專利名稱：：層疊相位差薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及透明性、耐熱性、機(jī)械特性以及光學(xué)特性優(yōu)良且適合用于液晶顯示裝置的層疊相位差薄膜。
背景技術(shù)：
：在液晶顯示器中，相位差薄膜是為了改變起偏了的光成分的相對相位而使用的雙折射性薄膜。在液晶顯示器中，為了得到鮮明且精細(xì)的圖像，要求雙折射層的整個面具有光學(xué)均勻性，同時要求隨著溫度或者濕度等環(huán)境的變化其光學(xué)特性不會變化，以及要求雙折射的值在整個波長范圍中均適用于該液晶顯示裝置。.作為相位差薄膜，一直以來使用對聚乙烯醇樹脂、三乙?；w維素，聚碳酸酯樹脂等高分子薄膜加以延伸定向的物質(zhì)。但是，這些材料的光彈性系數(shù)大，微小的應(yīng)力即可引起光感度(延遲)的變化，因此具有光學(xué)均勻性惡化的問題。另外，這些材料的耐熱性或者耐濕熱性也未必很充分，尤其用于車載用液晶顯示器的情況下，由于預(yù)測在苛刻條件下使用，所以希望進(jìn)行改善。然而，近幾年，作為透明性樹脂材料，提出了環(huán)狀烯烴的單聚物(或者其加氫物)、環(huán)狀烯烴和環(huán)狀烯烴以外的烯烴共聚的環(huán)狀烯烴類共聚物(或者其加氫物)等。這些聚合物具有低雙折射性、低吸濕性、高耐熱性等特征，正進(jìn)行作為光學(xué)材料的開發(fā)。有報告稱這些聚合物的光彈性系數(shù)比較小，所以光學(xué)均勻性高，且對環(huán)境的變化也能夠維持穩(wěn)定的光學(xué)特性。在專利文獻(xiàn)l中，公開了使用了熱塑性飽和降冰片烯類樹脂片的液晶顯示器用相位差板。但是，即使使用這樣的環(huán)狀烯烴類聚合物，也是對光學(xué)特性的波長分散特性并不充分的物質(zhì)，結(jié)果，液晶顯示的色調(diào)沒有得到充分的改善。作為改善這種光學(xué)特性的波長分散特性的方法，提出了將光學(xué)特性不同的兩種聚合物加以混合的方法、向聚合物中混合具有折射率異向性的棒狀無機(jī)分子的方法、粘接并延伸光學(xué)特性不同的兩種薄膜的方法、對兩種以上相位差薄膜交叉編織光軸(延伸軸)而使用的方法、將相位差大且相位差的波長分散性低的薄膜和相位差小且相位差的波長分散性大的薄膜沿著其遲相軸相互垂直的方向粘接的方法等。在專利文獻(xiàn)2中，揭示了將混合了聚碳酸酯樹脂和聚苯乙烯樹脂的延伸薄膜層疊的方法或者將該混合了的延伸薄膜和降冰片烯類聚合物的延伸薄膜層疊的方法。但是，這些層疊薄膜的聚碳酸酯樹脂和聚苯乙烯樹脂間的相溶性差，具有混合物的光學(xué)特性出現(xiàn)不均等問題。在專利文獻(xiàn)3中，揭示了在聚合物薄膜中分散了具有折射率異向性的棒狀無機(jī)物的延伸薄膜。但是，雖然波長分散性得到了改善了，薄膜的光彈性系數(shù)卻沒有得到改善。在專利文獻(xiàn)4中揭示了交叉兩種相位差薄膜的光軸(延伸軸)來得到1/2波長板或者1/4波長板的方法。具體來說，該方法是將兩張以上的聚碳酸酯樹脂制相位差薄膜沿著其遲相軸既不是相互垂直也不是相互平行的方向加以組合的方法，具有光彈性系數(shù)變高的缺點。在專利文獻(xiàn)5中，揭示了將相位差的值大且相位差的波長分散性低(不論波長，相位差的值大致一定)的薄膜和相位差的值小且相位差的波長分散性大(波長和相位差的值是大的反比例關(guān)系)的薄膜沿著其遲相軸相互垂直的方向粘接的方法。在該方法中，盡管提供了顯示質(zhì)量良好的光學(xué)薄膜，但是層疊薄膜的光彈性系數(shù)變大，微小的應(yīng)力即可引起相位差的變化，具有光學(xué)均勻性不好的問題。專利文獻(xiàn)1JP特開平04—245202號公報，專利文獻(xiàn)2JP特開2005—031626號公報專利文獻(xiàn)3JP特開2005—227427號公報專利文獻(xiàn)4JP特開平05—100114號公報專利文獻(xiàn)5JP特開2002—303723號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一目的在于提供一種層疊相位差薄膜，該層疊相位差薄膜的透明性、耐熱性及機(jī)械特性優(yōu)良，波長分散特性良好(顯示出滿足下式(4)的逆波長分散特性)且光彈性系數(shù)小。本發(fā)明第二目的在于提供一種層疊相位差薄膜，該層疊相位差薄膜在液晶顯示裝置中能夠?qū)崿F(xiàn)良好的對比度、寬的可見角。本發(fā)明人為了達(dá)成上述目的，進(jìn)行了悉心研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)以以下方式構(gòu)成的層疊相位差薄膜極其有效，由此完成了本發(fā)明，其中，所述層疊相位差薄膜是將對由具有特定厚度且具有正光彈性系數(shù)的聚合物構(gòu)成的薄膜進(jìn)行單軸延伸而成的相位差薄膜和對由具有特定厚度且具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物構(gòu)成的薄膜進(jìn)行單軸延伸而成的相位差薄膜，以其遲相軸互相垂直的方式而層疊的層疊相位差薄膜。艮口，根據(jù)本發(fā)明，提供如下技術(shù)方案1.一種層疊相位差薄膜，其特征在于，將A薄膜和B薄膜以其遲相軸相互垂直的方式粘接而構(gòu)成，且滿足下式(1)(4)，其中，A薄膜為對具有正光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而成，B薄膜為對具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而成；卩《20X10-12Pa-1(1)50)im《dA+dB《180拜(2)15|im《dA《50(im(3)R(450)<R(550)<R(650)(4)(其中，(3是層疊薄膜的光彈性系數(shù)(Pa—1)，dA以及dB分別是A薄膜的膜厚(,)以及B薄膜的膜厚(拜)，R(450)、R(550)以及R(650)分別表示層疊相位差薄膜在波長450nm、550nm以及650nrn時的的面內(nèi)相位差。)2.如上述1記載的層疊相位差薄膜，其中，上述A薄膜以及B薄膜進(jìn)一步滿足下式(5)(8);Ra(550)<Rb(550)(5)Ra(450)>Ra(550)〉Ra(650)(6)Rb(450)〉Rb(550)>Rb(650)(7)Rb(450)—Ra(450)<Rb(550)—Ra(550)<Rb(650)_Ra(650)(8)(其中，Ra(450)、Ra(550)以及Ra(650)分別表示A薄膜在波長為450nm、550nm以及650nm時的面內(nèi)相位差，Rb(450)、Rb(550)以及Rb(650)分別表示B薄膜在波長為450nm、550nm以及650nm時的面內(nèi)相位差。)3.如上述1或2記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有正光彈性系數(shù)的聚合物的光彈性系數(shù)為20Xl(T12120Xl(T12Pa—、具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物的光彈性系數(shù)為-20X10—12-5X10—12Pa—1。4.如上述13中任意一項記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有正光彈性系數(shù)的聚合物為從聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚砜樹脂以及聚醚砜樹脂組成的群中選擇的至少一種樹脂。5.如上述4記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有正光彈性系數(shù)的聚合物為聚碳酸酯樹脂。6.如上述15中任意一項記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物為環(huán)狀環(huán)烯烴類聚合物。7.如上述6記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物為降冰片烯類環(huán)烯烴和乙烯化合物的共聚物。8.如上述17中任意一項記載的層疊相位差薄膜，其中，上述A薄膜的膜厚(dA)和上述B薄膜的膜厚(dB)之間的關(guān)系式滿足下式(9);3dA《dB《12dA(9)。9.一種層疊偏振板，其包括上述18中任意一項所述的層疊相位差薄膜。10.—種液晶顯示裝置，其在液晶單元的至少一個表面上，配置了上述18中任意一項記載的層疊相位差薄膜或者上述9記載的層疊偏振板。圖1是表示本發(fā)明的A薄膜和B薄膜的波長分散特性之一例的圖。圖2是表示本發(fā)明的層疊相位差薄膜的波長分散特性之一例的圖。其中，附圖標(biāo)記說明如下1.薄膜B5的位相差波長分散依賴性2.層疊薄膜的位相差3.薄膜A4的位相差波長分散依賴性4.理想的相位差波長分散依賴性5.實施例5記載的層疊相位差薄膜的相位差波長分散依賴性具體實施方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的層疊相位差薄膜，其特征在于將A薄膜和B薄膜以其遲相軸相互垂直的方式粘接而構(gòu)成，且滿足下式(1)(4)為特征的層疊相位差薄膜，其中，A薄膜為對具有正光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而成的薄膜，B薄膜為對具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而成的薄膜；(3《20Xl(T'2pa-1(1)50pm《dA+dB《18(Vm(2)15拜《dA《50拜(3)R(450)<R(550)<R(650)(4)(其中，(3是層疊薄膜的光彈性系數(shù)(Pa—"，dA以及dB分別是A薄膜的膜厚(pm)以及B薄膜的膜厚(pm)，R(450)、R(550)以及R(650)分別表示層疊相位差薄膜在波長為450nm、550nm以及650nm時的面內(nèi)相位差。)在此，當(dāng)張力施加方向上的折射率為na、與張力垂直方向上的折射率為nb、薄膜的截面積為S、施加在薄膜上的張力為F時，光彈性系數(shù)P可表示為(na-nb)XS/F。光彈性系數(shù)P可以通過以下方法求出，即準(zhǔn)備寬度為lcm、長度為6cm的層疊薄膜，用橢圓偏震計(JASCO公司制造、商品名為M-220)測量該薄膜的無負(fù)荷狀態(tài)下的相位差、1N、2N、3N負(fù)荷時的波長550nm光的相位差，并計算(相位差)x(薄膜寬度)/(負(fù)荷)而求出光彈性系數(shù)e。層疊相位差薄膜的光彈性系數(shù)3為20X10—12Pa—1以下，優(yōu)選為10X10'^Pa—1以下，更優(yōu)選為5X10—"Pa—1以下。其下限優(yōu)選為0X10"Pa—1。若光彈性系數(shù)P超過20Xl(r12Pa"，則在粘接時或者因其后的溫度變化產(chǎn)生的應(yīng)力引起相位差的變化，無法實現(xiàn)目標(biāo)相位差，故不優(yōu)選。該層疊相位差薄膜滿足上述式(4)。通過滿足式(4)，該層疊相位差薄膜幾乎可以在整個波長范圍內(nèi)實現(xiàn)目的相位差。已知對聚合物加以延伸而成的相位差薄膜的相位差一般近似滿足于式a+bA2+c/V+d/人6(a，b，c，d為比例常數(shù)，X為測定波長)，在波長450nm到650nm范圍內(nèi)，相位差單調(diào)增加或者單調(diào)減少。因此，通過測定450nm和550nm的相位差，確定滿足R(450)<R(550)，即可知滿足R(450)<R(550)<R(650)。上述A薄膜，是對具有正光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而成的薄膜。作為具有正光彈性系數(shù)的聚合物，可以舉出在分子主鏈上具有芳香族環(huán)的化合物，可以舉出由聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚砜樹脂以及聚醚砜樹脂組成的群中選擇的至少一種樹脂。該具有正光彈性系數(shù)的聚合物的光彈性系數(shù)的優(yōu)選范圍為20Xl(Tl2Pa"120Xl(T12Pa"，更優(yōu)選的范圍是30X10"2Pa"100Xl(T12Pa"。若光彈性系數(shù)超過120X10"Pa—、則用于抵消它的、由具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物構(gòu)成的薄膜的層有必要加厚，導(dǎo)致層疊薄膜變厚。光彈性系數(shù)不足20X10—12Pa—1的聚合物則難以發(fā)現(xiàn)相位差，或者相位差的波長依賴性變小。上述B薄膜，是對具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而成的薄膜。作為具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物，可以舉出具有剛直脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的環(huán)狀烯烴類聚合物，在分子側(cè)鏈上具有芳香族環(huán)，平均來看延伸時芳香族環(huán)相對于分子主鏈垂直的聚苯乙烯等。該具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物的光彈性系數(shù)的優(yōu)選范圍為-20X1(T'2pa"-5X10"2pa"，更優(yōu)選的范圍為-15X10"Pa"-6X10"2pa—1。若光彈性系數(shù)超過-5X10^Pa—1，則為了抵消由具有正光彈性系數(shù)的聚合物構(gòu)成的薄膜的光彈性，有必要加厚由該具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物構(gòu)成的薄膜層。當(dāng)光彈性系數(shù)不足-20X10^Pa"時，相位差的波長依賴性變大，層疊相位差薄膜的相位差的波長依賴性的控制變得困難。另外，上述A薄膜以及B薄膜進(jìn)一步優(yōu)選滿足下式(5)(8):Ra(550)<Rb(550)(5)Ra(450)〉Ra(550)〉Ra(650)(6)Rb(450)〉Rb(550)>Rb(650)(7)Rb(450)-Ra(450)<Rb(550)-Ra(550)<Rb(650)—Ra(650)(8)(其中，Ra(450)、Ra(550)以及Ra(650)分別表示A薄膜在波長為450nm、550nm以及650nm時的面內(nèi)相位差，Rb(450)、Rb(550)以及Rb(650)分別表示B薄膜在波長為450nm、550nm以及650nm吋的面內(nèi)相位差。)通過滿足上述式(5)(8)，本發(fā)明的層疊相位差薄膜能夠滿足良好的目標(biāo)波長分散性(式(4)表示的逆波長分散特性)，故優(yōu)選。作為具有正光彈性系數(shù)的聚合物，從耐熱性、相位差的波長依賴性等觀點出發(fā)，可以將聚碳酸酯樹脂作為優(yōu)選的樹脂舉出。聚碳酸酯樹脂的光彈性系數(shù)根據(jù)所使用的雙酚化合物不同取各種各樣的值，但當(dāng)以典型的2，2-雙-4-羥基苯基丙垸為原料的聚碳酸酯樹脂時，其光彈性系數(shù)為75X10—12Pa—]。作為具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物，從耐熱性、發(fā)現(xiàn)相位差的容易度、相位差的波長依賴性等觀點出發(fā)，可以將環(huán)狀烯烴類聚合物作為優(yōu)選的樹脂舉出。尤其是從光彈性系數(shù)的絕對值大的方面考慮，優(yōu)選降冰片烯類環(huán)烯烴和乙烯化合物的共聚物。環(huán)狀環(huán)烯烴類聚合物的光彈性系數(shù)根據(jù)樹脂的種類不同而不同，但在-5X10"2-10X10"2pa—'的范圍。具有正光彈性系數(shù)的A薄膜的膜厚(dA)和具有負(fù)光彈性系數(shù)的B薄膜的膜厚(dB)的厚度比，可根據(jù)所允許的層疊薄膜的光彈性系數(shù)或者厚度、層疊薄膜所要求的相位差及其波長依賴性、所示用的樹脂的種類(光彈性系數(shù)或者發(fā)現(xiàn)相位差的容易度)的不同而不同，但是，例如當(dāng)A薄膜為由聚碳酸酯樹脂構(gòu)成的薄膜，B薄膜為由環(huán)狀環(huán)烯烴構(gòu)成的薄膜時，優(yōu)選在3dA《dB《12dA的范圍，更優(yōu)選在4dA《犯《10dA的范圍。若B薄膜的厚度不足A薄膜厚度的3倍，則通過層疊，無法充分達(dá)到抵消A薄膜的光彈性系數(shù)的效果，在安裝、使用薄膜時，產(chǎn)生熱不均(粘接、使用薄膜時，由于層疊薄膜和粘附劑的熱膨脹系數(shù)不同，所以尤其在薄膜的四角產(chǎn)生應(yīng)力，四角的相位差不同于初期目標(biāo)相位差的現(xiàn)象)。若B薄膜的厚度超過A薄膜厚度的12倍，則B薄膜的光彈性系數(shù)的影響變強(qiáng)，層疊薄膜的光彈性系數(shù)反而負(fù)向加大。另外，減薄A薄膜的厚度，又有技術(shù)上的制約，所以從結(jié)果來看層疊薄膜的厚度變厚。接著，說明本發(fā)明的層疊相位差薄膜的制造方法之一例。首先，準(zhǔn)備上述A薄膜(以下稱為相位差薄膜A)。相位差薄膜A,可通過對釆用公知方法形成的薄膜向其縱向或者橫向進(jìn)行單軸延伸而得到，所述公知方法包括如擠出成型、壓延法、溶劑澆注法、薄膜流延法等。對具體的延伸方法沒有特別的限制，可以適當(dāng)使用公知的方法，例如可以舉出軋輥法縱向延伸、展幅機(jī)橫向延伸、在薄膜的MD方向上進(jìn)行單軸延伸的自由端縱向延伸、固定薄膜的MD方向的同時在TD方向上進(jìn)行單軸延伸的固定端橫向延伸等。接著，準(zhǔn)備上述B薄膜(以下稱為相位差薄膜B)。相位差薄膜B也可以與相位差薄膜A相同地，可通過對采用公知方法形成的薄膜向其縱向或者橫向進(jìn)行單軸延伸而得到。所述公知方法包括如擠出成型、壓延法、溶劑澆注法、薄膜流延法等。上述相位差薄膜A、B的延伸倍率根據(jù)延伸方法的不同而不同，但通常相對于未延伸的薄膜A、B的長度，優(yōu)選延伸5400%，更優(yōu)選延伸10200/b。對上述未延伸薄膜A、B進(jìn)行延伸的溫度，可以根據(jù)所使用薄膜的玻璃轉(zhuǎn)變點(Tg)或者薄膜中添加物的種類等適當(dāng)選擇。延伸上述未延伸薄膜的溫度例如為80220°C，優(yōu)選為100200°C。尤其優(yōu)選在TgTg+l(TC的范圍內(nèi)進(jìn)行。若在不足Tg的溫度下進(jìn)行延伸，則容易產(chǎn)生薄膜的破斷等。若在超過Tg+l(TC的溫度下進(jìn)行延伸，則難以發(fā)現(xiàn)延伸薄膜的相位差。上述未延伸薄膜A、B的延伸溫度、延伸方向、延伸倍率、延伸方法可以相同，也可以不相同。在本發(fā)明中，可以采用分別對未延伸薄膜A、B進(jìn)行延伸后粘接的方法。若在粘接未延伸薄膜A和未延伸薄膜B后實施延伸，則薄膜之間的粘接性惡化，故不優(yōu)選。分別延伸未延伸薄膜A、B后粘接的方法中，由于可將各未延伸薄膜的延伸溫度、延伸方向、延伸倍率、延伸方法不受另一方薄膜的限制而進(jìn)行選擇，所以在聚合物選擇的范圍、薄膜厚度設(shè)定、相位差的控制等方面有利。相位差薄膜A和相位差薄膜B的粘接可以使用黏接劑(粘著剤)或者粘接劑(接著剤)來進(jìn)行。作為用于此粘接的黏接劑或者粘接劑，例如可以舉出丙烯酸類、乙烯醇類、硅膠類、聚酯類、聚氨酯類系、聚醚類等的聚合物制粘接劑或者橡膠類粘接劑等。本發(fā)明的層疊相位差薄膜可以以單獨該層疊相位差薄膜的形式或者根據(jù)需要與其他光學(xué)薄膜等加以組合的層疊體形式利用于各種光學(xué)用途中，具體來說可以作為各種液晶顯示元件的光學(xué)補(bǔ)償部件等利用。作為一個例子，通過將工業(yè)制造的碘類或染料類的偏振板(或偏振鏡)和本發(fā)明層疊相位差薄膜加以組合，可以作為具有補(bǔ)償、調(diào)整液晶顯示元件的雙折射性的作用的層疊偏振板。對與本發(fā)明的層疊相位差薄膜任意組合而使用的偏振板沒有特別的限定，其基本結(jié)構(gòu)是在偏振鏡的單側(cè)或者兩側(cè)層疊了保護(hù)層(薄膜)的偏振板。作為上述偏振鏡(偏振薄膜)，沒有特別的限制，例如可以使用通過公知方法，在各種薄膜上吸附并染色碘或者雙色性染料等雙色性物質(zhì)，并通過交聯(lián)、延伸、干燥而制備的物質(zhì)等。其中，優(yōu)選當(dāng)入射自然光時透過直線偏振的薄膜，優(yōu)選光透過率或者偏振度優(yōu)良的物質(zhì)。作為吸附上述雙色性物質(zhì)的各種薄膜，例如可以舉出聚乙烯醇(PVA)類薄膜、部分縮甲醛化PVA類薄膜、乙烯醋酸乙烯共聚物類部分皂化薄膜、纖維素類薄膜等親水性高分子薄膜等，除此之外，還可以使用例如PVA的脫水處理物或者聚氯乙烯的脫酸堿處理物等的多烯烴定向薄膜等。其中優(yōu)選吸附定向了碘或者雙色性染料的PVA類薄膜。另外，上述偏振薄膜的厚度通常為18(^m的范圍，但并不限于此。作為上述保護(hù)層(薄膜)，可以使用以往公知的透明薄膜，但優(yōu)選透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、防水性、各向同性等優(yōu)良的物質(zhì)。作為這種透明保護(hù)層材質(zhì)的具體例子，可以舉出三乙?；w維素等的纖維素類樹脂；或聚酯類、聚碳酸酯類、聚酰胺類、聚酰亞胺類、聚醚砜類、聚砜類、聚苯乙烯類、聚降冰片烯類、聚烯烴類、丙烯酸類、乙酸酯類等的透明樹脂；側(cè)鏈具有取代酰亞胺基或者非取代酰亞胺基的熱塑性樹脂與側(cè)鏈具有取代苯基或者非取代苯基和腈基的熱可塑性樹脂的混合物；液晶聚合物等。另外，還可以舉出上述丙烯酸類、聚氨酯類、丙烯酸聚氨酯類、環(huán)氧類、硅樹脂類等的熱固型樹脂或者紫外線固化型樹脂等。其中，從偏振特性或者耐久性的方面出發(fā)，優(yōu)選用堿等對表面進(jìn)行皂化處理的TAC薄膜。上述透明薄膜的厚度可以根據(jù)相位差或保護(hù)強(qiáng)度等適當(dāng)?shù)貨Q定，例如為500^im以下，優(yōu)選為5300nm、更優(yōu)選為5150^im的范圍。上述透明保護(hù)層例如可以通過以往公知的方法適當(dāng)?shù)匦纬桑部梢允褂檬惺燮?，其中，所述公知的方法包括在偏振薄膜上涂敷各種透明樹脂的方法、在偏振板上層疊上述透明樹脂制薄膜或者上述光學(xué)補(bǔ)償相位差板等的方法層疊相位差薄膜、偏振鏡、透明保護(hù)層等的各構(gòu)成物彼此間的層疊方法可以按照以往公知的方法進(jìn)行。一般來說，能夠使用與上述相同的黏接劑或者粘接劑等，其種類可以根據(jù)上述各構(gòu)成物的材質(zhì)等適當(dāng)決定。要求如上所述的黏接劑、粘接劑例如具有即使受濕度或者熱的影響也難以剝離，且要求光透過率或偏振度優(yōu)良的性能。具體來說，當(dāng)上述偏振鏡為PVA類薄膜時，從粘接處理的穩(wěn)定性等觀點出發(fā)，優(yōu)選PVA類粘接劑。這些粘接劑或者黏接劑可以直接涂敷于偏振鏡或者透明保護(hù)層的表面上，也可以將由上述粘接劑或者黏接劑構(gòu)成的膠帶或者薄板施于表面。另外，作為水溶液制備的情況下，也可以根據(jù)需要，混合其他添加劑或者酸等催化劑。另外，在涂敷上述粘接劑的情況下，也可以在上述粘接劑水溶液中混合添加劑或者酸等催化劑。對這種粘接劑的厚度沒有特別的限制，例如為1,500,，優(yōu)選為10jim300拜，更優(yōu)選為20,100拜。本發(fā)明所述層疊偏振板可以適用于各種液晶顯示裝置的構(gòu)成中，但在適用時，可以根據(jù)需要，通過膠粘層或者粘著層，層疊一層或者兩層以上的反射板、半透過反射板、增亮膜等光學(xué)層。接著，說明反射型偏振板或者半透過反射型偏振板之一例。反射型偏振板在本發(fā)明的層疊偏振板上進(jìn)一步層疊有反射板，半透過反射型偏振板在本發(fā)明的層疊偏振板上進(jìn)一步層疊有半透過反射板。上述反射型偏振板通常配置在液晶單元的內(nèi)側(cè)，能夠適用于反射來自可視側(cè)(顯示側(cè))的入射光而顯示的類型的液晶顯示裝置(反射型液晶顯示裝置)等中。這種反射型偏振板能夠省略用于從背面照射的光源的內(nèi)置，所以具有可使液晶顯示裝置薄型化等優(yōu)點。上述反射型偏振板已知在偏振板的單面形成由金屬等構(gòu)成的反射板的方法，可以由以往公知的方法來制造。具體來說，作為其一例，可以舉出根據(jù)需要凹凸?fàn)钐幚砥癜宓膯蚊?，在其上設(shè)置由鋁等反射性金屬構(gòu)成的金屬箔或者蒸鍍膜，由此作為反射板形成的反射型偏振板。另一方面，上述半透過反射型偏振板是在上述反射型偏振板中，用半透過型反射板代替反射板的偏振板。作為半透過型反射板，例如可以舉出由反射層反射光且透過光的半透半返鏡等。上述半透過反射型偏振板通常設(shè)置在液晶單元的內(nèi)側(cè)，當(dāng)在比較明亮的環(huán)境下使用液晶顯示裝置等時，反射來自可視側(cè)(顯示側(cè))的入射光來顯示圖像，另一方面，在比較暗的環(huán)境下，使用內(nèi)裝在半透過反射型偏振板背側(cè)的背光燈等的內(nèi)裝光源來顯示圖像，能夠適用于可在明暗兩種環(huán)境下使用的液晶顯示裝置等。另外，本發(fā)明的層疊相位差薄膜能夠與各種相位差板、擴(kuò)散控制薄膜、增亮膜等組合使用。作為相位差板可以舉出對聚合物進(jìn)行單軸延伸的相位差板、雙軸延伸的相位差板、Z軸定向處理的相位差板、涂敷了液晶性高分子的相位差板等。擴(kuò)散控制薄膜可以使用利用了用于控制可見角的擴(kuò)散、散射、折射的薄膜、或者利用了控制與解析度相關(guān)的眩光、散射光等的擴(kuò)散、散射、折射的薄膜等。增亮膜可以使用采用了膽留醇型液晶的選擇反射和X/4板的增亮膜、或者利用了偏振方向引起的異向性散射的散射薄膜等。也可以與線柵(Wire-Grid)型偏振鏡組合使用。例舉在本發(fā)明的層疊相位差薄膜或者層疊偏振板等上進(jìn)一步層疊了增亮膜的相位差薄膜或者層疊偏振板等的一例。作為上述增亮膜，可以使用電介體的多層薄膜、或者折射率異向性不同的薄膜的多層層疊體等的具有透過規(guī)定偏振軸的直線偏振光、而反射其他光的特性的薄膜等。作為這樣的增亮膜的市售品，已知有3M公司制造的商品名D-BEF等。另夕卜，還可以使用將膽留醇液晶層，尤其是將膽留醇液晶聚合物的定向薄膜、或者其定向液晶層支撐在薄膜基材上的薄膜等。他們具有反射左右一方的圓偏振光，而透過其他光的特性，作為市售品，已知有日東電工公司制造的商品名PCF350、Merck公司制造的商品名Transmax等。如上所述，層疊了兩層以上光學(xué)層的光學(xué)部件，可在液晶顯示裝置等的制造過程中，按照依次分別層疊的方式制作，若作為事先層疊好的光學(xué)部件使用時，品質(zhì)的穩(wěn)定性或組裝操作性優(yōu)良，具有能夠提高液晶顯示裝置等的制造效率的優(yōu)點。另外，作為該層疊方法，可以使用如上所述同樣的粘接層等的各種粘接方法。從容易層疊到液晶單元等的其他部件方面考慮，優(yōu)選本發(fā)明的相位差薄膜或者層疊偏振板等進(jìn)一步具有黏接劑層或者粘接劑層。這些可以設(shè)置在上述相位差薄膜或者層疊偏振板的單面或者兩面上。作為上述粘著層的材料，可以使用丙烯酸類系聚合物等以往公知的材料，尤其是，從防止吸濕引起的發(fā)泡或者剝離、或者防止由熱膨脹差等引起的光學(xué)特性的降低或液晶單元的反翹、進(jìn)而考慮到形成高品質(zhì)且耐久性優(yōu)良的液晶顯示裝置等方面出發(fā)，優(yōu)選使用吸濕率低且耐熱性優(yōu)良的粘著層。另外，也可以使用含有微粒而具有光擴(kuò)散性的粘著層等。在上述光學(xué)薄膜或者層疊偏振板等的表面上施加粘著劑層的方法，可以按照如下所示的方法進(jìn)行，即，通過流延或者涂布等方式，在上述光學(xué)薄膜或者層疊偏振板等的面上，直接添加各種粘著材料的溶液或者熔融液來形成粘著劑層的方法；或者在分離器上實施粘著劑層，將其移著在上述相位差薄膜或者層疊偏振板等表面的方式等。另外，構(gòu)成上述相位差薄膜或者層疊偏振板的偏振鏡或者透明保護(hù)薄膜、粘著(膠粘)劑層等各層，例如可以通過用水楊酸酯類化合物或者二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物或者氰基丙烯酸酯類化合物、鎳絡(luò)鹽類化合物等紫外線吸收劑進(jìn)行表面處理的方式而具有紫外線吸收能力等。本發(fā)明的相位差薄膜或者層疊偏振板，由于其VA(VerticalAligned)單元的光學(xué)補(bǔ)償非常優(yōu)秀，所以最適合作為VA模式的液晶顯示裝置用視覺補(bǔ)償薄膜而使用。上述液晶單元通常是在對置的液晶單元基板的間隙上夾著液晶的結(jié)構(gòu)，作為上述液晶單元基板，可以使用玻璃基板或者塑料基板。另外，作為上述塑料基板的材質(zhì)，沒有特別的限制，可以適用以往公知的材料。另外，本發(fā)明的相位差薄膜或者層疊偏振板的用途不限于如上所述的液晶顯示裝置中，也可以適用于有機(jī)電致發(fā)光(EL)顯示器、等離子顯示器(PD)、電場發(fā)射平面(FED:FieldEmissionDisplay)顯示器等的自發(fā)光型顯示裝置中。在用于自發(fā)光型顯示裝置時，例如通過將本發(fā)明的相位差薄膜的雙折射層的面內(nèi)相位差值A(chǔ)nd設(shè)定為V4，能夠得到圓偏振光，所以能夠作為反射防止濾光片利用。近幾年，在EL顯示裝置中，為了防止黑屏狀態(tài)下來自電極的反射，提出了例如將偏振鏡或者偏振板等光學(xué)薄膜與板一同使用的方法。本發(fā)明的層疊偏振板或者相位差薄膜，特別是非常有用于從EL層發(fā)光直線偏振光、圓偏振光或者橢圓偏振光中的任意偏振光時，或者雖然正面方向上發(fā)出自然光，但傾斜方向上的出射光則處于部分偏振的情況等。該有機(jī)EL顯示裝置，例如含有在有機(jī)發(fā)光層的表面?zhèn)染哂型该麟姌O、在里面?zhèn)染哂胁煌该鹘饘匐姍C(jī)的有機(jī)EL發(fā)光體的有機(jī)EL顯示裝置中，優(yōu)選在上述透明電極的表面配置本發(fā)明的相位差薄膜或者層疊偏振板。進(jìn)一步優(yōu)選將X74板配置在偏振板和EL元件之間。這樣，通過配置本發(fā)明的相位差薄膜，能夠抑制外界的反射，得到可視性高的有機(jī)EL顯示裝置。另外，在上述透明電極和相位差薄膜之間，優(yōu)選進(jìn)一步配制相位差板。實施例以下，采用實施例以及比較例，具體說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于以下實施例。另外，用以下方法評價薄膜特性。(1)面內(nèi)的相位差(R)面內(nèi)的相位差(R)采用相位差儀(王子計測機(jī)器公司制造、商品名KOBRA21ADH)測定。另夕卜，波長分散a由波長550nm下測定的薄膜的相位差R(550)和波長450nm下測定的薄膜的相位差R(450)表示成a=R(450)/R(550)(2)光彈性系數(shù)(卩)準(zhǔn)備寬度為lcm、長度為6cm的層疊薄膜，用橢圓偏振計(JASCO公司制造，商品名M-220)，測定該薄膜的無負(fù)荷狀態(tài)下的相位差，1N、2N、3N負(fù)荷時的波長550nm光的相位差，并計算(相位差)X(薄膜寬度)/(負(fù)荷)，由此得出光彈性系數(shù)。(3)薄膜厚度采用自記分光光度計(大冢電子(株)制造、商品名MCPD-2000)，在波長700900nm下，通過光干涉法，測定薄膜厚度。實施例1(薄膜A1)將聚碳酸酯樹脂(帝人化成(株)制造、AD-5503)溶解在二氯甲烷中，通過流延法制膜，得到厚度為35(im的聚碳酸酯樹脂流延薄膜。在15rC下，對該薄膜向自由端縱向以1.3倍進(jìn)行單軸延伸，得到在波長550nm光中的Re為262nm、薄膜厚度為30pm的相位差薄膜Al。測定用于制備相位差薄膜Al的聚碳酸酯樹脂流延薄膜以及相位差薄膜Al的光彈性系數(shù)，發(fā)現(xiàn)在延伸前后均為75X10—12Pa—、(薄膜B1)接著，在143。C下，對膜厚為170拜的開環(huán)聚合型聚降冰片烯(日本ZEON(株)制造、ZEONOR)薄膜在自由端縱向以2.0倍進(jìn)行單軸延伸，來制造折射率的波長分散比上述相位差薄膜Al小、在波長550nm光中的Re為400nm、膜厚為120,的相位差薄膜Bl。測定用于制備相位差薄膜Bl的聚降冰片烯薄膜以及相位差薄膜Bl的光彈性系數(shù)，發(fā)現(xiàn)延伸前后均為-5.3X(層疊)將上述相位差薄膜Al和相位差薄膜Bl，以其遲相軸構(gòu)成的角度為90度的方式，通過粘著劑膠粘層疊而得到面內(nèi)相位差為138nm的層疊相位差薄膜。該層疊相位差薄膜的光彈性系數(shù)為12X10—12Pa—、(x為0.93。實施例2以及3采用表1所示的相位差薄膜，與實施例1相同地制作層疊相位差薄膜。將所得到的層疊薄膜的特性表示在表2中。實施例4(薄膜B4)在143。C下，對熔融擠出共聚型聚降冰片烯樹脂(DAICEL化學(xué)工業(yè)(株)第U、TOPAS)而制成的厚度為170pm的薄膜，在自由端縱向以2.0倍進(jìn)行單軸延伸，得到在波長550nm光中的Re為400nm、薄膜厚度為120pm的相位差薄膜B4。測定用于制備相位差薄膜B4的聚降冰片烯薄膜以及相位差薄膜B4的光彈性系數(shù)，發(fā)現(xiàn)延伸前后均為-7.8X10—12Pa']。(層疊)將該相位差薄膜B4和上述相位差薄膜Al，以與實施例1相同的方法，制作成層疊相位差薄膜。將所得到的層疊相位差薄膜的特性表示在表2中。實施例5以及比較例12采用表1所示的相位差薄膜，用與實施例l相同的方法，制作層疊相位差薄膜。將所得到的層疊相位差薄膜的特性表示在表2中。比較例3對表1所示的共聚型聚降冰片烯樹脂薄膜進(jìn)行延伸的相位差薄膜，將其特性表示在表2中。液晶顯示裝置中的評價(i)液晶顯示裝置的可見角特性(對比度)的評價通過丙烯酸類粘接劑層(厚度為20pm)粘接實施例15以及比較例l3所得到的相位差薄膜和偏振板(商品名SEG1425DU、日東電工社制造)，從而得到層疊偏振板。將這些層疊偏振板和偏振板(商品名SEG1425DU、日東電工社制造)，以偏振板彼此之間的遲相軸相互垂直的方式，配制在VA型液晶單元的兩面，從而得到液晶顯示裝置。另外，層疊偏振板被配置成相位差薄膜與上述液晶液晶單元連接，并配置在上述液晶單元的背面?zhèn)?。接著測定所得到的液晶顯示裝置的上下、左右、對角(45°225°)、對角(135°315°)的各方向上的對比度比(Co)>10的可見角。對比度比表示上述液晶顯示裝置中白色圖像以及黑色圖像，通過裝置(商品名Ezcontrast160D:ELDIM社制造)，對顯示畫面的正面、上下左右，測定在可見角07(T中的XYZ顯示系的Y值。然后，從白色圖像中的Y值(Yw)和黑色圖像中的Y值(YB),計算出各可見角中的對比度比(YW/YB)。將全方位的對比度比為10以上的表示成〇，不足10的則表示為X。將其結(jié)果示于表2中。(ii)液晶顯示裝置的防止著色(色調(diào))的評價18目測如上所述而得到的液晶顯示裝置，并用以下方式進(jìn)行評價。將其結(jié)果示于表2中。(D完全沒有著色。O發(fā)現(xiàn)有一些著色，但實用上無問題。X發(fā)現(xiàn)無法滿足實用程度的著色。(iii)高溫環(huán)境下的光照不均(熱不均)的評價在8(TC環(huán)境下，將上述液晶顯示裝置放置30分鐘后，取出至23。C環(huán)境下，并測定剛剛?cè)〕龊蟮膶Ρ榷缺?。將在整個畫面范圍內(nèi)能夠?qū)崿F(xiàn)對比度比20以上的表示為，在整個畫面范圍內(nèi)能夠?qū)崿F(xiàn)對比度比10以上的表示為〇，在畫面的四角等一部分部位上不能實現(xiàn)對比度比10以上的則表示為X。將其結(jié)果示于表2中。如表2所述，本發(fā)明的層疊相位差薄膜能夠?qū)崿F(xiàn)組裝了該薄膜的液晶顯示裝置的良好的對比度、廣可見角、防止著色以及寬的諧調(diào)維持溫度范圍。1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表1(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>發(fā)明效果本發(fā)明的層疊相位差薄膜能夠?qū)崿F(xiàn)組裝了該薄膜的液晶顯示裝置的良好的對比度、廣可見角、防止著色、可用溫度范圍，其達(dá)到的工業(yè)效果顯著。權(quán)利要求1.一種層疊相位差薄膜，其特征在于，將A薄膜和B薄膜以其遲相軸相互垂直的方式粘接而構(gòu)成，且滿足下式(1)～(4)，其中，A薄膜為對具有正光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而形成，B薄膜為對具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而形成；β≤20×10-12Pa-1(1)50μm≤dA+dB≤180μm(2)15μm≤dA≤50μm(3)R(450)＜R(550)＜R(650)(4)其中，β是層疊薄膜的光彈性系數(shù)，dA以及dB分別是A薄膜的膜厚以及B薄膜的膜厚，R(450)、R(550)以及R(650)分別表示層疊相位差薄膜在波長為450nm、550nm以及650nm時的面內(nèi)相位差。2.如權(quán)利要求1記載的層疊相位差薄膜，其中，上述A薄膜以及B薄膜進(jìn)一步滿足下式(5)(8);Ra(550)<Rb(550)(5)Ra(450)>Ra(550)〉Ra(650)(6)Rb(450)〉Rb(550)〉Rb(650)(7)Rb(450)-Ra(450)<Rb(550)—Ra(550)<Rb(650)—Ra(650)(8)其中，Ra(450)、Ra(550)以及Ra(650)分別表示A薄膜在波長為450nm、550nm以及650nm時的面內(nèi)相位差，Rb(450)、Rb(550)以及Rb(650)分別表示B薄膜在波長為450nm、550nm以及650nm時的面內(nèi)相位差。3.如權(quán)利要求1或2記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有正光彈性系數(shù)的聚合物的光彈性系數(shù)為20X10'12120X10—12Pa—、具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物的光彈性系數(shù)為-20X10—12-5X10—12Pa—、4.如權(quán)利要求13中任意一項記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有正光彈性系數(shù)的聚合物為從聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚砜樹脂以及聚醚砜樹脂組成的群中選擇的至少一種樹脂。5.如權(quán)利要求4記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有正光彈性系數(shù)的聚合物為聚碳酸酯樹脂。6.如權(quán)利要求15中任意一項記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物為環(huán)狀烯烴類聚合物。7.如權(quán)利要求6記載的層疊相位差薄膜，其中，上述具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物為降冰片烯類環(huán)烯烴和乙烯化合物的共聚物。8.如權(quán)利要求17中任意一項記載的層疊相位差薄膜，其中，上述A薄膜的膜厚dA和上述B薄膜的膜厚dB間的關(guān)系式滿足下式(9);3dA《dB《12dA(9)。9.一種層疊偏振板，其包含權(quán)利要求18中任意一項所述的層疊相位差薄膜。10.—種液晶顯示裝置，其在液晶單元的至少一個表面上，配置了權(quán)利要求18中任意一項記載的層疊相位差薄膜或者權(quán)利要求9記載的層疊偏振板。全文摘要本發(fā)明提供透明性、耐熱性及機(jī)械特性優(yōu)良、波長分散特性良好且光彈性系數(shù)小的層疊相位差薄膜，以及在液晶顯示裝置中能夠?qū)崿F(xiàn)良好的對比度、寬的可見角的層疊相位差薄膜。一種層疊相位差薄膜，其特征在于，將A薄膜和B薄膜以其遲相軸相互垂直的方式粘接而構(gòu)成，且滿足下式(1)～(4)，其中，A薄膜為對具有正光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而成，B薄膜為對具有負(fù)光彈性系數(shù)的聚合物加以延伸定向而成；β≤20×10^-12Pa^-1(1)；50μm≤dA+dB≤180μm(2)；15μm≤dA≤50μm(3)；R(450)＜R(550)＜R(650)(4)。文檔編號B32B7/02GK101251614SQ200710308109公開日2008年8月27日申請日期2007年12月27日優(yōu)先權(quán)日2006年12月28日發(fā)明者新田英昭,浴中達(dá)矢,畠中邦夫,長谷川欣治申請人:帝人化成株式會社