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用于制備紙和紙板的干強(qiáng)度系統(tǒng)的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::用于制備紙和紙板的干強(qiáng)度系統(tǒng)的制作方法用于制備紙和紙板的干強(qiáng)度系統(tǒng)本發(fā)明涉及基于聚翻刻七學(xué)的交聯(lián)的聚合物,和它們用于紙和紙板工業(yè)以改善干強(qiáng)度的用途。大量廢紙和紙板被循環(huán)利用,為造紙的纖維素纖維原材料提供了來(lái)源。先前用濕強(qiáng)度樹(shù)脂處理的廢紙?jiān)谥茲{過(guò)程中難于破碎,因此并不是造紙用的可行的原材料。另一方面,由于增加的循環(huán)利用,使得廢紙中纖維的質(zhì)量惡化,結(jié)果紙張的干強(qiáng)度不可避免地遭到破壞。現(xiàn)在存在提高與干強(qiáng)度有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)的愿望,使其與未使用過(guò)的纖維達(dá)到的值相接近?,F(xiàn)在大部分的紙生產(chǎn)在中性pH條件下進(jìn)行,用數(shù)f!S化為6.0至8.0,并且新技術(shù)在這些條件下必須是功能有效的。現(xiàn)有技術(shù)在造紙工業(yè)使用干3鵬添加劑己經(jīng)很多年。天然聚合物如淀粉,無(wú)論是天然的或化學(xué)改性的形式,已經(jīng)被相對(duì)成功地使用,原因是其來(lái)源豐富并且成本低廉。存在添加過(guò)分大量淀粉的誘惑,因?yàn)?,盡管其成本低廉,但是每干千克每噸纖維素纖維,淀粉的強(qiáng)度性能卻是合成干強(qiáng)度聚合物的五分之一至十分之一。即便是其陽(yáng)離子化的(cationised)形式,淀粉也只具有對(duì)紙纖維很低的親和力,并且大量的溶解的材料殘存在造紙機(jī)的循環(huán)水路中,在那里,它們成了細(xì)菌的營(yíng)養(yǎng)物,并干擾其它造紙?zhí)砑育R啲親和力。用來(lái)改善紙的干強(qiáng)度的第一合成技術(shù)之一是基于丙烯翻安的共聚物。該化學(xué)物質(zhì)的陰離子形式現(xiàn)在是比較常用的,通常與陽(yáng)離子促進(jìn)劑(cationicpromoter)相結(jié)合,以幫助吸附在紙纖維上。兩種化學(xué)品的需求常常使得花費(fèi)過(guò)高,而其中一種也許不會(huì)對(duì)強(qiáng)度有所貢獻(xiàn)。聚丙烯酰胺技術(shù)通過(guò)添加醛反應(yīng)性而得以提高。水合乙醛酸化的(glyoxylated)聚丙烯酰胺被引入以通過(guò)使用潛在的活性醛基團(tuán)來(lái)改善強(qiáng)度,其在紙張?jiān)?0-10(TC的干燥過(guò)程中經(jīng)歷聚合物之間的交聯(lián)。乙二醛的活性〗fe(隹控制,并且聚合物的粘度在儲(chǔ)存過(guò)程中繼續(xù)增加,斷氐了儲(chǔ)存時(shí)間。醛反應(yīng)是pH特異性的,在pH6.5以上時(shí),性能受到損害。如果這些聚合物的話(huà)性太高,處理過(guò)的紙的濕強(qiáng)度將太強(qiáng),并會(huì)妨礙到再制漿過(guò)程。聚翻安胺聚合物(polyamideaminepolymers),進(jìn)一步與表氯醇反應(yīng),已經(jīng)在造紙工業(yè)作為濕強(qiáng)度樹(shù)脂成功使用很多年。這些添加劑是非?;顫姷模绕涫窃趐H1M過(guò)6.0并且溫度高于8(TC時(shí)。在處理過(guò)的紙頁(yè)中發(fā)生聚合物鏈之間的交聯(lián),降低了樹(shù)脂的溶解性,并防止水破壞纖維之間的氫,接。很明顯,這項(xiàng)化學(xué)技術(shù)還提供了高水平的干強(qiáng)度,但是,如果消費(fèi)前廢料或消費(fèi)后廢料形式的紙不能再制漿的話(huà),這一事實(shí)經(jīng)常是不相關(guān)的。現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)某些交聯(lián)的聚翻安作為用于紙和紙板制造的干強(qiáng)度系統(tǒng)具有優(yōu)良盼性能。二元或三元伯胺與二元或三元羧酸的反應(yīng)得到具有三維結(jié)構(gòu)的聚翻安,然后,為增加分子量,使其進(jìn)一步與二官能或三官能的交聯(lián)化合物反應(yīng)。該三維聚合物結(jié)構(gòu)增加的傳積(bulk)對(duì)橋接纖維素纖維之間的間隙是更有效的,允許更大數(shù)量的氫鍵以有助于纖維之間的鍵合。聚醐安聚合物與交聯(lián)劑的反應(yīng)被小心地控制,以消除最終產(chǎn)品中的任何游離反應(yīng)性基團(tuán),因?yàn)?,x^;f周知,這些反應(yīng)活性有助于濕弓艘,這在很多情況下是不希望的。交聯(lián)的聚翻安聚合物的溶液,根據(jù)它們?cè)O(shè)定的結(jié)構(gòu),主要是陽(yáng)離子的或陰離子的,可以施加到含水纖維素纖維漿料中,噴淋到纖維濕紙幅(wetweb)上或者添加到位于施膠機(jī)(sizepress)或壓膜機(jī)(filmpress)處的部^T燥的紙頁(yè)上。陽(yáng)離子聚合物變體是自保留的(selfretaining),并且它們?cè)诶w維素纖維上的吸附是不依賴(lài)于pH值的。當(dāng)使用陽(yáng)離子和陰離子聚合物變體的組合時(shí),這種新技術(shù)還提供干強(qiáng)度的協(xié)同改進(jìn)。本發(fā)明尋求使用聚翻安化學(xué)的所有優(yōu)點(diǎn),而沒(méi)有不希望的伴隨著濕^^樹(shù)脂的反應(yīng)活性。該三維聚合物具有長(zhǎng)的儲(chǔ)存時(shí)間,活性組分含量為20%,pH值為6-7,并且沒(méi)有AOX。因此,本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是一種交聯(lián)的聚合物,M有或沒(méi)有側(cè)鏈的聚酰胺聚合物主鏈(a)和基于三氯-、三環(huán)氧-、或三乙烯基-化學(xué)組成的三官能交聯(lián)劑(b)之間的反應(yīng)形成,其中所述聚翻安聚合物主鏈(a)是二元或三元伯胺或其混合物與二元或三元或四元羧酸或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。由(b)和(a)的反應(yīng)得到的聚合物的主要電荷為陽(yáng)離子的或陰離子的。所述二元或三元伯胺在其結(jié)構(gòu)中可具有仲胺或叔胺基團(tuán)。二元伯胺選自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺,四亞乙基五胺、乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁垸、1,6-己二胺、亞氨基二(丙胺)(iminobispropylamine)、N-甲基-二-(氨基丙基)胺、雙-六亞甲基三胺、4,4'-亞甲基二苯胺、1,4-苯二胺、或4-氨基苯SP(4-aminophenylsulphone)。優(yōu)選的是4,4'-亞甲基二苯胺或者二亞乙基三胺。三元伯胺^i^的是三(2-氨基乙基)胺。還雌的是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中,A是一(CH2),Xg。在聚,安主鏈聚合物中二元伯胺對(duì)三元伯胺的摩爾比為l:0至0.5:0.5。二元羧酸選自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、反丁烯二酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和1,4-環(huán)乙垸二甲酸。im的是己二酸或者對(duì)苯二甲酸。三元羧酸選自檸檬酸、1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸、次氮基三乙酸或N-(2-羥乙基)-乙二胺三乙酸。^it的是1,2,4-苯三甲酸或次氮基三乙酸。二元和三元羧酸也可以以它們相應(yīng)的酯、酰鹵或者酸酐衍生物的形式使用。聚翻安主鏈聚合物中二元羧酸對(duì)三元羧酸的摩爾比為l:0至0.5:0.5。用于制備聚醐安聚合物的羧酸和伯胺的摩爾比為0.9:1.0至1.0:0.9。具有內(nèi)部仲胺基團(tuán)的聚酰胺聚合物可以進(jìn)一步與節(jié)基氯、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、縮水甘油或GrC『娜基琥珀酸酐反應(yīng),形成具有側(cè)鏈的主要為陽(yáng)離子的聚合物主,連。具有內(nèi)部仲胺基團(tuán)的聚翻安聚合物可以在氫氧化鈉或氫氧化鉀存在下,進(jìn)一步與丙烯酸、氯乙酸、水合乙醛敏glyoxylicacid)或者3-氯-2-羥基-l-丙烷磺酸鈉鹽反應(yīng),形成在pH值〉6.0的情況下主要為陰離子的聚合物主鏈。沒(méi)有內(nèi)部仲胺基團(tuán)的聚,安聚合物可以在氫氧化鈉或氫氧化鉀存在下,進(jìn)一步與水合乙醛酸反應(yīng),形成具有陰離子側(cè)鏈的非離子聚合物主鏈。聚合物主鏈與側(cè)鏈組分的摩爾比為l:0至1:0.7。三官能交聯(lián)化合物(b)可選自三-(3-氯-2-羥基丙基)-2-羥基-丙醇、三-(3-氯-2-羥基丙基)-山梨醇,三-(3-氯-2-羥基丙基)-1,2,3-丙氧基-甘油、甘油丙氧基化物三縮水甘油基醚(glycerolpropoxylatetriglydicylether)、N,N-Z^i7K甘油基4-縮水甘油基氧基苯胺、N,N-(3-氯-2-羥基丙基)-4-(3-氯-2-羥基丙基)-氧基苯胺、甘油丙氧基化物三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羥苯基甲烷三縮水甘油基醚(triphenylolmethanetnglycidylether)和三(2,3-環(huán)氧丙基)異酸酯。優(yōu)選的是N,N-二縮水甘油基"4-縮7jC甘油基氧基苯胺或甘油丙氧基化物三縮7X甘油基醚。還優(yōu)選的(b)是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>CM2CHCH2C—O—A—NC—X—CN—A—0—CH,CHCH,C1其中A是-(CH2)2,,X縣或-(CH2)m陽(yáng)。基于每種組分的干重,j頓等于1:0.05至1:0.7的(a)對(duì)(b)的比率制備交聯(lián)的聚,安聚合物。本發(fā)明的進(jìn)一步的目標(biāo)是一種包含本發(fā)明的交聯(lián)的聚合物的水性制劑,本發(fā)明的交聯(lián)的聚合物,任選為所述水性制劑的形式,作為纖維素纖維材料加工中的添加劑的用途,伏選是作為紙或無(wú)紡布(non-wovens)生產(chǎn)中的添加劑。本發(fā)明的交聯(lián)的聚合物也可以用來(lái)改善紙或無(wú)紡布的干強(qiáng)度和濕強(qiáng)度。本發(fā)明進(jìn)一步的目標(biāo)是制備具有改善的干強(qiáng)度的紙的方法,包括、添加本發(fā)明的交聯(lián)的聚合物。本發(fā)明的交聯(lián)的聚合物的水性制劑可以在紙?zhí)幱诶w維素纖維漿料、纖維素纖維的濕紙幅或部分干燥的紙頁(yè)的形式的時(shí)^M用于紙。具有主要是陽(yáng)離子的主鏈的本發(fā)明交聯(lián)的聚合物的水性制劑,可以被添加到纖維素纖維漿料中,添加水平基于干纖維重量為0.05-1.0%干聚合物,0.05-0.4%。具有主要是陽(yáng)離子的、陰離子的或非離子的主鏈的本發(fā)明交聯(lián)的聚合物的水性制劑,可以通過(guò)細(xì)小的噴嘴噴淋到濕纖維素紙幅的表面,基于干纖維的重量,添加7jC平是0.05-1.0X干聚合物,優(yōu)選0.05-0.2%。具有主要是陽(yáng)離子的、陰離子的或非離子的主鏈的本發(fā)明交聯(lián)的聚合物的水性制劑,可以在施膠機(jī)或壓膜機(jī)處被施加到部肝燥的紙頁(yè)上,添加水平基于干纖維重量為0.05-1.0%干聚合物,4雌0.05-0.15%。具有主要是陽(yáng)離子的主鏈的本發(fā)明交聯(lián)的聚合物的水性制劑,被添加到纖維素纖維漿料中,然后,具有主要是陰離子電荷的本發(fā)明交聯(lián)的聚合物的第二水性制劑,通過(guò)細(xì)小噴嘴噴淋到處理過(guò)的濕纖維素紙幅表面或者在施膠機(jī)或壓膜機(jī)處施加到部^B喿的、處理過(guò)的紙頁(yè)上。所述第二交聯(lián)的聚合物可以由主要是陰離子的主鏈、丙烯酰胺和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物、陰離子瓜爾膠(amonicguar)、羧甲基纖維素或者陰離子酚醛樹(shù)脂形成。所述陽(yáng)離子的交聯(lián)的聚合物基于干纖維重量以0.05-0.8%干聚合物的添加水平i頓,{腿0.05-0.20%;和陰離子的交聯(lián)的聚合物基于干纖維重量以0.05"0.7%干聚合物的添加水平<頓,1腿0.05-0.15%。下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的闡述。實(shí)施例實(shí)施例l(涉及現(xiàn)有技術(shù))該實(shí)施例描述了f頓二維聚醐刻安主鏈,然后用兩維的二氯-衍生物對(duì)其進(jìn)行交聯(lián),制備聚合物。二亞乙基三月安(108g)和水(25g)在裝有攪拌器、蒸餾器、?鵬傳感器和情性氣體入口的反應(yīng)燒瓶中混合。然后在攪拌過(guò)程中加入己二酸(146g)。該混合物在恒定的氮?dú)饬飨卤恢饾u加熱到170°C。初始的7K和由反應(yīng)產(chǎn)生的附加的水,在12(TC左右時(shí)開(kāi)始蒸餾,并被收集在接收燒瓶中。17(TC下的攪拌繼續(xù)進(jìn)行7小時(shí),直到蒸餾停止。加熱源被移走,并將蒸餾設(shè)備設(shè)置用于回流。在70-75"C溫度下,水(330g)被添加進(jìn)去,開(kāi)始時(shí)非常緩慢,以稀釋主鏈聚合物并形成穩(wěn)定的低粘度40%溶液(得率為542g)。然后,該主鏈聚合物(542g)進(jìn)一步用水(450g)稀釋?zhuān)⑶以?2小時(shí)時(shí)間內(nèi)通51^漸添加表氯醇(總共45g)而逐步交聯(lián)。通過(guò)測(cè)量聚合物溶液的粘度來(lái)監(jiān)控該交聯(lián)反應(yīng),當(dāng)達(dá)到150mPas(BrookfieldRVT,錠子3,速度100rpm)的值時(shí),不再添加表氯醇。冷卻聚合物溶液到4(TC,用50%硫酸(75g)調(diào)整pH值為6.0-6.5。通31添加更多的水而達(dá)到得率(1496g),得到固體含量為20%的聚合物溶液。頓對(duì)比實(shí)施例1中的過(guò)程,4頓不同的原材料和肝比,偉恪交聯(lián)的聚合物的幾種變體。這些實(shí)施例的制劑都是調(diào)整到相同的物理規(guī)格,也就是說(shuō),都是20%的固含量,6.0-6.5的pH和200-300mPas的粘度(BrookfieldRVT,錠子3,速度100ipm)。本發(fā)明的明顯意圖是提供不具有游離反應(yīng)性交聯(lián)劑的成品聚合物,確保長(zhǎng)的儲(chǔ)存時(shí)間,沒(méi)有粘度增加,并最小化干強(qiáng)度聚合物對(duì)紙頁(yè)濕虧販的貢獻(xiàn)。實(shí)施例的制齊贓下面的表中進(jìn)行了總結(jié)(實(shí)施例1-15)。表l:實(shí)施例1一15,制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由實(shí)施例1-15制造的試樣在造紙實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行評(píng)估,以計(jì)算它們?cè)诩堩?yè)上的干強(qiáng)度性能。ffi31在25升的實(shí)驗(yàn)室打漿機(jī)中添加400g漂白硬木纖維、19.6升自來(lái)水并攪拌20粥中而得到2%的漿料。將1升纖維漿料方^A裝有攪拌器的合適的容器中,加入需要量的干強(qiáng)度聚合物。在500ipm下,連續(xù)攪拌60秒。在測(cè)試中^^添加7訌平為0.2%和0.4%(干聚合物,基于干纖維重量)的實(shí)施例制劑1-16。然后,取200ml已處理的原料i辦,使用英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)紙頁(yè)成形設(shè)備形成手抄戰(zhàn)handsheet)。對(duì)每一個(gè)測(cè)試來(lái)說(shuō),制備4張手抄紙以獲得有意義的平均值。"對(duì)照"紙頁(yè)不包含干強(qiáng)度聚合物。在從成形網(wǎng)上取下后,用兩張吸水紙,這些紙頁(yè)然后被壓到不辦ra板上,在4.0bar下4併中,方仏干燥環(huán)(diyingrings)中,在烘箱中在IO(TC下千燥30併中。在50。RH和23。C下處理最小12小時(shí)之后,這些紙頁(yè)已準(zhǔn)備好進(jìn)行強(qiáng)度評(píng)估,M下面的方式進(jìn)行爆破強(qiáng)度(burststrength)對(duì)紙頁(yè)進(jìn)行干爆破強(qiáng)度測(cè)定(TAPPI標(biāo)準(zhǔn)T403OM-91,BurstingStrengthofPaper)。結(jié)果以爆破指數(shù)(burstindex)(=以kPa表示的爆破值,除以以每平方米的克數(shù)表示的紙頁(yè)重量)的形式進(jìn)行記錄??箯垙?qiáng)度對(duì)紙頁(yè)進(jìn)行濕和干抗張^lt測(cè)定,采用LloydWRK5TensileTester進(jìn)行評(píng)估。從每一々4式樣紙頁(yè)上剪下三張15mm寬的紙條。對(duì)干強(qiáng)度測(cè)定來(lái)說(shuō),紙條加緊在LloydWRK5的夾具上,并開(kāi)始抗張測(cè)定。對(duì)濕強(qiáng)度測(cè)定來(lái)說(shuō),紙條首先浸入去離子水中60秒。然后除去多余的水,贈(zèng)顯紙條實(shí)施戰(zhàn)抗張測(cè)定方法。結(jié)果以抗張指數(shù)(=以牛頓表示的抗張值,除以以每平方米的克數(shù)表示的紙頁(yè)重量)的形式進(jìn)fiH己錄。表2:實(shí)施例1-15應(yīng)用測(cè)量結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>結(jié)果分析在實(shí)施例制劑評(píng)估過(guò)程中記錄下來(lái)的指數(shù)值與紙頁(yè)的強(qiáng)度是成正比的。最高指數(shù)值歸因于三維的主鏈聚合物,其己使用三官能交聯(lián)化學(xué)品進(jìn)一步進(jìn)行聚合。代表現(xiàn)有技術(shù)的制劑,例如對(duì)比實(shí)施例l,明顯次于本發(fā)明。如預(yù)期的一樣,濕抗張^i;低,以致于不能不利地影響成品紙的再循環(huán)利用性。權(quán)利要求1、一種交聯(lián)的聚合物,通過(guò)有或沒(méi)有側(cè)鏈的聚酰胺聚合物主鏈(a)和基于三氯-、三環(huán)氧-、或三乙烯基-化學(xué)組成的三官能交聯(lián)劑(b)之間的反應(yīng)形成,其中所述聚酰胺聚合物主鏈(a)是二元或三元伯胺或其混合物與二元或三元或四元羧酸或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。2、根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)的聚合物,其中由(b)和(a)的反應(yīng)產(chǎn)生的主要電荷是陽(yáng)離子的或陰離子的。3、根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)的聚合物,其中所述二元或三元伯胺在其結(jié)構(gòu)中可以具有仲胺或叔胺基團(tuán)。4、根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)的聚合物,其中所述二元伯胺選自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-己二胺、亞氨基二(丙銜、N-甲基-二-(氨基丙基)胺、雙-六亞甲基三胺、4,4'-亞甲基二苯胺、1,4-苯二胺或4-氨基苯纖。5、根據(jù)權(quán)利要求4的交聯(lián)的聚合物,其中所述二元伯胺是4,4'-亞甲基二苯胺或二亞乙基三胺。6、根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)的聚合物,其中所,元伯胺是三(2-氨基乙基)胺。7、根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)的聚合物,其中所t元伯胺是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(II)其中,A是-(CH2)2_6-,X錢(qián)。8、根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的交聯(lián)的聚合物,其中在所述聚,安主鏈聚合物中二元伯胺對(duì)三元伯胺的摩爾比為l:0至0.5:0.5。9、根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)的聚合物,其中所述二元羧酸選自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、反丁烯二酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和l,4-環(huán)乙烷二甲酸。10、根據(jù)權(quán)利要求9的交聯(lián)的聚合物,其中所述二元羧酸是己二酸^t苯二甲酸。11、根據(jù)權(quán)利要求1的交聯(lián)的聚合物,其中所^H元羧酸選自檸檬酸、1,2,3-苯三甲酸、1,2,4-苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸、次氮基三乙酸或N-(2-羥乙基)-乙二胺三乙酸。12、根據(jù)權(quán)利要求ll的交聯(lián)的聚合物,其中所^H元羧酸是1,2,4-苯三甲酸或次氮基三乙酸。13、根據(jù)權(quán)利要求1或9至12的交聯(lián)的聚合物,其中所述二元和三元羧酸以它們相應(yīng)的酯、酰鹵或酸酐衍生物的形式使用。14、根據(jù)權(quán)利要求1或9至13的交聯(lián)的聚合物,其中在所述聚翻安主鏈聚合物中二元酸酸對(duì)三元羧酸的摩爾比為l:0至0.5:0.5。15、根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項(xiàng)的交聯(lián)的聚合物,其中用于制備聚翻安聚合物的羧酸和伯胺的摩爾比為0.9:1.0至1.0:0.9。16、根據(jù)權(quán)利要求1至15任一項(xiàng)的交聯(lián)的聚合物,其中具有內(nèi)部仲胺基團(tuán)的所述聚鵬安聚合物,進(jìn)一步與芐基氯、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、縮7jC甘油或C4-C18-f對(duì)希基琥珀酸酐反應(yīng),形成具有側(cè)f連的主要為陽(yáng)離子的聚合物主鏈。17、根據(jù)權(quán)利要求1至15任一項(xiàng)的交聯(lián)的聚合物,其中具有內(nèi)部仲胺基團(tuán)的所述聚翻安聚合物,在氫氧化鈉或氫氧化鉀存在下,進(jìn)一步與丙烯酸、氯乙酸、水合乙醛酸或3-氯-2-羥基-l-丙烷磺酸鈉鹽反應(yīng),形成在pH值>6.0的情況下主要為陰離子的聚合物主鏈。18、根據(jù)權(quán)利要求1至15任一項(xiàng)的交聯(lián)的聚合物,其中不具有內(nèi)部仲胺基團(tuán)的所述聚酰胺聚合物,在氫氧化鈉或氫氧化鉀存在下,進(jìn)一步與水合乙醛酸反應(yīng),形成具有陰離子側(cè)鏈的非離子聚合物主鏈。19、根據(jù)權(quán)利要求1至18任一項(xiàng)的交聯(lián)的聚合物,其中聚合物主"側(cè)1連組分的摩爾比為l:0至1:0.7。20、根據(jù)權(quán)利要求l的交聯(lián)的聚合物,其中(b)選自三-(3-氯-2-羥基丙基)-2-羥基-丙醇、三-G-氯-2-羥基丙基)-山梨醇、三-(3-氯-2-羥基丙基)-U3-丙氧基-甘油、甘油丙氧基化物三縮7]c甘油基醚、N,N-:rii7jc甘油S4-縮水甘油基氧基苯胺、N,N-(3-氯-2-羥基丙基)4-(3-氯-2-羥基丙基)-氧基苯胺、甘油丙氧基化物三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、三羥苯基甲'^H縮水甘油基醚和三(2,3-環(huán)氧丙基)異氰脲酸酯。21、根據(jù)權(quán)禾腰求20的交聯(lián)的聚合物,其中(b)是風(fēng)^^|水甘油,-縮7jC甘油基氧基苯胺或甘油丙氧基化物三縮7jC甘油基醚。22、根據(jù)權(quán)利要求1的干3賊系統(tǒng),其中(b)是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(III)其中A是-(CH2)w,X錢(qián)或-(CH2)m畫(huà)。23、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的交聯(lián)的聚合物,其中基于每種組分的干重,使用等于h0.05至l:0.7的(a)對(duì)(b)的比制備交聯(lián)的聚翻安聚合物。24、一種水性制劑,包括前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的交聯(lián)的聚合物。25、根據(jù)權(quán)利要求1至23的交聯(lián)的聚合物,任選為根據(jù)權(quán)利要求24的水性制劑的形式,的用途,作為纖維素纖維材料加工中的添加劑。26、根據(jù)權(quán)利要求25的交聯(lián)的聚合物的用途,作為紙或無(wú)紡布生產(chǎn)中的添加劑。27、根據(jù)權(quán)利要求25或26的交聯(lián)的聚合物的用途,用于提供改善的干強(qiáng)度。28、根據(jù)權(quán)利要求25或26的交聯(lián)的聚合物的用途,用于^f共改善的濕強(qiáng)度。29、制備具有改善的干強(qiáng)度的紙的方法,包括^l加根據(jù)權(quán)利要求l至24的交聯(lián)的聚合物。30、根據(jù)權(quán)利要求29的方法,其中交聯(lián)的聚合物的水性制劑在紙?zhí)幱诶w維素纖維漿料、纖維素纖維濕紙幅或部^P燥的紙頁(yè)的形式時(shí)被施用于紙。31、根據(jù)權(quán)利要求29或30的方法,其中具有主要為陽(yáng)離子的主鏈的交聯(lián)的聚合物的水性制劑,被添加到纖維素纖維漿料中,添加水平基于干纖維重量為0.05-1.0%干聚合物,^^0.05-0.4%。32、根據(jù)豐又利要求29或30的方法,其中具有主要為陽(yáng)離子的、陰離子的或非離子的主鏈的交聯(lián)的聚合物的水性制劑,通過(guò)細(xì)小的噴嘴噴淋到濕纖維素紙幅的表面,添加水平基于干纖維重量為0.05-1.0%干聚合物,優(yōu)選0.05-0.2%。33、根據(jù)權(quán)利要求29或30的方法,其中具有主要為陽(yáng)離子的、陰離子的或非離子的主鏈的交聯(lián)的聚合物的水性制劑,在施膠機(jī)或壓膜機(jī)處被施加到部^B喿的紙頁(yè)上,添加水平基于干纖維重量為0.05-1.0%干聚合物,4腿0.05-0.1534、根據(jù)權(quán)利要求29或30的方法,具有主要為陽(yáng)離子的主鏈的交聯(lián)的聚合物的水性制劑,被添加到纖維素纖維漿料中,然后,包含具有主要為陰離子電荷的第二交聯(lián)的聚合物的第二水性聚合物制劑,通過(guò)細(xì)小噴嘴噴淋到處理過(guò)的濕纖維素紙幅表面或者在施膠機(jī)或壓膜機(jī)處施加到部分干燥的、處理過(guò)的紙頁(yè)上。35、根據(jù)權(quán)利要求34的方法,其中所述第二交聯(lián)的聚合物由主要是陰離子的主鏈、丙烯酰胺和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物、陰離子瓜爾膠、羧甲基纖維素或者陰離子酚醛樹(shù)脂形成。36、根據(jù)權(quán)利要求34或35的方法,其中陽(yáng)離子的交聯(lián)的聚合物基于干纖維重量以0.05-0.8%干聚合物的添加水平使用,^^0.05-0.20%;陰離子的交聯(lián)的聚合物基于干纖維重量以0.05-0.7%干聚合物的添加水平{頓,4腿0.05-0.全文摘要本發(fā)明涉及某些交聯(lián)的聚酰胺和它們用于紙和紙板工業(yè)以改善干強(qiáng)度的用途。由二元或三元伯胺和二元或三元或四元羧酸反應(yīng)得到的聚酰胺進(jìn)一步與二官能或三官能交聯(lián)化合物反應(yīng),得到不含活性基團(tuán)的陽(yáng)離子或陰離子產(chǎn)品。文檔編號(hào)D21H17/07GK101356315SQ200680048162公開(kāi)日2009年1月28日申請(qǐng)日期2006年12月7日優(yōu)先權(quán)日2005年12月22日發(fā)明者A·??怂?A·莫特拉姆,J·S·考曼,P·德科克申請(qǐng)人:克萊里安特財(cái)務(wù)(Bvi)有限公司
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