專利名稱：：在層壓安全玻璃中使用的熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及透明的層壓制品。更具體地說，本發(fā)明涉及適合于用作透明層壓安全玻璃的中間層的樹脂組合物。玻璃層壓產(chǎn)品出現(xiàn)在市場上已經(jīng)有將近百年的時間了。除眾所周知的曰常用于擋風(fēng)玻璃的汽車安全玻璃以外，層壓玻璃應(yīng)用在大多數(shù)形式的運輸工業(yè)中。它們用作火車、飛機(jī)、船支及幾乎所有其它運輸方式的窗戶。安全玻璃的特點在于高抗沖擊強(qiáng)度與抗穿透性，并且在粉碎的時候不散射玻璃碎片和碎屑。層壓玻璃在建筑學(xué)應(yīng)用中也有廣泛應(yīng)用。安全玻璃通常由與聚合膜或片中間層結(jié)合在一起的兩層玻璃片或板的夾層結(jié)構(gòu)，該中間層置于兩層玻璃片之間。所述玻璃片中的一塊或兩塊可以替換為透明的剛性聚合片材，如聚碳酸酯材料片。安全玻璃還進(jìn)一步發(fā)展為包括與聚合膜或片中間層結(jié)合在一起的多層玻璃和/或聚合片材。中間層通常由相對較厚的聚合物片制成，其在破裂或碰撞時顯示出韌性和對玻璃的黏附性。近年來，為生產(chǎn)層壓產(chǎn)品開發(fā)出了眾多類型的聚合中間層。通常，需要這些聚合中間層具有可接受程度的以下特性當(dāng)層壓至玻璃或其它透明剛性材料時的光學(xué)透明度(濁度(haze)低于4%)、抗沖擊強(qiáng)度、抗穿透性、紫外光防護(hù)性、長期熱穩(wěn)定性、對玻璃和/或其他剛性聚合片的黏附性、紫外光透過性、吸濕性、抗?jié)裥?、長期耐候性，及其他性能。廣泛應(yīng)用的中間層材料包括復(fù)合多組分組合物，其包含諸如聚乙烯醇縮丁醛(PVB);聚氨S旨(PU)、聚氯乙烯(PVC)、茂金屬-催化的線性低密度聚乙烯、乙酸乙烯乙烯酯(EVA)、乙烯酸共聚物
背景技術(shù)：
：離聚物、聚合脂肪酸聚酰胺，諸如聚(對苯二曱酸乙二酯)、硅氧烷彈性體、環(huán)氧樹脂和彈性聚碳酸酯的聚酯樹脂。酸性共聚物在透明層壓產(chǎn)品制備中的應(yīng)用越來越廣泛。美國專利No.3,344,014;美國專利No.3,404,134;美國專利No.4,663,228和美國專利No.4,668,574;美國專利No.4,906,703;美國專利No.5,476,553;美國專利No.5,478,402;美國專利No.5,344,513;美國專利No.5,759,698;美國專利No.5,763,062;美國專利No,5,895,721;美國專利No.6，238,801;美國專利No.6,150,028;美國專利No.6,432,522;美國專利申請No.2002/0155302;美國專利申請No.2003/0044579;國際申請WO99/58334;WO00/64670;和WO2004/011755;以及WO2006/057771均公開了使用酸性共聚物和/或離聚物作為層壓玻璃的中間層。在常規(guī)離子可塑(ionoplastic)樹脂及由其制得的產(chǎn)品(特別是應(yīng)用于安全玻璃生產(chǎn)中的那些)的生產(chǎn)中，必須保持對用于生產(chǎn)和貯存這類產(chǎn)品的環(huán)境條件的控制。具體地，潮濕條件對安全玻璃生產(chǎn)中使用的中間層材料的性質(zhì)，以及所述安全玻璃的性能有不利的影響。由于安全玻璃中所用的常規(guī)離子可塑樹脂具有從空氣中吸濕的趨勢，因而這些問題會更加惡化?？刂扑鲭x子可塑樹脂及由其制得的產(chǎn)品的生產(chǎn)中采用的生產(chǎn)環(huán)境和/或貯存設(shè)備的方法可能是復(fù)雜的，并且這類方法對于控制貯存環(huán)境對所述產(chǎn)品的影響方面效率低或效果差。這會導(dǎo)致產(chǎn)品的質(zhì)量和/或性能不穩(wěn)定。在某些情況下，這會導(dǎo)致不適于后續(xù)使用的次品。在安全玻璃應(yīng)用中，需要改善離子可塑材料對剛性結(jié)構(gòu)層的黏附性，以最小化或降低貯存不當(dāng)或缺乏有效環(huán)境控制對層壓安全玻璃生產(chǎn)中使用的離子可塑材料性能的影響，并提供在水分含量變化時不會顯著降低層壓玻璃制品中的黏附性的離子可塑材料。
發(fā)明內(nèi)容一方面，本發(fā)明提供乙烯酸共聚物樹脂組合物，其包含具有約12-約30wt。/。的羧酸單體的乙烯酸共聚物樹脂，所述羧酸單體選自具有3-8個碳原子的a,(3-不飽和酸，其中所述共聚物中約1-約100%的酸基團(tuán)被中和為包括羧酸根離子和金屬反離子的羧酸鹽，其中所述金屬反離子基本由鋅離子構(gòu)成。另一方面，本發(fā)明提供了適合于用作玻璃中的中間層材料的片材，其中所述片材由樹脂組合物得到，該組合物包含具有約12-約30wt。/o的羧酸單體的乙烯酸共聚物，所述羧酸單體選自具有3-8個碳原子的a,(3-不飽和酸，其中所述共聚物中約1-約100%的酸基團(tuán)被中和為包括羧酸根離子和金屬反離子的羧酸鹽，其中所述金屬反離子基本由鋅離子構(gòu)成。再一方面，本發(fā)明提供了包括至少一個中間層的層壓制品，其中所述中間層包括至少一層由樹脂組合物得到的片材，該組合物包含具有約12-約30wt。/。的羧酸單體的乙烯酸共聚物，所述羧酸單體選自具有3-8個碳原子的a，p-不飽和酸，其中所述共聚物中約1-約100%的酸基團(tuán)被中和為包括羧酸根離子和金屬反離子的羧酸鹽，其中所述金屬反離子基本由鋅離子構(gòu)成。發(fā)明的具體說明本文中涉及的所有出版物、專利申請、專利及其他參考文獻(xiàn)均全文引入作為參考。除非特別說明，本文使用的所有技術(shù)和科技術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域技術(shù)人員通常所理解的相同的含義。在相矛盾的情況下，以本說明書(包括各種定義)為準(zhǔn)?；驕y試，但本文描述了適合的方法和材料。除非特別聲明，所有百分比、份數(shù)、比例等等均為重量基。當(dāng)含量、濃度或其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍或一系列優(yōu)選上限值和優(yōu)選下限值的形式給出時，應(yīng)當(dāng)理解為具體公開了由任意范圍上限或優(yōu)選上限值與任意范圍下限或優(yōu)選下限值的任意配對形成的所有范圍，而不管該范圍是否被單獨地公開。當(dāng)本文記載了數(shù)值范圍時，除非特別聲明，所述范圍包括其端點以及范圍內(nèi)的所有整數(shù)和小數(shù)。當(dāng)定義一個范圍時，并不意味著將本發(fā)明的范圍限定到所記載的具體數(shù)值。當(dāng)術(shù)語"約"用于描述數(shù)值或范圍的端點時，應(yīng)當(dāng)理解其公開范圍包括所涉及的特定值或端點。本文所用的術(shù)語"包含"、"含有"、"包括"、"包括有"、"包含有"、"特征在于"、"具有"、"具備"或其任意變體指以開放式的方式含有。例如，包括一系列組成部分的過程、方法、制品或設(shè)備并不必須限定為只包含這些組成部分，而可以包括未明確列舉或這類過程、方法、制品或設(shè)備中隱含的其他組成部分。并且，除非有相反的表述，"或"意思是包括式的或而非排除式的或。例如，條件A或B可以是以下任何一種情況A為真(或存在)且B為假(或不存在),A為假(或不存在)且B為真(或存在)，以及A和B均為真(或存在)。過渡短語"由...構(gòu)成"排除了權(quán)利要求中未明確記載的任何要素、步驟或成分，將權(quán)利要求封閉為除通常存在的雜質(zhì)之外僅包括那些記載的要素。當(dāng)短語"由...構(gòu)成，，出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的語句中，而不是緊接其序言部分，則其限制為僅包括在上述語句中記載的要素；其他要素作為一個整體從該權(quán)利要求中排除。過渡短語"基本由...構(gòu)成"將權(quán)利要求的范圍限制為明確記載的要素或步驟，以及對所要求保護(hù)的發(fā)明的基本的和新穎的特性沒有本質(zhì)影響的哪些。'"基本由...構(gòu)成，式的權(quán)利要求處于以'由...構(gòu)成，形式撰寫的封閉式權(quán)利要求與以"包括"形式撰寫的開放式權(quán)利要求之間的狀態(tài)"。當(dāng)申請人以開放式術(shù)語如"包括"限定發(fā)明或其部分，容易理解(除非特別聲明)該描述應(yīng)當(dāng)理解為還描述了采用術(shù)語"基本由...構(gòu)成"或"由...構(gòu)成"的發(fā)明。使用了術(shù)語"a"或"an"來描述本發(fā)明的要素和組成。這只是出于方便，以及給出本發(fā)明的大體情況。除非有明確的相反表示，該描述應(yīng)當(dāng)理解為包括一個或至少一個，且該單數(shù)還包括復(fù)數(shù)的情況。在一實施方案中，本發(fā)明是特別適用于在透明層壓產(chǎn)品生產(chǎn)中使用的離子可塑樹脂組合物。本發(fā)明離子可塑樹脂是包括約12wt。/o-約30wt%的具有3-8個碳原子的a,(3-不飽和羧酸或其功能等價物的乙烯酸共聚物樹脂。本文使用的適合的羧酸包括丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、單曱基馬來酸，及其混合物。羧酸的功能等價物是聚合物領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，包括羧酸鹽、酸酐、酯類、酰卣、酰胺、腈類，和可通過水解轉(zhuǎn)化為羧酸或酸鹽的類似化合物。本發(fā)明的共聚物任選包含占所述樹脂組合物總重的至多約50wt。/o的至少一種其他共聚單體，該單體可與乙烯和/或所述不飽和a，(3-羧酸或其功能等價物共聚。優(yōu)選地，所述其他共聚單體是不飽和共聚單體。更優(yōu)選地，本發(fā)明的乙烯共聚物具有約0-約25wtQ/。的其他共聚單體，最優(yōu)選本發(fā)明的乙烯共聚物具有約0wt。/。-約20wt。/。的其他不飽和共聚單體。在本文中，是否使用其他共聚單體是可任意選擇的，因而也可以不使用其他共聚單體。使用任選的共聚單體也許并非必要，除非證明或確定給目標(biāo)用途帶來好處。任選共聚單體包括丙烯酸烷基酯、曱基丙烯酸烷基酯，及其混合物?？墒褂萌魏瓮榛?，只要該任選共聚單體不會使得所述共聚組合物不適用于本文的預(yù)期目的。例如，本發(fā)明的樹脂組合物可用作安全玻璃的中間層，因此，使樹脂組合物不適于這類用途的任選共聚單體是不合適的，并且不適用于本發(fā)明的實踐。安全玻璃領(lǐng)域的技術(shù)人員知道安全玻璃中所用的中間層材料所需的性質(zhì)。安全玻璃中間層聚合材料生產(chǎn)領(lǐng)域的技術(shù)人員知道作為安全玻璃中間層所需的性質(zhì)。例如，對安全玻璃的剛性結(jié)構(gòu)層的高黏附性是重要特征，還有聚合中間層的韌性。優(yōu)選地，本發(fā)明離子可塑樹脂包括約15-約30\￥1%,更有選約15-約25wt°/。，特別優(yōu)選約17-約23wt。/。的具有3-8個碳原子的a,(3-不飽和羧酸。本發(fā)明的離子可塑樹脂具有約1-約100%的被中和的羧酸基團(tuán)。優(yōu)選地，本發(fā)明的離子可塑樹脂為約10-約90°/"皮中和，更優(yōu)選約10-約80%被中和，特別優(yōu)選15-約45%被中和，尤其特別優(yōu)選約20-約40%中和。最優(yōu)選地，所述樹脂約25-約40%被中和。調(diào)整中和程度，以提供在高玻璃翁附性和高層壓透明度之間的平衡。本發(fā)明的中和酸共聚物用含鋅中和劑中和，從而本發(fā)明的中和共聚物基本由鋅陽離子構(gòu)成。本發(fā)明的鋅中和的共聚物可提高對中間層吸收的濕氣的耐受性。中間層吸收的濕氣可對玻璃的重要性能產(chǎn)生影響，例如黏附性、邊緣密封性、分層性，或者可導(dǎo)致中間層表面和相鄰表面之間出現(xiàn)視覺缺陷。本發(fā)明樹脂不需要象類似樹脂那樣需要嚴(yán)格控制濕度和溫度。相比具有相同酸值范圍的其他離子可塑樹脂，本發(fā)明樹脂還具有改善的對玻璃的黏附性。本發(fā)明樹脂可特別適用于玻璃應(yīng)用，在這些應(yīng)用中透明度和/或明凈度對于樹脂作為中間層材料的應(yīng)用是重要的因素。當(dāng)不存在導(dǎo)致明凈度或透明度下降的表面粗糙、表面圖案、明顯表面缺陷，或有意加入樹脂或中間層片材中的添加劑時，本發(fā)明樹脂可用于得到濁度低于約3%(通過本文描述的標(biāo)準(zhǔn)方法測得)的片材和/或?qū)訅褐破?。?yōu)選測得的濁度低于約2%,更優(yōu)選低于約1%,進(jìn)一步優(yōu)選低于約0.5%。盡管存在上述情況，在本發(fā)明的實踐中，也可加入導(dǎo)致透明度或明凈度下降的表面粗糙和/或添加劑。因此，濁度和/或透明度并不是衡量本發(fā)明用途的唯一標(biāo)準(zhǔn)(或決定因素)。在多數(shù)應(yīng)用中，以光透過率％(%丁)測定的透明度為至少約40%,優(yōu)選至少約50%,更優(yōu)選至少約60%,最優(yōu)選至少約70%。在一實施方案中，相對于由具有高酸含量(〉15wt。/。)的其他離子可塑材料制得的中間層，本發(fā)明中間層顯示出改善的韌性。不局限于具體理論，研究者相信通過在其中和前制備具有較低熔融指數(shù)(MI)的乙烯共聚物基礎(chǔ)樹脂，可由本發(fā)明的具有21-30wt。/。酸含量的樹脂得到改善的韌性。在該實施方案中，在190。C測定(ISO1153,ASTMD1238)，基礎(chǔ)樹脂具有約60克/10分鐘或更低的MI值，優(yōu)選低于55g/10分鐘。更優(yōu)選，Ml低于50g/10分鐘。在中和后，Ml值低于10g/10分鐘，優(yōu)選低于5g/10分鐘。為了輔助貯存、加工或處理，本發(fā)明的離聚物任選包含試劑以防止結(jié)塊(blocking)。在本發(fā)明的實踐中，使用防結(jié)塊劑或加工助劑是任選的。可使用常規(guī)防結(jié)塊劑，且本領(lǐng)域技術(shù)人員可確定是否需要這類試劑。另一方面，本發(fā)明提供了由本發(fā)明樹脂得到的片材。本發(fā)明片材具有大于約10mil(0.010英寸，0.25mm)的厚度。通常，玻璃應(yīng)用或類似最終用途需要厚度超過約30mil(0.75mm)、60mil(1.50mm)、超過約卯mil(2.25mm),或超過約120mil(3.00mm)的乙烯共聚物中間層。本發(fā)明的片材可通過公知的以及常規(guī)的方法，或者以后開發(fā)的用于片材生產(chǎn)的方法得到。例如，適用于本文用途的片材可通過擠出、共擠出、澆鑄、吹塑(blowing),或其他本領(lǐng)域公知的方法得到。對于本發(fā)明實踐中的目標(biāo)層壓制品，可優(yōu)選擠出的中間層片材。在擠出和/或精加工階段，本發(fā)明的聚合片材可與其他聚合材料組合，以形成具有改善特性的層壓材料或多層片材?？赏ㄟ^本領(lǐng)域公知的任何方法制得多層或?qū)訅浩?，并可如本領(lǐng)域公知的具有通過熱、粘合和/或結(jié)合層結(jié)合在一起的多達(dá)5層或更多獨立的層。本發(fā)明中間層的擠出可在約175。C至約250。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。本發(fā)明的中間層片材可擠出為不具有表面圖案，但優(yōu)選本發(fā)明的中間層具有表面圖案(pattern),從而在制成層壓材料后，促進(jìn)空氣或蒸汽從層壓材料的界面空間排出的過程?？赏ㄟ^熔體破壞(meltfracture)技術(shù)，或者通過使用軋花工具來形成表面圖案。在本發(fā)明的實踐中，可釆用任何能夠且有效用于在層壓過程中促進(jìn)氣體排除目的的表面圖案。在us2006-0141212中描述了優(yōu)選的表面圖案。具有表面圖案的中間層的光學(xué)透明度相對于透明層壓材料較差，該透明層壓材料在沒有影響所述中間層透明度的其他材料存在的條件下，由所述中間層得到。層壓過程可恢復(fù)中間層的光學(xué)透明度。本發(fā)明的片材可以任何方式與其他材料的膜和/或片材組合，所述其他材料與本發(fā)明要求保護(hù)的材料相容。本文采用的術(shù)語"相容"指各種膜和/或片材可組合以產(chǎn)生復(fù)合層壓結(jié)構(gòu)，并提供可用作安全玻璃中間層的層壓材料。這里假定，本文所預(yù)期的由各種膜和/或片材得到的復(fù)合層壓材料將提供適用于在安全玻璃應(yīng)用中使用的層壓材料所需的所有重要特性。安全玻璃層壓材料最重要的特性之一是應(yīng)力下層壓材料的穩(wěn)定在玻璃層壓領(lǐng)域中公知地,一增加對玻璃的黏附會、得到具有降低的抗沖擊強(qiáng)度的層壓材料，特別是對于如上所述的高酸含量離聚物。本發(fā)明的高酸樹脂具有提高的黏附性，但同時也具有提高的抗沖擊強(qiáng)度，其原因在于所述改善的樹脂相對于常規(guī)樹脂具有更低的熔融指數(shù)。對于使用本發(fā)明樹脂得到的層壓材料，通過Double-CantileverBeam(DCB)測試得到的對玻璃的黏附性大于200J/m2,同時仍顯示出高于約300kJ/m2的沖擊韌性(impacttoughness)。優(yōu)選地，所述DCB黏附強(qiáng)度的范圍為約200-約1200J/m2。本發(fā)明層壓材料的剝離強(qiáng)度為大于約6lb/英寸至大于30lb/英寸。在包含離子可塑樹脂的層壓玻璃生產(chǎn)中，在黏附性和沖擊韌性之間尋找適當(dāng)?shù)钠胶馐潜景l(fā)明的一個目的?？赏ㄟ^檢測沖擊韌性，特別是沖擊穿透性來確定的層壓材料的韌性。相對于常規(guī)層壓材料，本發(fā)明層壓材料通常具有更高的抗穿透性。在本發(fā)明中可任選包含其他添加劑，以提供其他特性或性質(zhì)。所述任選的添加劑可包括增塑劑、加工助劑、流動增強(qiáng)添加劑、潤滑劑、顏料、染料、阻燃劑、抗沖擊改性劑、提高結(jié)晶度的成核劑、防結(jié)塊劑如硅石、熱穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、紫外光穩(wěn)定劑、分散劑、表面活性劑、螯合劑、偶聯(lián)劑、粘合劑、引物(primer)和光學(xué)增白劑。在本發(fā)明實踐中，可任選使用任何公知的、且有效用于目標(biāo)用途的添加劑，只要這類使用不會降低本發(fā)明的效力，從而使本發(fā)明不適用于其目標(biāo)用途。任選的熱穩(wěn)定劑包括任何本領(lǐng)域公知的熱穩(wěn)定劑，只要該穩(wěn)定劑不會使所述中間層不適用于其目標(biāo)用途。如果使用熱穩(wěn)定劑，本發(fā)明組合物包含占所述組合物總重的約0.01-約10.0重量％的熱穩(wěn)定劑。更優(yōu)選地，本發(fā)明組合物包含占所述組合物總重的約0.01-約5.0重量％的熱穩(wěn)定劑。更優(yōu)選地，本發(fā)明組合物包含占所迷組合物總重的約0.01-約l.O重量％的熱穩(wěn)定劑。本發(fā)明組合物可任選包含有效量的紫外光吸收劑。紫外光吸收劑是本領(lǐng)域公知的，且在本領(lǐng)域中公開了。任何公知的紫外光吸收劑均可在本發(fā)明中應(yīng)用。優(yōu)選的紫外光吸收劑的類型通常包括苯并三唑類、羥基二苯酮類、羥苯基三溱類、取代的和未取代的苯甲酸的酯，及其混合物。任選的紫外光穩(wěn)定劑包括受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)。受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)通常在本領(lǐng)域中充分公開了。通常，公開的受阻胺光穩(wěn)定劑為仲胺、叔胺、?；陌贰-烴氧基取代的胺、羥基取代的N-烴氧基取代的胺，或進(jìn)一步具有空間阻礙的其他取代的環(huán)胺，該空間阻礙通常衍生自在鄰接胺官能團(tuán)的碳原子上的脂肪族取代基。如果在本發(fā)明的層壓材料中需要較高的黏附程度，則可將任選的硅烷偶聯(lián)劑加入本發(fā)明片材中，或者將其作為本發(fā)明片材上的涂層。有用的硅烷偶聯(lián)劑的具體例子包括y-氯丙基曱氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(|3-甲氧基乙氧基)硅烷、p曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、卩-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、，環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三醋酸基甲硅烷、"巰基丙基三曱氧基硅烷、y-氨丙基三乙氧基硅烷、N-p-(氨基乙基)-"氨丙基-三曱氧基硅烷，及其組合。本發(fā)明的樹脂可與常規(guī)離子可塑樹脂用于相同的應(yīng)用，并且可與其他離子可塑材料以相同的方式用于生產(chǎn)安全玻璃的中間層。本發(fā)明的中間層可根據(jù)公知的常規(guī)方法層壓至玻璃或其他透明材料，并用于常規(guī)用途。例如，本發(fā)明中間層可與至少一個其他層壓結(jié)構(gòu)層如玻璃、聚碳酸酯，或其他剛性結(jié)構(gòu)層裝配在一起，并在高壓釜中于高于中間層軟化點的溫度下層壓至所述結(jié)構(gòu)層。在層壓所述結(jié)構(gòu)層(如玻璃)之前，如果需要可任選地用硅烷涂層處理，以促進(jìn)黏附。通常，對于離子可塑中間層，高壓釜的溫度可為至少約120。C。優(yōu)選地，高壓釜的溫度為至少約125°C,更優(yōu)選至少約130。C。另一方面，本發(fā)明提供一種層壓方法，其中不使用高壓釜、在低于120。C,優(yōu)選低于110。C的溫度下對本發(fā)明的擠出樹脂進(jìn)行層壓，以得到層壓材料，其中該層壓材料的黏附性至少與由酸含量低于約20wt。/o的常規(guī)乙烯基共聚離聚物得到的、層壓溫度大于等于120。C的層壓材料相當(dāng)?shù)母摺Ｄ軌蛟谳^低溫度進(jìn)行層壓，使得可用本發(fā)明的中間層開發(fā)替代的層壓方法，例如壓熱法、脈沖加熱法或通過烘箱加熱。在本發(fā)明另一實施方案中，所述層壓過程可通過在常壓下對層壓組裝體(assembly)進(jìn)行加熱，同時應(yīng)用壓送輥(niproll)碾壓、或者其他機(jī)械加壓來進(jìn)行。層壓領(lǐng)域的技術(shù)人員知道如何使用本申請的技術(shù)、以及常規(guī)領(lǐng)域中公知的和常用的技術(shù)進(jìn)行層壓，以獲得本發(fā)明的層壓材料。適于本發(fā)明使用的中間層優(yōu)選在層壓前具有表面圖案，以促進(jìn)空氣或積存的蒸汽和氣體的排出，否則其會在層壓材料各層結(jié)合之后于各層之間的界面處積存?？蓪訅航M裝體應(yīng)用真空或加壓，以促進(jìn)對玻璃的黏附，以及/或迫使積存的氣體排出，但是表面圖案可加速這一過程。本發(fā)明的層壓材料可用多層由本發(fā)明樹脂制得的片材構(gòu)成，并且/或者可以包括至少一層化學(xué)組成與本發(fā)明片材不同的層。例如，本發(fā)明的中間層可與其他常規(guī)中間層材料層壓在一起，例如中和前具有5-30wto/o酸含量的離子聚合中間層；EVA共聚物；聚氨酯；聚氯乙烯聚合物；或者聚乙烯醇縮醛，包括聚乙烯醇縮丁醛。本發(fā)明的層壓材料還可具有膜層，例如雙軸定向的聚(對苯二曱酸乙二酯)(PET)膜和太陽膜(solarcontrolfilm)。優(yōu)選地，通過例如表面火焰處理(surfaceflame)或電暈處理，或者通過使用引物和粘合劑，例如如上所述的那些、更優(yōu)選例如聚(烯丙基胺)，對膜層表面進(jìn)行改性，以提供增強(qiáng)的黏附性。本發(fā)明的層壓材料可包含粘合層，以增強(qiáng)聚合材料層之間和/或聚合物層與玻璃之間的黏附性。在本發(fā)明實踐中，可使用常規(guī)粘合劑作為任選組分，然而任何現(xiàn)有的或者以后開發(fā)的粘合材料均可使用，只要不會導(dǎo)致無法實現(xiàn)本發(fā)明的目的。通常，本發(fā)明的中間層不需要粘合劑來增強(qiáng)對玻璃的黏附。本發(fā)明的層壓材料可用于玻璃應(yīng)用中，例如建筑中的窗戶；汽車、飛機(jī)、火車、輪船和其他運輸設(shè)備的擋風(fēng)玻璃和側(cè)門玻璃；結(jié)構(gòu)支撐單元如樓梯、地板、墻壁、隔斷；其他建筑單元如天花板。本發(fā)明的層壓材料可具有至少一個剛性結(jié)構(gòu)層，其黏附到至少一個由本發(fā)明的改進(jìn)樹脂組合物制得的中間層上。優(yōu)選的層壓材料包括至少一個本發(fā)明的中間層，以及至少一層玻璃作為剛性結(jié)構(gòu)層。本發(fā)明的層壓材料特別適用于需要或者要求安全玻璃的應(yīng)用。用于安全玻璃應(yīng)用的玻璃制造或玻璃層壓領(lǐng)域的技術(shù)人員知道，并且理解本文公開的樹脂和層壓材料的各種用途和應(yīng)用。實施例分沖斤測試方法如本文所述，通過US6,599,630中7>開的方法測定壓縮剪切強(qiáng)度(compressiveshearstrength)。/人層壓材泮牛上鋸下6塊l"乘1"(25mm乘25mm)的芯片。測試前，將芯片置于控制在23°C±2°C、相對濕度50%±1°/。的房間中適應(yīng)1小時。將芯片置于US6,599,630圖1所示夾具下半部分的圖紋上，隨后將該夾具的上半部分置于芯片頂部。以0.1英寸每分鐘(2.5mm每分鐘)的速率降低十字頭(cross-head),直到其接觸所述裝置的上片。隨著十字頭繼續(xù)向下移動，所述芯片的一片玻璃開始相對另一片滑動。所述芯片的壓縮剪切強(qiáng)度是導(dǎo)致粘合失效所需的剪切應(yīng)力(shearstress)。所報導(dǎo)的結(jié)果是6塊芯片檢測值的平均值。本測試的精確度滿足標(biāo)準(zhǔn)偏差通常為6塊芯片平均結(jié)果的6%。通過90度剝離強(qiáng)度黏附性測試方法進(jìn)行剝離測試。使用型號SP-102B-3M90SLIP/PEEL測試4義(Instrumentors,Inc.,Strongsville,Ohio44149)以90度角對層壓材料進(jìn)行剝離。除非特別注明，以每分鐘1英寸(2.5cm)的速率對層壓材料進(jìn)行剝離。通過以下方法檢測樣品的擊打黏附性(pummeladhesion)。將層壓材料的一部分，通常具有15x30cm的尺寸，在常溫(室溫)下冷卻8小時。隨后，將其放置在擊打測試機(jī)中，相對支撐臺呈45度角。用450g平頭(flathead)錘以預(yù)定速度將壓力均勻施加到樣品上10x15cm的區(qū)域上，直到玻璃粉碎。一旦玻璃粉碎，將仍然黏附到聚合中間層的玻璃與一系列外形標(biāo)準(zhǔn)(formalstandard)對比。按照表1所示的任意標(biāo)度，根據(jù)仍然黏附到聚合物的玻璃碎片的量確定擊打黏附率。表I擊打黏附率標(biāo)度<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在層壓玻璃的兩個表面都進(jìn)行擊打測試，并且對每一測試表面記錄擊打值。通常，在高于5的擊打黏附性下可以得到良好的抗沖擊性能。標(biāo)準(zhǔn)層壓過程將預(yù)壓制的組件置于真空袋內(nèi)，并在90-100。C加熱30分鐘，以從預(yù)壓制組件各層之間所含的空氣去除，其中所述層壓材料中各層以所需順序堆疊。將預(yù)壓制的組件在空氣高壓釜中，于200psig(14.3bar)的壓力下，在135。C加熱30分鐘。隨后，對空氣進(jìn)行冷卻而不引入另外的氣體，從而使高壓釜中的壓力降低。冷卻20分鐘后，當(dāng)空氣溫度低于約50。C時，卸去過剩的壓力，并從高壓釜中取出層壓材料。對比實驗CE1用鈉將含有19重量％曱基丙烯酸的共聚(乙烯-共-曱基丙烯酸)離聚物中和至37%的水平，使其具有2.6g/10分鐘的MI(190°C，ISOII33,ASTMD1238)。從具有60g/10分鐘MI的對應(yīng)聚(乙烯-共-曱基丙烯酸)制備離聚物。以如下方式將中和后的離聚物擠出澆鑄成片。將共聚物進(jìn)料入直徑1.5國英寸(3.8cm)的Killion擠出機(jī)中(Davis-StandardKillion:Pawcatuck,Connecticut,USA06379),溫度分布如下擠出機(jī)溫度區(qū)域_CQ進(jìn)料室溫區(qū)域l160區(qū)域2200區(qū)域3200區(qū)塊(block)210模具210通過將螺桿轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)至70rpm控制聚合物的產(chǎn)量。以0.038英寸(0.97mm)的公稱縫隙(gap)將擠出物進(jìn)料入14-英寸(35,6cm)的"coathanger"模具中。將澆鑄片進(jìn)料入由覆蓋有Teflon⑧隔離膜的6-英寸(15.2cm)直徑的橡膠壓送輥，和兩個溫度維持在10°C-15。C的12-英寸(30.5cm)直徑的拋光鉻冷卻輥構(gòu)成的三輥堆棧(stack)中。隨后將公稱0.030英寸(30mil,0.75mm)厚的片材以約3.3英尺/分鐘(1.0m/分鐘)的速率巻繞到紙板核心上。對比實驗CE2用鈉將含有21.5重量％曱基丙烯酸的共聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)離聚物中和至32.5%的水平，使其具有0.6g/10分鐘的MI。從具有29g/10分鐘MI的對應(yīng)聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)制備離聚物?；救鐚Ρ葘嶒濩E1所述，將中和后的離聚物擠出澆鑄成片。實施例1用鋅將含有19重量％曱基丙烯酸的共聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)中和至37%的水平，使其具有1.8g/10分鐘的MI。從具有60g/10分鐘MI的對應(yīng)聚(乙烯-共-曱基丙烯酸)制備離聚物?；救鐚Ρ葘嶒濩E1所述，將中和后的離聚物擠出澆鑄成片。實施例2用鋅將含有19重量％甲基丙烯酸的共聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)中和至36%的水平，使其具有1.3g/10分鐘的MI。從具有60g/10分鐘MI的對應(yīng)聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)制備離聚物。基本如對比實驗CE1所述，將中和后的離聚物擠出澆鑄成片。實施例3用鋅將含有19重量％甲基丙烯酸的共聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)中和至32。/q的水平，使其具有3.1g/10分鐘的mi。從具有60g/10分鐘mi的對應(yīng)聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)制備離聚物?；救鐚Ρ葘嶒濩E1所述，將中和后的離聚物擠出澆鑄成片。實施例4用鋅將含有20.0重量％曱基丙烯酸的共聚(乙烯-共-曱基丙烯酸)中和至34%的水平，使其具有1.0g/10分鐘的ML從具有60g/10分鐘MI的對應(yīng)聚(乙烯-共-曱基丙烯酸)制備離聚物?；救鐚Ρ葘嶒濩E1所述，將中和后的離聚物擠出澆鑄成片。實施例5用鋅將含有21.5重量％曱基丙烯酸的共聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)中和至32%的水平，使其具有1.3g/10分鐘的MI。從具有29g/10分鐘MI的對應(yīng)聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)制備離聚物?；救鐚Ρ葘嶒濩E1所述，將中和后的離聚物擠出澆鑄成片。對比實驗CE3以如下方式制備由玻璃層和對比實驗CE1中制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料。在預(yù)壓制組件之前，以4種不同方式對對比實驗CE1中制備的乙烯共聚物片進(jìn)行處理。一些片材"未進(jìn)行調(diào)理(conditioned)",即直接使用。其他片材通過在相對濕度(RH)低于8%、溫度72。F的條件下暴露5天，在相對濕度(RH)23。/。、溫度72。F的條件下暴露5天，或者在相對濕度(RH)50。/。、溫度72。F的條件下暴露5天來進(jìn)行"調(diào)理"。使用以如上所述的4種方法處理的乙烯共聚物片制備層壓材料。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)層壓方法層壓依次由透明退火浮法玻璃板層、對比實驗CE1中制備的乙烯共聚物片(其中玻璃層的錫側(cè)與乙烯共聚物片接觸)、薄Teflon⑧膜層和退火浮法玻璃板層(每層6英寸xl2英寸(152mmx305mm));玻璃層2.5mm厚；乙烯共聚物片30mil(0.75mm)厚)構(gòu)成的玻璃/乙烯共聚物片/Teflon⑧膜/玻璃預(yù)壓制組件。除去Teflon⑧膜和玻璃蓋板，得到所需的玻璃/乙烯共聚物片層壓材料。所得層壓材料的剝離黏附性如表II所示。對比實驗CE4使用對比實驗CE3所述的方法制備由玻璃層和對比實驗CE2制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為對比實驗CE2制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表II所示。表中的"ND，，表示"未測定"。實施例6使用對比實驗CE3所述的方法制備由玻璃層和實施例l制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例1制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表II所示。實施例7使用對比實驗CE3所述的方法制備由玻璃層和實施例2制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例2制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表II所示。實施例8使用對比實驗CE3所述的方法制備由玻璃層和實施例3制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例3制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表II所示。實施例9使用對比實驗CE3所述的方法制備由玻璃層和實施例4制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例4制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表II所示。實施例10共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例5制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表II所示。表中的"ND"表示"未測表II剝離黏附性在如下條件下調(diào)理實施例或?qū)Ρ葘?驗未調(diào)理(lbs-in.、<8%RH(lbs-in.、23%RH"bs-in、50%RH"bs-in、GE31.46.25.33.2CE4ND4.74.61.863.812.411.79.174.06.98.18.489.613.112.312.29ND7.37.36.710ND14.3ND10.8對比實驗CE5使用對比實驗CE3所述的方法制備由玻璃層和對比實驗CE1制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是根據(jù)對比實驗CE3中所述的三種方法中的一種對所用的所有乙烯共聚物片進(jìn)行"調(diào)理"，玻璃層的空氣側(cè)與乙烯共聚物片接觸。所得層壓材料的剝離黏附性如表III所示。對比實驗CE6使用對比實驗CE5所述的方法制備由玻璃層和對比實驗CE2制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為對比實驗CE2制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表III所示。實施例11使用對比實驗CE5所述的方法制備由玻璃層和實施例l制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例1制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表III所示。實施例12使用對比實驗CE5所述的方法制備由玻璃層和實施例2制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例2制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表III所示。實施例13使用對比實驗CE5所述的方法制備由玻璃層和實施例3制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例3制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表II所示。實施例14使用對比實驗CE5所述的方法制備由玻璃層和實施例4制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例4制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表II所示。實施例15共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為實施例5制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料的剝離黏附性如表III所示。表中的"ND"表示"未測定"。表III剝離黏附性在如下條件下調(diào)理實施例或?qū)Ρ葘嶒?lt;8%RH他s-in.)23%RH"bs-in)50%RHflbs-in)CE54.94.31.8CE62.43.60.9"6.210.76.2122.76.38.01315.26.48.2145.45.66.21512.2ND6.3對比實驗CE7用鈉將含有21.4重量％甲基丙烯酸的共聚(乙烯-共-曱基丙烯酸)中和至31%的水平，并以如下方式擠壓澆鑄成片(6英寸x7英寸(152mmX178mm),40mil(1.0mm)厚)。擠壓免鑄在CarverHydraulicPress(Carver:Inc.,1569MorrisSt,Wabash,IN,USA)上，在1卯。C的溫度和20,000psi的壓力下進(jìn)行。將所得片材在約30分鐘內(nèi)冷卻至室溫。隨后將片材包裝在防潮包裝內(nèi)。以如下方式制備由玻璃層、該對比實驗中制備的乙烯共聚物片、和玻璃層構(gòu)成的玻璃層壓材料。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)層壓方法層壓依次由透明退火浮法玻璃板層、該對比實驗中制備的乙烯共聚物片(其中玻璃層的錫側(cè)與乙烯共聚物片接觸)、和透明退火浮法玻璃板層(其中玻璃的錫側(cè)與乙烯共聚物片接觸)(每層6英寸x7英寸(152mmx178mm));玻璃層2.5mm厚；乙烯共聚物片40mil(1.0mm)厚)構(gòu)成的玻璃/乙烯共聚物片/玻璃預(yù)壓制組件。層壓材料的壓縮剪切強(qiáng)度為5095psi。層壓材料的平均擊打黏附性為7。實施例16用鋅將含有21.4重量％曱基丙烯酸的共聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)中和至32%的水平，并用對比實驗CE7中所述的方法擠壓澆鑄成片(6英寸x7英寸(152mmX178mm),40mil(l.Omm)厚)。隨后將片材包裝在防潮包裝內(nèi)。使用對比實驗CE7所述的方法制備由玻璃層、本實施例中制備的乙烯共聚物片和玻璃層構(gòu)成的玻璃層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為本實施例制備的乙烯共聚物片。層壓材料的壓縮剪切強(qiáng)度為5338psi。層壓材料的平均擊打黏附性為8。對比實驗CE8使用對比實驗CE7所述的方法制備由玻璃層、用對比實驗CE7所述方法制備的乙烯共聚物片和玻璃層構(gòu)成的玻璃層壓材料，唯一的區(qū)別是所述玻璃層的空氣側(cè)接觸乙烯共聚物片。層壓材料的壓縮剪切強(qiáng)度為4742psi。層壓材料的平均擊打黏附性為5。實施例17根據(jù)對比實驗CE8中所述制備由玻璃層、用實施例16所述方法制備的乙烯共聚物片和玻璃層構(gòu)成的玻璃層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為根據(jù)實施例16所述制備制備的乙烯共聚物片。層壓材料的壓縮剪切強(qiáng)度為5027psi。層壓材料的平均擊打黏附性為8。對比實驗CE9將由99.60重量％的用鈉中和至29%水平的含21.4重量％甲基丙烯酸的共聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)、0.30重量％的據(jù)報導(dǎo)為2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(CAS號3896-1l-5)的Tinuvin⑧326穩(wěn)定劑(CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown,NY,USA)、和0.10重量％的據(jù)報導(dǎo)為季戊四醇四(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)(CAS號6683畫19國8)的Irganox1010(CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown,NY,USA)構(gòu)成的組合物干燥混合，隨后以如下方式在1英寸Killion單螺桿擠出才幾(Davis-StandardKillion,Pawcatuck,Connecticut,06379,USA)上配混(compound)。擠出機(jī)具有約200°C的熔融溫度和2.5磅每小時的速度。螺桿速度為47-70RPM,后區(qū)溫度為120。C至170°C。適配器(dapter)壓力為400psi到800psi,功耗為約2.5-3amps。通常的擠出機(jī)桶(barrel)溫度分布為后(進(jìn)料斗)區(qū)120-150°C中區(qū)199-203。C前區(qū)200-202。C適配器200-201°C將單股產(chǎn)物通過水浴，并造粒以形成小顆粒。所得顆粒在室溫下用氮氣吹掃(purged)過夜，隨后密封在防潮包裝中。使用對比實驗CE7所述的方法將該組合物擠壓澆鑄成片(6英寸x7英寸(152mmX178mm)，40mil(1.0mm)厚)，隨后置于防潮包裝內(nèi)。的層壓材料。通過將片材置于12英寸xl2英寸(305mmx305mm)、2.5mm厚的退火浮法玻璃板上來制備依次由透明退火浮法玻璃板層、本對比實驗中制備的乙烯共聚物片(其中玻璃層的錫側(cè)與乙烯共聚物片接觸)、薄Teflon⑧膜層和退火浮法玻璃板層構(gòu)成的玻璃/乙烯共聚物片/Teflon⑧膜/玻璃預(yù)壓制組件。將薄Teflon⑧膜置于乙烯共聚物片上，而將玻璃蓋板置于薄Teflon⑧膜上。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)層壓方法對所述預(yù)壓制組件進(jìn)行層壓。除去Teflon⑧膜和玻璃蓋板，得到所需的玻璃/乙烯共聚物片層壓材料。所得層壓材料在1英寸/分鐘的剝離速度下具有1.51b/英寸的剝離強(qiáng)度，在2英寸/分鐘的剝離速度下具有1.51b/英寸的剝離強(qiáng)度。實施例18使用對比實馬全CE9中所述的方法將由99.60重量％的用鋅中和至32%水平的含21.4重量％曱基丙烯酸的共聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)、0.30重量％的據(jù)報導(dǎo)為2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基苯酚(CAS號25973國55國1)的Tinuvin328牙急定劑(CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown,NY,USA)、和0.10重量％的據(jù)報導(dǎo)為5,7-二-叔丁基-3-(3,4-二-甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(CAS號181314-48-7)的HP-136⑧穩(wěn)定劑(CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown,NY,USA)構(gòu)成的組合物干燥混合、配混、造粒和擠壓澆鑄成片。隨后將所得片材置于防潮包裝中。使用對比實驗CE9中所述的方法制備由玻璃層、本實施例中制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為本實施例制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料在1英寸/分鐘的剝離速度下具有9.21b/英寸的剝離強(qiáng)度，在2英寸/分鐘的剝離速度下具有10.11b/英寸的剝離強(qiáng)度。對比實驗CE10用鋅將包含10重量％丙烯酸異丁酯和10重量％甲基丙烯酸的三聚(乙烯-共-丙烯酸異丁酯-共-曱基丙烯酸)中和至73%的水平，并采用對比實施例CE7中所述方法擠壓澆鑄成片(6英寸x7英寸(152mmX178mm)，40mil(1.0mm)厚)。隨后將片材包裝在防潮包裝內(nèi)。按如下方式制備由玻璃層和本對比實驗中制備的乙烯三聚物片構(gòu)成的層壓材料。將乙烯三聚物片在相對濕度(朋)5%、溫度72。F的條件下調(diào)理過夜。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)層壓方法層壓依次由透明退火浮法玻璃板層、本對比實驗中制備的乙烯三聚物片(其中玻璃層的錫側(cè)與乙烯三聚物片接觸)、薄Teflon⑧膜層和退火浮法玻璃板層(玻璃層為6英寸x6英寸(152mmxl52mm);2.5mm厚)構(gòu)成的玻璃/乙烯三聚物片/Teflon⑧膜/玻璃預(yù)壓制組件。除去Teflon⑧膜和玻璃蓋板，得到所需的玻璃/乙烯共聚物片層壓材料。所得層壓材料的剝離黏附性為6lb-in。實施例19使用對比實-驗CE10中所述的方法制備由玻璃層、根據(jù)實施例16中所述制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的乙烯共聚物片為根據(jù)實施例16所述制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料具有超過30lb-in的剝離強(qiáng)度。對比實驗CE11使用對比實驗CE10中所述的方法制備由玻璃層、根據(jù)對比實驗CE10中所迷制備的乙烯三聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所述乙烯三聚物片在相對濕度(RH)270/。、溫度72°F的條件下調(diào)理過夜。所得層壓材料具有12.5lb-in的剝離強(qiáng)度。實施例20使用對比實驗CEll中所述的方法制備由玻璃層、根據(jù)實施例16中所述制備的乙烯共聚物片構(gòu)成的層壓材料，唯一的區(qū)別是所用的片材為根據(jù)實施例16所述制備的乙烯共聚物片。所得層壓材料具有超過30lb-in的剝離強(qiáng)度。權(quán)利要求1.適合于在安全玻璃應(yīng)用中使用的乙烯酸共聚物樹脂組合物，包含具有約12-約30wt％的羧酸單體的乙烯酸共聚物樹脂，所述羧酸單體來源于選自具有3-8個碳原子的α，β-不飽和酸的酸，其中所述共聚物中約1-約100％的酸基團(tuán)被中和為包括羧酸根離子和金屬反離子的羧酸鹽，且其中所述金屬反離子基本由鋅離子構(gòu)成。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中約15%至約45%的酸基團(tuán)被中和。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中約25%至約40%的酸基團(tuán)-陂中和。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的組合物，其中所述乙烯共聚物包括約17-約23wt。/。的羧酸單體。5.包括至少一層片材的制品，其中所述片材由樹脂組合物得到，該組合物包含具有約12-約30wt。/。的羧酸單體的乙烯酸共聚物樹脂，所述羧酸單體來源于選自具有3-8個碳原子的a,(3-不飽和酸的酸，其中所述共聚物中約1-約100%的酸基團(tuán)被中和為包括羧酸根離子和金屬反離子的羧酸鹽，且其中所述金屬反離子基本由鋅離子構(gòu)成。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制品，其中所述制品為適于用作安全玻璃的多層層壓制品，并且還包括至少一層玻璃片，其中至少一層片材為透明的，且具有至少約40%的透光率。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制品，其中所述乙烯酸共聚物的約15%至約45%的酸基團(tuán)^皮中和。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制品，其中所述乙烯酸共聚物的約25%至約40°/。的酸基團(tuán)^皮中和。9.根據(jù)權(quán)利要求5-8所述的制品，其中所述乙烯共聚物包括約17-約23wt。/。的羧酸單體。10.層壓方法，包括如下步驟在4氐于120。C的溫度下，將第一層片材層壓至第二層片材，所述第一層片材包含具有約12-約30wt。/o的羧酸單體的乙烯酸共聚物樹脂，所述羧酸單體來源于選自具有3-8個碳原子的a,(3-不飽和酸的酸，其中所述共聚物中約1-約100%的酸基團(tuán)>^皮中和為包括羧酸根離子和金屬反離子的羧酸鹽，且其中所述金屬反離子基本由鋅離子構(gòu)成，所述第二層片材包含玻璃或其他剛性結(jié)構(gòu)材料。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述層壓在大氣壓下進(jìn)行。12.根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的方法，其中所述層壓在低于110°C的溫度下、無需使用高壓釜進(jìn)行。全文摘要本發(fā)明為具有改善韌性的、適用于透明玻璃的聚合樹脂組合物，包括至少部分中和的乙烯酸共聚物金屬羧酸鹽樹脂，其中所述金屬羧酸鹽基本由鋅金屬反離子構(gòu)成。文檔編號B32B17/10GK101374656SQ200680044920公開日2009年2月25日申請日期2006年11月30日優(yōu)先權(quán)日2005年11月30日發(fā)明者C·A·史密斯,R·A·海斯,R·J·卡德瓦拉德,S·C·佩塞克,S·L·薩米爾斯申請人:納幕爾杜邦公司