專利名稱：：生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度的紙、紙板和卡紙板的方法生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度的紙、紙板和卡紙板的方法本發(fā)明涉及一種通過在紙漿中分開加入包含乙烯胺單元的聚合物和聚合陰離子化合物，使紙漿脫水并干燥紙制品來生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度的紙、紙板和卡紙板的方法。為了生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度的紙，已知在干燥的紙表面上應(yīng)用每種情況下起干強(qiáng)度劑作用的熟淀粉或合成聚合物的稀水溶液。干強(qiáng)度劑的量基于干的紙通常為0.1-6重量％。因?yàn)閷ǖ矸墼趦?nèi)的干強(qiáng)度劑以稀水溶液應(yīng)用-制劑水溶液的聚合物濃度或淀粉濃度通常為1-10重量％-在隨后的干燥操作中必須蒸發(fā)顯著量的水。因此干燥步驟是非常消耗能量的。然而，在許多情況下，造紙機(jī)上的常規(guī)干燥裝置的能力不足以〗吏機(jī)器在最大可能的生產(chǎn)速率下運(yùn)轉(zhuǎn)。相反，必須降低造紙機(jī)的生產(chǎn)速率，以使紙充分干燥。加拿大專利1110019公開了一種生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度的紙的方法，其中在紙漿中首先加入水溶性陽離子聚合物如聚乙烯亞胺，然后加入水溶性陰離子聚合物如水解的聚丙烯酰胺并使紙漿在造紙機(jī)上脫水形成紙葉。陰離子聚合物包含至多30摩爾％的以聚合單元形式摻入的丙烯酸。DE-A3506832公開了一種生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度的紙的方法，在紙漿中首先加入水溶性陽離子聚合物，然后加入水溶性陰離子聚合物。合適的陰離子聚合物例如是烯屬不飽和Cs-Cs羧酸的均聚物或共聚物。共聚物包含至少35重量％的以聚合單元形式摻入的烯屬不飽和C3-Cs羧酸(如丙烯酸)。描述于實(shí)施例中的陽離子聚合物為聚乙烯亞胺、聚乙烯胺、聚二烯丙基二甲基氯化銨以及己二酸和二亞乙基三胺的用表氯醇交聯(lián)的縮合產(chǎn)物。還考慮使用N-乙烯基曱酰胺的部分水解的均聚物和共聚物。N-乙烯基甲酰胺聚合物的水解程度為至少30摩爾％，優(yōu)選50-100摩爾％。JP-A1999-140787涉及一種生產(chǎn)瓦楞紙板的方法，將基于干紙漿為0.05-0.5重量％的聚乙烯胺與陰離子聚丙烯酰胺結(jié)合加入紙漿中來改進(jìn)紙制品的強(qiáng)度性能，然后使紙漿脫水并干燥，所述聚乙烯胺可通過水解程度為25-100%的聚乙烯基甲酰胺水解而得到。WO03/052206公開了一種具有改進(jìn)的強(qiáng)度性能的紙制品，其可通過向紙制品表面應(yīng)用聚乙烯胺和能夠與聚乙烯胺形成聚電解質(zhì)配合物的聚合陰離子化合物，或應(yīng)用具有醛官能的聚合物化合物如含醛基的多糖而得到。不僅獲得紙的干和濕強(qiáng)度的改進(jìn)，而且還觀察到處理組合物的施膠效果。WO04/061235公開了一種生產(chǎn)紙，尤其是具有特別高的濕和/或干強(qiáng)度的薄紙的方法，其中在紙漿中首先加入每g聚合物包含至少1.5meq伯氨基官能團(tuán)且分子量為至少10000道爾頓的水溶性陽離子聚合物。這里特別強(qiáng)調(diào)的是部分或全部水解的N-乙烯基甲酰胺均聚物。然后加入包含陰離子基團(tuán)和/或醛基團(tuán)的水溶性陰離子聚合物。對于包括濕和干強(qiáng)度的各種紙的性能而言，該方法特別強(qiáng)調(diào)的優(yōu)點(diǎn)為所述兩組分體系的可變性。EP-A438744/>開了K值為8-50(根據(jù)H.Fikentscher的方法在濃度為l"/o的水溶液中在pH為7和25。C下測量)的例如N-乙烯基曱酰胺和丙烯酸、曱基丙烯酸和/或馬來酸的共聚物，以及通過從以聚合單元形式摻入的乙烯基甲酰胺上部分或全部消除甲?；孕纬梢蚁┌穯卧玫降木酆衔镌谳d水體系如容器或管中防止沉積物的用途。還已知通過使N-乙烯基甲酰胺、單烯屬不飽和羧酸以及合適的話其他烯屬不飽和單體共聚，隨后使存在于共聚物中的乙烯基羧酸單元水解形成相應(yīng)的胺或銨單元而得到的共聚物可在造紙中作為紙漿的添加劑來增加脫水率、保留和紙的干和濕強(qiáng)度；參見EP-B672212。在先德國申請102004056551.1公開了一種通過在紙漿中分開加入包含乙烯胺單元的聚合物和聚合陰離子化合物，4吏紙漿脫水并干燥紙制品來生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度的紙、紙板和卡紙板的方法。這里，使用至少一種可通過使如下單體共聚而得到的共聚物作為所述聚合陰離子化合物(a)至少一種下式的N-乙烯基羧酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中Ri和R2為H或d-C6烷基，(b)至少一種包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(C)其他單烯屬不飽和單體，以及合適的話(d)分子中具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物。還已知可使用木素磺酸和木素磺酸鹽作為水泥砂漿和石膏砂漿中的分散劑、浮選劑、i^fl"造粒(feedpelletting)中的添加劑、鑄造砂粘合劑及礦砂熔煉中的凝結(jié)劑；參見R6mpp，第9版，GeorgThiemeVerlagStuttgart,1990，第2511頁。本發(fā)明的目的是提供另一種生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度和盡可能低的濕強(qiáng)度的紙的方法。意欲對干強(qiáng)度，尤其是包裝紙(如從廢紙和瓦楞中得到的瓦楞紙板)中的干強(qiáng)度相對于目前已知方法作進(jìn)一步改進(jìn)。如果使用木素磺酸和/或木素磺酸鹽作為聚合陰離子化合物的話，該目的根據(jù)本發(fā)明用一種通過在紙漿中分開加入包含乙烯胺單元的聚合物和聚合陰離子化合物，使紙漿脫水并干燥紙制品來生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度的紙、紙板和卡紙板的方法而實(shí)現(xiàn)。在本發(fā)明方法中，在紙漿中加入作為聚合陽離子組分的包含乙烯胺單元的聚合物。這些化合物優(yōu)選作為唯一陽離子組分使用。然而，合適的話，它們可由其他陽離子聚合物以50重量％的比例代替，例如陽離子聚(曱基)丙烯酰胺、聚二烯丙基二曱基氯化銨、二甲胺和表氯醇的縮合物或聚二烷基(曱基)丙烯酰胺。合適的包含乙烯胺單元的聚合物例如為在與現(xiàn)有技術(shù)結(jié)合引用的WO04/061235，第12頁第28行至第13頁第21行和圖1中所述的所有聚合物。包含乙烯胺單元的聚合物的摩爾質(zhì)量Mw例如為1000至5百萬D，并至少為5000-500OOOD，優(yōu)選40000-400OOOD。包含乙烯胺單元的聚合物例如可通過至少一種下式單體聚合CH2=CH—N:(1)，CO—R1其中R1和R2為H或d-C6烷基，隨后從以聚合單元形式摻入聚合物中的單體I的那些單元中部分或全部消除基團(tuán)-CO-I^以形成氨基而得到。在這些聚合物的制備中，已知可能在次級反應(yīng)中由乙烯胺單元和相鄰的乙烯基甲酰胺單元形成脒單元。對于這里描述的陽離子聚合物，乙烯胺單元表示為聚合物中乙烯胺單元和脒單元的總和。例如使用水解程度為至少1摩爾％的N-乙烯基曱酰胺的均聚物作為所述包含乙烯胺單元的聚合物。優(yōu)選使用聚乙烯胺和/或水解程度為至少50摩爾％的N-乙烯基甲酰胺的均聚物作為本發(fā)明方法的陽離子組分。在本發(fā)明方法中，還可使用包含乙烯胺單元并且含有的陽離子基團(tuán)比陰離子基團(tuán)多至少10摩爾％的兩性共聚物作為陽離子組分。這類兩性聚合物例如可通過使如下單體共聚(a)至少一種下式的N-乙烯基羧酰胺CH2=CH—N(I),CO—R1其中1^和112為H或d-C6烷基，(b)至少一種包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(c)其他單烯屬不飽和單體，以及合適的話(d)分子中具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物然后從以聚合單元形式摻入聚合物中的那些單體I的單元中部分或全部消除基團(tuán)-CO-R1以形成氨基而得到，所述共聚物中的氛基比例比包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體單元的比例大至少10摩爾％。這組兩性的并且總共含有的陽離子基團(tuán)比陰離子基團(tuán)多的聚合物包含例如至多不大于35摩爾％，優(yōu)選至多不大于10摩爾％的至少一種以聚合單元形式摻入的包含酸性基團(tuán)的(b)組單體。根據(jù)本發(fā)明，木素磺酸和/或木素磺酸鹽適合作為聚合陰離子化合物。這些產(chǎn)品的其他信息可在例如上述參考文獻(xiàn)R6mpp，第9版，G.ThiemeVerlagStuttgart,1990，第2511頁和Ullmann工業(yè)化學(xué)百科全書(Ullmann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry),完全修訂版第5版，第A15巻，第311-314頁中找到。在纖維素生產(chǎn)中由與亞硫^應(yīng)的木材和木素的亞硫酸鹽蒸煮形成木素磺酸。這里在苯基丙烷單元的C3側(cè)鏈上進(jìn)行磺化。取決于木材蒸煮中所用的化學(xué)品，形成木素磺酸或木素磺酸鹽如木素磺酸的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、鎂鹽或鉤鹽。木素磺酸和木素磺酸的所述鹽可溶于水。木素磺酸的摩爾質(zhì)量例如為10000-200000g/mol。木素磺酸鹽例如可從纖維素生產(chǎn)的亞硫酸鹽廢液(黑液)得到。在本發(fā)明方法中，例如使木素磺酸和/或至少一種木素磺酸鹽以及然后至少一種包含乙烯胺單元的聚合物依次計(jì)量加入紙漿中。然而，還可在紙漿中首先加入包含乙烯胺單元的聚合物，然后加入木素磺酸和/或木素磺酸鹽以及然后將后者脫水而形成紙頁。重要的是陽離子聚合物和陰離子化合物相互分開計(jì)量。木素磺酸和/或木素磺酸鹽例如以基于干紙漿為0.1-10重量％，優(yōu)選0.2-5重量％，特別是0.5-2重量％的量使用。例如，將水溶性的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、鉤鹽或鎂鹽或其混合物用作木素磺酸鹽。優(yōu)選使用鈉鹽、銨鹽和4丐鹽。在本發(fā)明方法中包含乙烯胺單元的聚合物和木素磺酸和/或木素磺酸鹽例如以5:1至1:5，優(yōu)選2:1至1:2的重量比使用。在本發(fā)明方法的優(yōu)選實(shí)施方案中，木素磺酸和/或木素磺酸鹽與N-乙烯基羧酰胺的陰離子共聚物一起使用。這兩種組分的計(jì)量可分開或作為混合物進(jìn)行。然而，優(yōu)選首先計(jì)量木素磺酸鹽，然后計(jì)量陰離子聚合物，但也可顛倒這些組分的計(jì)量順序。因此，根據(jù)本發(fā)明，例如使用(i)木素磺酸和/或木素磺酸鹽，和(ii)可通過如下單體共聚而得到的至少一種共聚物(a)至少一種下式的N-乙烯基羧酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Ri和R2為H或d-C6烷基，(b)至少一種包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(c)其他單烯屬不飽和單體，以及合適的話(d)分子中具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物作為所述聚合陰離子化合物。優(yōu)選使用的聚合陰離子化合物為可通過如下單體共聚而得到的共聚物(ii):(a)N-乙烯基曱酰胺，(b)丙烯酸、甲基丙烯酸和/或其堿金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(c)其他單烯屬不飽和單體。聚合陰離子化合物(ii)例如包含(a)10-95摩爾％的式I單元，(b)5-90摩爾％的分子中具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和羧酸單元和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，和(c)0-30摩爾％的至少一種其他單烯屬不飽和單體單元?？蓪⑦@些化合物改性，以使它們額外包含至少一種以聚合單元形式摻入的在分子中具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物。當(dāng)單體(a)和(b),或者(a)、(b)和(c)在這種化合物存在下共聚時(shí)，得到支化共聚物。應(yīng)該選擇比例和反應(yīng)條件以得到仍可溶于水的聚合物。在某些情況下，為此可能必須使用聚合調(diào)節(jié)劑?？墒褂萌魏我阎恼{(diào)節(jié)劑，如硫醇、仲醇、亞硫酸鹽、亞磷酸鹽、次磷酸鹽、硫代酸和醛等(其他信息例如在EP-A438744，第5頁，第7-12行中找到)。支化共聚物例如包含以聚合單元形式摻入的如下單元(a)10-95摩爾％的式I單元，(b)5-90摩爾％的包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體的單元和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，(c)0-30摩爾。/。的至少一種其他單烯屬不飽和單體單元，和(d)0-2摩爾％，優(yōu)選0.001-1摩爾％的至少一種具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物。(a)組單體的實(shí)例為N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丙酰胺。(a)組單體可以單獨(dú)或與其他組的單體混合用于共聚。具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和羧酸以及這些羧酸的水溶性鹽特別適合作為(b)組單體。這組單體例如包括丙烯酸、甲基丙烯酸、二曱基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、中康酸、檸康酸、亞甲基丙二酸、烯丙基乙酸、乙烯基乙酸和巴豆酸。其他合適的(b)組單體是含有磺基的單體如乙烯基磺酸、丙烯酰^J^-2-甲基丙烷磺酸和苯乙烯磺酸，以及乙烯基膦酸。這組單體可單獨(dú)或相互混合，以部分或全部中和的形式用于共聚。例如將堿金屬堿或堿土金屬堿，氨，胺和/或鏈烷醇胺用于中和。其實(shí)例是氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氧化鎂、氫氧化鉤、氧化4丐、三乙醇胺、乙醇胺、嗎啉、二亞乙基三胺或四亞乙基五胺。優(yōu)選將(b)組單體以部分中和的形式用于共聚。對改性而言，合適的話共聚物可包含以聚合單元形式摻入的(c)組單體，例如烯屬不飽和C3-Cs羧酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸曱酯和甲基丙烯酸乙酯，以及乙烯基酯如醋酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，或其他單體如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺。還可通過在共聚中使用在分子中包含至少兩個雙鍵的單體(d)對共聚物進(jìn)一步改性，這類單體例如為亞甲基二丙烯酰胺、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二曱基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、三烯丙基胺、季戊四醇三烯丙基醚，至少用丙烯酸和/或曱基丙烯酸二重酯化的聚亞烷基二醇或多元醇如季戊四醇、山梨醇或葡萄糖。如果將至少一種(d)組單體用于共聚，則用量為至多2摩爾％，如0.001-1摩爾％。在自由基聚合引發(fā)劑存在下以及合適的話在聚合調(diào)節(jié)劑存在下以已知方式進(jìn)行單體共聚；參見EP-B672212，第4頁第13-37行或EP-A438744，第2頁第26行至第8頁第18行。可以通過使如下單體共聚(a)至少一種下式的N-乙烯基羧酰胺r2ch2=ch—n,(i),、0—r1其中R1和R2為H或d-C6烷基，(b)至少一種分子中具有3-8個碳原子的單烯屬不飽和羧酸和/或其堿金屬ii鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(C)其他單烯屬不飽和單體，以及合適的話(d)分子中具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物隨后從以聚合單元形式摻入共聚物中的式I單體中部分消除基團(tuán)-CO-R1以形成氨基而得到的兩性共聚物也適合作為所述聚合陰離子化合物(ii)，共聚物中的氨基含量比以聚合單元形式摻入的單體(b)的那些酸性基團(tuán)含量低至少5摩爾％。在N-乙烯基羧酰胺聚合物的水解中，在次級反應(yīng)中通過乙烯胺單元與相鄰的乙烯基甲酰胺單元反應(yīng)形成脒單元。在下文中，兩性共聚物中的乙烯胺單元總是表示為乙烯胺單元和脒單元的總和。可如此得到的并具有總陰離子電荷的兩性化合物例如包含(a)10-95摩爾％的式I單元，(b)5-卯摩爾％的包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體單元和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，(c)0-30摩爾％的至少一種其他單烯屬不飽和單體單元，(d)0-2摩爾％的至少一種在分子中具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物，以及(e)0-42摩爾％的以聚合單元形式摻入的乙烯胺單元，共聚物中的M含量比包含酸性基團(tuán)并以聚合單元形式摻入的單體(b)的含量低至少5摩爾％。陰離子共聚物的水解可在酸或堿存在下進(jìn)行或,進(jìn)行。在用酸的水解中，由乙烯基羧酰胺單元形成的乙烯胺基團(tuán)以鹽的形式存在。乙烯基羧酰胺共聚物的水解詳細(xì)描述于EP-A438744,第8頁第20行至第10頁第3行中。其中所作的說明相應(yīng)用于根據(jù)本發(fā)明使用的兩性聚合物的制備。優(yōu)選將包含以聚合單元形式摻入的如下單體的共聚物(a)S0-卯摩爾％的N-乙烯基甲酰胺，(b)10-50摩爾％的丙烯酸、曱基丙烯酸和/或其堿金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(c)0-30摩爾％的至少一種其他單烯屬不飽和單體用作聚合陰離子化合物(ii)。陰離子或兩性聚合物(ii)的平均摩爾質(zhì)量Mw例如為30000D至1千萬D，優(yōu)選100000D至1百萬D。這些聚合物的K值(根據(jù)H.Fikentscher的方法在濃度為5%的氯化鈉水溶液中以0.5重量％的聚合物濃度在pH為7和25°C的溫度下測量)例如為20-250,優(yōu)選50-150。本發(fā)明還涉及木素磺酸和/或至少一種木素磺酸鹽在至少一種用于提高千強(qiáng)度的包含乙烯胺單元的陽離子聚合物存在下，在生產(chǎn)紙、紙板和卡紙板中作為紙漿添加劑的用途。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，首先將木素磺酸和/或木素磺酸鹽計(jì)量加入紙漿中，然后加入包含乙烯胺單元的聚合物以及然后使紙漿脫水。在本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實(shí)施方案中，在紙漿中加入木素磺酸和/或木素磺酸鹽和至少一種包含乙烯胺單元的聚合物后，還加入了可通過使如下單體共聚而得到的包含乙烯基羧酰胺單元的陰離子共聚物(a)至少一種下式的N-乙烯基羧酰胺R2CH產(chǎn)CH—NZ(I),CO—R1其中R1和R2為H或d-C6烷基，(b)至少一種包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(c)其他單烯屬不飽和單體，以及合適的話(d)分子中具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物。然后使紙漿脫水。適于制備紙漿的纖維是所有常用于此的那些品種，例如機(jī)械紙漿、漂白的與未漂白的化學(xué)紙漿和由所有一年生植物獲得的紙漿。機(jī)械紙漿例如包括磨木漿、熱法機(jī)械紙漿(TMP)、化學(xué)熱磨機(jī)械紙漿(CTMP)、壓力磨木漿、半化學(xué)紙漿、高得率紙漿和盤磨機(jī)械紙漿(RMP)。例如硫酸鹽、亞硫酸鹽和堿法漿適合作為化學(xué)紙漿。優(yōu)選使用也稱為未漂白牛皮紙漿的未漂白化學(xué)紙漿或從廢紙中得到的紙漿。適用于制備紙漿的一年生植物例如為稻草、小麥桿、甘蔗和洋麻。通常使用廢紙進(jìn)行紙漿的制備，將廢紙單獨(dú)使用或者作為與其他纖維的混合物使用，或者使用包含原始原料和回收的涂覆廢紙的纖維混合物，例如與回收的涂覆廢紙混合的漂白的松木J危酸鹽漿作為原料。紙漿的脫水通常在造紙機(jī)的造紙網(wǎng)上進(jìn)行。本發(fā)明方法對于由廢紙生產(chǎn)紙和紙板是特別重要的，因?yàn)樗@著提高回收纖維的強(qiáng)度性能。紙漿懸浮液的pH例如為4.5-8，通常為6-7.5。例如可4吏用酸如^L酸或硫酸鋁來調(diào)節(jié)pH。在本發(fā)明方法中，例如將包含乙烯胺單元的聚合物，即待計(jì)量加入紙漿的聚合物陽離子組分加入高稠度紙漿中，或優(yōu)選加入低稠度紙漿中。加入點(diǎn)優(yōu)選位于造紙網(wǎng)之前，但也可以位于剪切段和濾網(wǎng)之間或?yàn)V網(wǎng)之后。也優(yōu)選將陰離子組分計(jì)量加入低稠度紙漿中。在本發(fā)明方法的特別優(yōu)選實(shí)施方案中，首先計(jì)量加入木素磺酸或木素磺酸鹽，然后計(jì)量加入作為唯一陽離子組分的包含乙烯胺基團(tuán)的聚合物以及然后計(jì)量加入乙烯基甲酰胺的陰離子聚合物。然而，還可首先在紙漿中加入陽離子組分(作為唯一陽離子組分的包含乙烯胺單元的聚合物)并同時(shí)但與陽離子組分分開將陰離子組分計(jì)量加入紙漿中。包含乙烯胺單元的聚合物的用量基于干紙漿例如為0.05-2.0重量％，優(yōu)選0.1-1重量％。陽離子組分(包含乙烯胺單元的聚合物)與聚合陰離子組分(木素磺酸和/或木素磺酸鹽或木素磺酸和/或木素磺酸鹽與至少一種乙烯基甲酰胺陰離子聚合物的組合)的比例如為5:1至1:5，優(yōu)選2:1至1:2。相對于現(xiàn)有技術(shù)方法，根據(jù)本發(fā)明方法得到了結(jié)合較高的干強(qiáng)度水平和低的濕強(qiáng)度的紙制品。相對于已知的紙制品，所述紙尤其具有高CMT值。在如下實(shí)施例中列出的份為重量份，百分?jǐn)?shù)以物質(zhì)的重量為基礎(chǔ)。聚合物的K值根據(jù)H.Fikentscher,Cellulose-Chemie，第13巻，58-64和71-74(1932)，在20°C的溫度和pH為7下在濃度為5重量％的氯化鈉水溶液中在0.5%的聚合物濃度下測量。在該測量中，K=k*1000。對于各個測試，在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模實(shí)驗(yàn)中，在Rapid-K6then實(shí)驗(yàn)室紙頁成形器中生產(chǎn)紙頁。根據(jù)DIN53112，Sheet2測量濕斷裂長度。根據(jù)DIN53143測量CMT值，根據(jù)DIN54518測量剝離抗壓性能(SCT值)，根據(jù)DIN53141測量干耐破應(yīng)力。實(shí)施例首先由100%混合廢紙制備4%濃度的含水紙漿懸浮液，然后將其稀釋至0.4%的稠度。懸浮液的pH為7.1，紙漿的游離度為40。Schopper-Riegler(。SR)。紙漿懸浮液包含0.27。/。的市售消泡劑(Afrani產(chǎn)SLO)。然后將其分成9等份，并在表1中所示聚合物存在下根據(jù)對比例1或根據(jù)實(shí)施例1-8在Rapid-K6then紙頁成形器上加工而得到定量為120-130g/m2的紙頁。為確保結(jié)果相互比較，將各個測量值轉(zhuǎn)化成應(yīng)用于定量為120g/n^的紙頁的值。由此得到的結(jié)果示于表l中。對比例1在無其他加料下由上述紙漿懸浮液形成紙頁。實(shí)施例1-8使用下列聚合物使用市售54.69%濃度的木素磺酸鉀鹽的水溶液作為木素磺酸鹽。PVAm1:使用水解程度為50%的N-乙烯基曱酰胺均聚物以13%濃度的水溶液形式作為陽離子聚合物。該聚合物摩爾質(zhì)量Mw為400000。陰離子聚合物l:70。/。N-乙烯基甲酰胺與30%丙烯酸鈉的共聚物，摩爾質(zhì)量Mw為400000。在實(shí)施例1-8中，首先在每種情況下向每個上述紙漿樣品中計(jì)量加入每種情況下如表1中所示量的木素磺酸鹽，將樣品完全混合，然后在20秒的停留時(shí)間之后加入陽離子聚合物(PVAml)，再次將樣品完全混合，然后在20秒的停留時(shí)間之后加入陰離子聚合物1,將如此得到的紙漿完全混合以及然后在Rapid-K6then紙頁成形器上脫水。表1中顯示了將干耐破應(yīng)力、SCT值和CMT值轉(zhuǎn)化成應(yīng)用于定量120g/m2的紙頁的值。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.一種通過在紙漿中分開加入包含乙烯胺單元的聚合物和聚合陰離子化合物，使紙漿脫水并干燥紙制品來生產(chǎn)高干強(qiáng)度的紙、紙板和卡紙板的方法，其中使用木素磺酸和/或木素磺酸鹽作為聚合陰離子化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中將(i)木素磺酸和/或木素磺酸鹽和(ii)至少一種可通過^f吏如下單體共聚而得到的共聚物(a)至少一種下式的N-乙烯基羧酰胺R2CH2=CH—(I),、0—R1其中R1和R2為H或d-Q烷基，(b)至少一種包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(c)其他單烯屬不飽和單體，以及合適的話(d)分子中具有至少兩個單烯屬不飽和雙鍵的化合物，用作所述聚合陰離子化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中使用至少一種可通過至少一種下式單體聚合R2CH2=CH—N〃(I),、CO—R1其中R1和R2為H或d-C6烷基，然后從作為聚合單元摻入聚合物中的那些單體I的單元中部分或全部消除基團(tuán)-CO-R1以形成氨基而得到的化合物作為所述包含乙烯胺單元的聚合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中使用至少1摩爾％水解程度的N-乙烯基甲酰胺均聚物作為包含乙烯胺單元的聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中使用通過使如下單體共聚:(a)至少一種下式的N-乙烯基羧酰胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R1和R2為H或d-C6烷基，(b)至少一種包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(c)其他單烯屬不飽和單體，以及合適的話(d)分子中具有至少兩個單烯屬不飽和雙鍵的化合物，然后從以聚合單元形式摻入聚合物中的那些單體I的單元中部分或全部消除基團(tuán)-CO-R1以形成氨基而得到的共聚物作為包含乙烯胺單元的聚合物，所述共聚物中的氨基比例比包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體單元的比例大至少10摩爾％。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中使用聚乙烯胺和/或至少50摩爾％水解程度的N-乙烯基甲酰胺均聚物作為包含乙烯胺單元的聚合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中使用水溶性的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、鈣鹽或鎂鹽或其混合物作為所述木素磺酸鹽。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的方法，其中包含乙烯胺單元的聚合物以基于千紙漿為0.05-2.0重量％的量使用。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)的方法，其中包含乙烯胺單元的聚合物與木素磺酸和/或木素磺酸鹽以5:1至1:5的重量比使用。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)的方法，其中包含乙烯胺單元的聚合物與木素磺酸和/或木素磺酸鹽以2:1至1:2的重量比使用。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中首先將木素磺酸和/或木素磺酸鹽計(jì)量加入紙漿中，然后加入包含乙烯胺單元的聚合物以及然后將紙漿脫水。12.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中首先將包含乙烯胺單元的聚合物計(jì)量加入紙漿中，然后加入木素磺酸和/或木素磺酸鹽以及然后將紙漿脫水。13.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中在紙漿中加入木素磺酸和/或木素磺酸鹽和至少一種包含乙烯胺單元的聚合物后，還加入通過如下單體共聚而得到的包含乙烯基羧酰胺單元的陰離子共聚物(a)至少一種下式的N-乙烯基羧酰胺CH2=CH—(1)，CO—R1其中！^和R2為H或d-C6烷基，(b)至少一種包含酸性基團(tuán)的單烯屬不飽和單體和/或其堿金屬鹽、堿土金屬鹽或銨鹽，以及合適的話(c)其他單烯屬不飽和單體，以及合適的話(d)分子中具有至少兩個單烯屬不飽和雙鍵的化合物。14.木素磺酸和/或至少一種木素磺酸鹽在至少一種提高干強(qiáng)度的包含乙烯胺單元的陽離子聚合物存在下在生產(chǎn)高干強(qiáng)度的紙、紙板和卡紙板中作為紙漿添加劑的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過在紙漿中加入一種含乙烯胺單元的聚合物及木素磺酸和/或木素磺酸鹽，將紙漿脫水并干燥紙制品來生產(chǎn)具有高干強(qiáng)度的紙、紙板和卡紙板的方法。文檔編號D21H17/56GK101405457SQ200780009235公開日2009年4月8日申請日期2007年3月9日優(yōu)先權(quán)日2006年3月16日發(fā)明者E·克呂格爾,M·盧本納克,N·沙爾申請人:巴斯夫歐洲公司