專利名稱：涂有金屬的非金屬納米粒子/微粒子及其方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般地涉及涂有金屬的非金屬納米粒子/微粒子，更具體地說(shuō)，涉及涂 有銀或其它過(guò)渡/貴金屬的二氧化硅、硫酸鋇、碳酸鈣、固體聚合體粒子或高表面 積(high-area)多孔性聚合納米粒子/微粒子。本發(fā)明還涉及該物質(zhì)的既簡(jiǎn)單又經(jīng)濟(jì) 的制備方法及應(yīng)用。本發(fā)明還涉及能夠?yàn)榭沙掷m(xù)環(huán)境應(yīng)用的獨(dú)特處理機(jī)制。
背景技術(shù)：
微型及納米技術(shù)位處眾多研究和巨大投資的中心，尤其是在信息技術(shù)、食品及 保健的領(lǐng)域。在礦物合成、有機(jī)合成、復(fù)雜介質(zhì)的物理-化學(xué)，以及材料物理學(xué)各 方面的耦合技術(shù)已成為這些發(fā)展的成功之鑰。特別是納米和微粒子的工業(yè)應(yīng)用范 圍極廣泛，諸如應(yīng)用在保健、醫(yī)療以及感光乳膠等方面。在其它的應(yīng)用方面，納米 粒子/微粒子已被用作為成核中心，其可用于形成具有特定結(jié)構(gòu)的較大粒子。
長(zhǎng)久以來(lái)銀被認(rèn)為是強(qiáng)效及天然的抗生素和抗菌物。銀和納米粒子/微粒子的 組合物在很多領(lǐng)域是極具吸引力的。這種極小尺寸的銀納米和微粒子意味著它們 有大面積-體積比，因此當(dāng)與巨大體積的銀相比較時(shí)，其表面相關(guān)性質(zhì)諸如催化作 用增強(qiáng)了。這使得它們易于且強(qiáng)勢(shì)地與環(huán)境(包括微生物以及其它環(huán)境介質(zhì))互相作 用，因此增加了它們的抗菌效能。
除了有抗菌作用外，銀還具有抗真菌和除臭的作用，該作用最近已為商業(yè)利 用。最近在納米技術(shù)期刊上公開了一項(xiàng)得克薩斯州大學(xué)和墨西哥大學(xué)的研究成果, 其證實(shí)了銀納米粒子能夠殺死艾滋病病毒(HIV-1)。該項(xiàng)研究成果著眼于l-100nm 范圍內(nèi)的銀納米粒子在革蘭氏陰性球菌方面的效能，利用高角度環(huán)形暗場(chǎng)像(HAADF)掃描透射電子顯微鏡(STEM)。他們的結(jié)果指出，銀納米粒子的殺菌性質(zhì) 為尺寸效應(yīng)，因?yàn)橹挥秀y納米粒子呈現(xiàn)出與直徑優(yōu)先為 l-10nm的細(xì)菌直接交 互作用。該研究報(bào)告的作者提出除HIV-1以外納米粒子還可殺死其它病毒。人們 不斷地探究銀納米粒子的好處。研究者們對(duì)納米銀可以成為控制多種類型病毒的 溶液持樂(lè)觀態(tài)度。當(dāng)銀開始用來(lái)對(duì)抗以前不可治愈的病毒(諸如達(dá)菲抗禽流感)時(shí)， 現(xiàn)在可能將其視為是藥物的替代品。
因腐敗丟棄的食品在全世界是一項(xiàng)非常重大的經(jīng)濟(jì)損失。例如，有一則消息來(lái) 源報(bào)導(dǎo)了食品工業(yè)每年丟棄的腐敗食品價(jià)值350億美元。報(bào)導(dǎo)說(shuō)，根據(jù)2003年的 調(diào)査，所有超市百分之五十六的貯備縮小是源自于易腐敗食品。目前食品生產(chǎn)及 零售業(yè)趨向于設(shè)計(jì)可持續(xù)的供應(yīng)鏈。這還必須延長(zhǎng)和調(diào)整生果和其它農(nóng)產(chǎn)品的可 用壽命，需要節(jié)能方法來(lái)持續(xù)冷藏生果和其它農(nóng)產(chǎn)品，以使細(xì)菌保持在低數(shù)目來(lái) 達(dá)到保鮮目的。為增效，產(chǎn)業(yè)趨向于通過(guò)在可持續(xù)環(huán)保包裝要求下使用更多新鮮 切割產(chǎn)品，來(lái)提升較健康的生活方式，該包裝可檢測(cè)、監(jiān)控、傳送及延長(zhǎng)食品的使 用壽命。具體地說(shuō)，目前用于延長(zhǎng)這些產(chǎn)品的可使用壽命的方法包括施用農(nóng)藥、 化肥以及在產(chǎn)品成熟之前采摘。其它方法包括各式各樣的包裝備選方案，其包括 透氣控制并減少乙烯區(qū)。
已經(jīng)知道產(chǎn)生納米粒子/微粒子的各種方法。例如，授權(quán)給Denes等人的美國(guó) 專利號(hào)7,128,816公開了一種電導(dǎo)材料的納米粒子的膠態(tài)分散制作方法。在緊湊型 介質(zhì)等離子體反應(yīng)器中制作這種膠態(tài)分散，該反應(yīng)器具有至少一個(gè)靜態(tài)電極和至
少一個(gè)旋轉(zhuǎn)電極。自形成電子的電導(dǎo)材料濺射出微小的粒子。
印度專利192012描述了一種制作多孔性聚合體納米粒子的乳膠法。 國(guó)際專利申請(qǐng)公開號(hào)WO9106036揭示了涂有一或多層納米粒子的各種類型的 材料。它還公開了一種涂有金屬的納米粒子的制備方法，其中，制備金屬鹵化物納 米粒子并使其紫外曝光，以使金屬鹵化物變化形成覆蓋個(gè)體納米粒子的金屬涂 層。在另一變型方法中，制備涂有銀的粒子方法為提供銀離子源和鹵化物離子源 來(lái)產(chǎn)生涂有銀鹵化物的納米粒子，隨后使銀鹵化物納米粒子在EDTA中紫外曝光, 以使涂有銀的納米粒子的銀鹵化物涂層還原。在又一變型方法中，將涂有銀鹵化 物的粒子和電子清除器包含在厭氧流體介質(zhì)中且均勻地分布，以致于該流體介質(zhì) 在足夠強(qiáng)度下曝光足夠長(zhǎng)時(shí)間，使銀鹵化物涂層還原成金屬銀。
在Cong等人發(fā)表的文章"Hollow Cu-NP Spheres Made from Electroless Cu Deposition with Colloidal Particles as Templates，，中,描述了一種使用Si。2禾口 PSMA
10納米粒子作為模板核心，在該納米粒子范圍內(nèi)制作空心銅球的方法。將所述核心
去除以形成空心的金屬納米粒子。測(cè)得Si02粒子上的壁厚度大約為30nm,PSMA 粒子上的壁厚度大約為55nm,盡管較薄壁的Si02粒子在去除核心過(guò)程中較小可 能會(huì)破裂。
國(guó)際專利申請(qǐng)公開號(hào)WO9106036揭示了涂有一或多層納米粒子的各種類型的 材料。它還公開了一種涂有金屬的納米粒子的制備方法，其中，制備金屬鹵化物納 米粒子并使其紫外曝光，以使金屬鹵化物變化形成覆蓋個(gè)體納米粒子的金屬涂 層。在另一變型方法中，制備涂有銀的粒子方法為提供銀離子源和鹵化物離子源 來(lái)產(chǎn)生涂有銀卣化物的納米粒子，隨后使銀鹵化物納米粒子在EDTA中紫外曝光, 以使涂有銀的納米粒子的銀鹵化物涂層還原。在又一變型方法中，將涂有銀鹵化 物的粒子和電子清除器包含在厭氧流體介質(zhì)中且均勻地分布，以致于該流體介質(zhì) 在足夠強(qiáng)度下曝光足夠長(zhǎng)時(shí)間j使銀鹵化物涂層還原成金屬銀。
上述應(yīng)用于制備涂有銀的納米粒子的所有方法都是繁瑣且冗長(zhǎng)的。這些方法 還受到限制，因它們只能夠制作具有確定尺寸或更大尺寸涂層的涂覆納米粒子。 溴化銀不溶于水，為了沉積硝酸銀或可溶性銀鹽而在這些方法中使用該介質(zhì)。需 要很高濃度的明膠將粒子的尺寸保持至納米粒子的范圍，這是眾所周知的高速制 作感光膠片的方法。如果明膠的濃度低，且銀的濃度高，比方說(shuō)大約為1%，則溴 化沉淀物為非常粗的粒子尺寸。因此，如果正在沉積銀薄膜，結(jié)果將會(huì)得到尺寸幾 乎匹配的銀粒子的沉積物，而且因此得到納米粒子和大型粒子的混合物。
上文論述的用于制備涂有銀的納米粒子/微粒子的過(guò)程是繁瑣和冗長(zhǎng)的。人們 希望提供一種有效的，較不繁瑣的涂覆納米粒子/微粒子的方法，還可數(shù)倍地增加 有效的銀表面區(qū)域，在較短時(shí)間內(nèi)還原總使用量的銀和產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供既簡(jiǎn)單又經(jīng)濟(jì)的以金屬涂覆非金屬納米粒子/微粒子的制備方法。 在本文使用的術(shù)語(yǔ)"納米粒子"是指直徑或尺寸約為100nm或更小的任何粒子或 結(jié)構(gòu)；"微粒子，，是指大于納米粒子的微粒；而術(shù)語(yǔ)"納米粒子/微粒子"包括上述兩 種尺寸范圍的粒子。本文使用的這些術(shù)語(yǔ)包括所有形狀的粒子，所述形狀包括但 不限于球形，圓柱形及桿形。本發(fā)明的粒子包括核心和以銀或其它過(guò)渡/貴金屬涂 覆該核心的金屬涂層。非金屬粒子的核心選自材料諸如(但不限于)二氧化硅、碳 酸鈣、硫酸鋇、或乳狀液聚氯乙烯以及由乳膠法制備的其它聚合體(包括多孔性聚合體)。
本發(fā)明描述了涂有可輕易還原為元素金屬的過(guò)渡/貴金屬諸如(但不限于)銅、 鎳、銀、鈀、鉑、鋨、釕、銠以及這類其它金屬的非金屬納米粒子/微粒子。有利 的是，本發(fā)明的納米粒子/微粒子可以以較低制造成本制備，并增加了工業(yè)應(yīng)用 性。
根據(jù)本發(fā)明，納米粒子/微粒子包括非金屬核心及沉積在該核心上的元素金屬 層。這些涂覆的納米粒子/微粒子相當(dāng)于空心的金屬納米粒子/微粒子，其中所有的 金屬及某部分核心將參與想要的機(jī)理，并在產(chǎn)品的使用壽命周期內(nèi)耗盡。
本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的涂有銀的粒子的工業(yè)應(yīng)用很廣，諸如用于農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè) 方面的抗熟劑。該優(yōu)選實(shí)施方案的銀粒子展現(xiàn)出極佳的除藻和抑菌性能，且具有 持續(xù)釋放活性。實(shí)踐證明，如果將涂有銀的納米粒子/微粒子置于催熟生果的環(huán)境 中，通過(guò)獨(dú)特的機(jī)理銀能夠有效地將乙烯轉(zhuǎn)化為環(huán)氧乙垸。因此，在受控的環(huán)境中， 由于乙烯轉(zhuǎn)化為環(huán)氧乙垸，可有效地消滅諸如真菌、細(xì)菌和孢子等生物物種。延 緩了催熟過(guò)程，且酸敗過(guò)程受到抑制并因此幾近停止。
不像其它方法，本發(fā)明在使用清晰的機(jī)理方面是獨(dú)特的，該機(jī)理使用較小數(shù) 量級(jí)銀，卻顯示出類似的或更高的效率，顯著地降低成本，以及由表面積增大的 銀和呈納米粒子/微粒子形式的不妨害生態(tài)環(huán)境的核心材料形成的組合物。
附圖簡(jiǎn)述


圖1為根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施方案的粒子的剖視圖。
圖2為根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施方案的涂覆粒子的制造方法的流程圖。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式
參見圖1，現(xiàn)對(duì)本發(fā)明的一優(yōu)選實(shí)施方案作出描述。本實(shí)施方案由涂有元素銀
層12的非金屬納米粒子/微粒子IO組成。由于銀是昂貴金屬，固體銀納米粒子/微 粒子的產(chǎn)品將限制其應(yīng)用。高密度(10.49g/cc)的銀一克只提供很小的表面積，即使 粒子尺寸只有約50納米(10一米)?？捎?jì)算出每克表面積為SA=6/pD,其中SA為表 面積cm2/g, p為密度g/cc, D為直徑cm= 6/10.49 X 0.000050 = 11.439 m2/g。因 此，固體銀粒子中有大量的銀浪費(fèi)掉，而且不能進(jìn)行希望的消毒反應(yīng)。再者，消毒 表面扮演重要的角色，因此對(duì)于涂層的產(chǎn)生是很重要的，當(dāng)中只使用想要的銀數(shù) 量。核心粒子的表面結(jié)構(gòu)可使銀的表面積增加，使得能夠增加粒子的有效性。幾種無(wú)機(jī)或有機(jī)聚合體粒子具有來(lái)自表面或來(lái)自其表面的孔的較大表面積。典
型的數(shù)值范圍為100-400m2/g。這些材料比銀粒子便宜無(wú)數(shù)倍。因此，通過(guò)化學(xué)或 物理技術(shù)用納米薄銀層涂覆這些低成本粒子，人們可以以銀的納米粒子/微粒子的 一小部分成本來(lái)產(chǎn)生銀納米粒子/微粒子的效能。不僅降低了成本，而且粒子的有 效性將會(huì)因與體積比率相關(guān)的表面積大大增加而大幅提升。最后，只在表面的銀 活躍地參與各種應(yīng)用，并以十億分之二十的水平在接觸的反應(yīng)催熟介質(zhì)中消耗， 并產(chǎn)生抗菌或抗病毒活性。因此，本發(fā)明教導(dǎo)一種備選技術(shù)，用涂有元素銀的非金 屬材料的納米粒子/微粒子取代固體銀納米粒子/微粒子。本發(fā)明不僅教導(dǎo)增加應(yīng)用 的范圍，而且還同時(shí)教導(dǎo)增強(qiáng)有效性。再者，本發(fā)明描述了用元素銀材料以及在其 它實(shí)施方案中任意地用其它過(guò)渡/貴金屬涂覆這種非金屬納米粒子/微粒子的方法。 此外，選擇合適的非金屬材料，諸如砂或Si02核心粒子，不僅可提供環(huán)境持續(xù)發(fā) 展的能力，而且還可提供功能靈敏度，例如當(dāng)選擇納米和微Ti02或氧化鋅或硅粒 子時(shí)。這可以進(jìn)一步增強(qiáng)外涂覆銀或類似銀的金屬的反應(yīng)率，這是由于在零售生 果供應(yīng)鏈的應(yīng)用中合成的光催化活性。
為了涂覆金屬的目的，在這里描述的優(yōu)選實(shí)施方案中選擇元素銀作為無(wú)機(jī)納 米粒子/微粒子的涂覆金屬。涂有銀的納米粒子/微粒子包含1-2%粒子重量的銀。 本發(fā)明涂有銀的納米粒子/微粒子所含銀每克具有高銀表面積，增加了涂銀粒子的 有效性。因此,無(wú)機(jī)材料的涂覆納米粒子/微粒子的成本僅為銀納米粒子/微粒子的 成本的很小一部分，涂覆粒子的價(jià)格顯著地降低至約為銀成本的1-5%或銀納米粒 子/微粒子成本的二十分之一。涂有銀的納米粒子/微粒子相當(dāng)于空心的銀納米粒子 /微粒子，其中全部或部分銀將會(huì)在產(chǎn)品的使用壽命周期內(nèi)耗盡。
該優(yōu)選實(shí)施方案還涉及涂有銀的納米粒子/微粒子的簡(jiǎn)單且經(jīng)濟(jì)的制備方法。 這種涂覆的納米粒子/微粒子包括非金屬納米粒子/微粒子核心以及由元素銀和/或 元素銀與沉積在該核心上的其它元素的組合形成的層。非金屬核心選自無(wú)機(jī)材料 諸如二氧化硅、碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化鈦、乳狀液聚氯乙烯、或多孔性聚合 粒子以及相關(guān)的其它各式各樣尺寸和形狀的材料。
現(xiàn)參見圖2，可對(duì)根據(jù)本發(fā)明一優(yōu)選實(shí)施方案的涂有銀的納米粒子/微粒子的制 備方法作出描述。在步驟14,將已知量的銀鹽溶于大量的足以浸漬非金屬納米-或 微型聚合或無(wú)機(jī)粒子的無(wú)氯化物的軟化水中。在步驟16,使這些粒子在溶液中分 散。在步驟18,蒸發(fā)該溶液以制得稠漿體(thickslurry)。在該方法中，在納米粒子/ 微粒子的表面上沉積銀離子。在步驟20，進(jìn)一步將漿體強(qiáng)制干燥以將殘留的銀沉積在粒子上，最好是使用干燥爐在50-120。C溫度下干燥2小時(shí)。在步驟22，自一 系列溶于水的有機(jī)或無(wú)機(jī)還原劑中選出一種還原劑，以稀釋方式加入相當(dāng)量的該 還原劑，完全覆蓋干燥粒子的表面，然后擱置2-4小時(shí)，并在封閉環(huán)境下可選擇地 加熱至100-120'C直到完全還原為止。然后在步驟24,在軟化水中使這些還原的粒 子成漿體狀態(tài)，加以過(guò)濾以及洗滌，直到?jīng)]有任何還原劑留下為止，最后進(jìn)行干 燥。白色的粒子呈現(xiàn)淺黃色調(diào)，這是優(yōu)質(zhì)銀粒子的特征。
銀鹽選自可溶于水的硝酸鹽、醋酸鹽、或氯化銀氨(ammonical silver chloride) 或硫酸銀。選擇的還原劑為肼溶液、偏亞硫酸氫鈉溶液或者固體偏亞硫酸鹽或 亞硫酸鈉或硼氫化鈉，連二磷酸鈉，元素氫， 一氧化碳或甲醛或乙醛或葡萄糖，或 其它來(lái)自各種醛和酮的還原糖以及它們的組合物。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，提供了這樣一種方法將塑料顆粒與涂覆的 納米粒子/微粒子混合，并以通常的涂膜方法通過(guò)擠出，吹塑(blowing)、壓延 (calendaring)或注塑成型為產(chǎn)品來(lái)將涂覆的納米粒子/微粒子加入這種基質(zhì)(例如塑 料)中。塑料顆粒選自各種類型的材料，諸如聚乙烯，聚丙烯，線型低密度聚乙烯， 聚氯乙烯，聚苯乙烯，以及任何其它通用塑料。這種納米粒子/微粒子與基質(zhì)的組 合物可進(jìn)一步延伸到諸如各種類型的紙張及其混合物的宿主上，諸如黃麻的纖維 上，以及任何其它包裝材料上。還可將這些材料制成與生果及其它供應(yīng)鏈的需要 相稱的各種形式。不僅可以使用薄膜，也可以使用袋、容器、包裹物、泡沫塑料 包裹物、噴霧，以及其它的形狀，就如同生果本身那樣，它們是生果運(yùn)輸?shù)囊徊?分。除了與生果一起使用外，這樣一種組合式技術(shù)方案還可應(yīng)用到其它類型的易 腐物(諸如鮮花)上，有助于保鮮以及延長(zhǎng)可使用壽命，并減小環(huán)境降解效應(yīng)。
在另一實(shí)施方案中，可使這些粒子派生作為檢測(cè)器和傳動(dòng)器(actuator)，去檢測(cè) 氣體，微生物和其它作用物(agent)的級(jí)別，而且可分別轉(zhuǎn)換和儲(chǔ)存能量，以對(duì)本發(fā) 明提供更高水平的環(huán)境可持續(xù)性。本實(shí)施方案另一個(gè)重要特征也是在非損傷性方 面，使用上述的銀和其它元素涂覆的粒子，且能夠與現(xiàn)有技術(shù)裝置諸如RFID的組 合起作用，所述現(xiàn)有技術(shù)裝置是用于生果和其它供應(yīng)鏈中以追蹤(track)產(chǎn)品。
在又一實(shí)施方案中，在粒子上的涂覆可以是被動(dòng)的，當(dāng)例如將乙烯轉(zhuǎn)化為環(huán)氧 乙烷時(shí)，當(dāng)然也可以是主動(dòng)的，例如當(dāng)軟化直至適時(shí)溶解或在釋放模式上起作用 時(shí)。當(dāng)應(yīng)用到肉類或醫(yī)療或蔬菜上以消除細(xì)菌時(shí)，后者可能是有效的。
將用下面包括優(yōu)選實(shí)施方案的實(shí)施例來(lái)舉例說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施，應(yīng)當(dāng)理解，所 顯示的細(xì)節(jié)只是以范例的方式來(lái)說(shuō)明論述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。實(shí)施例1
步驟l:負(fù)載硝酸銀將100克(0.591克摩爾)硝酸銀溶于軟化水(l-2升)中，隨 后用另外的10-12升軟化水稀釋該硝酸銀溶液。將表面未處理的沉淀碳酸f丐(10千 克)加入到該溶液中，持續(xù)地?cái)嚢柚辆鶆蚧旌?。將該混合物置于干燥爐中在低于120 。C的溫度下進(jìn)行干燥。
步驟2:利用水合肼還原涂有硝酸銀的納米粒子/微粒子將50克85%水合肼 (1.325克摩爾)溶于軟化水(l升)中。將其加入到干燥的載有硝酸銀的碳酸鈣中，在 弓形混合器(sigmamixer)內(nèi)持續(xù)攪拌并起反應(yīng)四小時(shí)。將混合物置于干燥爐中在 100-125"C下干燥以獲得涂有銀的帶碳酸鈣核心的納米粒子/微粒子。將這些粒子在 軟化水中制成漿體，然后過(guò)濾及洗滌，直到?jīng)]有留下任何還原劑和硝酸鹽，最后 進(jìn)行干燥。
實(shí)施例2
步驟l:負(fù)載硝酸銀將158.8克(0.934克摩爾)硝酸銀溶于軟化水(l-2升)中，隨 后用另外的100-120升軟化水稀釋該硝酸銀溶液。將熱解法二氧化硅(10千克)力口 入該溶液中，持續(xù)攪拌以確保均勻混合。
步驟2:利用水合肼還原硝酸銀納米粒子將50克85%水合肼(1.325克摩爾)
溶于軟化水(1升)中。邊加入水合肼溶液邊持續(xù)攪拌，如同實(shí)施例l的分散處理，并 保持四小時(shí)。將混合物置于干燥爐中在50-65。C下干燥以獲得涂有銀的帶熱解法二 氧化硅核心的納米粒子/微粒子。將這些粒子在軟化水中制成漿體，然后過(guò)濾及洗 滌，直到?jīng)]有留下任何還原劑，并在需要的介質(zhì)中作為濕潤(rùn)物質(zhì)(wet)或沖刷物 (flush)使用。如果完全干燥后，納米二氧化硅粒子往往為絮凝物(flocculate)。
實(shí)施例3
將15克氯化鈀溶于150cc2N鹽酸中，然后用軟化水稀釋該溶液至IOO升。將 10克熱解法二氧化硅與該溶液徹底地混合，使得非常精細(xì)的氯化鈀層沉積在粒子 表面上。通過(guò)將另外IOO克水合肼稀釋至1升來(lái)還原這些粒子。還原的粒子呈現(xiàn) 為淡黑色。
預(yù)言的實(shí)施例1
15要沉積元素諸如鎳，其表面能導(dǎo)電將會(huì)更佳。為此，將非常精細(xì)的銀或銅層沉 積在表面上，在沉積鎳之后通過(guò)用還原劑諸如次磷酸鹽溶液還原鎳鹽。
本發(fā)明涂有銀的粒子具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用性，尤其是在農(nóng)業(yè)及食品工業(yè)領(lǐng)域 的應(yīng)用，還可應(yīng)用于保健方面，包括生物醫(yī)學(xué)使用儀器諸如在醫(yī)療用具上的涂層。 本發(fā)明的銀納米粒子/微粒子具有極佳的除藻和抑菌性能，以及持續(xù)的釋放及反應(yīng) 性。
在食物供應(yīng)鏈中成熟生果的壽命極短，環(huán)境是損失數(shù)量的相關(guān)因素。由于收成
后的壽命只有3-4天，農(nóng)夫被迫要在生果只有八成熟時(shí)就得將它們采摘下來(lái)。這些 生果完全成熟的時(shí)間由3至IO天不等，顧及到售賣給消費(fèi)者的時(shí)間。這種趨勢(shì)正 在全球供應(yīng)鏈中漫延，其中延遲和環(huán)境條件的改變進(jìn)一步增加了易腐物品的損失， 因?yàn)榇呤旒捌渌嚓P(guān)過(guò)程。催熟產(chǎn)生乙烯的過(guò)程。乙烯也是催熟過(guò)程的催化劑。
因此，如果沒(méi)有從生果的環(huán)境中除去乙烯的話，成熟過(guò)程會(huì)加快而且會(huì)變得不受 控制。在生果通過(guò)供應(yīng)鏈期間，成熟不受控的過(guò)程會(huì)在未控制溫度和/或濕度條件 的情況下加速，這會(huì)導(dǎo)致生果損耗。此外，會(huì)在不受控的成熟過(guò)程中在這些易腐物 品上滋生真菌、細(xì)菌和孢子，使情況變得越來(lái)越差。
涂有銀的納米粒子/微粒子置于生果催熟環(huán)境中可以有效地破壞產(chǎn)生的乙烯并 使其轉(zhuǎn)化為環(huán)氧乙垸。銀是僅知的使乙烯氧化成環(huán)氧乙垸的催化劑。環(huán)氧乙垸是 眾所周知的消毒劑，甚至可用于手術(shù)室。因此，在受控的環(huán)境下，如同本文所述的 發(fā)明所提出的，將乙烯轉(zhuǎn)化為環(huán)氧乙垸可有效地破壞不想要的生物種類諸如真 菌、細(xì)菌和孢子。顯著地延緩了催熟的過(guò)程，以及實(shí)際地延緩和停止酸敗過(guò)程。 IOO微米厚度的聚乙烯袋，其含有1%重量的碳酸鈣粒子且粒子上涂有1%的銀，當(dāng) 在室溫下用密封的這種袋儲(chǔ)存生果時(shí)，可以有效地使高易腐生果諸如香蕉和各種 瓜的壽命延長(zhǎng)120-192小時(shí)(5-8天)。如果在運(yùn)輸途中將生果保持冷藏，則可以進(jìn) 一步增加這種延長(zhǎng)保存的時(shí)間。實(shí)驗(yàn)顯示，在性能沒(méi)有發(fā)生重大改變的情況下，這 種袋可以重復(fù)使用超過(guò)一年。使用這種袋可使生產(chǎn)者待葡萄樹上的果實(shí)自然成熟 后才采摘，增強(qiáng)了果實(shí)的味道，而且能夠在運(yùn)輸和銷售過(guò)程中延緩酸敗，從而使 其產(chǎn)品的儲(chǔ)藏期限得以增長(zhǎng)。農(nóng)產(chǎn)品分裝業(yè)的市場(chǎng)產(chǎn)值每年達(dá)數(shù)十億美元，而且 預(yù)測(cè)會(huì)全球性增長(zhǎng)。提升消費(fèi)者對(duì)增強(qiáng)了保鮮度且口味更佳的新鮮農(nóng)產(chǎn)品的需求 將會(huì)推動(dòng)該增長(zhǎng)。甚至終端使用的垃圾袋也可自本發(fā)明受益，即在該袋中加入涂 有銀的納米粒子/微粒子，再在袋材料中加入香料(perfume)會(huì)使得袋的氣味更佳， 同時(shí)具更強(qiáng)的抗菌能力。另外，本發(fā)明將透過(guò)以下方式解決有關(guān)環(huán)境可持續(xù)性的關(guān)鍵問(wèn)題(l)減少因在到達(dá)消費(fèi)者之前早熟導(dǎo)致的廢物，(2)挽救廢物并因此開 發(fā)將挽救的產(chǎn)品提供給更多人的可能性，(3)減少收割，因?yàn)椴⒉黄惹行枰a(bǔ)償太 早熟的損失，因此適當(dāng)?shù)販p少放入土壤的肥料，以及(4)在聚合體基質(zhì)(如聚乳酸)
中作為核心非金屬的碳酸鈣或Si02(砂)中的一小部分銀將使得這種產(chǎn)品可生物分
解，和本行業(yè)的某些現(xiàn)有產(chǎn)品不同。因此，本發(fā)明解決了本世紀(jì)全球所關(guān)注的可持 續(xù)性問(wèn)題。
使用撲粉(只能夠使用一次)可以獲得延長(zhǎng)成熟期的類似結(jié)果。由實(shí)驗(yàn)得知，涂 有鈀的粒子也可延緩生果成熟，但不能防止因真菌導(dǎo)致生果酸敗。在涂有銀的非 金屬粒子的情況中，有效性不僅僅是還原乙烯(類似于鈀，使乙烯氧化為乙醛或二 氧化碳，而非環(huán)氧化烷)，而且通過(guò)在真菌群體中還原乙烯，使乙烯轉(zhuǎn)化為用于消 毒的環(huán)氧化烷，和鈀的情況不同。
此外，可以以各式各樣的物理方式(諸如袋，容器，包裹物，墊塊，噴霧及其 它相關(guān)方式，以及它們的組合)在供應(yīng)鏈中實(shí)施這種粒子。例如，當(dāng)應(yīng)用在諸如一 堆萍果的生果墊盤或紙基生果架隔板上時(shí)，噴涂或靜電噴涂(ESC)可得到相同的 結(jié)果。進(jìn)行噴涂的簡(jiǎn)便方法是可以用霰彈。另外，產(chǎn)品的紙墊層可以是用材料噴 涂的，或者可在制紙期間將材料埋置于紙墊層中。
在另一重要的應(yīng)用中，諸如包裝和運(yùn)輸業(yè)，如果生果與其它物品諸如蔬菜一起 運(yùn)輸，不同種類的包裝有成長(zhǎng)的趨勢(shì)，。在又一重要的應(yīng)用中，生果與其它易腐產(chǎn) 品的組合也可延長(zhǎng)其它易腐產(chǎn)品的壽命，因?yàn)榄h(huán)氧乙烷也會(huì)對(duì)那些非乙烯產(chǎn)品進(jìn) 行消毒。
競(jìng)爭(zhēng)技術(shù)包括包裝方法，其主要著眼于鮮切產(chǎn)品的呼吸作用，在儲(chǔ)存和運(yùn)輸期 間利用專門為從空氣中除去乙烯氣體設(shè)計(jì)的乙烯滌氣器來(lái)減少酸敗，專門設(shè)計(jì)的 氣調(diào)包裝用來(lái)增加二氧化碳并減少產(chǎn)物周圍氣體中的氧，控制濕氣和濕度以及控 制溫度。這些技術(shù)在消除酸敗方面并不完全有效，本行業(yè)需要更新和更好的技術(shù)。
使用銀和其它金屬涂覆納米粒子/微粒子的其它不同的非農(nóng)行業(yè)包括將本發(fā)明 應(yīng)用在垃圾袋或生物分解容器方面。另外，其它的用途包括抗菌劑，香味或消毒劑 釋放介質(zhì)，手術(shù)儀器、設(shè)備、衛(wèi)生巾、尿布等的涂層，添加到滑可粉、肥皂、家用 洗滌劑中，作為顏料涂在紡織品上防氣味，在牙膏中防口臭，涂在墻上消毒，添加 到建筑物內(nèi)部和外部涂覆層和油漆中防止藻類生長(zhǎng)。此外，本發(fā)明可連同涂有金 屬的納米粒子/微粒子用作為催化劑，將涂有金屬的納米粒子/微粒子埋置于薄膜 中來(lái)制備薄膜反應(yīng)器(可以是聚合體或陶瓷制品)，加到油漆中來(lái)增強(qiáng)電導(dǎo)性以獲得更佳的靜電噴涂，加到塑料中來(lái)改良靜電噴涂。例如，本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案的銀 納米粒子/微粒子可用作為殺菌顏料，將其1-2%連同其它抗微生物劑和顏料在分 散期間混入到油漆中，或可用于紡織業(yè)，將其與顏料混合用于油漆，或與涂飾劑 混合。
明顯地，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，本發(fā)明并不限于上面描述說(shuō)明的 實(shí)施例或方案的細(xì)節(jié)，而且在不脫離本發(fā)明本質(zhì)屬性的情況下可以以其它特定的 方式實(shí)施本發(fā)明，因此希望全方面地考慮本文這些實(shí)施方案和實(shí)施例只是說(shuō)明性 的和無(wú)限制性的，以權(quán)利要求書作為基準(zhǔn)而非上面的描述，因此，自本文中含意 以及相等于權(quán)利要求范圍內(nèi)的所有改變應(yīng)視為是包含在內(nèi)的。應(yīng)當(dāng)意識(shí)到，可在 權(quán)利要求范圍內(nèi)作出某些改進(jìn)及變形。
權(quán)利要求
1. 一種納米粒子/微粒子，包括(a)包含非金屬材料的核心；以及(b)包含過(guò)渡/貴金屬的涂層，其中，所述涂層占所述納米粒子/微粒子重量的大約1～2％。
2. 如權(quán)利要求1所述的納米粒子/微粒子，其特征在于，所述核心的所述非金屬材料選自由二氧化硅，碳酸鈣，硫酸鋇，以及聚氯乙烯組成的組。
3. 如權(quán)利要求1所述的納米粒子/微粒子，其特征在于，所述核心的所述非金屬材料包括乳狀液聚合體。
4. 如權(quán)利要求l所述的納米粒子/微粒子，其特征在于，所述核心的所述非金屬材料包括多孔性聚合體。
5. 如權(quán)利要求l所述的納米粒子/微粒子，其特征在于，所述涂層的所述過(guò)渡/貴金屬選自由銅、鎳、銀、鈀、鉑、釕、金、鋨和銠組成的組。
6. —種涂覆的納米粒子/微粒子的制備方法，其包括以下步驟(a) 將金屬鹽溶于液體溶劑內(nèi)；(b) 使一定量的非金屬納米粒子/微粒子分散在所述溶劑內(nèi)；(c) 蒸發(fā)所述溶劑以產(chǎn)生包含很多涂覆的納米粒子/微粒子的漿體；(d) 對(duì)所述漿體加入還原劑；以及(e) 干燥所述漿體。
7. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述金屬鹽包含過(guò)渡/貴金屬。
8. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述過(guò)渡/貴金屬選自由銅、鎳、銀、鈀、鉑、釕、金、鋨和銠組成的組。
9. 如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述過(guò)渡/貴金屬為銀。
10. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述非金屬納米粒子/微粒子包含選自由二氧化硅，碳酸鈣，硫酸鋇，以及聚氯乙烯組成的組的材料。
11. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述非金屬納米粒子/微粒子包含乳狀液聚合體。
12.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述非金屬納米粒子/微粒子包含多孔性聚合體。
13. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述液體溶劑為水。
14. 如權(quán)利要求n所述的方法，其特征在于，所述水為軟化水。
15. 如權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，所述水大體上不含氯化物。
16. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，該方法還包括在所述蒸發(fā)步驟中混合溶劑的步驟。
17. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述加入還原劑的步驟包括加入足量還原劑以覆蓋所述納米粒子/微粒子的表面的步驟。
18. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述干燥漿體的步驟包括將所述漿體在低于125'C溫度下干燥約2-4小時(shí)的步驟。
19. 如權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述干燥漿體的步驟包括將所述漿體在大約50-120'C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行干燥的步驟。
20. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述干燥漿體的步驟包括干燥所述漿體直至其完全還原為止的步驟。
21. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，該方法還包括洗滌所述漿體的步驟。
22. 如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，該方法還包括過(guò)濾所述漿體的步驟。
23. 如權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于，所述洗滌漿體的步驟還包括將所述漿體洗滌直至大體上所有還原劑都從漿體上清除掉為止的步驟。
24. 如權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于，該方法還包括干燥所述納米粒子/微粒子的步驟。
25. 如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述金屬鹽選自由硝酸銀、醋酸銀、氯化銀氨和硫酸銀組成的組。
26. 如權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于，將所述金屬鹽以大約為0.001至100g/I的濃度加入到所述溶劑中。
27. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述還原劑包括促進(jìn)納米粒子/微粒子在所述溶劑中分散的表面活性劑。
28. 如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于，所述還原劑選自由肼，偏亞硫酸氫鈉，固體偏亞硫酸氫鹽，亞硫酸鈉，硼氫化鈉，連二磷酸鈉，次磷酸，元素氫,一氧化碳，甲醛，乙醛和葡萄糖組成的組。
29. 如權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于，所述還原劑包括來(lái)自醛或酮的還原糖。
30. —種根據(jù)權(quán)利要求6的方法制備的納米粒子/微粒子。
31. —種納米粒子/微粒子組，其中每一個(gè)納米粒子/微粒子均包括非金屬核心和金屬涂層，其中所述金屬涂層通過(guò)以下方法沉積在每一所述非金屬核心上將 金屬鹽溶于液體溶劑內(nèi)，使一定量所述非金屬核心在溶劑中分散，蒸發(fā)該溶劑以 產(chǎn)生包含涂覆的納米粒子/微粒子的漿體，向該漿體加入還原劑，并干燥該漿體。
32. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述金屬鹽包含 過(guò)渡/貴金屬。
33. 如權(quán)利要求32所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述過(guò)渡/貴金屬 選自由銅、鎳、銀、鈀、鉑、釕、金、鋨和銠組成的組。
34. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述過(guò)渡/貴金屬 為銀。
35. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述非金屬納米 粒子/微粒子包含選自由二氧化硅，碳酸鈣，硫酸鋇，以及聚氯乙烯組成的組的材料。
36. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述非金屬納米 粒子/微粒子包含乳狀液聚合體。
37. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述非金屬納米 粒子/微粒子包含多孔性聚合體。
38. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述液體溶劑為水。
39. 如權(quán)利要求38所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述水為軟化水。
40. 如權(quán)利要求39所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述水大體上不 含氯化物。
41. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述溶劑邊蒸發(fā) 邊攪拌。
42. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，加入足量的還原 劑以覆蓋所述納米粒子/微粒子的表面。
43. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，在低于125"C的 溫度下干燥所述漿體大約2-4小時(shí)。
44. 如權(quán)利要求43所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，在大約50-12(TC 的溫度范圍內(nèi)干燥所述漿體。
45. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，干燥所述漿體直 至其完全被還原為止。
46. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，洗滌所述漿體。
47. 如權(quán)利要求46所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，過(guò)濾所述漿體。
48. 如權(quán)利要求46所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，洗滌所述漿體直 至所述還原劑大體上都從該漿體上去除掉為止。
49. 如權(quán)利要求47所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，干燥所述納米粒 子/微粒子。
50. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述金屬鹽選自 由硝酸銀、醋酸銀、氯化銀氨和硫酸銀組成的組。
51. 如權(quán)利要求50所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，將所述金屬鹽以 大約為0.001至100g/l的濃度加入到所述溶劑中。
52. 如權(quán)利要求31所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述還原劑包括促進(jìn)納米粒子/微粒子在所述溶劑中分散的表面活性劑。
53. 如權(quán)利要求52所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述還原劑選自 由肼，偏亞硫酸氫鈉，固體偏亞硫酸氫鹽，亞硫酸鈉，硼氫化鈉，連二磷酸鈉，次 磷酸，元素氫， 一氧化碳，甲醛，乙醛和葡萄糖組成的組。
54. 如權(quán)利要求52所述的納米粒子/微粒子組，其特征在于，所述還原劑包含 來(lái)自醛或酮的還原糖。
55. —種抗菌材料，其包括(a) 包裝材料；以及(b) 滲入所述包裝材料中的許多納米粒子/微粒子，每一個(gè)這種納米粒子/微粒 子均包括非金屬核心和金屬涂層，其中所述涂層占所述納米粒子/微粒子重量的大 約1~2%。
56. 如權(quán)利要求55所述的抗菌包裝材料，其特征在于，所述塑料原料選自由 聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，和聚苯乙烯組成的組。
57. 權(quán)利要求55所述的抗菌包裝材料，其特征在于，所述塑料原料通過(guò)擠出， 吹塑，壓延，壓縮以及注塑中的一種形成。
58. —種抗菌包裝材料的制備方法，其包括以下步驟(a) 產(chǎn)生許多納米粒子/微粒子；(b) 將所述許多納米粒子/微粒子與塑料顆?；旌希?c) 將產(chǎn)生的混合物加熱至所述塑料顆粒融化為止；以及(d) 冷卻所述混合物以形成滲入了納米粒子/微粒子的固體塑料原料。
59. 如權(quán)利要求58所述的方法，其特征在于，所述許多納米粒子/微粒子每一 個(gè)均包括非金屬核心和金屬涂層。
60. 如權(quán)利要求59所述的方法，其特征在于，所述金屬涂層包含過(guò)渡/貴金屬。
61. 如權(quán)利要求60所述的方法，其特征在于，所述過(guò)渡/貴金屬占每個(gè)納米粒 子重量的大約1 2%。
62. 如權(quán)利要求59所述的方法，其特征在于，所述非金屬核心選自由二氧化 硅，碳酸鈣，硫酸鋇，以及聚氯乙烯組成的組。
63. 如權(quán)利要求59所述的方法，其特征在于，所述非金屬核心包含乳狀液聚 合體。
64. 如權(quán)利要求59所述的方法，其特征在于，所述非金屬核心包含多孔性聚 合體。
65. 如權(quán)利要求60所述的方法，其特征在于，所述涂層的過(guò)渡/貴金屬選自由 銅、鎳、銀、鈀、鉑、釘、金、鋨和銠組成的組。
66. 如權(quán)利要求65所述的方法，其特征在于，所述過(guò)渡/貴金屬為銀。
67. 如權(quán)利要求58所述的方法，其特征在于，所述塑料顆粒包含選自由聚乙 烯，聚丙烯，聚氯乙烯，和聚苯乙烯組成的組。
68. 如權(quán)利要求58所述的方法，其特征在于，所述方法還包括以下步驟通 過(guò)擠出，吹塑，壓延，壓縮以及注塑中的至少一種形成加熱的混合物。
69. 如權(quán)利要求58所述的方法，其特征在于，所述產(chǎn)生許多納米粒子/微粒子 的步驟包括以下方法步驟(a) 將金屬鹽溶于液體溶劑中； .(b) 使一定量非金屬納米粒子/微粒子在所述溶劑內(nèi)分散；(c) 蒸發(fā)所述溶劑以制備含有涂覆的納米粒子/微粒子的漿體；(d) 將還原劑加入所述漿體中；以及(e) 干燥所述漿體。
70. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述金屬鹽包含過(guò)渡/貴金屬。
71. 如權(quán)利要求70所述的方法，其特征在于，所述過(guò)渡/貴金屬選自由銅、鎳、銀、鈀、鉑、釕、金、鋨和銠組成的組。
72. 如權(quán)利要求71所述的方法，其特征在于，所述過(guò)渡/貴金屬為銀。
73. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述非金屬納米粒子/微粒子包 含選自由二氧化硅，碳酸鈣，硫酸鋇，以及聚氯乙烯組成的組的材料。
74. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述非金屬納米粒子/微粒子包 含乳狀液聚合體。
75. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述非金屬納米粒子/微粒子包 含多孔性聚合體。
76. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述液體溶劑為水。
77. 如權(quán)利要求76所述的方法，其特征在于，所述水為軟化水。
78. 如權(quán)利要求77所述的方法，其特征在于，所述水大體上不含有氯化物。
79. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述方法還包括在所述蒸發(fā)步 驟期間混合所述溶劑的步驟。
80. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述加入還原劑的步驟包括加 入足量的還原劑以覆蓋納米粒子/微粒子的表面的步驟。
81. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述干燥漿體的步驟包括將所 述漿體在低于125"C溫度下干燥大約2-4小時(shí)的步驟。
82. 如權(quán)利要求81所述的方法，其特征在于，所述干燥漿體的步驟包括在大 約50-12(TC的溫度范圍內(nèi)干燥所述漿體的步驟。
83. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述干燥漿體的步驟包括干燥所述漿體直至其完全被還原為止的步驟。
84. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述方法還包括洗滌所述漿體 的步驟。
85. 如權(quán)利要求84所述的方法，其特征在于，所述方法還包括過(guò)濾所述漿體 的步驟。
86. 如權(quán)利要求84所述的方法，其特征在于，所述洗滌漿體的步驟還包括洗 滌所述漿體直至所有的還原劑大體上都從所述漿體上去除掉為止的步驟。
87. 如權(quán)利要求85所述的方法，其特征在于，所述方法還包括干燥所述納米 粒子/微粒子的步驟。
88. 如權(quán)利要求72所述的方法，其特征在于，所述金屬鹽選自由硝酸銀、醋酸銀、氯化銀氨和硫酸銀組成的組。
89. 如權(quán)利要求88所述的方法，其特征在于，將所述金屬鹽以大約為0.001 至100g/l的濃度加入到所述溶劑中。
90. 如權(quán)利要求69所述的方法，其特征在于，所述還原劑包括促進(jìn)納米粒子/ 微粒子在所述溶劑中分散的表面活性劑。
91. 如權(quán)利要求90所述的方法，其特征在于，所述還原劑選自由肼，偏亞硫 酸氫鈉，固體偏亞硫酸氫鹽，亞硫酸鈉，硼氫化鈉，連二磷酸鈉，次磷酸，元素氫, 一氧化碳，甲醛，乙醛和葡萄糖組成的組。
92. 如權(quán)利要求90所述的方法，其特征在于，所述還原劑包括來(lái)自醛或酮的 還原糖。
93. —種抑制微生物生長(zhǎng)的方法，其包括用根據(jù)權(quán)利要求55所述的包裝材料 包裝食物的步驟。
94. 一種抑制微生物生長(zhǎng)的方法，其包括用根據(jù)權(quán)利要求58制備的包裝材料 包裝食物的步驟。
95. —種抑制微生物生長(zhǎng)的方法，其包括將涂有銀的納米粒子/微粒子引入到 食物中的步驟。
96. 如權(quán)利要求95所述的方法，其特征在于，所述將涂有銀的納米粒子/微粒 子引入到食物中的步驟包括噴撒涂有銀的納米粒子/微粒子的步驟。
97. 如權(quán)利要求95所述的方法，其特征在于，所述將涂有銀的納米粒子/微粒 子引入到食物中的步驟包括在內(nèi)含涂有銀的納米粒子/微粒子的材料中封裝食物 的步驟。
98. 如權(quán)利要求95所述的方法，其特征在于，所述將涂有銀的納米粒子/微粒 子引入到食物中的步驟包括用包含涂有銀的納米粒子/微粒子的材料包裝食物的 步驟。
99. 如權(quán)利要求95所述的方法，其特征在于，將所述食物儲(chǔ)藏在密封容器內(nèi) 且所述涂有銀的納米粒子/微粒子接觸食物上，由此所述涂有銀的納米粒子/微粒 子使由食物產(chǎn)生的乙烯轉(zhuǎn)化為環(huán)氧乙烷。
100. 如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述方法還包括將添加劑加入到涂覆的納米粒子/微粒子中的步驟。
101. 如權(quán)利要求100所述的方法，其特征在于，所述添加劑為香料。
全文摘要
本發(fā)明提供一種既簡(jiǎn)單又經(jīng)濟(jì)的涂有金屬的非金屬納米粒子/微粒子的制備方法。該納米粒子/微粒子由核心以及用銀或其它過(guò)渡/貴金屬涂覆在該核心上的金屬涂層組成。非金屬納米粒子/微粒子的核心選自無(wú)機(jī)材料諸如二氧化硅、碳酸鈣、硫酸鋇、或乳狀液聚氯乙烯以及由乳化方法制備的包括多孔性聚合體在內(nèi)的其它聚合體。該金屬涂層是選自易于還原為元素金屬的過(guò)渡/貴金屬諸如銅、鎳、銀、鈀、鉑、鋨、釕、銠，以及其它金屬和它們的組合物。
文檔編號(hào)B32B15/04GK101489777SQ200780027292
公開日2009年7月22日 申請(qǐng)日期2007年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月22日
發(fā)明者A·P·馬爾什, V·C·馬爾什 申請(qǐng)人:納諾麥克有限公司