系紙力劑的比較例12相比更有效地改善紙力。另外，可以確認(rèn)，與使用了僅用PAM—1處理的填料的比較例3相比，實施例19在紙力、灰分方面的評價均優(yōu)良，且用本發(fā)明的復(fù)合化PAM處理過的填料有助于有效提高紙力等事實。表4的實施例及比較例是作為內(nèi)添藥品使用了PAM系紙力劑(和陽離子化淀粉)的例子。比較例5是用CMC和陰離子型PAM的復(fù)合成分處理填料的例子，比較例6是用陰離子型PAM和兩性PAM的復(fù)合成分進(jìn)行處理的例子，比較例7是僅用兩性PAM(PAM—1)進(jìn)行處理的例子，比較例89是僅用CMC進(jìn)行處理的例子?？梢钥闯觯c這些比較例相比，實施例1018的紙力(斷裂長)得以明顯的改善，白度、填料度也毫不遜色。特別是，紙力的改善也可以從實施例1018的處理填料的粒子徑大致合理地增大(凝集)的事實中得以證實。從上述比較例89可以知道，在比較例8中，由于CMC的濃度為0.05重量％的低濃度，因此比較例8中的紙力與比較例9(CMC濃度是0.2重量％)相比是增大的，不過與實施例1020相比明顯差。這證明，由于CMC具有高的陰離子電荷密度，所以如果單獨使用于填料中，則用少量就會使體系的電荷變成陰離子過剩，且高濃度時使向CMC填料表面的吸附率大大降低，因此作為處理劑在極其有限的低濃度的范圍內(nèi)，只能期待降低的紙力改善效果。另外，比較例11是根據(jù)上述專利文獻(xiàn)6，用陽離子型聚合物(陽離子化淀粉)和陰離子型聚合物(聚丙烯酸鈉)的復(fù)合成分處理填料的例子，不過看出與實施例1018相比紙力明顯差。本發(fā)明的特征在于，通過用電荷特性不同的特定的2種聚合物將填料進(jìn)行復(fù)合處理，從而以更少的藥品量有效的提高紙力，不過鑒于與該比較例11的對比，可以證實例如，如果光靠只選擇陽離子型聚合物和陰離子型聚合物的任意的組合，則上述效果缺乏，因此有必要照本發(fā)明所示，組合選擇特定的2種聚合物。還有，根據(jù)上述專利文獻(xiàn)6僅用陽離子型聚合物(陽離子化淀粉)處理了填料的比較例10的紙力(1.98km)比上述比較例11(2.12km)更差。另一方面，比較例12雖然在使用本發(fā)明的(A)CMC禾卩(B)PAM—2和填料這一點與本發(fā)明相同，但不像本發(fā)明那樣用由成分(A)和(B)構(gòu)成的復(fù)合化PAM預(yù)先處理填料，而是只將上述3種成分(大容量的)添加到紙料漿中的例子。確認(rèn)了該比較例12的紙力(2.08km)與添加了填料和PAM系紙力劑的比較例2是同樣的水準(zhǔn)，但與實施例1020相比卻明顯差的事實。從而，為了發(fā)揮本發(fā)明的效果，需要在向紙料漿添加之前，預(yù)先用由成分(A)和(B)構(gòu)成的復(fù)合化PAM(該配制方法既可以是向填料漿中添加復(fù)合化PAM的液體，也可以分別向填料漿中添加成分(A)禾n(B)2種液體)，由此處理填料，這一點己得到證實。如果仔細(xì)研究表4的實施例1020，則成分(A)和(B)的混合比率如果以成分A為指標(biāo)，更優(yōu)選530重量％,在使用了相當(dāng)于同比率的復(fù)合化PAM(PAM—C210、12)的例子中，均顯示了優(yōu)良的紙力強(qiáng)度，不過，使用了該比率以外的復(fù)合化PAM(特別是PAM—Cll;A/B=45/55)的實施例18也充分維持了實用水準(zhǔn)的紙力強(qiáng)度。對于處理填料的復(fù)合化PAM的成分來說，作為陰離子多糖類和陽離子型PAM的組合(PAM—C9)的實施例17的紙力，也不遜色于陰離子型多糖類和兩性PAM的組合的其他實施例，陰離子型多糖類使用了作為藻酸類的PAM—C5的實施例14的紙力，也不比其他的實施例(陰離子型多糖類是CMC)遜色。另外，對于復(fù)合化PAM的制法來說，使用了在陰離子型多糖類的存在下使兩性PAM的構(gòu)成單體進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的產(chǎn)物PAM—C15的實施例20的紙力，依然不比其他的實施例(成分(A)和(B)的混合配制)遜色。此外，對于填料的被覆化處理來說，將成分(A)和(B)2種液體分別添加到填料漿中的2階段處理的實施例19(PAM—C12)的紙力，與將從成分(A)和(B)預(yù)先配制的復(fù)合化PAM的液體添加到填料漿中的一階段處理的其他實施例相比，同樣毫不遜色。權(quán)利要求1.一種填料內(nèi)添紙，其特征在于，含有用由(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型及/或兩性丙烯酰胺系共聚物構(gòu)成的復(fù)合化丙烯酰胺系共聚物對填料進(jìn)行被覆處理得到的被覆化填料。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的填料內(nèi)添紙，其特征在于，復(fù)合化丙烯酰胺系共聚物是混合了所述成分(A)和成分(B)的混合3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的填料內(nèi)添紙，其特征在于，復(fù)合化丙烯酰胺系共聚物是在成分(A)的存在下，使成分(B)的構(gòu)成單體進(jìn)行共聚反應(yīng)而得到的產(chǎn)物。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的填料內(nèi)添紙，其特征在于，陰離子型多糖類為羧甲基纖維素類等陰離子型纖維素、藻酸類、陰離子型淀粉、陰離子型樹膠類等的至少一種。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的填料內(nèi)添紙，其特征在于，成分(A)和成分(B)的重量比率為A/B=245/9855。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的填料內(nèi)添紙，其特征在于，填料為碳酸鈣。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的填料內(nèi)添紙，其特征在于，內(nèi)添紙中的被覆化填料的含量為540重量％。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的填料內(nèi)添紙，其特征在于，含有從陽離子化淀粉及丙烯酰胺系共聚物中選擇的至少一種。9.一種填料內(nèi)添紙的制造方法，包含將由(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型及/或兩性丙烯酰胺系共聚物構(gòu)成的復(fù)合化丙烯酰胺系共聚物的水溶液添加到填料槳中，從而得到用復(fù)合化丙烯酰胺系共聚物對填料進(jìn)行被覆處理的被覆化填料的工序；禾口將該被覆化填料添加到紙料漿中進(jìn)行濕法造紙的工序。10.—種填料內(nèi)添紙的制造方法，包含將(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型及/或兩性丙烯酰胺系共聚物分別添加到填料漿中，從而得到用復(fù)合化丙烯酰胺系共聚物對填料進(jìn)行被覆處理的被覆化填料的工序；和將該被覆化填料添加到紙料漿中進(jìn)行濕法造紙的工序。全文摘要一種填料內(nèi)添紙，包含用由(A)陰離子型多糖類、和(B)陽離子型及/或兩性丙烯酰胺系共聚物構(gòu)成的復(fù)合化丙烯酰胺系共聚物(復(fù)合化PAM)對填料進(jìn)行被覆處理得到的被覆化填料。復(fù)合化PAM例如通過混合成分(A)和成分(B)而配制。由于組合電荷特性和結(jié)構(gòu)不同的成分(A)和成分(B)處理填料，因此具有適度的凝集效果，且與紙料漿的親和性優(yōu)良，因而在高填料內(nèi)添紙中，也能夠以少量的藥品發(fā)揮大的紙力增強(qiáng)效果。文檔編號D21H17/69GK101133210SQ20068000719公開日2008年2月27日申請日期2006年3月16日優(yōu)先權(quán)日2005年3月18日發(fā)明者久津輪幸二,木村吉晴,瀨崎崇生,飯島夕子申請人:播磨化成株式會社;日本制紙株式會社