專利名稱::網(wǎng)狀物、沖壓成型片材、沖壓成型片材膨脹成形品以及它們的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及沖壓成型片材膨脹成形品、適用于制造該沖壓成型片材膨脹成形品的網(wǎng)狀物(Web)、沖壓成型片材、以及它們的制造方法,該沖壓成型片材膨脹成形品重量輕且吸音特性優(yōu)越,因此除了可以用作汽車(chē)的內(nèi)飾材料或發(fā)動(dòng)機(jī)罩等之外,還可用作建材領(lǐng)域中的吸音材料或隔音壁等。
背景技術(shù):
:沖壓成型片材是由玻璃纖維或碳纖維等強(qiáng)化纖維與熱塑性樹(shù)脂等形成的復(fù)合材料,是適于被加熱膨脹后進(jìn)行壓制而成形大型構(gòu)件的片狀原材料。作為該沖壓成型片材的制造方法,公知了如下方法例如將強(qiáng)化纖維與熱塑性樹(shù)脂等分散于在水中添加表面活性劑并使之含有微小氣泡而成的泡液等介質(zhì)中,抄造該分散液,即,將泡分散液注入到衫、紙網(wǎng)上進(jìn)行脫泡,從而得到無(wú)紡布狀的堆積物(網(wǎng)狀物),其后,對(duì)該網(wǎng)狀物加熱、加壓,然后冷卻固化該網(wǎng)狀物(例如,參照日本特^^昭55-009119號(hào)公報(bào))。沖壓成型片材具有如下性質(zhì)若加熱,則熱塑性樹(shù)脂熔融,同時(shí)由于強(qiáng)化纖維具有的回彈作用,其厚度復(fù)原到被加壓前的網(wǎng)狀物的厚度。而且,通過(guò)加熱該沖壓成型片材使其膨脹后進(jìn)行沖壓成形,做成殘留適當(dāng)量空隙的多孔質(zhì)成形品,從而可以得到具有高剛性、并且吸音特性也優(yōu)越的膨脹成形品(例如,參照曰本特開(kāi)昭60-179234號(hào)公報(bào))。上述膨脹成形品為多孔質(zhì)體,該多孔質(zhì)體具有向隨機(jī)方向上取向的強(qiáng)化纖維彼此交織并由熔融、固化的熱塑性樹(shù)脂固定、結(jié)合而成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因?yàn)檫@樣的膨脹成形品的剛性、與彈性率和厚度的三次方之積成比例,所以為了提高其剛性,提高彈性率、或加厚其厚度是有效的。要增加膨脹成形品的厚度,有增加作為原材料的網(wǎng)狀物的厚度的方法,提高網(wǎng)狀物的膨脹性的方法。但是,若增加網(wǎng)狀物的厚度,則會(huì)導(dǎo)致重量增加,因此不是優(yōu)選方案。另外,因?yàn)闆_壓成型片材的膨脹性依賴于強(qiáng)化纖維的回彈作用,因此提高其膨脹性是有限度的。因此,提出了這樣的技術(shù)在沖壓成型片材中,混合具有通過(guò)加熱而膨脹的性質(zhì)的加熱膨脹性粒子,加熱這些粒子使之膨脹,強(qiáng)制地加厚片材厚度的技術(shù)(例如,參照日本特開(kāi)2000—328494號(hào)/>^艮、曰本特開(kāi)平IO—072798號(hào)/>才艮、曰本特開(kāi)平02-045135號(hào)公報(bào))。在此,所謂上述加熱膨脹性粒子一般是直徑為幾十mm左右的做成核殼型(coreshell)結(jié)構(gòu)的粒子,核部是液狀的碳?xì)浠衔?,外殼由具有阻隔氣體性能的熱塑性樹(shù)脂形成,如果加熱它們,則碳?xì)浠衔餁饣蛎?,并且熱塑性?shù)脂軟化,膨脹成直徑幾百jlim左右的球狀的粒子。
發(fā)明內(nèi)容例如,在專利文獻(xiàn)3和4中公開(kāi)了使強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂粒子和加熱膨脹性粒子分散在添加了凝聚劑、增黏劑的水中,并進(jìn)行抄造的技術(shù)。為了使加熱膨脹性粒子凝聚,防止在抄造時(shí)加熱膨脹性粒子從抄紙網(wǎng)的網(wǎng)眼排出,而添加了上述凝聚劑。但是,使用該技術(shù)所得到的沖壓成型片材,加熱膨脹性粒子凝聚,因此在加熱它們制作膨脹成形品時(shí),僅凝聚部分膨脹較大使得膨脹成形品表面的凹凸變得劇烈,表面特性惡化,并且加熱膨脹性粒子凝聚部分的密度降低,因此產(chǎn)生膨脹成形品的強(qiáng)度也降低這樣的問(wèn)題。另外,在專利文獻(xiàn)5中,公開(kāi)了將施行了針刺處理的網(wǎng)狀物浸漬在使加熱膨脹性粒子分散的溶液中,使加熱膨脹性粒子均勻地分散于網(wǎng)狀物中的技術(shù)。但是,該技術(shù)存在如下問(wèn)題因?yàn)閷?duì)網(wǎng)狀物施針刺處理,因此在該膨脹成形品上也殘留針跡,容易以該針跡為起點(diǎn)產(chǎn)生壓曲,機(jī)械強(qiáng)度變差。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種不僅重量輕且吸音特性優(yōu)越、而且表面特性、機(jī)械強(qiáng)度也優(yōu)越的沖壓成型片材膨脹成形品,及適用于制造該沖壓成型片材膨脹成形品的網(wǎng)狀物、沖壓成型片材以及它們的制造方法。發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q現(xiàn)有技術(shù)所存在的上述問(wèn)題,反復(fù)進(jìn)行深入研究。其結(jié)果,發(fā)現(xiàn)通過(guò)用泡抄造法適當(dāng)?shù)乜刂凭W(wǎng)狀物中所含有的加熱膨脹性粒子的厚度方向的分布,可以解決上述問(wèn)題。即,在泡抄造法中,將加熱膨脹性粒子保持在泡的表面,該粒子均勻地分散于泡液中。即,泡抄造法不使加熱膨脹性粒子凝聚而可以使加熱膨脹性粒子分散開(kāi)。因此,在膨脹成形品的表面上幾乎不發(fā)生由加熱膨脹性粒子凝聚引起的凹凸。另外,在泡抄造法中,可以使強(qiáng)化纖維與熱塑'性樹(shù)脂粒子在抄造成的網(wǎng)狀物的厚度、寬度方向上均勻地分散,該強(qiáng)化纖維直徑為十幾pm、長(zhǎng)度為幾十mm,該熱塑性樹(shù)脂粒子直徑為幾百jam左右。但是,可知在抄造分散有直徑為幾十jam左右的加熱膨脹性粒子的泡液時(shí),得到這樣的網(wǎng)狀物加熱膨脹性粒子偏置于抄紙網(wǎng)側(cè)即脫泡吸引側(cè),在其相反側(cè)幾乎不存在加熱膨脹性粒子??梢哉J(rèn)為這是因?yàn)榱W虞^小,由脫泡吸引力使加熱膨脹性粒子偏置于抄紙網(wǎng)側(cè)。而且,在用像這樣加熱膨脹性粒子偏置于一面?zhèn)鹊木W(wǎng)狀物制造沖壓成型片材時(shí),或者進(jìn)而用它們制造膨脹成形品時(shí),網(wǎng)狀物的加熱膨脹性粒子的分布狀態(tài)原樣不變地被繼承。因此,最終所得到的膨脹成形品,由于幾乎不存在加熱膨脹性粒子的面?zhèn)鹊谋戎卮笥诖嬖谳^多加熱膨脹性粒子的面?zhèn)?,成為高密度,因此壓縮強(qiáng)度增大,彎曲強(qiáng)度也提高。而且,高密度層存在于表面的膨脹成形品,吸音特性也進(jìn)一步提高。本發(fā)明是基于上述知識(shí)而做成的。即,本發(fā)明是分散含有熱塑性樹(shù)脂、強(qiáng)化纖維和加熱膨脹性粒子的網(wǎng)狀物,其特征在于該網(wǎng)狀物中所含有的加熱膨脹性粒子偏置于某一面?zhèn)?。?yōu)選是上述網(wǎng)狀物是由泡抄造法所制造的網(wǎng)狀物(泡抄造網(wǎng)狀物)。另外,本發(fā)明是在由熱塑性樹(shù)脂形成的基體中分散含有強(qiáng)化纖維和加熱膨脹性粒子的沖壓成型片材,其特征在于該沖壓成型片材中所含有的加熱膨脹性粒子偏置于任一面?zhèn)?。?yōu)選是,上述沖壓成型片材是將泡抄造網(wǎng)狀物加熱、加壓、冷卻而得到的沖壓成型片材(泡抄造沖壓成型片材)。另外,本發(fā)明是強(qiáng)化纖維和膨脹的加熱膨脹性粒子由熱塑性樹(shù)脂粘接、分散的沖壓成型片材的膨脹成形品,其特征在于該膨脹成形品中所含有的加熱膨脹性粒子偏置于任一面?zhèn)?。?yōu)選是,上述沖壓成型片材膨脹成形品是將泡抄造沖壓成型片材加熱、加壓、冷卻而得到的沖壓成型片材膨脹成形品(泡抄造沖壓成型片材膨脹成形品)。另外,本發(fā)明提供一種網(wǎng)狀物的制造方法,該制造方法是通過(guò)調(diào)制泡液、抄造該泡液來(lái)制造網(wǎng)狀物,該泡液是使強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子均勻地分散于含有微小氣泡的含有表面活性劑的水性介質(zhì)中而成的,其特征在于,在抄造時(shí),通過(guò)吸引脫泡使加熱膨脹性粒子偏置于網(wǎng)狀物的任一面?zhèn)?。另外,本發(fā)明是一種沖壓成型片材的制造方法,該制造方法通過(guò)調(diào)制泡液,抄造該泡液來(lái)制造網(wǎng)狀物,其后加熱、加壓、冷卻該網(wǎng)狀物來(lái)制造強(qiáng)化纖維和加熱膨脹性粒子分散于基體中的沖壓成型片材,該泡液是使強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子均勻地分散于含有微小氣泡的含有表面活性劑的水性介質(zhì)中而成的,該基體由熱塑性樹(shù)脂形成,其特征在于,在上述抄造時(shí),通過(guò)吸引脫泡使加熱膨脹性粒子偏置于網(wǎng)狀物的任一面?zhèn)龋辜訜崤蛎浶粤W悠糜跊_壓成型片材的任一面?zhèn)?。另外,本發(fā)明是一種沖壓成型片材膨脹成形品的制造方法,該制造方法通過(guò)調(diào)制泡液,抄造該泡液制造網(wǎng)狀物,然后加熱、加壓、冷卻該網(wǎng)狀物來(lái)制造沖壓成型片材,然后再通過(guò)加熱該沖壓成型片材,使上述加熱膨脹性粒子膨脹后進(jìn)行成形、冷卻來(lái)制造強(qiáng)化纖維和膨脹的加熱膨脹性粒子由熱塑性樹(shù)脂粘接著、并分散開(kāi)的沖壓成型片材的膨脹成形品,該泡液是使強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子均勻地分散于含有微d、氣泡的含有表面活性劑的水性介質(zhì)中而成的,其特征在于,在上述抄造時(shí),通過(guò)吸引脫泡使加熱膨脹性粒子偏置于網(wǎng)狀物的任一面?zhèn)龋瑥亩辜訜崤蛎浶粤W悠迷谂蛎洺尚纹返娜我幻鎮(zhèn)?。根?jù)本發(fā)明,可以得到不僅重量輕且表面特性優(yōu)越,而且彎曲強(qiáng)度、剛性等機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)越的沖壓成型片材膨脹成形品。圖l是比較示出沖壓成型片材膨脹成形品的吸音特性的曲線圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的特征在于,在制造沖壓成型片材的膨脹成形品時(shí),用泡抄造法制作作為原材料的網(wǎng)狀物,通過(guò)使該網(wǎng)狀物中所含有的加熱膨脹性粒子偏置于一面?zhèn)龋购休^多加熱膨脹性粒子的面?zhèn)鹊目障堵矢?,使含有較少加熱膨脹性粒子的面?zhèn)鹊目障堵矢投呙芏然纱?,提高作為總體的膨脹性,并且提高膨脹成形品的機(jī)械強(qiáng)度與吸音特性,并且還改善表面特性。下面,對(duì)本發(fā)明的構(gòu)成進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。首先,對(duì)本發(fā)明的網(wǎng)狀物、沖壓成型片材和沖壓成型片材膨脹成形品的結(jié)構(gòu)(以下簡(jiǎn)稱為"膨脹成形品")進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的網(wǎng)狀物,由強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子形成,通過(guò)用后述的泡抄造法制造,成為強(qiáng)化纖維和熱塑性樹(shù)脂在網(wǎng)狀物的厚度方向上以大致相同的比率分布、但加熱膨脹性粒子偏置于網(wǎng)狀物的一面?zhèn)鹊慕Y(jié)構(gòu)。即,成為如下?tīng)顟B(tài)加熱膨脹性粒子多存在于網(wǎng)狀物的一面附近,從此處越往內(nèi)部加熱膨脹性粒子越少,在相反側(cè)的表面附近成為加熱膨脹性粒子幾乎不存在。加熱、加壓、冷卻上述網(wǎng)狀物而得到的本發(fā)明的沖壓成型片材,成為由上述加熱、冷卻而熔融固化的熱塑性樹(shù)脂構(gòu)成基體,強(qiáng)化纖維和加熱膨脹性粒子分散于該基體中的結(jié)構(gòu)。但是,因?yàn)楸景l(fā)明的沖壓成型片材幾乎原樣不變地繼承了上述網(wǎng)狀物的加熱膨脹性粒子的分布狀態(tài),因此沖壓成型片材中的加熱膨脹性粒子表現(xiàn)為如下分布加熱膨脹性粒子多存在于一表面附近,從此處越往內(nèi)部加熱膨脹性粒子越少,在相反側(cè)的表面附近幾乎不存在。同樣,膨脹成形上述沖壓成型片材而得到的膨脹成形品也是幾乎原樣繼承了上述網(wǎng)狀物的加熱膨脹性粒子的分布狀態(tài)。即,本發(fā)明的膨脹成形品成為強(qiáng)化纖維與膨脹的加熱膨脹性粒子靠熔融固化的熱塑性樹(shù)脂來(lái)粘接著、并分散開(kāi)的多孔質(zhì)結(jié)構(gòu),該加熱膨脹性粒子多存在于膨脹成形品的一表面附近,從此處越往內(nèi)部加熱膨脹性粒子越少,在相反側(cè)表面附近幾乎不存在加熱膨脹性粒子。其結(jié)果,在本發(fā)明的膨脹成形品中,加熱膨脹性粒子較少面?zhèn)扰c加熱膨脹性粒子較多面?zhèn)认啾龋砻嫫交冶戎卮蠖蔀楦呙芏?,因此成為彎曲?qiáng)度或剛性等機(jī)械特性提高、并且吸音特性也優(yōu)越的產(chǎn)品。接著,對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的網(wǎng)狀物、沖壓成型片材和膨脹成形品的強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和熱膨脹粒子進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明中所使用的強(qiáng)化纖維可以使用無(wú)機(jī)纖維、有機(jī)纖維的任何一種,也可以使用復(fù)合或混合它們的纖維。作為可以使用的纖維,例如,作為無(wú)機(jī)纖維,可以舉出玻璃纖維、碳纖維、硼纖維、不銹鋼纖維或其他金屬纖維和礦物纖維等,另外,作為有機(jī)纖維,可以舉出芳族聚酰胺纖維、聚酯纖維、聚酰亞胺纖維、麻等天然纖維等。另外,也可以將它們中的一種或兩種以上組合起來(lái)使用。另外,從賦予膨脹成形品以高的增強(qiáng)效果方面考慮,無(wú)機(jī)纖維比有機(jī)纖維要好,尤其是在重視強(qiáng)度時(shí),優(yōu)選是使用碳纖維。另一方面,從成本方面考慮,優(yōu)選是使用玻璃纖維,另外,從即使焚燒也不留殘?jiān)@樣的熱循環(huán)方面考慮,優(yōu)選是有機(jī)纖維。從充分確保沖壓成型片材的增強(qiáng)效果與膨脹性方面考慮,上述強(qiáng)化纖維的平均直徑優(yōu)選是4)3~50pm。更為優(yōu)選是(})3~30nm。通過(guò)用上述范圍的平均直徑的強(qiáng)化纖維,還可以提高抄造時(shí)的加熱膨脹性粒子的成品率。另外,在期望由強(qiáng)化纖維的回彈與加熱膨脹性粒子的膨脹性的復(fù)合效果來(lái)增大膨脹量時(shí),也可以用混合了平均直徑為4)100~1000)am的強(qiáng)化纖維、與用于填充該纖維之間的平均直徑el)3~50pim的強(qiáng)化纖維而成的纖維。另外,從充分確保增強(qiáng)效果、膨脹性與成形性方面考慮,強(qiáng)化纖維的平均長(zhǎng)度的范圍優(yōu)選是3100mm。另外,在抄造網(wǎng)狀物工序的前階段中,從使熱塑性樹(shù)脂與強(qiáng)化纖維更均勻地分散方面考慮,強(qiáng)化纖維的平均長(zhǎng)度的范圍更為優(yōu)選是3~50mm。另外,上述平均直徑或平均長(zhǎng)度是將用顯微鏡測(cè)定50根左右使用前的強(qiáng)化纖維或網(wǎng)狀物、沖壓成型片材、膨脹成形品的強(qiáng)化纖維的直徑與長(zhǎng)度所得到的值平均而得的。另外,也可以在600。C左右的溫度下焙燒網(wǎng)狀物、沖壓成型片材、膨脹成形品后,用顯微鏡等觀察強(qiáng)化纖維。在本發(fā)明中使用的上述強(qiáng)化纖維優(yōu)選是施行了用耦合劑或者收斂劑所做的表面處理者。特別是,為了提高強(qiáng)化纖維與熱塑性樹(shù)脂的濕潤(rùn)性或粘接性,優(yōu)選是施行用硅烷耦合劑的處理。作為上述硅烷耦合劑,可以用乙烯硅烷類、氨基硅烷類、環(huán)氧硅烷類、甲基丙烯硅烷類、氯硅烷類、巰基硅烷類等偶合劑。采用硅烷耦合劑對(duì)強(qiáng)化纖維的表面處理可以通過(guò)一邊攪拌強(qiáng)化纖維一邊噴霧硅烷耦合劑溶液的方法、或使強(qiáng)化纖維浸漬于偶合劑溶液中的方法等公知的方法來(lái)進(jìn)行。另外,上迷硅烷耦合劑的處理量?jī)?yōu)選是相對(duì)于處理的強(qiáng)化纖維的質(zhì)量為0.001~0.3mass%。這是因?yàn)槿舨蛔?.001mass。/。時(shí),硅烷耦合劑的效果減小,得不到強(qiáng)化纖維與熱塑性樹(shù)脂的充分的祐接強(qiáng)度;另一方面,如果超過(guò)0.3mass。/。,則硅烷耦合劑的效果飽和。更為優(yōu)選是0.0050.2mass。/o的范圍。另外,優(yōu)選是為了提高沖壓成型片材的強(qiáng)度與膨脹性,本發(fā)明中使用的強(qiáng)化纖維是解纖成單纖維的纖維,因此,優(yōu)選是用水溶性收斂劑處理上述強(qiáng)化纖維。作為該收斂劑,可以用聚環(huán)氧乙烷類或聚乙烯醇類水溶性樹(shù)脂等。收斂劑的處理量相對(duì)于處理的強(qiáng)化纖維的質(zhì)量為2mass%以下,優(yōu)選是lmass%以下。這是因?yàn)槿绻^(guò)2mass。/。,則抄造工序中的纖維解纖變難。另外,處理量的下限為0.05mass。/。左右。如果處理量過(guò)少,則處置性變差。接下來(lái),對(duì)本發(fā)明中使用的熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行說(shuō)明。作為在本發(fā)明中使用的熱塑性樹(shù)脂,例如,可以將以下所列的一種或兩種以上組合起來(lái)使用聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴類樹(shù)脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚縮醛等,或者乙烯氯乙烯共聚物、乙烯乙酸乙烯共聚物、苯乙烯丁二烯丙烯腈共聚物、EPM、EPDM等熱塑性彈性體等。它們當(dāng)中,因聚乙烯、聚丙棒等聚烯烴類樹(shù)脂在強(qiáng)度、剛性和成形性上優(yōu)越,所以優(yōu)選,特別是聚丙烯,因?yàn)樵谶@些特性的平衡上優(yōu)越,價(jià)格低,所以更為優(yōu)選。而且,即使聚丙蜂之中,優(yōu)選是在JISK6921-2:1997中規(guī)定的條件下所測(cè)定的MFR(熔融流動(dòng)率,其中,23(TC,21.17N)的范圍優(yōu)選是1~200g/IO分鐘,更為優(yōu)選的范圍是10150g/10分鐘。另外,為了提高熱塑性樹(shù)脂與強(qiáng)化纖維的粘接性,可以將用不飽和羧酸、不飽和羧酸酐等酸、環(huán)氧化合物等各種化合物進(jìn)行改性處理了的熱塑性樹(shù)脂與未改性的熱塑性樹(shù)脂并用。改性處理,例如,可以通過(guò)在聚丙烯中接枝共聚馬來(lái)酸、無(wú)水馬來(lái)酸、丙烯酸等來(lái)進(jìn)行。作為改性處理者,特別是從提高強(qiáng)度方面考慮,優(yōu)選是在分子內(nèi)具有酸酐基、羧基等改性基者。熱塑性樹(shù)脂,作為其形狀,可以用粉末或顆粒、碎片等粒子狀樹(shù)脂,或者纖維狀樹(shù)脂。從提高網(wǎng)狀物的處置性或加熱膨脹性粒子的成品率方面考慮,以及從在制造沖壓成型片材時(shí)使熔融的熱塑性樹(shù)脂與強(qiáng)化纖維充分絡(luò)合、提高強(qiáng)度與剛性方面考慮,優(yōu)選是將纖維狀與粒子狀的樹(shù)脂并用。在此,在用粒子狀的樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選是用平均粒子直徑d)100~2000nm的樹(shù)脂,從均勻地分散于沖壓成型片材中方面考慮,更為優(yōu)選是4)100~1000wm的樹(shù)月旨。另一方面,在并用纖維狀的樹(shù)脂時(shí),優(yōu)選是用平均直徑cj)1~50^m,平均長(zhǎng)度l~50mm的纖維狀樹(shù)脂,從均勻地分散于泡液中方面考慮,更為優(yōu)選是平均長(zhǎng)度1~30mm的纖維狀樹(shù)脂。接下來(lái),對(duì)在本發(fā)明中使用的加熱膨脹性粒子進(jìn)行說(shuō)明。所謂在本發(fā)明中使用的加熱膨脹性粒子是具有下述特性的粒子,該粒子在加熱到一定溫度以上時(shí)、軟化的外殼由于核部氣化膨脹的壓力而膨脹。本發(fā)明的主要特征在于,作為構(gòu)成網(wǎng)狀物、沖壓成型片材及其膨脹成形品的材料,使用該加熱膨脹性粒子。由于通過(guò)使用該加熱膨脹性粒子,比單獨(dú)依靠強(qiáng)化纖維的回彈作用的情況,可以確保更大的膨脹量,因此可使得密度更低,可以得到重量輕且有剛性的膨脹成形品。在本發(fā)明中,雖然作為加熱膨脹性粒子可以使用公知的粒子,但是,特別是,核部為液狀的碳?xì)寤衔?,?yōu)選是用由具有阻隔氣體性能的熱塑性樹(shù)脂形成的外殼內(nèi)包該核部的核殼型加熱膨脹性粒子。通常,用于核部的碳?xì)浠衔锸褂梅悬c(diǎn)低于外殼的熱塑性樹(shù)脂的軟化點(diǎn)的材料,例如,可以舉出異丁烷、戊烷、己烷等沸點(diǎn)15(TC以下的碳?xì)浠衔镱惢蛎杨?。另外,作為形成外殼的熱塑性?shù)脂,例如,可以舉出聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物等聚烯烴類樹(shù)脂,聚苯乙烯,聚氯乙烯,聚氯亞乙烯,曱基丙烯硅烷樹(shù)脂,ABS樹(shù)脂,乙烯醋酸乙烯共聚物,聚酰胺樹(shù)脂,聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,聚氨酯,聚縮醛,聚苯硫醚,含氟樹(shù)脂等公知的熱塑性樹(shù)脂。作為特別優(yōu)選是,核部由異丁烷、戊烷、己烷等液狀的碳?xì)浠衔镄纬?、外殼由丙烯腈共聚物、聚氯亞乙烯等熱塑性?shù)脂形成的加熱膨脹性粒子。加熱膨脹性粒子的平均直徑優(yōu)選是在加熱膨脹前為Cj)5~200jum,更為優(yōu)選是(J)10jum以上不足4>100jum,進(jìn)一步優(yōu)選是(j)20ym以上不足(f)100pm。這是因?yàn)槿绻蛎浨暗牧W又睆讲蛔?)5|Jm,則在抄造時(shí)粒子容易通過(guò)強(qiáng)化纖維的間隙而脫落,成品率降低,另一方面,如果超過(guò)4)200iam,則膨脹后的加熱膨脹性粒子的大小過(guò)大而使膨脹成形品的厚度變得不均勻,導(dǎo)致表面質(zhì)量惡化。另外,加熱膨脹性粒子優(yōu)選是膨脹時(shí)的平均直徑成為(J)10~2000jum,更為優(yōu)選是cl)20~1000iam。如果膨脹后的加熱膨脹性粒子的平均直徑過(guò)小,則為了使沖壓成型片材膨脹所必要的加熱膨脹性粒子的量(數(shù)量)增多。另一方面,如果膨脹后的平均直徑過(guò)大,則在膨脹成形品的表面上產(chǎn)生凹凸,使表面特性惡化。另外,上述膨脹后的加熱膨脹性粒子的平均直徑是用光學(xué)顯微鏡等觀察50個(gè)左右膨脹成形品中的加熱膨脹性粒子所測(cè)定的直徑的平均值。如上所述,加熱膨脹性粒子如果被加熱到一定溫度以上,則由于核部的氣化膨脹的壓力而使軟化的外殼幵始膨脹。在本發(fā)明中,將該溫度稱為膨脹開(kāi)始溫度,將該溫度定義為在以IO。C/分鐘升溫加熱膨脹性粒子時(shí),加熱膨脹性粒子的粒子直徑開(kāi)始急劇變大的溫度。本發(fā)明所用的加熱膨脹性粒子優(yōu)選是膨脹開(kāi)始溫度為120°C以上的粒子,更為優(yōu)選是130~23CTC的粒子。這是因?yàn)榕蛎涢_(kāi)始溫度不足120。C時(shí),加熱膨脹性粒子自身的耐熱性差,另外,需要極度降低抄造的網(wǎng)狀物的干燥溫度,干燥需要較長(zhǎng)時(shí)間,因此不是優(yōu)選方案;另一方面,如果膨脹開(kāi)始溫度超過(guò)230。C,則用于膨脹的加熱溫度變得過(guò)高,有可能導(dǎo)致熱塑性樹(shù)脂老化。上述加熱膨脹性粒子的膨脹開(kāi)始溫度優(yōu)選是與構(gòu)成基體的熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)之差較小的一方。這是因?yàn)槿绻訜崤蛎浶粤W拥呐蛎涢_(kāi)始溫度過(guò)分低于熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn),則熱塑性樹(shù)脂熔融而流動(dòng)到強(qiáng)化纖維的周?chē)?,在附著前加熱膨脹性粒子變得過(guò)分膨脹,不是優(yōu)選方案;另一方面,如果膨脹開(kāi)始溫度過(guò)高,則為了得到足夠的膨脹厚度需要加熱到高溫,有可能使熱塑性樹(shù)脂老化。因此,優(yōu)選是加熱膨脹性粒子的膨脹開(kāi)始溫度、與構(gòu)成基體的熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)之差為±30°C以內(nèi)。另外,優(yōu)選是上述加熱膨脹性粒子的最大膨脹溫度高于熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn),其溫度差優(yōu)選是50。C以內(nèi)。在此所謂上述最大膨脹溫度是指在以10°C/分鐘升溫加熱膨脹性粒子時(shí)加熱膨脹性粒子的粒子直徑成為最大的溫度。這是因?yàn)槿绻畲笈蛎洔囟冗^(guò)分高于熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn),為了得到足夠的膨脹性,則需要加熱到較高的溫度,有可能使熱塑性樹(shù)脂老化。接下來(lái),對(duì)本發(fā)明的網(wǎng)狀物的單位面積重量、和構(gòu)成網(wǎng)狀物、沖壓成型片材、膨脹成形品的強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子的配比進(jìn)行說(shuō)明。首先,優(yōu)選是本發(fā)明的網(wǎng)狀物等的單位面積重量的范圍為100~1000g/m2。這是因?yàn)榫W(wǎng)狀物的單位面積重量不足100g/1112時(shí),做成膨脹成形品時(shí),不能得到足夠的厚度,剛性也降低;另一方面,超過(guò)1000g/1112時(shí),難以使膨脹成形品輕量化。更為優(yōu)選的是單位面積重量范圍是100700g/m2,更優(yōu)選是100~500g/m2。其次,雖然構(gòu)成本發(fā)明的網(wǎng)狀物等的強(qiáng)化纖維與熱塑性樹(shù)脂的配比因所用的強(qiáng)化纖維與熱塑性樹(shù)脂的比重、或其他添加劑或著色劑的含量而異,但是為了得到彎曲強(qiáng)度(壓曲強(qiáng)度)或彎曲彈性率(彈性梯度)等機(jī)械強(qiáng)度較高的膨脹成形品,優(yōu)選是強(qiáng)化纖維/熱塑性樹(shù)脂以質(zhì)量比表示的范圍是3/97~60/30。另外,優(yōu)選是構(gòu)成本發(fā)明的網(wǎng)狀物等的加熱膨脹性粒子的含量相對(duì)于強(qiáng)化纖維與熱塑性樹(shù)脂的合計(jì)100質(zhì)量份是1~40質(zhì)量份。不足l質(zhì)量份時(shí),表現(xiàn)不出膨脹性的提高效果,另一方面,若超過(guò)40質(zhì)量份,則提高膨脹性的效果變得過(guò)大,不僅膨脹成形品的內(nèi)部而且連表面層都低密度化,剛性或耐壓曲性降低。另外,本發(fā)明的網(wǎng)狀物等除了含有上述熱塑性樹(shù)脂、強(qiáng)化纖維、加熱膨脹性粒子之外,根據(jù)要求可以含有防氧化劑、耐光穩(wěn)定劑、金屬鈍化劑、阻燃劑、碳黑、VOC吸附劑、VOC分解劑、除臭劑等添加劑或著色劑、有機(jī)粘接劑等。另外,可以通過(guò)例如預(yù)先涂層于強(qiáng)化纖維或熱塑性樹(shù)脂、在混合時(shí)配合、用噴霧器對(duì)網(wǎng)狀物噴霧添加而使本發(fā)明的網(wǎng)狀物等含有上述添加劑或著色劑。接下來(lái),對(duì)制造本發(fā)明的網(wǎng)狀物、沖壓成型片材和膨脹成形品的方法進(jìn)行it明。造,該泡液是將強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子分散在作為分散液的含有微小氣泡且含有表面活性劑的水性介質(zhì)中而成的。將上述原料分散、混合在不是泡液、而是不含增教劑或凝聚劑的水中時(shí),因?yàn)閺?qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂、加熱膨脹性粒子的各自的比重不同,因此使得原料在混合中分離而成為不均勻的分散狀態(tài),另外,還使得在脫水時(shí)粒子直徑小的加熱膨脹性粒子通過(guò)網(wǎng)狀物從而成品率降低。另外,在分散混合于含有增黏劑或凝聚劑的水中時(shí),如上所述,加熱膨脹性粒子凝聚。另一方面,若使用泡液,則使強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂、加熱膨脹性粒子保持于泡的表面,均勻地分散于泡液中,因此即使在分散液的輸送中也不產(chǎn)生分離。本發(fā)明中的網(wǎng)狀物的制造是通過(guò)將分散液(泡液)注于抄紙網(wǎng)之類多孔性支承體上,從多孔性支承體的下方吸引而進(jìn)行脫泡,使分散液中的固態(tài)成分堆積于多孔性支承體上來(lái)進(jìn)行,該分散液含有強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂、加熱膨脹性粒子。在熱塑性樹(shù)脂為粉末或顆粒、碎片等粒子狀時(shí),熱塑性樹(shù)脂或加熱膨脹性粒子由強(qiáng)化纖維的過(guò)濾效應(yīng)被過(guò)濾而殘留于網(wǎng)狀物中。此時(shí),由于加熱膨脹性粒子的粒子直徑小于熱塑性樹(shù)脂,所以加熱膨脹性粒子容易堆積、偏置于多孔性支承體側(cè)。即,可以得到如下特性的網(wǎng)狀物加熱膨脹性粒子多存在于多孔性支承體側(cè)的表面附近,從那里越往內(nèi)部加熱膨脹性粒子越少,在相反側(cè)的表面附近,幾乎不存在加熱膨脹性粒子。也可以使用陰離子類、非離子類、陽(yáng)離子類中的任一類表面活性劑作為上述泡抄造法中使用的表面活性劑。特別是,十二烷基苯磺酸鈉、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等在使以強(qiáng)化纖維與加熱膨脹性粒子為主要成分的原料均勻地分散于介質(zhì)中的效果方面優(yōu)越,因此可以很好地應(yīng)用。在加熱膨脹性粒子不是最大膨脹的條件下(溫度與時(shí)間)對(duì)上述泡抄造所得到的網(wǎng)狀物進(jìn)行千燥。即,這是因?yàn)槿绻诟稍锏碾A段使網(wǎng)狀物中的加熱膨脹性粒子膨脹最大,則不僅網(wǎng)狀物的處置性降低,而且因?yàn)樵谥圃鞗_壓成型片材時(shí)的壓縮時(shí)加熱膨脹性粒子被壓扁,因此,其后,有時(shí)制造膨脹成形品時(shí)的沖壓成型片材的膨脹性變得不夠。為了使加熱膨脹性粒子進(jìn)行最大膨脹,需要某一規(guī)定熱量。因而,為了不使加熱膨脹性粒子膨脹最大,需要控制加熱溫度與時(shí)間,以使干燥時(shí)的投入熱量小于該規(guī)定熱量。具體地說(shuō),優(yōu)選是將用于干燥的加熱溫度設(shè)為比最大膨脹溫度低3(TC以上,在加熱溫度為最大膨脹溫度以下時(shí),將加熱時(shí)間設(shè)為{2x(最大膨脹溫度-膨脹開(kāi)始溫度)}分鐘以內(nèi),加熱溫度高于最大膨脹溫度時(shí),將加熱時(shí)間設(shè)為{300/(加熱溫度-最大膨脹溫度)}分鐘以內(nèi)、且為(2x(最大膨脹溫度-膨脹開(kāi)始溫度)}分鐘以內(nèi)。另外,在進(jìn)行上述泡抄造得到的網(wǎng)狀物上用噴霧器噴霧或用滾涂機(jī)涂布含有有機(jī)粘接劑的乳劑或水溶液、并通過(guò)從其相反面?zhèn)扔谜婵瘴仁购杏袡C(jī)粘接劑的乳劑或水溶液浸滲在該網(wǎng)狀物的情況下,在干燥網(wǎng)狀物時(shí),強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂、加熱膨脹性粒子高效率地附著,因此不僅提高成品率,而且提高處置性,提高生產(chǎn)率,因此優(yōu)選。接下來(lái),對(duì)本發(fā)明的沖壓成型片材的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的沖壓成型片材通過(guò)如下方法進(jìn)行制造在熱塑性樹(shù)脂的軟化點(diǎn)或熔點(diǎn)以上且不進(jìn)行加熱膨脹性粒子的膨脹最大的條件下(溫度與時(shí)間)加熱、加壓用上述泡抄造得到的網(wǎng)狀物后,通過(guò)冷卻固化,使熱塑性樹(shù)脂熔融而形成基體,由熔融固化的熱塑性樹(shù)脂充分地粘接、結(jié)合分散的強(qiáng)化纖維與加熱膨脹性粒子。在此,所謂不進(jìn)行上述最大膨脹的條件(溫度與時(shí)間),與上述條件是相同的。設(shè)為熱塑性樹(shù)脂熔點(diǎn)以上的原因是不到熔點(diǎn)時(shí)熱塑性樹(shù)脂不能與強(qiáng)化纖維與加熱膨脹性粒子充分地融接,得不到必要的強(qiáng)度;另一方面,在不進(jìn)行最大膨脹的條件下加熱加熱膨脹性粒子的原因是如果在該加熱工序中使加熱膨脹性粒子最大膨脹,則不僅沖壓成型片材的處置性降低,而且因沖壓成型片材制造時(shí)的壓縮將加熱膨脹性粒子壓扁,有時(shí)無(wú)法得到制造其后的膨脹成形品所需的膨脹性。加熱網(wǎng)狀物,使熱塑性樹(shù)脂熔融后加壓而制造沖壓成型片材時(shí)的加壓條件優(yōu)選是壓縮成使沖壓成型片材的比重為0.3以上。這是因?yàn)槿绻蛔?.3,則熱塑性樹(shù)脂的流動(dòng)性不夠,無(wú)法形成強(qiáng)化纖維與加熱膨脹性粒子分散于作為基體的熱塑性樹(shù)脂中的結(jié)構(gòu)。更為優(yōu)選是比重為0.4以上。但是,若過(guò)分壓縮,則有可能折損強(qiáng)化纖維、減小片材的單位面積重量(片材面積加大而厚度減薄),因此優(yōu)選是在使空隙率為零的壓力以下來(lái)進(jìn)行壓縮。另外,在本發(fā)明的沖壓成型片材的制造方法中,對(duì)上述網(wǎng)狀物的加壓可以在^f吏熱塑性樹(shù)脂熔融后進(jìn)行,也可以同時(shí)進(jìn)行加熱與加壓。加壓方法有分批式的間歇壓制法、使用特氟隆或鋼帶的連續(xù)壓制法、輥式壓制法等,可以用任一種方法。為了提高沖壓成型片材的處置性,也可以在熱塑性樹(shù)脂熔融期間,進(jìn)行加壓,然后,去除載荷使之膨脹,在比加壓時(shí)厚的狀態(tài)下進(jìn)行冷卻。而且,同時(shí)進(jìn)行網(wǎng)狀物的干燥和加熱、接著進(jìn)行加壓的方法制造效率高,是經(jīng)濟(jì)的。接下來(lái),對(duì)本發(fā)明的膨脹成形品的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的膨脹成形品通過(guò)如下方法進(jìn)行制造將上述那樣制作的沖壓成型片材加熱到熱塑性樹(shù)脂的軟化溫度或者熔點(diǎn)和加熱膨脹性粒子的膨脹開(kāi)始溫度以上,使上述熱塑'性樹(shù)脂軟化或熔融并且使加熱膨脹性粒子膨脹,然后,將該膨脹片材供給到模具內(nèi)而閉合模具,調(diào)整模具間隙進(jìn)行成形,然后,進(jìn)行冷卻固化。優(yōu)選是將膨脹成形品的比重設(shè)為整體為0.03以上0.2以下。這是因?yàn)楸戎夭蛔?.03時(shí),有時(shí)膨脹成形品的耐壓曲性降低,另一方面,超過(guò)0.2時(shí),為了得到必要的剛性需要加大厚度,有時(shí)無(wú)法實(shí)現(xiàn)輕量化。另外,更為優(yōu)選是將本發(fā)明的膨脹成形品的整體比重取為0.2以下,且在其周?chē)纬杀戎爻^(guò)0.2的外周部。這是因?yàn)橥ㄟ^(guò)具有比重0.2以上的外周部,不僅可以防止加熱膨脹性粒子的脫落,而且拉伸斷裂強(qiáng)度提高,整個(gè)成形品變得難以彎折。另外,本發(fā)明的膨脹成形品也可以用如下方法得到粘貼有表皮的膨脹成形品在將上述膨脹片材供給到模具內(nèi)時(shí),將具有裝飾性的表皮材料層疊在幾乎不存在加熱膨脹性粒子的面?zhèn)?,同時(shí)進(jìn)行膨脹成形和與表皮材料的粘接。另外,為了更加改善耐壓曲性、剛性等強(qiáng)度特性、吸音特性,本發(fā)明的膨脹成形品也可以在膨脹成形品的至少任一面上形成高密度樹(shù)脂層。所謂上述高密度樹(shù)脂層是指空隙率低于膨脹成形品的內(nèi)層部、或者不存在空隙的樹(shù)脂層??梢允褂靡酝募夹g(shù)作為形成高密度樹(shù)脂層的方法。例如,使含有形成高密度樹(shù)脂層的樹(shù)脂的液體浸滲在網(wǎng)狀物、沖壓成型片材、膨脹成形品的至少任一表面上的方法或?qū)㈧湃诘母呙芏葮?shù)脂擠出成片狀而層疊于網(wǎng)狀物、沖壓成型片材、膨脹成形品的至少任一表面上的方法、在網(wǎng)狀物、沖壓成型片材、膨脹成形品的至少任一表面上層疊高密度樹(shù)脂制的樹(shù)脂片來(lái)形成的方法等是合適的。特別是,網(wǎng)狀物、沖壓成型片材、膨脹成形品全都容易層疊,層疊樹(shù)脂片的方法優(yōu)選。作為樹(shù)脂片材的厚度,為了抑制重量增加,優(yōu)選是200^m以下,更為優(yōu)選是20~150|am。在此,上述樹(shù)脂片材只要是聚丙烯或尼龍、直鏈狀聚乙烯等形成的片材、或者將它們層疊兩層以上的多層薄膜就可以。另外,為了使上述片材具有吸音性,也可以是通過(guò)針刺或切口等施加了貫通孔的片材。實(shí)施例1作為分散液,在1.5升的水中添加0.5g/l作為表面活性劑的十二烷基苯磺酸鈉、進(jìn)行攪拌、調(diào)整含有微小氣泡的泡液,在該泡液中,以干燥質(zhì)量按表2中所示的配比投入表1中所示的強(qiáng)化纖維(碳纖維,平均直徑7iam,平均長(zhǎng)度13jam)和熱塑性樹(shù)脂(粒子狀聚丙烯,平均粒徑(j)300pm),進(jìn)而投入加熱膨脹性粒子,攪拌10分鐘,使之分散。接下來(lái),將該泡液注入抄造器,進(jìn)行吸引、脫泡,制作強(qiáng)化纖維和熱塑性樹(shù)脂的合計(jì)單位面積重量400g/m2,加熱膨脹性粒子的單位面積重量30g/1112的網(wǎng)狀物(泡抄造網(wǎng)狀物)。另外,抄造時(shí)的多孔質(zhì)支承體使用開(kāi)口孔為O.lx0.2mm多孔質(zhì)支承體。顯微鏡觀察該網(wǎng)狀物的截面時(shí),強(qiáng)化纖維與熱塑'性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子分散,并且該加熱膨脹性粒子多存在于多孔質(zhì)支承體側(cè)的網(wǎng)狀物表面附近,從此處越往內(nèi)部加熱膨脹性粒子接著,將如上所述制作的網(wǎng)狀物在12(TC的溫度下干燥90分鐘后,配置于180。C的加壓盤(pán)之間,在不使加熱膨脹性粒子最大膨脹及0.1MPa的壓力的條件下加壓2分鐘。此時(shí)的加壓盤(pán)之間的間隙為lmm,網(wǎng)狀物被壓縮到比重0.43。接著,將被加熱加壓后的網(wǎng)狀物配置于冷卻盤(pán)之間,設(shè)置3mm的間隙閉合冷卻盤(pán),進(jìn)行冷卻而制造沖壓成型片材(泡抄造沖壓成型片材)。雖然顯微鏡觀察上述沖壓成型片材的截面時(shí),呈現(xiàn)出強(qiáng)化纖維與加熱膨脹性粒子分散于由熱塑性樹(shù)脂形成的基體中的結(jié)構(gòu),但是與網(wǎng)狀物同樣,加熱膨脹性粒子多存在于多孔質(zhì)支承體側(cè)的表面附近,越往內(nèi)部加熱膨脹性粒子越少,在相反側(cè)的表面附近幾乎不存在加熱膨脹性粒子。接著,在遠(yuǎn)紅外線加熱爐中將該沖壓成型片材加熱到190。C,使熱塑性樹(shù)脂(聚丙烯)熔融,使加熱膨脹性粒子膨脹后,放在將間隙設(shè)定為5mm的模具上,進(jìn)行壓縮、冷卻,制造膨脹成形品。顯微鏡觀察該膨脹成形品的截面時(shí),雖然強(qiáng)化纖維與膨脹的加熱膨脹性粒子靠熱塑性樹(shù)脂粘接、并呈現(xiàn)出分散的結(jié)構(gòu),但是與網(wǎng)狀物、沖壓成型片材同樣,加熱膨脹性粒子多存在于多孔質(zhì)支承體側(cè)的膨脹成形品表面附近,越往內(nèi)部加熱膨脹性粒子越少,在相反側(cè)的表面附近幾乎不存在加熱膨脹性粒子。另夕卜,另一種方法,在遠(yuǎn)紅外線加熱爐中加熱該沖壓成型片材到190。C的溫度,在無(wú)約束的狀態(tài)下使之膨脹,進(jìn)行自然冷卻而制作膨脹片材,觀察該膨脹片材的兩面時(shí),兩表面都沒(méi)有凹凸,是平滑的。該膨脹片材的厚度為10.4mm。接著,從上述膨脹成形品采取長(zhǎng)度150mm,寬度50mm的試驗(yàn)片,以跨距100mm、十字頭速度50mm/分,從加熱膨脹性粒子少的面?zhèn)?,也就是高密度面?zhèn)仁┘虞d荷進(jìn)行三點(diǎn)彎曲試驗(yàn),測(cè)定直到產(chǎn)生壓曲的最大載荷、和根據(jù)載荷-位移曲線的初期斜率求出的彈性梯度。進(jìn)而,依據(jù)JISA1405:1998,對(duì)加熱膨脹性粒子少的面?zhèn)?,也就是,高密度面?zhèn)鹊谋砻娲怪钡厝肷渎暡?,在背后空氣層為Omm的狀態(tài)下進(jìn)行垂直入射吸音率的測(cè)定。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>實(shí)施例2使熱膨脹性粒子不進(jìn)行最大膨脹地對(duì)實(shí)施例l中制作的網(wǎng)狀物在180。C下加熱5分鐘而使熱塑性樹(shù)脂熔融,然后,在網(wǎng)狀物的多孔質(zhì)支承體側(cè)的面上,層疊聚丙烯/尼龍兩層薄膜(聚丙烯(PP):厚度40iam,熔點(diǎn)165。C,MFR8g/10分鐘,尼龍(PA):厚度25mhi,熔點(diǎn)220。C),使聚丙烯成為網(wǎng)狀物側(cè),在網(wǎng)狀物的另一面上,層疊直鏈狀聚乙蹄/聚丙烯兩層薄膜(直鏈狀聚乙烯(LLDPE):厚度50nm,熔點(diǎn)120。C,MRF8g/IO分鐘,聚丙烯厚度40um,熔點(diǎn)165。C,MFR8g/IO分鐘),使聚丙烯成為網(wǎng)狀物側(cè),該直鏈狀聚乙烯/聚丙烯兩層薄膜通過(guò)針刺按5個(gè)/cn^在整個(gè)面上加工直徑為(1)lmm的孔,接著,使它們通過(guò)設(shè)定間隙為1.2mm的輥?zhàn)又g進(jìn)行壓縮,制作比重0.36的沖壓成型片材。另外,上述PP的MFR是依據(jù)JISK6921—2:1997,在230。C、21.17N的條4牛下觀'j定的4直,另夕卜,LLDPE的MFR,是依才居JISK6922_2:1997,在190。C、21.17N的條件下測(cè)定的值。顯微鏡觀察上述沖壓成型片材的截面時(shí),在沖壓成型片材的兩表面上,存在著(高密度)樹(shù)脂層,雖然該樹(shù)脂層的內(nèi)部成為強(qiáng)化纖維與加熱膨脹性粒子分散于基體的結(jié)構(gòu),該基體由熱塑性樹(shù)脂形成,但是該加熱膨脹性粒子多存在于多孔質(zhì)支承體側(cè),在相反側(cè)幾乎不存在。另外,用遠(yuǎn)紅外線加熱爐將上述沖壓成型片材加熱到190。C,在無(wú)約束的狀態(tài)下使之膨脹,進(jìn)行自然冷卻制作膨脹片材時(shí),膨脹片材的兩個(gè)表面都沒(méi)有凹凸,是平滑的。該膨脹片材的厚度為10.6mm。接著,用遠(yuǎn)紅外線加熱爐將如上所述那樣制作得到的沖壓成型片材加熱到19(TC使之膨脹,用將間隙設(shè)定為6mm的模具成形,得到膨脹成形品。用顯微鏡觀察該膨脹成形品的截面時(shí),在膨脹成形品的兩個(gè)表面上存在著(高密度)樹(shù)脂層,并且該樹(shù)脂層的內(nèi)部成為強(qiáng)化纖維與膨脹的加熱膨脹性粒子分散于基體中的結(jié)構(gòu),該基體由熱塑性樹(shù)脂形成,但是該加熱膨脹性粒子多存在于多孔質(zhì)支承體側(cè),在相反側(cè)幾乎不存在。另外,與實(shí)施例l同樣,對(duì)上述膨脹成形品進(jìn)行三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)和垂直入射吸音率的測(cè)定。實(shí)施例3用遠(yuǎn)紅外線加熱爐將在實(shí)施例2中制作的沖壓成型片材加熱到190。C使之膨脹后,在層疊直鏈狀聚乙烯(LLDPE)薄膜的面?zhèn)?與多孔質(zhì)支承體側(cè)相反面?zhèn)?進(jìn)一步層疊聚酯制的無(wú)紡布(密度200g/m2,厚度2mm)作為表皮,然后,用將間隙設(shè)定為8mm的模具進(jìn)行膨脹成形,得到粘貼了表皮的膨脹成形品。用手剝離該膨脹成形品的表皮時(shí),確認(rèn)到在表皮的部分產(chǎn)生破損、表皮被充分粘貼。另外,用顯微鏡觀察該膨脹成形品的截面時(shí),在膨脹成形品的多孔質(zhì)支承體側(cè)表面上存在著(高密度)樹(shù)脂層,在其相反側(cè)表面上存在著表皮層與(高密度)樹(shù)脂層,該樹(shù)脂層的內(nèi)部成為強(qiáng)化纖維與膨脹的加熱膨脹性粒子分散于基體中的結(jié)構(gòu),該基體由熱塑性樹(shù)脂形成,但是該加熱膨脹性粒子多存在于多孔質(zhì)支承體側(cè),在相反側(cè)幾乎不存在。進(jìn)而,與實(shí)施例l同樣地對(duì)上述膨脹成形品進(jìn)行三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)和垂直入射吸音率的測(cè)定。實(shí)施例4作為比較例,用下述水溶液作為分散液代替上述實(shí)施例1中用的泡液來(lái)使用,該水溶液是將0.5mass。/。的聚丙烯酰胺10g作為凝聚劑、黃原膠0.05g作為增黏劑添加在1.5升的水中而成的,該水溶液不含ITi小氣泡,在該分散液中按表2中所示的配比投入碳纖維與聚丙烯,再投入加熱膨脹性粒子,與實(shí)施例l同樣,制作合計(jì)單位面積重量400g/ms且加熱膨脹性粒子的單位面積重量30g/1112的網(wǎng)狀物。用顯微鏡觀察該網(wǎng)狀物的截面時(shí),雖然強(qiáng)化纖維均勻地分散,但是加熱膨脹性粒子凝聚而形成塊,該塊在厚度方向上均勻地分散。接著,與實(shí)施例1同樣地用該網(wǎng)狀物制造沖壓成型片材、膨脹成形品,與實(shí)施例l同樣地進(jìn)行三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)和垂直入射吸音率的測(cè)定。另外,用顯微鏡觀察沖壓成型片材、膨脹成形品的截面時(shí),與網(wǎng)狀物同樣地加熱膨脹性粒子凝聚而形成塊,該塊在厚度方向上均勻地分散。另外,用遠(yuǎn)紅外線加熱爐將上述沖壓成型片材加熱到190。C,在無(wú)約束的狀態(tài)下使之膨脹,進(jìn)行自然冷卻而制作膨脹片材時(shí),因?yàn)榧訜崤蛎浶粤W幽凼沟迷撆蛎浧牡膬蓚€(gè)表面凹凸的厲害。另外,該膨脹片材的厚度僅為9.2mm。實(shí)施例5作為比較例,按表2中所示的配比將強(qiáng)化纖維(碳纖維(平均直徑7jam,平均長(zhǎng)度40mm))、熱塑性樹(shù)脂(纖維狀聚丙烯(平均直徑17jim,平均長(zhǎng)度20mm))供給到梳理機(jī),進(jìn)行解纖、混合,然后,用針刺機(jī)(毛氈針25號(hào))進(jìn)行20點(diǎn)/cni2的針刺,制作400g/ni2的網(wǎng)狀物,從該網(wǎng)狀物采取300x300mm的試驗(yàn)片。接著,將上述網(wǎng)狀物試驗(yàn)片浸漬于丙烯酸苯乙烯系乳劑的固體成分濃度lmass0/。、加熱膨脹性粒子20massQ/。的溶液,用輥?zhàn)舆M(jìn)行壓縮,使加熱膨脹性粒子均勻地浸滲到內(nèi)部,調(diào)節(jié)使加熱膨脹性粒子殘存2.7g。在12(TC下干燥該網(wǎng)狀物,制作由碳纖維160g/m2、纖維狀聚丙烯240g/m2、加熱膨脹性粒子30g/m2形成的網(wǎng)狀物。用顯微鏡觀察該網(wǎng)狀物的截面時(shí),碳纖維、纖維狀聚丙烯和加熱膨脹性粒子在厚度方向上均勻地分散。沖妻著,在180。C下加熱該網(wǎng)狀物5分鐘使聚丙烯熔融,與實(shí)施例2同樣地在網(wǎng)狀物一面上層疊聚丙烯/尼龍兩層薄膜(聚丙烯(PP):厚度40jim,熔點(diǎn)165。C,MFR8g/10分鐘,尼龍(PA):厚度25iam,熔點(diǎn)220。C),使聚丙烯成為網(wǎng)狀物側(cè),在網(wǎng)狀物的相反面?zhèn)?,層疊直鏈狀聚乙烯/聚丙烯兩層薄膜(直鏈狀聚乙烯(LLDPE):厚度50ym,熔點(diǎn)12(TC,MRF8g/IO分鐘,聚丙烯厚度40nm,熔點(diǎn)165匸,MFR8g/IO分鐘),該直鏈狀聚乙烯/聚丙烯兩層薄膜通過(guò)針刺按5個(gè)/(31112在整個(gè)面上加工直徑為巾lmm的孔,4吏聚丙烯成為網(wǎng)狀物側(cè),使它們通過(guò)設(shè)定間隙為1.2mm的輥?zhàn)又g進(jìn)行壓縮,制作比重0.36的沖壓成型片材。然后,用遠(yuǎn)紅外線加熱爐將如上所述得到的沖壓成型片材加熱到190。C,用將間隙設(shè)定為6mm的模具進(jìn)行膨脹成形,但是因?yàn)橥ㄟ^(guò)針刺碳纖維彼此堅(jiān)固相互牢固糾纏在一起,因此本沖壓成型片材的膨脹量小,僅得到4.8mm的膨脹成形品。用顯微鏡觀察上述沖壓成型片材、膨脹成形品的截面時(shí),與網(wǎng)狀物同樣,強(qiáng)化纖維和加熱膨脹性粒子在厚度方向上均勻分布。另外,在膨脹成形品的表面上,殘存著針刺引起的針跡。另外,與實(shí)施例l同樣地對(duì)該膨脹成形品進(jìn)行三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)和垂直入射吸音率的測(cè)定。將在上述實(shí)施例1~5中實(shí)施的三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)的結(jié)果匯總記入表2中。由該結(jié)果可知,在本發(fā)明例(實(shí)施例1~3)中,最大載荷和彈性梯度都可以得到較高的值。與此相對(duì),在作為比較例的實(shí)施例4以及實(shí)施例5中,無(wú)法得到足夠的彎曲強(qiáng)度與剛性,該實(shí)施例4中加熱膨脹性粒子凝聚而均勻分布,該實(shí)施例5中加熱膨脹性粒子均勻分布、在膨脹成形品的表面上殘存著針跡。另外,將上述實(shí)施例l~5中實(shí)施的垂直入射吸音率的測(cè)定結(jié)果示于圖l。由圖l可知,在吸音特性方面,加熱膨脹性粒子偏置于一面?zhèn)?、表面上具有高密度層的本發(fā)明的膨脹成形品(實(shí)施例1~3)比加熱膨脹性粒子均勻分布、在表面上沒(méi)有高密度層的比較例的膨脹成形品(實(shí)施例4、5)優(yōu)越。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的膨脹成形品,除了重量輕且吸音特性優(yōu)越外,機(jī)械強(qiáng)度或表面特性也優(yōu)越,因此不僅可以應(yīng)用于汽車(chē)領(lǐng)域、建筑材料領(lǐng)域,而且可以應(yīng)用于家電產(chǎn)品領(lǐng)域。權(quán)利要求1.一種網(wǎng)狀物,分散含有熱塑性樹(shù)脂、強(qiáng)化纖維和加熱膨脹性粒子,其特征在于,該網(wǎng)狀物中所含有的加熱膨脹性粒子偏置于一面?zhèn)取?.—種沖壓成型片材,在由熱塑性樹(shù)脂形成的基體中,分散含有強(qiáng)化纖維和加熱膨脹性粒子,其特征在于,該沖壓成型片材中所含有的加熱膨脹性粒子偏置于任一面?zhèn)取?.—種沖壓成型片材膨脹成形品,其中,強(qiáng)化纖維和膨脹的加熱膨脹性粒子由熱塑性樹(shù)脂粘接,該強(qiáng)化纖維和膨脹的加熱膨脹性粒子分散著,其特征在于,該膨脹成形品中所含有的加熱膨脹性粒子偏置于任一面?zhèn)取?.一種網(wǎng)狀物的制造方法,該方法是通過(guò)調(diào)制泡液,抄造該泡液來(lái)制造網(wǎng)狀物,該泡液是使強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子均勻地分散于含有微小氣泡的、含有表面活性劑的水性介質(zhì)中而成的,其特征在于,在抄造時(shí),通過(guò)吸引進(jìn)行脫泡而使加熱膨脹性粒子偏置于網(wǎng)狀物的任一面?zhèn)取?.—種沖壓成型片材的制造方法,該方法是通過(guò)調(diào)制泡液,抄造該泡液來(lái)制造網(wǎng)狀物,然后加熱、加壓、冷卻該網(wǎng)狀物,制造強(qiáng)化纖維和加熱膨脹性粒子分散于基體中的沖壓成型片材,該泡液是使強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子均勻地分散于含有微小氣泡的、含有表面活性劑的水性介質(zhì)中而成的,該基體由熱塑性樹(shù)脂形成,其特征在于,在上述抄造時(shí),通過(guò)吸引進(jìn)行脫泡而使加熱膨脹性粒子偏置于網(wǎng)狀物的任一面?zhèn)龋瑥亩辜訜崤蛎浶粤W悠糜跊_壓成型片材的任一面?zhèn)取?.—種沖壓成型片材膨脹成形品的制造方法,該方法是通過(guò)調(diào)制泡液,抄造該泡液來(lái)制造網(wǎng)狀物,然后加熱、加壓、冷卻該網(wǎng)狀物來(lái)制造沖壓成型片材,進(jìn)而通過(guò)加熱該沖壓成型片材,使上述加熱膨脹性粒子膨脹后進(jìn)行成形、冷卻來(lái)制造強(qiáng)化纖維和膨脹的加熱膨脹性粒子由熱塑性樹(shù)脂粘接著、并分散開(kāi)的沖壓成型片材的膨脹成形品,該泡液是使強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂和加熱膨脹性粒子均勻地分散于含有微小氣泡的、含有表面活性劑的水性介質(zhì)中而成的,其特征在于,在上述抄造時(shí),通過(guò)吸引進(jìn)行脫泡而使加熱膨脹性粒子偏置于網(wǎng)狀物的任一面?zhèn)?,從而使加熱膨脹性粒子偏置在膨脹成形品的任一面?zhèn)?。全文摘要本發(fā)明提供一種膨脹成形品、適用于制作該膨脹成形品的網(wǎng)狀物和沖壓成型片材及它們的制造方法,該膨脹成形品不僅重量輕并具有優(yōu)越的吸音特性,而且表面特性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)越。其技術(shù)方案為該制造方法是通過(guò)調(diào)制泡液,抄造該泡液來(lái)制造網(wǎng)狀物;其后,加熱、加壓、冷卻該網(wǎng)狀物來(lái)制造沖壓成型片材;然后,加熱沖壓成型片材使熱膨脹粒子膨脹后,進(jìn)行成形、冷卻來(lái)制造沖壓成型片材的膨脹成形品,該泡液是使強(qiáng)化纖維、熱塑性樹(shù)脂、和熱膨脹粒子均勻地分散于含微小氣泡且含有表面活性劑的水性介質(zhì)中而成的。在上述抄造時(shí),通過(guò)吸引進(jìn)行脫泡使熱膨脹粒子高密度地偏置于網(wǎng)狀物的任一面?zhèn)?,借此使熱膨脹粒子高密度地偏置于膨脹成形品的任一面?zhèn)?。文檔編號(hào)D21H21/22GK101194070SQ2006800204公開(kāi)日2008年6月4日申請(qǐng)日期2006年6月7日優(yōu)先權(quán)日2005年6月7日發(fā)明者花谷誠(chéng)二,荒木豐申請(qǐng)人:K-普拉希特株式會(huì)社