專利名稱：：蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜及使用了該薄膜的薄膜卷的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜及使用了該薄膜的薄膜巻，特別是涉及一種與聚烯烴系樹脂薄膜層疊并可以用于包裝殺菌袋裝食品(retortfood)等的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜及使用了該薄膜的薄膜巻。技術(shù)背景以尼龍為主要成分的雙軸定向聚酰胺樹脂薄膜，堅韌且氣體屏障性、耐針孔性、透明性、印刷性等優(yōu)異，因此，作為各種液體狀食品、含水食品、冷凍食品、殺菌袋裝食品、糊狀食品、畜肉.水產(chǎn)食品等各種食品的包裝材料被廣泛實(shí)用化。但是，在聚酰胺系樹脂單體中，氣體屏障性有限，不能說一定適于生鮮食料品等包裝用途。作為用于提高聚酰胺系樹脂薄膜的氣體屏障性的辦法，已知有在聚酰胺系樹脂薄膜的表面蒸鍍金屬等的方法。但是，當(dāng)聚酰胺系樹脂薄膜的物性不均勻時，在金屬蒸鍍層的厚度及與金屬蒸鍍層的粘接強(qiáng)度方面產(chǎn)生偏差，且氣體屏障性也不均勻。在專利文獻(xiàn)1及2中提案有一種方法，所述方法將蒸鍍前的聚醜胺薄膜巻的沸水收縮率、沸水收縮率方向差、厚度等調(diào)整為特定的數(shù)值范圍，并且規(guī)定對這些物性的長度方向的變動率，由此得到不產(chǎn)生S形巻邊的蒸鍍雙軸定向聚酰胺系樹脂薄膜。[專利文獻(xiàn)1特開2006-334781號7>才艮[專利文獻(xiàn)2特開2007-021771號〃>才艮在所述的技術(shù)中，著眼于聚酰胺薄膜的長度方向的熱收縮率的偏差和厚度，由此，可以解決S形巻邊現(xiàn)象。但是，在專利文獻(xiàn)1及2中，對薄膜的強(qiáng)伸度的各向異性沒有提及。一般在聚酰胺樹脂薄膜中，根據(jù)薄膜的橫向(寬度方向，下面有時簡稱為"TD")和縱向(長度方向，下面有時簡稱為"MD")，在強(qiáng)伸度等機(jī)械特性的值上有差別。因此，存在如下使用情況變差的問題在將薄膜加工成包裝材料等制品時，在制品強(qiáng)度上為各向異性，作為整體有時強(qiáng)度不足等。另一方面，近年來，為了抑制蒸鍍工序的成本，蒸鍍加工業(yè)者對未加工膜(原反74/k厶)制造業(yè)者提出強(qiáng)烈的要求，希望將未加工膜巻做成30000m以上的長尺寸巻。因此，需要將蒸鍍前的聚酰胺薄膜巻進(jìn)一步進(jìn)行長尺寸化。但是，更精密地控制薄膜的寬度方向的物性平衡并均勻地保持薄膜的平面性困難，將未加工膜巻做成30000m以上的薄膜巻非常困難。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明者對用于生產(chǎn)高度均勻的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜巻的生產(chǎn)技術(shù)反復(fù)進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的在于，提供一種長尺寸的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，所述長尺寸的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜消除現(xiàn)有的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜巻的問題點(diǎn)，取得各種物性的平衡，且物性優(yōu)異。本發(fā)明是基于如下見解而完成的，通過在聚酰胺薄膜中發(fā)現(xiàn)并控制來自聚酰胺樹脂的特定的微晶結(jié)構(gòu)，可以得到取得了各種物性的平衡的聚酰胺樹脂薄膜。即，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，通過控制微晶的尺寸、分布，可以生產(chǎn)性良好地制造取得了各種物性的平衡的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明的要點(diǎn)如下所述。(l)一種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，其在聚酰胺系樹脂薄膜的至少一面蒸鍍有無機(jī)物質(zhì)，其特征在于，蒸鍍前的聚酰胺系樹脂薄膜滿足下述(a)(d)的全部條件(a)薄膜的橫向的中心部的厚度(TO)和端部的厚度(Tl)之比(T0/Tl)為0.9~1.1，(b)有關(guān)薄膜的縱向及橫向上的薄膜撕裂傳播阻力的比值(縱向的撕裂傳播阻力)/(橫向的撕裂傳播阻力)=0.7~1.3,(c)最大拉伸彈性模量方向差為0.5以下，(d)沸水收縮率方向差為1.5以下。(2)如(1)所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，其特征在于，在聚酰胺系樹脂薄膜的薄膜面上的100xl00jim的范圍，存在1~1000個平均粒徑為0.1~10nm的來自聚酰胺樹脂的微晶。(3)如(2)所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，其特征在于，聚酰胺系樹脂薄膜的來自聚酰胺樹脂的微晶的70%以上的粒徑位于前述微晶的平均粒徑的0.5-1.5倍的范圍內(nèi)。(4)如(1)(3)中任一項所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，其特征在于，聚酰胺系樹脂薄膜的結(jié)晶完全性為70%以上。(5)—種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜的制造方法，其為用于制造上述(1)(4)中任一項所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜的方法，其特征在于，將從口模熔融擠出的樹脂片推壓在流延輥上而得到未拉伸薄膜時的介于流延輥和樹脂片之間的空氣層厚度為50220jtm，且使未拉伸薄膜通過含有水溫相互不同的第l段和第2段的2槽以上的吸水槽而使其吸水，同時，將此時的第l段的吸水槽的水溫設(shè)定為3050t:的范圍內(nèi)的任意溫度，且進(jìn)行溫度控制，以使其處于前述溫度士8"C的范圍，將吸水后的未拉伸薄膜進(jìn)行同時雙軸拉伸。(6)—種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜巻，其特征在于，上述(1)(4)中任一項的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜被巻繞成巻狀。(7)如(6)所述的蒸鍍聚醜胺系樹脂薄膜巻，其特征在于，使用寬度l~5m且長度30000m50000m的巻繞成巻狀的聚酰胺系樹脂薄膜，蒸鍍無機(jī)物質(zhì)，巻繞而成。(8)—種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜巻，其特征在于，通過將上述(7)所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜巻的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜切割并重新巻繞成巻狀而得到，切割后的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜的寬度為0.23m，長度為500~6000mo(9)一種蒸鍍聚酰胺系層疊樹脂薄膜，其特征在于，上述(1)(4)中任一項的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜與聚烯烴系樹脂薄膜層疊而成。本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜中，通過控制待實(shí)施蒸鍍的聚酰胺樹脂薄膜的微晶結(jié)構(gòu)，可以生產(chǎn)縱向和橫向的物性平衡優(yōu)異、且平面性優(yōu)異的薄膜。因此，可以進(jìn)行做成薄膜巻時的長尺寸化，可以大幅度降低蒸鍍成本。圖1是表示用于制造本發(fā)明的聚酰胺樹脂薄膜的制造裝置的一例的圖。具體實(shí)施方式下面，詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明的目的在于，著眼于來自聚酰胺樹脂的微晶這樣的一個變量，由此控制薄膜的平面性即巻姿的良好性、厚度不均、強(qiáng)度、物性平衡(偏差)。在本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜中，實(shí)施蒸鍍前的聚酰胺系樹脂薄膜滿足下述(a)(d)的全部條件。(a)薄膜的橫向的中心部的厚度(TO)和端部的厚度(Tl)之比(T0/Tl)為0.9~1.1，(b)有關(guān)薄膜的縱向及橫向上的薄膜的撕裂傳播阻力的比值(縱向的撕裂傳播阻力)/(橫向的撕裂傳播阻力)=0.7~1.3，(c)最大拉伸彈性模量方向差為0.5以下，(d)沸水收縮率方向差為1.5以下。對上述(a)(d)詳細(xì)地進(jìn)行說明。本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，實(shí)施蒸鍍前的聚酰胺系樹脂薄膜的薄膜寬度方向中的中心部的厚度(TO)和端部的厚度(T1)之比(T0/Tl)為0.9~1.1。當(dāng)其為該范圍時，在薄膜加工時得到?jīng)]有垂度及皺褶的薄膜，在蒸鍍加工、層疊加工的工序中沒有產(chǎn)生不良，可以生產(chǎn)性良好地制造制品。另外，在這種薄膜中，可以將接近全幅制造好的薄膜做成制品，其生產(chǎn)性高。當(dāng)比值(T0/Tl)偏離0.9-1.1的范圍時，不可能得到超過30000m的長尺寸薄膜巻。即使形成了，也會在蒸鍍加工時產(chǎn)生垂度及鈹褶。這里，薄膜寬度方向中的中心部，是指沿薄膜寬度方向的中心位置。端部是指沿薄膜寬度方向從薄膜末端向中心至距離末端為總寬度的10%的位置的部分。端部的厚度是指兩端部的厚度的平均值。其次，對有關(guān)薄膜的縱向及橫向上的薄膜的撕裂傳播阻力的比值進(jìn)行說明。在本發(fā)明中，蒸鍍前的聚酰胺系樹脂薄膜的縱向及橫向上的撕裂傳播阻力的比值需要為(縱向的撕裂傳播阻力)/(橫向的撕裂傳播阻力)=0.7~1.3。優(yōu)選為0.85-1.1。通過為該范圍內(nèi)，成為薄膜的縱向/橫向的物性平衡好，且尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的薄膜。其結(jié)果得到不產(chǎn)生印刷制袋時的印刷偏移及制袋品的扭轉(zhuǎn)等的良好的制品。在偏離上述范圍時，縱向/橫向的物性差、尺寸穩(wěn)定性差。在這種薄膜中產(chǎn)生印刷制袋時的印刷偏移及制袋品的扭轉(zhuǎn)等，制袋加工的不良率升高。其次，對最大拉伸彈性模量方向差進(jìn)行說明。就拉伸彈性模量方向差而言，將薄膜的橫向設(shè)定為0°，在由該O。方向沿順時針30。、60。、卯°(縱向)、120。、150。的方向分別截出樣本，在對各樣本測定20X:、65%RH時的拉伸彈性模量時，將其最大值和最小值之差設(shè)定為拉伸彈性模量方向差。這里，拉伸彈性模量方向差是對薄膜的寬度方向的兩端部和中心部的三點(diǎn)測求，將三點(diǎn)的最大值設(shè)定為最大拉伸彈性模量方向差。本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，待實(shí)施蒸鍍的聚酰胺系樹脂薄膜的最大拉伸彈性模量方向差需要為0.5以下。優(yōu)選0.35以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.25以下，當(dāng)為該范圍時，成為蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜的物性平衡及尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異，且各種加工適應(yīng)性優(yōu)異的薄膜。當(dāng)最大拉伸彈性模量方向差超過0,5時，成為物性平衡、尺寸穩(wěn)定性差的薄膜，加工適應(yīng)性降低。需要說明的是，薄膜的拉伸斷裂強(qiáng)度也依賴于使用的目的，但至少優(yōu)選為180MPa以上。當(dāng)其低于180MPa時，容易產(chǎn)生如下不良與作為聚酰胺樹脂薄膜所要求的強(qiáng)度相比，為不足的強(qiáng)度。下面，對沸水收縮率方向差進(jìn)行說明。這里，在薄膜寬度為2500mm以上時，將在距薄膜的中心部分別右和左1000mm的位置設(shè)定為中心位置，在薄膜寬度小于2500m時，將距兩端150mm的位置設(shè)定為中心位置，在薄膜上畫直徑200mm的圓，將薄膜的橫向設(shè)定為0°，在沿順時針45°和135°的方向，由沸水處理前后的圓的直徑差求出沸水收縮率的差，將在左右兩側(cè)測定的沸水收縮率的差的平均值設(shè)定為沸水收縮率方向差。本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，實(shí)施蒸鍍前的聚酰胺系樹脂薄膜的沸水收縮率方向差需要為1.5以下。優(yōu)選為1.25以下。沸水收縮率方向差給在沸水處理時產(chǎn)生的巻邊現(xiàn)象帶來很大影響，只要可以抑制到1.5以下，就可以盡可能地抑制沸水處理時的撓曲，且可以防止S形巻邊現(xiàn)象的發(fā)生。得到全部滿足前述(a)(d)的全部性能的聚酰胺系樹脂薄膜非常困難，但本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，蒸鍍前的聚酰胺系樹脂薄膜的微晶結(jié)構(gòu)與薄膜物性強(qiáng)烈相關(guān)，控制薄膜的微晶結(jié)構(gòu)，由此可以制造平衡好地滿足了各種物性的聚酰胺樹脂薄膜，從而完成本發(fā)明。下面，對微晶進(jìn)行說明。本發(fā)明中所說的微晶，是利用光學(xué)顯微鏡觀察的微晶，與通過X線衍射等測定的微晶等不同。在利用雙軸拉伸法制作薄膜時，有時形成用光學(xué)顯微鏡的倍數(shù)也可以觀察的粒狀的微晶結(jié)構(gòu)。該微晶結(jié)構(gòu)通過調(diào)整薄膜的制膜條件，其形態(tài)發(fā)生變化，且顯現(xiàn)密度、大小等發(fā)生變化。這些微晶即使施加偏振光，也不能觀察到特有的馬爾特十字接頭圖案，與球晶結(jié)構(gòu)不同。另外，只有將薄膜僅進(jìn)行縱拉伸或橫拉伸，不能觀察粒狀的微晶結(jié)構(gòu)，只有縱及橫拉伸的拉伸倍率等各種條件齊備時才形成。特別是在逐次雙軸拉伸法中不能觀察，僅在同時雙軸拉伸法的情況能觀察到的特有的結(jié)構(gòu)。聚酰胺樹脂薄膜，在拉伸時進(jìn)行結(jié)晶化，結(jié)晶在拉伸方向進(jìn)行定向。逐次拉伸中，在最初的縱拉伸時進(jìn)行結(jié)晶化，其后的橫拉伸中，由于在縱拉伸中已經(jīng)進(jìn)行結(jié)晶化，故與縱拉伸相比，結(jié)晶化的進(jìn)行程度縮小，成為在縱向定向了的結(jié)晶。因此認(rèn)為不產(chǎn)生粒狀的微晶。但是，在同時雙軸拉伸中，由于同時進(jìn)行縱、橫的拉伸，故通常認(rèn)為結(jié)晶化是以縱、橫向為中心而平衡好地進(jìn)行，且生成粒狀的微晶。本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，該微晶與薄膜物性強(qiáng)烈相關(guān)，控制薄膜的微晶結(jié)構(gòu)，由此可以制造平衡好地滿足了各種物性的聚酰胺樹脂薄膜，從而完成本發(fā)明。為了得到本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，需要在待實(shí)施蒸鍍的聚酰胺系樹脂薄膜的薄膜面上的100xl00jim的范圍存在1~1000個平均粒徑為0.110jtm的來自聚酰胺樹脂的微晶(下面，也稱為"聚酰胺微晶")。如上所述，對于聚酰胺微晶的大小而言，需要平均粒徑為0.110^un，優(yōu)選為0.58pm,進(jìn)一步優(yōu)選為l~5pm。這里，平均粒徑是指，沿薄膜的方向，對兩端部和中央部的三點(diǎn)(11=4，總計12點(diǎn))，對使用偏振光顯微鏡觀察過的任意的結(jié)晶100個，將最長邊規(guī)定為粒徑，且100個x12點(diǎn)=1200個粒子的粒徑的平均值。在平均粒徑小于O.ljim時，不能穩(wěn)定地得到本發(fā)明的薄膜。相反，在平均粒徑大于10fim時，霧度增大，并且拉伸斷裂多發(fā)等操作性變差。對于薄膜面上的任意位置，都需要在100xl00jim的范圍存在11000個聚酰胺微晶，優(yōu)選存在2-200個。由此，可以得到薄膜的平面性即巻姿優(yōu)異，且撕裂傳播阻力的縱橫比適當(dāng)，拉伸彈性模量的方向差小，取得了平衡的薄膜。當(dāng)在任意的測定位置之一不滿足上述條件時，不能得到取得了平衡的薄膜。在本發(fā)明的聚酰胺樹脂薄膜中，對于聚酰胺微晶的70%以上，優(yōu)選其粒徑為這些微晶的平均粒徑的0.51.5倍的范圍內(nèi)。只要為該范圍內(nèi)，就可以得到結(jié)晶完全性高、且拉伸強(qiáng)度高的聚酰胺系樹脂薄膜。位于聚跣胺微晶的平均粒徑的0.5-1.5倍的范圍內(nèi)的聚酰胺微晶低于70%時，即粒徑的分散大時，結(jié)晶完全性降低，且拉伸強(qiáng)度縮小。另外，對于聚酰胺微晶的70%以上，其粒徑不在這些微晶的平均粒徑的0.5-1.5倍的范圍內(nèi)時，即粒徑集中在小徑或大徑側(cè)時，結(jié)晶完全性降低，且拉伸強(qiáng)度縮小。本發(fā)明中所使用的聚酰胺系樹脂薄膜，即實(shí)施蒸鍍前的聚酰胺系樹脂薄膜，優(yōu)選結(jié)晶完全性為70%以上。結(jié)晶完全性是如下的指標(biāo)用由下述(i)式求出的值，將薄膜用X線衍射法進(jìn)行分析，此時，觀察到的微晶(聚酰胺樹脂中的實(shí)際的結(jié)晶)形成多少接近于完全結(jié)晶的結(jié)構(gòu)。結(jié)晶完全性={[d(200)/d(002),當(dāng)結(jié)晶完全性為70%以上時,于70%時，薄膜強(qiáng)度容易降低。(202)]-1}/0.211X100(i)式薄膜的拉伸強(qiáng)度高。當(dāng)結(jié)晶完全性小在本發(fā)明中使用的聚酰胺系樹脂，可以列舉例如以s-己內(nèi)酰胺為主要原料的尼龍6。另外，其他聚酰胺樹脂可以列舉通過3元環(huán)以上的內(nèi)酰胺、co-氨基酸、二元酸和二胺等的縮聚反應(yīng)得到的聚酰胺樹脂。具體來講，內(nèi)酰胺類除之前所示的e-己內(nèi)酰胺之外，可以列舉y-丁內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、月桂內(nèi)酰胺。co-氨基酸類可以列舉6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一酸。二元酸類可以列舉己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十六烷二酸、二十烷二酸、二十碳二烯二酸、2，2，4-三甲基己二酸、對苯二酸、間苯二酸、2.6-萘二羧酸、二甲苯二羧酸。二胺類可以列舉乙二胺、丙二胺、四甲撐二胺、六曱撐二胺、五曱撐二胺、十一曱撐二胺、2，2,4(或2，4，4)-三曱基六甲撐二胺、環(huán)己二胺、二-(4,4，-氨基環(huán)己基)甲烷、間苯二甲胺等。而且，將它們進(jìn)行縮聚反應(yīng)而得到的聚合物或它們的共聚物可以使用例如尼龍4、6、7、11、12、6.6、6.9、6.11、6.12、6T、61、MXD6(聚己二酰間苯二甲胺6)、6/6.6、6/12、6/6T、6/61、6/MXD6等。在制造本發(fā)明中使用的聚酰胺系樹脂薄膜時，可以將上述聚酰胺系樹脂單獨(dú)或混合2種以上、或做成多層而使用。在上述聚酰胺系樹脂中，本發(fā)明中特別優(yōu)選的是相對粘度為2.0~3.5的范圍的聚酰胺系樹脂。這是因為聚酰胺系樹脂的相對粘度給得到的雙軸拉伸薄膜的強(qiáng)韌性及伸展性等帶來影響，在相對粘度小于2.0的聚酰胺系樹脂中，沖擊強(qiáng)度有不足的傾向，相反，在相對粘度超過3.5的聚酰胺系樹脂中，隨著拉伸應(yīng)力的增大，雙軸拉伸性有變差的傾向。在本發(fā)明中，相對粘度是指，使用在97.5%硫酸50ml中溶解有聚合物0.5g的溶液，在25X:下測定時的值。在構(gòu)成本發(fā)明的蒸鍍薄膜的聚酰胺系樹脂薄膜中，在不阻礙其特性的范圍內(nèi)也可以含有潤滑劑、抗阻塞劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐沖擊性改良劑等各種添加劑。特別是為了具有良好的雙軸拉伸薄膜的滑動性，優(yōu)選含有各種無機(jī)粒子。而且，當(dāng)添加發(fā)揮降低表面能量的效果的亞乙基雙硬脂酸等有機(jī)潤滑劑時，構(gòu)成薄膜巻的薄膜的滑動性優(yōu)異，因此優(yōu)選。這些潤滑劑的添加量優(yōu)選0.01-1質(zhì)量％的范圍。而且，在構(gòu)成本發(fā)明的蒸鍍薄膜的聚酰胺系樹脂薄膜中，為了根據(jù)用途改良尺寸穩(wěn)定性，也可以施行熱處理及調(diào)濕處理。而且，為了具有良好的薄膜表面的粘接性，也可以施行電暈處理、涂敷處理、火焰處理等，或者施行印刷等加工。下面，對用于得到本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜的優(yōu)選的制造方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜通過如下方法得到將作為原料的聚酰胺樹脂屑片熔融擠出而得到未拉伸薄膜，對其進(jìn)行雙軸拉伸后，通過在該雙軸拉伸薄膜的表面蒸鍍無機(jī)物質(zhì)來制造。在未加工膜的制造業(yè)者和進(jìn)行蒸鍍工序的業(yè)者不同的情況等下，將未加工膜巻繞成巻后，把該巻搬運(yùn)到蒸鍍車間，然后可以一邊將薄膜退巻，一邊進(jìn)行蒸鍍。在制造本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜中使用的聚酰胺系樹脂薄膜時，優(yōu)選利用同時雙軸拉伸法進(jìn)行拉伸。用逐次雙軸拉伸法或充氣吹脹法拉伸的情況，粒狀的微晶結(jié)構(gòu)不能被觀察到或非常少。通常認(rèn)為，只有下述情況下形成粒狀的微晶結(jié)構(gòu)，即，通過拉伸促進(jìn)結(jié)晶的生長，同時，在結(jié)晶生長時，在縱拉伸及橫拉伸的平衡及其他條件齊備。將本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜中使用的蒸鍍前的聚酰胺系樹脂薄膜的制造方法，使用圖進(jìn)行說明。圖l是拉伸聚酰胺薄膜的一般的制造方法的工序圖。首先，對裝料斗l供給原料樹脂顆粒，用擠出機(jī)2進(jìn)行可塑化熔融，將熔融好的樹脂由安裝在擠出機(jī)2的前端的T口模3擠出成片狀，用流延輥4進(jìn)行冷卻固化。此時，將流延輥的溫度設(shè)定范圍設(shè)定為20-80x:，利用空氣將聚酰胺樹脂推壓在流延輥上，得到未拉伸薄膜。此時，對于介于流延輥和聚酰胺樹脂之間的空氣層厚度，端部比輥中央部厚，但無論取哪個位置，都必須為50~220nm。優(yōu)選為85~190Mm。在將熔融片推壓在冷卻用的流延輥4上而進(jìn)行冷卻固化時，作為推壓的方法，有對熔融片的寬度方向的兩端吹空氣的空氣噴嘴法、對熔融片的整個寬度吹空氣的氣刀法、利用高電壓電極使電荷析出并靜電地附著在熔融片上的靜電附著法等。其中，在空氣層厚度幾乎沒有的靜電密合法中，不能顯現(xiàn)聚酰胺微晶。在氣刀法或空氣噴嘴法中，僅在空氣層的厚度為上述范圍時，顯現(xiàn)聚酰胺微晶。在空氣層的厚度小于50nm時，得到的未拉伸薄膜的結(jié)晶化度過低，不產(chǎn)生微晶，或即使產(chǎn)生，也為非常小的微晶，因此，最終得到的薄膜的聚酰胺微晶的大小僅為O.lnm以下。另外，在空氣層的厚度超過220nm時，微晶過于生長，產(chǎn)生大的結(jié)晶粒界，最終得到的薄膜的聚酰胺微晶的大小超過了10nm。于是，產(chǎn)生薄膜白化等問題。流延輥和未拉伸片間的距離(空氣層厚度)，可以使用例如激光聚焦變位計(Keyence公司制造)進(jìn)行測定。由于在拉伸薄膜中產(chǎn)生弓彎(bowing)現(xiàn)象，故結(jié)晶化的進(jìn)行程度因拉伸薄膜的寬度方向的位置而不同。因此，為了使寬度方向及斜方向的物性均勻，優(yōu)選使在推壓到冷卻輥的工序中生成的微結(jié)晶的尺寸和分布最終在薄膜的各位置均勻。為了使薄膜的各位置中的微晶的尺寸和分布位于本發(fā)明的范圍內(nèi)，僅控制空氣層是不充分的。通常，未拉伸薄膜在通過圖l所示的吸水處理工序5后，由拉伸工序6在縱橫雙軸方向同時進(jìn)行拉伸，作為拉伸聚酰胺薄膜的制品7被巻繞。為了使薄膜的各位置中的微晶的尺寸和分布位于本發(fā)明的范圍內(nèi)，需要控制吸水處理工序。使具有微晶的未拉伸薄膜通過吸水處理工序，由此決定微晶的尺寸及分布。因此，吸水處理工序優(yōu)選在溫度不同的2槽以上的吸水槽中進(jìn)行實(shí)施，第1階段的吸水槽的水溫對微晶的尺寸及分布給予影響。第1階段的吸水槽的水溫設(shè)定為3050"C的范圍內(nèi)的任意值，需要在士8t:的范圍內(nèi)進(jìn)行溫度控制。優(yōu)選為土5"C的范圍，更優(yōu)選為土3"C的范圍。如果第l階段的吸水槽的水溫不足3ox:,則阻礙聚酰胺微晶的生長。相反，當(dāng)其超過50t:時，在未拉伸薄膜上容易出現(xiàn)鈹褶，得到的拉伸薄膜的品質(zhì)下降。當(dāng)?shù)趇階段的吸水槽的水溫根據(jù)場所不同而偏差土8t:以上時，聚酰胺微晶的分布產(chǎn)生偏差，其結(jié)果是，最終得到的聚酰胺拉伸薄膜的熱收縮率、斷裂伸長率的偏差變大。在通過該第1階段的吸水槽后，在將水溫設(shè)定為40卯C的第2階段以后的吸水槽中，將薄膜的水分率調(diào)節(jié)為2~10質(zhì)量％。而且，導(dǎo)入同時雙軸拉伸機(jī)，在縱2~5倍、橫2~5倍的范圍進(jìn)行拉伸，且在設(shè)定溫度為180240"C的范圍進(jìn)行熱處理后，在0.1~10%的范圍進(jìn)行松弛處理，可以得到所期望的薄膜。這樣得到的聚酰胺系樹脂薄膜被巻繞成巻狀，構(gòu)成薄膜巻，但沒有厚度不均，且縱向及橫向中的物性差小，物性平衡優(yōu)異，在薄膜的哪個方向、哪個位置都具有相近的物性。而且，可以進(jìn)行長尺寸巻化，因此也可以做成薄膜的寬度為15m、長度為30000m50000m的薄膜。因此，可以大幅度降低作為后工序的蒸鍍工序的成本。在聚酰胺系樹脂薄膜上層疊無機(jī)蒸鍍層，該無機(jī)蒸鍍層對得到的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜賦予高的氣體屏障性。具有這種作用的無機(jī)物蒸鍍層的材料可以列舉Si、Al、Ti、Zn、Zr、Mg、Sn、Cu、Fe等金屬及它們的氧化物、氮化物、氟化物、硫化物等。具體地可以例示SiOx(x-1.02.0)、氧化鋁、氧化鎂、硫化鋅、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鈰或它們的混合物。無機(jī)蒸鍍層可以是1層，或也可以是2層以上的層疊體。無機(jī)蒸鍍層的厚度優(yōu)選5500nm,更優(yōu)選5~200nm。在膜厚小于5nm時，擔(dān)心不能得到充分的氣體屏障性。相反，當(dāng)其超過500nm時，不能產(chǎn)生與其相當(dāng)?shù)臍怏w屏障性的提高效果，另外，耐彎曲性降低，而且在制造成本方面不利。無機(jī)蒸鍍層的形成方法，可以釆用公知的方法、例如真空蒸鍍法、濺射法、離子噴鍍法等物理蒸鍍法及PECVD等化學(xué)蒸鍍法等。在真空蒸鍍法中，蒸鍍材料使用Al、Si、Ti、Mg、Zr、Ce、Zn等、SiOx(x=1.0~2.0)、氧化鋁、氧化鎂、硫化鋅、二氧化鈦、氧化鋯等化合物及它們的混合物。加熱方法采用電阻加熱、誘導(dǎo)加熱、電子線加熱等。反應(yīng)氣體使用氧、氮、氫、氬、二氧化碳、水蒸氣等。也可以采用使用了添加臭氧、離子輔助等辦法的反應(yīng)性蒸鍍法。而且，也可以采用對聚酰胺系樹脂薄膜施加偏壓或者將聚醜胺樹脂薄膜進(jìn)行加熱、冷卻等方法。上述蒸鍍材料、反應(yīng)氣體、偏壓施加、加熱'冷卻也可以在濺射法、CVD法中使用。需要說明的是，在金屬蒸鍍層和聚酰胺系樹脂薄膜之間，根據(jù)需要也可以設(shè)置增粘涂層(anchorcoat)。本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜的氧透過度，從做成制品時的氣體屏障性的，見點(diǎn)來考慮，優(yōu)選為50ml/m2MPaday以下，更優(yōu)選為40ml/m2.MPaday以下，特別優(yōu)選為30ml/m2MPaday以下。本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜沒有厚度不均，且縱向及橫向中的物性差小，物性平衡優(yōu)異，無論在薄膜的哪個方向、哪個位置都具有相近的物性。而且，可以進(jìn)行長尺寸巻化，因此也可以做成薄膜的寬度為l~5m、且長度為30000m50000m的薄膜。本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，通常將具有這種薄膜寬度及薄膜長度的薄膜巻的薄膜一邊退繞，一邊切割，重新巻繞成巻狀，由此可以得到例如切割成的薄膜的寬度為0.23m且長度為5006000m的另外的薄膜巻。本發(fā)明的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜可以與聚烯烴系樹脂薄膜層疊而構(gòu)成蒸鍍聚酰胺系層疊樹脂薄膜。這種層疊樹脂薄膜，層疊加工性好，且袋加工性良好。由這種層疊樹脂薄膜得到的袋，氣體屏障性優(yōu)異，且在制品強(qiáng)度上各向異性少，不顯示S形巻邊現(xiàn)象。因此，可以適用于食品的殺菌加工用途。實(shí)施例下面，利用實(shí)施例具體地說明本發(fā)明。下面的實(shí)施例比較例中的各種物性的測定方法如下所述。需要說明的是，任一種測定都是將試驗片在溫度20X:、相對濕度65%的環(huán)境下放置2小時后，在溫度20t:、相對濕度65%的環(huán)境下實(shí)施。[微晶結(jié)構(gòu)的觀察沿薄膜的寬度方向，對于兩端部的部分和中央部的3處，將薄膜試樣截成50cmx50cm的正方形的形狀，對在該試樣的對角線上進(jìn)入距離四轉(zhuǎn)角5cm內(nèi)側(cè)的點(diǎn)(4點(diǎn))總計12點(diǎn)進(jìn)行測定。對各自的觀察點(diǎn)，使用偏振光顯微鏡以100~400倍的倍數(shù)進(jìn)行觀察。對觀察過的任意IOO個結(jié)晶，根據(jù)其粒狀的最長的邊規(guī)定粒徑，且將其平均值設(shè)定為平均粒徑。微晶的數(shù)通過對前述薄膜面的12點(diǎn)中的任意100xl00jum的范圍內(nèi)的粒狀的微晶計數(shù)來求出，作為每mm2的個數(shù)即存在密度(xl02個/mm"顯現(xiàn)。此時，由于微晶在薄膜內(nèi)部也存在，故使顯微鏡的焦點(diǎn)對準(zhǔn)薄膜厚度方向的任意1點(diǎn)，對在那里觀察到的微晶進(jìn)行計數(shù)。通過對觀察過的任意IOO個結(jié)晶進(jìn)行計算來判定微晶的70%以上的粒徑是否為微晶的平均粒徑的0.5~1.5倍的范圍內(nèi)。[薄膜的厚度不均使用厚度計MT-12B(HEIDENHAIN公司制造)測定了厚度。即，對薄膜的橫向即薄膜寬度方向，測定了中心部即中心位置(TO)和端部即從末端向中心至距離末端為總寬度的10。/。的位置的部分的厚度(T1、兩端部的平均值)。而且，由比值T0/T1求出厚度不均，將該比值為0.9-1.1的情況設(shè)定為合格。[撕裂傳播阻力]使用AutographAG-l(島津制作所公司制造)進(jìn)行測定，使用單元(cell)為100kg或5kg，試驗速度為200mm/min。試驗片為長方形狀，寬度為25mm，長度為75mm，在25mm寬度的中心沿長度方向切入50mm的縫隙。試驗片在薄膜的縱向及橫向各制作5點(diǎn)，求取有關(guān)各試驗片的測定值的平均值，并求取薄膜縱向的平均值和薄膜橫向的平均值之比。[拉伸彈性模量方向差使用AutographAG-l(島津制作所公司制造)測定了拉伸彈性模量。試驗片為寬度10mm、長度150mm的長方形狀，使用單元為100kg，試驗速度為500mm/min,卡盤間隔為100mm。關(guān)于拉伸彈性模量，對測定試樣即試驗片平行于薄膜的寬度方向(橫向)截出的5個樣本測定拉伸彈性模量，將其平均值設(shè)定為O。的數(shù)據(jù)。同樣地，在由橫向沿順時針30。、60°、卯°(縱向)、120°、150。的方向分別截出試驗片，測定了拉伸彈性模量。而且，將與各方向有關(guān)的拉伸彈性模量的最大值和最小值的差設(shè)定為拉伸彈性模量方向差。拉伸彈性模量方向差在薄膜中心部和2處薄膜端部總計3處的位置求出，將最大的值設(shè)定為最大拉伸彈性模量方向差。[沸水收縮率方向差試驗片通過如下方法制作與薄膜的寬度方向平行地截出5片210x210mm的正方形，分別以樣本的中央為中心，畫直徑約200mm的圓。在該試驗片中，將薄膜的橫向設(shè)定為O。，引出通過沿順時針45。的位置和中心的直線，將直線和圓的兩個交點(diǎn)之間的距離L045設(shè)定為45°時的處理前的長度。接著，同樣地，引出通過沿順時針135。的位置和中心的直線，將直線和圓的兩個交點(diǎn)之間的距離LOw設(shè)定為135°時的處理前的長度。對5片試驗片測定L045和L0w,然后，在沸水中處理5分鐘，輕輕地擦掉水分后進(jìn)行風(fēng)干，進(jìn)一步在20X:x65%RH的環(huán)境下放置2小時以上。在沸水處理后再將上述45。的位置上的兩個交點(diǎn)之間的距離Ll45設(shè)定為45°時的處理后的長度。同樣地，將135°的位置上的兩個交點(diǎn)之間的距離Ll^設(shè)定為135°時的處理后的長度。而且，由下面的式子求出45°的位置的沸水收縮率和135。的位置的沸水收縮率，將其差的絕對值設(shè)定為沸水收縮率的差。沸7jOl^率,理前的狄-處軟的械x100/處理前的鎖％)在薄膜寬度為2500mm以上時，對于距薄膜的橫向的中心部分別右和左1000mm的位置求出各自的沸水收縮率的差，另外，在薄膜寬度小于2500mm時，對于距兩端邊緣150mm的位置求出各自的沸水收縮率的差，將右端和左端的平均值設(shè)定為沸水收縮率方向差。[結(jié)晶完全性l使用廣角X線散射法進(jìn)行了測定。即，使用Rad-X型X線衍射裝置(理學(xué)電機(jī)公司制造)進(jìn)行測定，使用CuKa線作為線光源。將從薄膜截出的3x3cm的薄膜重疊75片作為試樣使用。關(guān)于(002)面，以輸出50kV、50mA利用反射法測定X線衍射峰值，算出晶面間隔d(002)。關(guān)于(200)面，將試樣旋轉(zhuǎn)67.5°，以輸出50kV、50mA利用透射法測定X線衍射峰值，算出晶面間隔d(200)。結(jié)晶完全性(％)才艮據(jù)下述(i)式計算。結(jié)晶安全性={[d(200)/d(002)，(202)]-1}/0.211X100…(i)式對薄膜中心部及兩端部進(jìn)行結(jié)晶完全性的測定，將它們的平均值設(shè)定為該薄膜的結(jié)晶完全性。[巻姿對僅巻繞了規(guī)定長度的蒸鍍前的雙軸拉伸聚酰胺系樹脂薄膜的巻的狀態(tài)進(jìn)行觀察，根據(jù)下述的標(biāo)準(zhǔn)評價了皺褶等的巻姿。O:即使巻繞50000m,也沒有鈹褶，巻姿良好。:巻繞30000m時巻姿良好，但當(dāng)巻繞50000m時，產(chǎn)生了皺褶及垂度。x:當(dāng)巻繞30000m時，產(chǎn)生了鈹褶及垂度。xx:皺褶及垂度明顯，不能巻繞30000m。[S形巻邊現(xiàn)象將蒸鍍前的雙軸拉伸聚酰胺樹脂薄膜和密封層薄膜(CP;Tohcello公司制造無拉伸聚丙烯薄膜，RX-21,厚度40ftm)，使用氨酯系粘接劑(武田藥品工業(yè)公司制造TAKERACKA-525/A-52二液型)進(jìn)行干式層疊(粘接劑涂敷量3g/m2)，由此制作了層疊薄膜。將得到的層疊薄膜以形成沿縱向的折痕的方式折疊成2個，同時使用試驗密封材料將兩邊緣部每20mm、在180"C下連續(xù)地進(jìn)行熱密封，另外，在與其成直角的方向以150mm間隔將寬度10mm連續(xù)地進(jìn)行熱密封，得到寬度約200mm的半成品袋。將該半成品袋在縱向剪斷，以使兩邊緣部的密封部分為10mm，然后，在與其垂直方向、在密封部的邊界切斷，制作了IO片三邊密封袋。將這些三邊密封袋在沸水中熱處理30分鐘后，在20"C、65%RH的環(huán)境下保持一晝夜，進(jìn)而將這些10片三邊密封袋重疊，從上對袋整個面施加lkg的荷重，保持一晝夜后取掉荷重，觀察了袋的彎曲(S形巻邊)的程度。而且，根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了評價。O:10片全部沒有彎曲O:有稍微看到彎曲的袋x:有明顯看到彎曲的袋[氧透過度將蒸鍍后的薄膜在氣溫201C、濕度65%RH的環(huán)境下經(jīng)過2天使其進(jìn)行氧置換。其后，根據(jù)JIS-K-7126(B法)，使用氧透過度測定裝置(OX-TRAN2/20:MOCOM公司制造)進(jìn)行了測定。<母料片(masterchip)的制作>將在95。/。濃硫酸中、在溫度25C、濃度0.5g/dl的條件下測定的相對粘度為3.0的尼龍6樹脂(UNITIKA公司制造、A1030BRF)進(jìn)行干燥，在每該100質(zhì)量份中熔融混合6質(zhì)量份氧化硅(廿4口4卜*SY-150:水澤化學(xué)工業(yè)林式會社制造)，制作了母料片。實(shí)施例1將干燥好的尼龍6樹脂(UNITIKA公司制造、A1030-BRF)和上述母料片進(jìn)行混合，使氧化硅的配合比例為0.05質(zhì)量％，投入到擠出機(jī)，在溫度加熱到270"C的筒體內(nèi)熔融，由T口?？讛D出成片狀，利用從噴嘴噴出的空氣將其向推壓設(shè)定為401C的流延輥而冷卻，得到厚度180^im的未拉伸薄膜。將流延輥和未拉伸薄膜之間的距離(空氣層厚度)使用激光聚焦變位計(Keyence公司制造)進(jìn)行測定后，最小值為92pm，最大值為157拜。然后，將該未拉伸薄膜浸漬于在土5X:下控制的水溫451C的第1吸水槽的水中，然后在水溫6ox:的第2吸水槽中使其含水，將水分率調(diào)節(jié)為6質(zhì)量％。接著，將其導(dǎo)入同時雙軸拉伸機(jī)，并在1751C下預(yù)熱后，在拉伸溫度1卯X:下、以縱向3.5倍、橫向3.3倍的倍數(shù)進(jìn)行拉伸。接著，在溫度220t:下、在薄膜移動工序3m之間進(jìn)行熱處理，然后進(jìn)行3%的松弛處理，得到厚度15pm的尼龍6薄膜。將得到的薄膜以巻繞速度130m/分鐘巻繞成巻狀，得到薄膜巻。將薄膜的制造條件、得到的尼龍薄膜的微晶的狀態(tài)(規(guī)定范圍內(nèi)的存在個數(shù)、平均粒徑、粒徑位于平均粒徑的0.5-1.5倍的范圍內(nèi)的微晶的比率、結(jié)晶完全性)、得到的尼龍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。得到的尼龍薄膜的各位置上的拉伸彈性模量如表4所示，最大拉伸彈性模量方向差為0.22。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>[表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>[表3<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>下面，對測定了物性后殘留的薄膜，利用下面的方法進(jìn)行蒸鍍。[鋁蒸鍍使用8~10mm左右大小的粒子狀的鋁(純度99.9%)作為蒸鍍源，在如上述那樣得到的聚酰胺系樹脂薄膜的表面上，利用電子束蒸鍍法形成鋁薄膜。使用電子槍作為加熱源，將放射電流設(shè)定為0.5A。將薄膜移行速度設(shè)定為130m/min，制作了50nm厚的膜。蒸鍍時的環(huán)境壓力調(diào)整為ixio—2pa。用于冷卻蒸鍍時的薄膜的輥的溫度調(diào)整為-iox:。[氧化鋁蒸鍍使用35mm左右大小的粒子狀的入1203(純度99.9%)作為蒸鍍源，在如上述那樣得到的聚酰胺系樹脂薄膜的表面上，利用電子束蒸鍍法形成氧化鋁薄膜。使用電子槍作為加熱源，將放射電流設(shè)定為1.3A。將薄膜移行速度設(shè)定為130m/min，制作了20nm厚的膜。蒸鍍時的環(huán)境壓力調(diào)整為lxlO」Pa。用于冷卻蒸鍍時的薄膜的輥的溫度調(diào)整為-IO"C。[氧化硅蒸鍍使用3~5mm左右大小的粒子狀的Si(純度99.99%)和Si()2(純度99.9%)作為蒸鍍源，在如上述那樣得到的聚酰胺系樹脂薄膜的表面上，利用電子束蒸鍍法形成氧化硅薄膜。兩種蒸鍍材料不混合而是劃分為兩部分地投入。使用電子槍作為加熱源，分別將Si和SK)2按時間分割進(jìn)行加熱。將此時的電子槍的放射電流設(shè)定為0.8A，加熱各材料，以使Si和Si()2的組成比為1:9(質(zhì)量比)。將薄膜移行速度設(shè)定為130m/min，制作了20nm厚的膜。蒸鍍時的環(huán)境壓力調(diào)整為lxlO」Pa。用于冷卻蒸鍍時的薄膜的輥的溫度調(diào)整為—10^C。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。[表5<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例2與實(shí)施例l相比，將第l吸水槽的水溫變更為30n。除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作?？諝鈱雍穸龋钚≈禐?0nm，最大值為161)im。將薄膜的制造條件和得到的尼龍薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。實(shí)施例3與實(shí)施例l相比，將第l吸水槽的溫度控制幅度變更為土31C。除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作?？諝鈱雍穸龋钚≈禐?9jum，最大值為165"m。將薄膜的制造條件和得到的尼龍薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。實(shí)施例4、5與實(shí)施例l相比，調(diào)節(jié)從噴嘴噴出的空氣的量，并變更空氣層的厚度。除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作。將薄膜的制造條件和得到的尼龍薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。實(shí)施例6、7與實(shí)施例l相比，變更流延輥的溫度，同時，調(diào)節(jié)從噴嘴噴出的空氣的量，并變更空氣層的厚度。除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作。將薄膜的制造條件和得到的尼龍薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。比較例1與實(shí)施例i相比，將第i吸水槽的溫度控制幅度變更為士iox:。除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作，得到尼龍6薄膜。此時，第l吸水槽的上部的水溫為491C，底部的水溫為331C。這樣操作后得到的薄膜，厚度不均大，巻姿不良。將薄膜的制造條件和得到的尼龍6薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。比較例2與實(shí)施例l相比，改變來自噴嘴的空氣的噴出流量，使空氣層厚度的最小值為25pm、最大值為157um。除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作，得到尼龍6薄膜。將薄膜的制造條件和得到的尼龍薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。比較例3與實(shí)施例i相比，將流延輥的溫度變更為6ox:，同時，改變來自噴嘴的空氣的噴出流量，使空氣層厚度的最小值為10nm、最大值為55jim。除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作，得到尼龍6薄膜。將薄膜的制造條件和得到的尼龍6薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。比較例4與實(shí)施例l相比，將流延輥的溫度變更為15X:，同時，改變來自噴嘴的空氣的噴出流量，使空氣層厚度的最小值為61nm、最大值為154pm。除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作，得到尼龍6薄膜。將薄膜的制造條件和得到的尼龍6薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。比較例5與實(shí)施例4相比，將第l吸水槽的水溫變更為65X:。除此之外，與實(shí)施例4同樣地操作，得到尼龍6薄膜。但是，得到的尼龍6薄膜，厚度不均大，巻姿不良。將薄膜的制造條件和得到的尼龍6薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。得到的尼龍6薄膜，由于巻姿不好，故不能進(jìn)行蒸鍍加工。比較例6與實(shí)施例l相比，改變來自噴嘴的空氣的噴出流量，使空氣層厚度的最小值為130um，最大值為250nm。除此之外，與實(shí)施例l同樣地操作，得到尼龍6薄膜。將薄膜的制造條件和得到的尼龍6薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。比較例7將干燥好的尼龍6樹脂(UNITIKA公司制造、A1030-BRF)和上述母料片進(jìn)行混合，使氧化硅的配合比例為0.05質(zhì)量％，投入到擠出機(jī)，在溫度加熱到260X:的筒體內(nèi)熔融，由T口?？讛D出成片狀，將擠出的片利用氣刀流延法使流延輥和未拉伸片之間的距離的最小值為90jim，使其與表面溫度20C的流延輥密合而冷卻，得到厚度為150jnm的未拉伸薄膜。將該未拉伸薄膜供給由周速不同的加熱輥組構(gòu)成的縱向拉伸機(jī)，嘗試在溫度55tl下、以拉伸倍率2.7倍進(jìn)行縱拉伸。但是，多發(fā)生薄膜切斷，不能獲得拉伸薄膜。與其相對，通過縮短流延輥和未拉伸片之間的距離，薄膜切斷的情況減輕。而且，最終在流延輥和未拉伸片之間的距離的最小值為10Hm時，可以進(jìn)行拉伸。即，將通過利用流延輥冷卻未拉伸片而得到的未拉伸薄膜供給由周速不同的加熱輥組構(gòu)成的縱向拉伸機(jī)，在溫度55n下以拉伸倍率2.7倍沿縱向進(jìn)行拉伸，將該縱向拉伸薄膜由預(yù)熱部在60"C下進(jìn)行預(yù)熱，在溫度卯C下以拉伸倍率3.8倍沿橫向進(jìn)行拉伸，接著，在211匸下進(jìn)行熱處理，然后，在溫度210匸下沿橫向進(jìn)行2%的松弛處理，得到厚度15jum的尼龍6薄膜。將薄膜的制造條件和得到的尼龍6薄膜的微晶的狀態(tài)、厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、S形巻邊現(xiàn)象的測定結(jié)果示于表l表3。對得到的薄膜，在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行鋁蒸鍍，得到蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜。將得到的蒸鍍薄膜的厚度不均、最大拉伸彈性模量方向差、沸水收縮率方向差、撕裂傳播阻力之比、巻姿、氧透過度的測定結(jié)果示于表5。由表1表3的結(jié)果表明，在實(shí)施例17中，薄膜中的微晶的平均粒徑為0.110jLim,該微晶在薄膜面的lOOxlOOum的范圍內(nèi)存在1-1000個，因此，可以得到薄膜中心部和端部的厚度不均小，且因薄膜的方向而產(chǎn)生的物性的差小的、取得了平衡的薄膜。另外，由于微晶的70%以上的粒徑為平均粒徑的0.5-1.5倍的范圍以內(nèi)，因此，為結(jié)晶完全性高達(dá)70%以上、透明且物性優(yōu)異的薄膜。與其相對，在比較例1、2中，有微晶的存在密度的偏差大、且因薄膜位置而致使微晶不存在的部分，另外，存在比率的偏差也大。因此，為薄膜的厚度不均大且?guī)喌膸喿瞬缓玫谋∧ぁＡ硐Σ?，物性的偏差也不良。在比較例3中的薄膜，微晶雖然存在，但其平均粒徑非常小，因此，霧度惡化，另外，撕裂傳播阻力的縱橫比小、平衡不好。比較例4及比較例7的薄膜，由于微晶的存在密度小，故撕裂傳播阻力的縱橫比及最大拉伸彈性模量方向差大、平衡不好。比較例6的薄膜，由于微晶的平均粒徑大，故霧度惡化，另外，拉伸強(qiáng)度小，為撕裂傳播阻力的縱橫比小且最大拉伸彈性模量方向差大、平衡不好。權(quán)利要求1.一種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，其在聚酰胺系樹脂薄膜的至少一面蒸鍍有無機(jī)物質(zhì)，其特征在于，蒸鍍前的聚酰胺系樹脂薄膜滿足下述(a)～(d)的全部條件(a)薄膜的橫向的中心部的厚度T0和端部的厚度T1之比T0/T1為0.9～1.1，(b)有關(guān)薄膜的縱向及橫向上的薄膜撕裂傳播阻力的比值縱向的撕裂傳播阻力/橫向的撕裂傳播阻力＝0.7～1.3，(c)最大拉伸彈性模量方向差為0.5以下，(d)沸水收縮率方向差為1.5以下。2.如權(quán)利要求1所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，其特征在于，在聚酰胺系樹脂薄膜的薄膜面上的100xl00jim的范圍，存在1~1000個平均粒徑為0.110pm的來自聚酰胺樹脂的微晶。3.如權(quán)利要求2所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，其特征在于，聚酰胺系樹脂薄膜的來自聚酰胺樹脂的微晶的70。/。以上的粒徑位于前述微晶的平均粒徑的0.51.5倍的范圍內(nèi)。4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，其特征在于，聚酰胺系樹脂薄膜的結(jié)晶完全性為70%以上。5.—種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜的制造方法，其為用于制造權(quán)利要求1~4中任一項所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜的方法，其特征在于將從口模熔融擠出的樹脂片推壓在流延輥上而得到未拉伸薄膜時的介于流延輥和樹脂片之間的空氣層厚度為50~220pm,使未拉伸薄膜通過含有水溫相互不同的第1段和第2段的2槽以上的吸水槽而使其吸水，同時，將此時的第1段的吸水槽的水溫設(shè)定為30501C的范圍內(nèi)的任意溫度，且進(jìn)行溫度控制，以使其處于前述溫度士8X:的范圍，將吸水后的未拉伸薄膜進(jìn)行同時雙軸拉伸。6.—種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜巻，其特征在于，權(quán)利要求1~4中任一項的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜被巻繞成巻狀。7.如權(quán)利要求6所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜巻，其特征在于，使用寬度l5m且長度30000m50000m的巻繞成巻狀的聚酰胺系樹脂薄膜，蒸鍍無機(jī)物質(zhì)，巻繞而成。8.—種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜巻，其特征在于，通過將權(quán)利要求7所述的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜巻的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜切割并重新巻繞成巻狀而得到，切割后的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜的寬度為0.23m，長度為500~6000m。9.一種蒸鍍聚酰胺系層疊樹脂薄膜，其特征在于，權(quán)利要求1~4中任一項的蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜與聚烯烴系樹脂薄膜層疊而成。全文摘要本發(fā)明涉及一種取得各種物性的平衡、物性優(yōu)異、長尺寸的蒸鍍聚酰胺樹脂系薄膜。一種蒸鍍聚酰胺系樹脂薄膜，其在聚酰胺系樹脂薄膜的至少一面上蒸鍍有無機(jī)物質(zhì)。除去蒸鍍層的聚酰胺系樹脂薄膜滿足下述(a)～(d)的全部條件(a)薄膜的橫向的中心部的厚度(T0)和端部的厚度(T1)之比(T0/T1)為0.9～1.1，(b)有關(guān)薄膜的縱向及橫向上的薄膜的撕裂傳播阻力之比(縱向的撕裂傳播阻力)/(橫向的撕裂傳播阻力)＝0.7～1.3，(c)最大拉伸彈性模量方向差為0.5以下，(d)沸水收縮率方向差為1.5以下。文檔編號B32B3/26GK101148099SQ2007101661公開日2008年3月26日申請日期2007年11月7日優(yōu)先權(quán)日2007年10月11日發(fā)明者結(jié)城究,野田敦子申請人:尤尼吉可株式會社