專利名稱：：硅質(zhì)組合物及其用于造紙的用途的制作方法硅質(zhì)組合物及其用于造紙的用途本發(fā)明涉及一種含水聚硅酸鹽組合物及其制備方法。本發(fā)明還涉及一種制備紙張和紙板的方法，其中包含所述的含水聚硅酸鹽組合物作為絮凝體系的部分。紙張或紙板制造過程中采用聚硅酸鹽微凝膠作為助留或助濾系統(tǒng)的部分是公知的。US4954220描述了一種制備聚硅酸鹽微凝膠的方法及其在造紙過程中的用途。1994年12月出版的TappiJournal(vol.77,No12)在133-138頁對聚硅酸鹽微凝膠作了綜述性描述。US5176891披露了一種生產(chǎn)聚硅酸鋁微凝膠的方法，其中包括首先形成聚硅酸微凝膠，之后該微凝膠與鋁酸鹽反應(yīng)形成聚硅酸鋁。此類聚硅酸鋁微凝膠在造紙過程中的應(yīng)用也已經(jīng)被披露。US5176891中描述的聚硅酸鋁微凝膠的制備包括三個步驟第一，酸化堿金屬硅酸鹽的水溶液形成聚硅酸微凝膠；第二，將水溶性鋁酸鹽加到所述的聚硅酸微凝膠中以形成聚硅酸鋁微凝膠；最后，稀釋該產(chǎn)物以使其穩(wěn)定抵抗凝膠化。WO95/25068描述了一種比US5176891所述方法改善了的生產(chǎn)聚硅酸鋁微凝膠的方法，其中微凝膠通過兩步法制備。具體地，該方法包括用包含鋁酸鹽的酸性水溶液將包含0.1-6重量。/。Si02的堿金屬硅酸鹽水溶液酸化到pH值為2-10.5。關(guān)鍵的第二步是在凝膠化之前將第一步驟的產(chǎn)物稀釋到Si02含量不超過2重量。/Q。缺少稀釋步驟的情況下，聚硅酸鋁微凝膠將在幾分鐘內(nèi)凝膠化。即使在稀釋到低至1%濃度的情況下，這些微凝膠也僅能夠穩(wěn)定幾天，因此必須在此時間內(nèi)使用，否則所述產(chǎn)物將變成固體凝膠。WO98/30753描述了一種消除了稀釋步驟的制備聚硅酸鋁微凝膠的方法。不稀釋聚硅酸鋁，而是將pH值調(diào)整到1和4之間，從而使所述微凝膠在高達4或5重量％的高得多的濃度下儲存。但是，盡管該方法能夠生產(chǎn)更濃縮的產(chǎn)物，實際上產(chǎn)物的穩(wěn)定性并沒有顯著改善，因而產(chǎn)物也必須幾天內(nèi)使用，否則將變成凝膠。此外，隨著pH接近上限值4,穩(wěn)定性呈下降的趨勢。上述聚硅酸鹽微凝膠產(chǎn)物往往現(xiàn)場制備，原因在于沒有足夠的時間4允許將該產(chǎn)物運輸?shù)皆旒垙S并且在產(chǎn)物變成凝膠之前消耗。此外，輸運WO9、8/;6715o試圖提供:種儲存更穩(wěn)定k具有較高濃度的聚硅酸鹽微凝膠。這種高濃度的聚硅酸鹽和鋁酸鹽化的聚硅酸微凝膠包括將堿金屬硅酸鹽水溶液與pH值優(yōu)選為11或更低的二氧化硅基材料的水相混合。用于制備聚硅酸鹽微凝膠的堿金屬硅酸鹽可以是任何水溶性硅酸鹽如硅酸鈉或硅酸鉀。與堿金屬硅酸鹽溶液混合的二氧化硅基材料可選自各種硅質(zhì)材料，其中包括二氧化硅基溶膠、熱解法二氧化硅、硅膠、沉淀二氧化硅、堿金屬硅酸鹽的酸化溶液，以及包含蒙脫石類型粘土的二氧化硅懸浮液。盡管已經(jīng)規(guī)定二氧化硅基材料的pH值在1和11之間，但是已經(jīng)顯示最優(yōu)選的pH值在7和11之間。雖然所述聚硅酸鹽微凝膠的pH—般高于6且高于9更適宜，但是通常低于14。實例顯示微凝膠的pH值高于10。實施例2說明了制備1、3、5或10天后的微凝膠的穩(wěn)定性。本發(fā)明的一個目的是提供一種為有效助留劑或助濾劑且與傳統(tǒng)聚硅酸鹽微凝膠相比具有顯著的更長儲存穩(wěn)定性的硅質(zhì)產(chǎn)物。本發(fā)明的另一目的是生產(chǎn)一種用于造紙的高效硅質(zhì)材料，其與許多傳統(tǒng)聚硅酸鹽微凝膠相比具有顯著更高的二氧化硅固含量。另外期望的是提供這樣一種儲存穩(wěn)定的更高固含量產(chǎn)物，該產(chǎn)物比傳統(tǒng)膠態(tài)聚硅酸鹽更有效。依照本發(fā)明，我們提供一種含水聚硅酸鹽組合物，其中包含與源自膠態(tài)聚硅酸鹽顆粒結(jié)合的聚硅酸鹽微凝膠組分。這樣的組合物可稱為復(fù)合材料。優(yōu)選地，所述聚硅酸鹽組合物具有的pH值在1.5和5.5之間。所述聚硅酸鹽組合物優(yōu)選具有低于500mPa.s的粘度，其中所述粘度利用BrookfieldRVT粘度計在25。C下以轉(zhuǎn)速100rpm測量。聚硅酸鹽微凝膠組分與源自膠態(tài)二氧化硅的顆粒間的結(jié)合可包括共價鍵接，例如Si-O-Si鍵接，其可通過兩個硅烷醇(硅酸)端基間的縮合反應(yīng)形成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>但是，所述結(jié)合可以是導(dǎo)致微凝膠顆粒與源自膠態(tài)二氧化硅的二氧化硅顆粒相互吸引的其它類型結(jié)合。所述結(jié)合可包括，例如離子結(jié)合，或作為選擇源自膠態(tài)二氧化硅的顆粒可與微凝膠物理鍵接。pH優(yōu)選在1.5-5.5范圍內(nèi)，但是更優(yōu)選在3和5之間。出人意料地發(fā)現(xiàn)，在此范圍內(nèi)、特別是在pH接近5的情況下，所述二氧化硅組合物可在更長時間內(nèi)更加穩(wěn)定。本發(fā)明含水二氧化硅組合物應(yīng)具有充分的流動性從而使其可容易地泵送。優(yōu)選地，其具有低于450mPa.s的粘度，而且粘度一般低于400mPa.s。更期望的是粘度更低，例如低于300或低于250mPa.s,特別是低于150mPa.s。然而，所述二氧化硅組合物的粘度可以水稀釋降低，并且顯示至少1mPa.s的粘度。一般地，所述組合物在新鮮制備情況下常常顯示出的粘度在5-50mPa.s之間，經(jīng)常在20和40mPa.s之間。本發(fā)明產(chǎn)物將保持至少一周的儲存穩(wěn)定(即流體)，而且優(yōu)選保持至少兩周、最優(yōu)選至少一個月的儲存穩(wěn)定。所述的二氧化硅組合物可保持高達兩月或更長時間的穩(wěn)定。在儲存期間，粘度可能升高但不會成凝膠，而且通常保持低于500mPa.s的粘度，且優(yōu)選充分低于該粘度值，特別是低于150mPa.s,例如在20-150mPa.s范圍內(nèi)。所述粘度值利用BrookfieldRVTDV-II粘度計在25。C下采用轉(zhuǎn)軸2以100rpm的轉(zhuǎn)速測量。令人驚奇的發(fā)現(xiàn)，源自膠態(tài)二氧化硅的顆粒的存在似乎有助于改善微凝膠的穩(wěn)定性。不受限于理論，認為在所述二氧化硅組合物以更濃縮的形式存在下這些與微凝膠結(jié)合的二氧化硅顆粒的存在可以導(dǎo)致空間位阻阻止凝膠化，或者至少顯著地降低凝膠化速率。盡管如此，我們發(fā)現(xiàn)在稀釋和/或加入造紙原料(纖維素懸浮液)中，所述二氧化硅組合物的活性足以有效地發(fā)揮作為助留或助濾劑的功能。通常，盡管所述二氧化硅組合物在用于造紙過程中可以稀釋，但是制備中所述聚硅酸鹽組合物中的Si02固體含量將高于傳統(tǒng)制備微凝膠方法可以達到的程度(即不高于2重量％)。所制備的二氧化硅組合物的濃度通常為至少3重量％,優(yōu)選至少4重量％。更優(yōu)選地，Si02含量為至少5.5重量％,而且可高達15或20重量％或更高。Si02固體含量經(jīng)?？梢栽?.5-12重量％范圍內(nèi)。本發(fā)明二氧化硅組合物通常具有至少20nm的體積平均粒徑。所述的平均粒徑經(jīng)常較大而且可高達120nm或更高。所述平均粒徑優(yōu)選至少25nm,—般在30-100nm范圍內(nèi)，特別為40-90nm。體積平均粒徑可以利用MalvernnanoZS與MPT-2自動滴定器測量。條件，溫度20°C,^吏用持續(xù)時間60秒。在某些情況下，含水聚硅酸鹽組合物可以基本上只包含分布在整個水性介質(zhì)中的聚硅酸鹽組合物顆粒。但是，所述含水聚硅酸鹽組合物在某些情況下可以是組合物顆粒與未結(jié)合的聚硅酸鹽微凝膠顆粒的含水混合物。在其它情況下，所述的含水組合物可以包含結(jié)合顆粒與未結(jié)合的源自膠態(tài)二氧化硅的二氧化硅基顆粒的混合物。所述含水聚硅酸鹽組合物可以包含全部懸浮在水性介質(zhì)中的二氧化硅結(jié)合顆粒、一些未結(jié)合的微凝膠和一些未結(jié)合的源自膠態(tài)二氧化硅的顆粒。認為二氧化硅組合物顆粒的結(jié)構(gòu)中包含微凝膠顆粒，后者包含通常為l-2nm的初級粒子，這些初級粒子結(jié)合在一起形成至少20nm且常常更大如最大120nm的多聚微凝膠。所迷源自膠態(tài)二氧化硅的顆粒可以在微凝膠的開放結(jié)構(gòu)內(nèi)排列或圍繞著相互結(jié)合的微凝膠排列。一種形式下，所述聚硅酸鹽微凝膠顆?？砂材z態(tài)二氧化硅顆粒。源自膠態(tài)二氧化硅的顆粒通常比微凝膠初級粒子大，但是比多聚微凝膠小。所述顆粒的大,J、一般在3-10nm范圍內(nèi)，常常為4或5nm。聚硅酸鹽組合物可以具有單峰粒徑分布，或者作為選擇可以具有雙峰分布。所述二氧化硅組合物組分的顆粒大小可使用激光反散射的方法測定。依照本發(fā)明，我們還提供一種制備含水聚硅酸鹽組合物的方法。該方法包括將含水膠態(tài)聚硅酸鹽與聚硅酸鹽微凝膠的水相混合。所述聚硅酸鹽微凝膠可具有高達4或5重量％的活性Si02含量，特別是當依照省略稀釋步驟的WO98/30753來制備時。但是，無論使用那種微凝膠制備方法，當用于本發(fā)明方法時，其可以具有的活性Si02含量常常不超過2重量％。通常，所述微凝膠組合物趨向于呈酸性(即pH<7),而且pH通常在1和4之間。所述微凝膠的表面積一般為至少1000m2/g,優(yōu)選在1200-1700m2/g范圍內(nèi)。用于該方法的含水膠態(tài)聚硅酸鹽應(yīng)該具有比微凝膠高的Si02含量，而且至少為10重量％且優(yōu)選至少14或15重量％。Si02含量可以高達25%或更高，但是通常不超過20重量％。所述含水膠態(tài)聚硅酸鹽通常具有高于7的pH,pH通常大于8，而且可以高達10.5或更高，但是優(yōu)選7在8.5-10.0范圍內(nèi)。依照本發(fā)明使用的膠態(tài)聚硅酸鹽具有的表面積一般低于1000m2/g,常常更低，例如低于700m"g。所述表面積一般大于200m々g且通常大于300m2/g。所述表面積通常在400和600m々g之間，例如450-500m2/g。所述表面積可以采用Sears滴定方法測定，如1956年12月出版的文獻JournalofAnalyticalChemistry,Vol28,No.12第1981-1983頁所述。所述聚硅酸鹽可以鋁酸鹽化，例如用合適的鋁化合物如鋁酸鈉處理聚硅酸鹽顆粒表面。在制備含水聚硅酸鹽組合物的方法中，優(yōu)選將所述含水膠態(tài)聚硅酸鹽加入聚硅酸鹽微凝膠的水相中。經(jīng)常優(yōu)選的是，然后將pH調(diào)整到1.5和5.5之間。在某些情況下，可能期望將pH調(diào)整到1.5和3之間，而在其它情況下當將pH調(diào)整到3和5之間時獲得理想結(jié)果。更優(yōu)選地，含水膠態(tài)聚硅酸鹽與含水聚硅酸鹽微凝膠一起混合至少2分鐘，然后調(diào)節(jié)pH。還更優(yōu)選地，在至少5分鐘后、特別是至少IO分鐘后、最優(yōu)選至少20分鐘后進行pH調(diào)節(jié)。在較長時間后，例如長達2小時或更長，可以調(diào)整含水聚硅酸鹽和含水聚硅酸鹽微凝膠混合物的pH。盡管如此，pH調(diào)節(jié)通常在最長90分鐘、通常不超過60分鐘的時間內(nèi)進行。本發(fā)明含水聚硅酸鹽組合物通常具有的S-值(S-value)為10-60%,例如在35-55%范圍內(nèi)。這可以利用離子交換樹脂或添加酸或酸性前體如二氧化碳實現(xiàn)。優(yōu)選地，在25。C下測量時，所述酸具有的pKa低于4且優(yōu)選低于2。所述酸可以是能夠?qū)H調(diào)節(jié)到要求范圍的任何合適酸，而且優(yōu)選是無機強酸，例如硫酸或鹽酸。然而，在某些情況下可能沒有必要酸化，因為根據(jù)含水聚硅酸鹽和聚硅酸鹽微凝膠的比例，所形成的pH可能為1.5-5,優(yōu)選3-5,不用進一步酸化。出乎意料地，這種聚硅酸鹽微凝膠與膠態(tài)聚硅酸鹽的結(jié)合沒有形成固體凝膠，即使在pH1.5-5范圍內(nèi)，因為在這種pH條件下未反應(yīng)的膠態(tài)聚硅酸鹽容易形成凝膠。按活性二氧化硅的重量計算，所述聚硅酸鹽微凝膠與含水膠態(tài)聚硅酸鹽的比例可適當?shù)卦?:99和99:1范圍內(nèi)。所述比例優(yōu)選在1:1和1:60范圍內(nèi)，更優(yōu)選為1:5-1:50,最優(yōu)選1:15-1:45。優(yōu)選首先將所述聚硅酸鹽微凝膠引入合適的反應(yīng)容器，然后引入含水膠態(tài)聚硅酸鹽并且與含水聚硅酸鹽微凝膠混合?；蛘?，可以采用相反的添加順序，或者可以同時添加兩種組分。在反相順序的情況下，經(jīng)常可以優(yōu)選在加入聚硅酸鹽微凝膠之前酸化所述的膠態(tài)聚硅酸鹽。在某些情況下，大膽地同時將膠態(tài)聚硅酸鹽和聚硅酸鹽微凝膠加入反應(yīng)容器可能是理想的。在本發(fā)明方法的優(yōu)選方式中，通過控制加入的方式將含水膠態(tài)聚硅酸鹽加入含水聚硅酸鹽微凝膠中。這種加入可包括例如以基本恒定的速率引入含水膠態(tài)聚硅酸鹽，但是在某些情況下可能期望以變化的速率加入。通常，所述含水膠態(tài)聚硅酸鹽將以至少0.1ml/s的速率加入。在大規(guī)模的工業(yè)化過程中，以高得多的速率引入膠態(tài)聚硅酸鹽可能更理想，例如高達100ml/s的速率或更高。優(yōu)選地，聚硅酸鹽的引入速率為0.1-20ml/s,常常為0.2-10ml/s,更優(yōu)選0.5畫5ml/s,尤其是l-3ml/s。期望的是，在加入膠態(tài)聚硅酸鹽期間連續(xù)攪拌或搖動含水聚硅酸鹽微凝膠。攪拌或搖動的力度應(yīng)足以使膠態(tài)聚硅酸鹽在整個含水聚硅酸鹽微凝膠內(nèi)分布。含水聚硅酸鹽組合物的制備可使用傳統(tǒng)的反應(yīng)容器，后者采用傳統(tǒng)方式引入含水聚硅酸鹽微凝膠和含水膠態(tài)聚硅酸鹽并且采用傳統(tǒng)的葉輪工具以適當?shù)鼗旌稀Ｄ軌蛞氩⑶一旌纤鼋M分的其它合適的容器也可以使用。所述的聚硅酸鹽微凝膠可依照任何公知的現(xiàn)有技術(shù)制備，例如US6274112、US6060523、US5853616、US5980836、US5648055、US5503820、US5470435、US5482693、US5312595、US5176891、US4954220、WO95/25068和WO98/30753。在特別優(yōu)選的方法中，將膠態(tài)聚硅酸鹽混入聚硅酸鹽微凝膠中以提供pH呈中性、優(yōu)選6-8、更優(yōu)選6.5-7.5的混合物。膠態(tài)聚硅酸鹽可如上定義并且具有450-600m2/g、更優(yōu)選500-550m2/g的表面積。此外，所述的膠態(tài)二氧化硅通常具有的NaO含量為0.4%-0.8%，例如0.5-0.7%,活性硅含量為13-20%,特別為15-18%。膠態(tài)聚硅酸鹽可進行表面處理，盡管非優(yōu)選，但是可以包含痕量的鋁。所述聚硅酸鹽微凝膠可以是本文指定的任何聚硅酸鹽微凝膠，但是優(yōu)選依照US6274112和/或US6060523制備的微凝膠。在這種特別優(yōu)選的實施方案中，在一段時間后酸化膠態(tài)聚硅酸鹽和聚硅酸鹽微凝膠混合物。所述時間優(yōu)選為至少15分鐘，更優(yōu)選至少20分鐘。所述時間段可長達90分鐘，通常不超過50或60分鐘，特別是長達30或40分鐘。作為選擇，所述混合物通常應(yīng)該在達到一定粘度下進行酸化。通常地，該粘度應(yīng)顯著低于lOOmPa.s,特別是在1和60mPa.s之間的范圍內(nèi)，尤其在20和50mPa.s之間的范圍內(nèi)。酸化可以使用本文描述的任何合適方式進行，優(yōu)選使用前文-見定的無機強酸。酸化應(yīng)使pH達到1.5-3.5，特別是1.5-2.5。出乎意料地，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這種特別優(yōu)選的實施方案提供幾乎與組分(constituent)聚硅酸鹽微凝膠一樣有效或與組分聚硅酸鹽微凝膠一樣有效的聚硅酸鹽組合物。但是，該產(chǎn)物通常包含量低得多的微凝膠和量高得多的膠態(tài)聚硅酸鹽組分。通常，依照該特別優(yōu)選實施方案的優(yōu)選產(chǎn)物將使用基于活性二氧化硅為10-30重量％、特別是15-25%的聚硅酸鹽微凝膠和基于活性二氧化硅為70-90%、特別是75-85%的膠態(tài)聚硅酸鹽制備。通常，依照該優(yōu)選實施方案制備的本發(fā)明含水聚硅酸鹽組合物具有的二氧化硅固體含量為3.5-20%、特別優(yōu)選4.5-15%,更特別為8-13%。產(chǎn)物的最終pH通常在1.5-3.5范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1.9-3.5范圍內(nèi)。這種特別優(yōu)選實施方案的產(chǎn)物的S-值(S-value)在10-55%范圍內(nèi)，尤其在16-44%范圍內(nèi)。含水膠態(tài)聚硅酸鹽可以是任何傳統(tǒng)的膠態(tài)聚硅酸或硅溶膠，例如已經(jīng)在US4388150或EP464289中描述。含水膠態(tài)聚硅酸鹽可以是結(jié)構(gòu)化聚硅酸鹽，例如具有10-45%的S值，如WO00/66491或WO00/66192或WO2000075074中所描述。含水膠態(tài)聚硅酸鹽可以是硼珪酸鹽如例如EP1023241、EP1388522所描述，和可商業(yè)獲得的結(jié)構(gòu)化二氧化^^圭，例如BMANP780(商標)、BMANP590(商標)和Nalco8692(商標)。本發(fā)明另二方面提供一;紙張和紙;反制造方法，其中J括步驟形成纖維素懸浮液，懸浮液絮凝化，通過篩網(wǎng)過濾懸浮液以形成片，然后干燥形成的片；其中懸浮液使用包含下述組分的絮凝系統(tǒng)絮凝化i)陰離子、非離子、陽離子或兩性聚合物，和ii)本文所定義的含水聚硅酸鹽組合物或，任選地，所述含水聚硅酸鹽組合物的水稀釋溶液。所述聚合物優(yōu)選為陽離子或兩性聚合物。聚硅酸鹽組合物和陰離子、非離子、陽離子或兩性聚合物可通過任10何傳統(tǒng)方式引入纖維素懸浮液。兩種組分可同時引入、單獨引入或作為組合的混合物引入。優(yōu)選地，連續(xù)將絮凝系統(tǒng)組分引入纖維素懸浮液。在某些情況下，可以在加入陰離子、非離子、陽離子或兩性聚合物之前將含水聚硅酸鹽組合物加入到纖維素懸浮液中。但是，通常更優(yōu)選首先加入聚合物，然后加入聚硅酸鹽組合物。所述陰離子、非離子、陽離子或兩性聚合物可以是在造紙行業(yè)用作助留劑或助濾劑的傳統(tǒng)聚合物。聚合物可以是線性的、交聯(lián)的或結(jié)構(gòu)的，如支化的。所述聚合物優(yōu)選是水溶性的。所述聚合物可以是基本由水溶性陰離子、非離子、陽離子和兩性聚合物組成的聚合物組中的任何一種。所述聚合物可以天然聚合物如淀粉或瓜耳膠，其可以是改性或未改性的?；蛘撸鼍酆衔锟梢允呛铣傻?，例如通過水溶性烯鍵式不飽和單體如丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯酸堿金屬鹽或銨鹽、或季銨化的二烷基氨基烷基-(甲基)丙烯酸酯或-(曱基)丙烯酰胺聚合制備的聚合物。所述聚合物通常具有高分子量，使得特性粘度為至少1.5dl/g。所述聚合物優(yōu)選具有至少4dl/g的特性粘度，而且粘度可高達20或30dl/g。所述聚合物一般顯示出在5-20dl/g之間的特性粘度，例如在6-18dl/g之間，經(jīng)常在7或10和16dl/g之間。聚合物的特性粘度可通過制備基于聚合物活性含量的聚合物水溶液(0.5-l%Ww)測定。將2g這種0.5-1%聚合物在量瓶中稀釋到100ml,用50ml緩沖到pH7.0(每升去離子水使用1.56g磷酸二氬鈉和32.26g磷酸氫二鈉)的2M氯化鈉溶液稀釋，然后用去離子水整體稀釋到100ml刻度線。聚合物的特性粘度利用1號氣承式液柱粘度計(suspendedlevelviscometer)在25。C下于1M緩沖鹽溶液中測量。水溶性合成聚合物可源自任何水溶性單體或單體共混物。水溶性意味著25。C下單體在水中的溶解度為至少5g/100cc。通常，水溶性聚合物應(yīng)滿足相同的溶解度標準。當聚合物為陰離子聚合物時，其離子含量優(yōu)選為低到中等水平。例如，離子聚合物的電荷密度可低于5meq/g,優(yōu)選低于4meq/g,特別是低于3m叫/g。一般地，離子聚合物可包含最高50重量％的離子單體單元。當聚合物是離子聚合物時，其可以是陰離子、陽離子或兩性的。當聚合物是陰離子時，其可衍生自水溶性單體或其中至少一種單體是陰離子或潛陰離子的單體共混物。陰離子單體可以單獨聚合或與其它任何合ii適的單體，例如任何水溶性的非離子單體共聚。一般地，所述陰離子單體可以是任何烯鍵式不飽和羧酸或磺酸。優(yōu)選的陰離子聚合物衍生自丙烯酸或2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸。當所述水溶性聚合物為陰離子聚合物時，優(yōu)選是丙烯酸(或其鹽)與丙烯酰胺的共聚物。當所述聚合物為非離子性時，其可以是任何聚環(huán)氧烷或由任何水溶性非離子單體或單體共混物衍生的乙烯基加成聚合物。所述水溶性非離子聚合物為聚環(huán)氧乙烷或丙烯酰胺均聚物。優(yōu)選的陽離子水溶性聚合物具有陽離子或潛陽離子官能團。例如，陽離子聚合物可包含自由胺基，一旦引入具有足夠低pH的纖維素懸浮液就變得呈陽離子性以使自由胺基質(zhì)子化。但是，優(yōu)選陽離子聚合物攜帶永久陽離子電荷，例如季銨基團。期望地，所述聚合物可由水溶性的烯鍵式不飽和陽離子單體或者其中共混物中至少一種單體為陽離子單體的單體共混物形成。陽離子單體優(yōu)選選自二烯丙基二烷基氯化銨、二烷基氨基烷基(曱基)丙烯酸酯或二烷基氨基烷基(曱基)丙烯酰胺的酸加成鹽或者季銨鹽。陽離子單體可單獨聚合或與水溶性的非離子、陽離子或陰離子單體聚合。特別優(yōu)選的陽離子聚合物包括丙烯酸二甲氨基乙酯或曱基丙烯酸二甲氨基乙酯的氯化曱基季銨鹽(methylchloridequaternaryammoniumsalts)的共聚物。當聚合物為兩性聚合物時，其同時包含陰離子或潛陰離子和陽離子或潛陽離子官能團。因而，兩性聚合物可由至少一種單體為陽離子或潛陽離子單體和至少一種單體為陰離子或潛陰離子單體且任選存在一種非離子單體的混合物形成。合適的單體包括本文給出的任何陽離子、陰離子和非離子單體。優(yōu)選的兩性聚合物為丙烯酸或其鹽與氯化曱基季銨化的丙烯酸二甲氨基乙酯和丙烯酰胺的聚合物。期望地，含水聚硅酸鹽組合物以每噸至少50g的量混入纖維素懸浮液中，其中所述量以聚硅酸鹽組合物的重量和懸浮液的凈重為基礎(chǔ)。所述量優(yōu)選為至少100g/噸，并且可以顯著更高。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對于某些體系使用高達3kg/噸或更高的劑量可達到最佳保留率和濾水率。在一種優(yōu)選方式中，所述劑量為每噸200g或300-750g。所述含水聚硅酸鹽組合物可以所提供的方式投配到纖維素懸浮液中，例如以至少4重量％Sl02的濃度投入。但是，其可以優(yōu)選以更加稀釋的形式加入組合物，例如以低于2重量％Si02的濃度投入。所述濃度可低至0.1%,而且在造12紙過程中可能期望使用較低的濃度，例如低至0.01%活性二氧化硅。然而，過分稀釋通常是不需要的，因為所述聚硅酸鹽組合物充分混入了紙漿中。非離子、陽離子或兩性聚合物可以任何合適的量加入以產(chǎn)生絮凝。適當?shù)?，所述聚合物以每噸至?0g且通常至少50或100g的量加入，其中所述的量以活性聚合物的重量和懸浮液凈重為基礎(chǔ)。聚合物的加入量可高達每噸1000g，但是通常不超過每噸700g。優(yōu)選的劑量通常在每噸200-600g范圍內(nèi)。希望可以以聚合物的水溶液或稀釋液的形式將聚合物加入纖維素懸浮液。聚合物一般可以以濃度0.01-0.5重量％、通常0.05%-0.1重量％左右的量投配到纖維素懸浮液中。還期望將陽離子淀粉加入纖維素懸浮液中。這樣可改善保留率或濾水率等以改善強度。通常，在加入陰離子、非離子、陽離子或兩性聚合物或聚硅酸鹽組合物兩者之前陽離子淀粉就已經(jīng)包括在內(nèi)。盡管如此，在某些情況下還可能期望在制備過程的后期加入陽離子淀粉，例如在加入絮凝系統(tǒng)的至少一種組分之后。陽離子淀粉可以任何便利的量添加，例如每噸至少50g,但是通常較高，例如以懸浮液凈重為基礎(chǔ)每噸至少400或500g。陽離子淀粉的添加量可以高達每噸5kg或更高。所述添加量經(jīng)常為每噸1-3kg。陽離子淀粉可加入稀紙漿懸浮液中或，作為選擇，在稀釋之前加入到稠紙漿中。在某些情況下，可能期望在造紙過程的更后期加入，例如加入到共混漿池或混合漿池。還可能期望的是將陽離子材料如陽離子凝結(jié)劑混入纖維素懸浮液中。此類陽離子材料一般可以是較低分子量的陽離子聚合物，通常具有高陽離子電荷密度和較低的分子量，例如分子量低于1百萬且經(jīng)常低于500,000。此類聚合物可包括陽離子單體的均聚物，包括但不限于二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)、用氯化曱基季銨化的丙烯酸二甲基氨基乙基酯(DMAEA.MeCl)、用氯化曱基季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(DMAEMA.MeCl)、丙烯酰胺丙基三曱基氯化銨(APTAC)和曱基丙烯酰胺丙基三曱基氯化銨(MAPTAC)。通過聚乙烯基乙酰胺水解制備的聚乙烯胺可用作凝結(jié)劑。作為選擇，凝結(jié)劑聚合物可以是其它的乙烯基加成聚合物，例如雙氰胺聚合物、聚乙烯亞胺和表氯醇與胺如二曱胺的反應(yīng)產(chǎn)物。其它的陽離子材料包括明礬、聚合氯化鋁、水合氯化鋁。一般地，陽離子材料可以任何便利的量添加，例如以纖維素懸浮液凈重為基礎(chǔ)每噸至少50g，但是經(jīng)常高達每噸1或2kg。陽離子材料可加入稀漿、濃漿、混合漿池、共混漿池和/或進料懸浮液中。在特別優(yōu)選的操作該方法的方式中，纖維素懸浮液理想地通過首先加入陽離子或兩性聚合物絮凝。絮凝了的懸浮液可隨后進行機械降解。在許多情況下，這種機械降解能夠?qū)⑹紫刃纬傻囊子谧兇笄也环€(wěn)定的絮狀物破碎成較小更穩(wěn)定的聚結(jié)結(jié)構(gòu)，后者可稱為微小絮凝物。在機械破碎絮凝物之后，加入所述的聚硅酸鹽組合物以使機械降解的絮凝物進一步絮凝或聚結(jié)。絮凝懸浮液的機械降解可通過使其通過一個或多個剪切階段實現(xiàn)。能夠?qū)崿F(xiàn)充分的機械破碎的剪切階段一般包括混合、凈化和篩選。一個剪切階段可適當?shù)匕ㄒ粋€或多個風扇式泵或一個或多個離心篩。含水聚硅酸鹽組合物和非離子、陰離子、兩性或陽離子聚合物兩者通常都加入稀漿懸浮液中，但是某些情況下可能期望將其中一種或兩者加入濃紙漿中。在一種優(yōu)選方法中，在離心篩之前且某些情況下在一個或多個風扇式泵之前將聚合物、優(yōu)選陽離子或兩性聚合物加入稀紙漿中。然后在剪切階段之后期望加入含水聚硅酸鹽組合物。這種加入可以在所述的剪切階段之后但是在其它的任何剪切階段之前或，作為選擇，在兩個或多個剪切階段之后。例如，聚合物可以在其中的一個風扇式泵之前加入，而泵之前和/或離心篩之前加入，或者作為選^^,聚硅酸鹽組合物可以在離心篩之后加入。在另一種期望的方法中，聚合物在離心篩之前但是在任何風扇式泵之后加入，而聚珪酸鹽組合物在離心篩之后加入。本發(fā)明聚硅酸鹽組合物(復(fù)合材料)可用作微粒材料，替代或與公知的二氧化硅化合物或可溶脹粘土化合物結(jié)合使用。聚硅酸鹽復(fù)合材料在例如W00233171、WO01034910、WO01034909描述的任何方法中用作硅質(zhì)材料或在WO01034907中用作陰離子材料可能是理想的。下述實施例舉例說明本發(fā)明。實施例1本發(fā)明二氧化硅組合物試樣依照下述方法制備在連續(xù)攪拌下將450g膠態(tài)聚硅酸鹽(其為15重量％活性Si02的可商業(yè)獲得的硅溶膠，表面積為450-500m2/g,pH值在8.5-9.5范圍內(nèi))緩慢加入依照US6274112制備的150g聚硅酸鹽微凝膠(其表面積為1200-1400m2/g,pH值在2-2.5范圍內(nèi)，活性二氧化硅含量1.0%)中。通過加入93%硫酸溶液控制最終二氧化硅組合物試樣的pH值制備三種試樣，試樣3、5和6。所述試樣的最終pH值分別為2.1、4.4和5。表1顯示了二氧化硅組合物試樣3、5和6在1個月時間內(nèi)的穩(wěn)定性<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>實施例2以聚硅酸鹽微凝膠和膠態(tài)聚硅酸鹽為對比，利用本發(fā)明聚硅酸鹽組合物在履帶成形器(movingbeltformer)(MBF)上進行測試。第一次測試使用來自生產(chǎn)銅版紙的機械機箱的配料和清濾液，使用的填料為Hydracarb90(GCC)且所用填料水平為40%。第二次測試使用所用的芯漿l,沒有使用任何填料。芯漿用于生產(chǎn)可折疊紙箱板等級，要求脫水特別快。在各種情況下，耙標定量為80gsm。陽離子聚丙烯酰胺以150g/噸的量在離心篩之前投配到生產(chǎn)過程中，并且在該篩之后以300g/噸的量投配不同的二氧化硅。在試驗中，利用1500rpm的高速剪切區(qū)模擬高速剪切30秒以提供離心篩的效果，并且在低剪切區(qū)使用500rpm的轉(zhuǎn)速。用于銅版紙的二氧化硅為聚硅酸鹽微凝膠、傳統(tǒng)膠態(tài)二氧化硅、硼硅酸鹽和本發(fā)明聚硅酸鹽組合物(8%二氧化硅組合物)。本發(fā)明8%二氧化硅組合物依照下述制備用磁力攪拌器低速混合50g聚硅酸鹽微凝膠；滴加50g傳統(tǒng)膠態(tài)聚硅酸鹽，必要時通過添加濃硫酸將pH調(diào)整到1.8-2.0。依照上述制備10%聚硅酸鹽組合物，但是聚硅酸鹽微凝膠和傳統(tǒng)膠態(tài)聚硅酸鹽的用量分別為35.71g和64.29g。8%和10%組合物分別用于銅版紙和芯漿制備。依照EP1240104制備具有和不具有鋁的聚硅酸鹽微凝膠溶液。記錄成形率(betaformation),首程保留率(firstpassretention)、填料保留率(僅來自銅版紙配料)和脫水率。所有結(jié)果為重復(fù)IO次的平均值。試驗1:銅版紙配料成形率g/m2首程留著率％填料留著率％聚硅酸鹽微凝膠19.362.821.4膠態(tài)聚硅酸鹽758.816.3復(fù)合材料(8%)8.563.823.5表l.使用陽離子聚丙烯酰胺時的成形率、首程留著率和填料留著率本發(fā)明聚硅酸鹽組合物具有的留著率值優(yōu)于傳統(tǒng)膠態(tài)聚硅酸鹽，但是與聚硅酸鹽微凝膠相比性能或多或少地相似。傳統(tǒng)膠態(tài)聚硅酸鹽具有最好的成形率，而聚硅酸鹽微凝膠的成形率最差。圖1顯示了使用陽離子聚丙烯酰胺與選自傳統(tǒng)聚硅酸鹽、聚硅酸鹽微凝膠和8%的本發(fā)明聚硅酸鹽組合物的硅質(zhì)材料條件下的脫水率值。可以看出，本發(fā)明聚硅酸鹽組合物具有最迅速的脫水性能。成形率g/m2首程留著率％填料留著率％結(jié)構(gòu)化二氧化硅19.065.123.2復(fù)合材料(8%)9.067.825.2表2.使用不同陽離子聚丙烯酰胺條件時的成形率、首程留著率和填料留著率。與使用硼硅酸鹽相比，本發(fā)明聚硅酸鹽組合物具有的留著性能略優(yōu)。成形率數(shù)值相等。圖2顯示了與圖1相似的脫水率值，但是使用不同的陽離子聚合物。本發(fā)明含水組合物具有與硼硅酸鹽相當?shù)拿撍阅?。試?:芯漿成形率g/m2首程留著率％聚硅酸鹽微凝膠18.895.7膠態(tài)聚硅酸鹽9.996.0復(fù)合材料(10%)9.396.5表3.聚硅酸鹽微凝膠、傳統(tǒng)膠態(tài)聚硅酸鹽和本發(fā)明含水聚硅酸鹽組合物的成形率和首程留著率性能。微凝膠、傳統(tǒng)膠態(tài)二氧化硅和本發(fā)明組合物在首程留著率方面無明顯區(qū)別。16圖3顯示了使用選自微凝膠、傳統(tǒng)膠態(tài)二氧化硅和本發(fā)明組合物的硅質(zhì)材料的脫水率值。本發(fā)明組合物具有最迅速的脫水性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表4.結(jié)構(gòu)化聚硅酸鹽、硼硅酸鹽和本發(fā)明含水組合物的成形率和首程留著率性能。圖4顯示了使用選自本發(fā)明組合物、結(jié)構(gòu)化二氧化硅、硼硅酸鹽的硅質(zhì)材料的脫水率值。結(jié)構(gòu)化聚硅酸鹽、硼硅酸鹽和本發(fā)明含水組合物的成形率和首程留著率性能相當。本發(fā)明含水組合物具有最迅速的脫水性能。根據(jù)這些MBF研究可以看出，與其原料-傳統(tǒng)膠態(tài)二氧化硅和聚硅酸鹽微凝膠相比，本發(fā)明聚硅酸鹽組合物具有優(yōu)越的應(yīng)用性能。本發(fā)明含水組合物還似乎具有與硼硅酸鹽和結(jié)構(gòu)化二氧化硅相等或更好的性臺匕3匕。實施例3該試驗為應(yīng)用取自混合漿池的木漿紙漿料并且使用清濾液作為稀釋水的MBF研究。使用的填料為FS240(PCC)且裝栽率為40%。乾標定量為80gsm。力口入,存、長口下<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表5.加入點陽離子聚丙烯酰胺(PAM)在篩前以200g/t的量投配，不同的二氧化硅微粒在篩后以500g/t(活性Si02)投配。高速剪切區(qū)以1500rpm的速率剪切30秒以沖莫擬離心篩作用，并且通過使用500rpm(離心篩前)速率實現(xiàn)低速剪切區(qū)模擬。不同二氧化硅組合物的制備如下<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表6.本發(fā)明含水聚硅酸鹽組合物的制備是否添加Al—欄說明微凝膠溶液制備中是否使用了鋁。具有和不具有鋁的聚硅酸鹽微凝膠溶液按照EP1240104描述制備。需要說明的是在這些復(fù)合材料試樣制備中使用了濃度5N的硫酸。硼硅酸鹽和兩種不同類型的結(jié)構(gòu)化聚硅酸鹽SPS1和SPS2以及傳統(tǒng)聚硅酸鹽用作對比試樣。記錄成形率(betaformation)、首程留著率、填料留著率和脫水率。所有結(jié)果為重復(fù)IO次的平均值。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表7.成形率、首程留著率、填料留著率值使用聚硅酸鹽微凝膠溶液(具有和不具有鋁)獲得了最佳留著率和最差成形率。微凝膠溶液具有良好的絮狀物形成趨勢。與對比試樣相比，所述復(fù)合材料基本具有相等或更好的性能。復(fù)合材料3和復(fù)合材料4是最佳復(fù)合材料。圖5顯示了脫水性能。圖5說明微凝膠試樣具有最迅速的脫水性能。復(fù)合材料具有與對比試樣相同或更快的脫水性。使用復(fù)合材料試樣Compo3和Compo4Al可獲得最迅速的脫水性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表8.兩種復(fù)合材料、微凝膠和傳統(tǒng)膠態(tài)二氧化硅的成形率、首程留著率和填料留著率。兩種復(fù)合材料(Compo3和Compo4Al)具有的留著率優(yōu)于傳統(tǒng)膠態(tài)二氧化硅。微凝膠顯示出最高的留著率。圖6說明了兩種復(fù)合材料、微凝膠和傳統(tǒng)聚硅酸鹽的脫水性能。微凝膠的脫水最快，而傳統(tǒng)膠態(tài)聚硅酸鹽脫水最慢。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表9.兩種最好的復(fù)合材料與對比物微粒的成形率、首程著率和填料留著率。正如上面的表8和9所示，與硼硅酸鹽和兩種結(jié)構(gòu)化聚硅酸鹽試樣相比，測試的兩種復(fù)合材料具有相同或更好的留著性能。圖7顯示了兩種復(fù)合材料與結(jié)構(gòu)化二氧化硅和硼硅酸鹽產(chǎn)物的脫水性能。說明兩種復(fù)合材料比硼硅酸鹽和結(jié)構(gòu)化硅酸鹽產(chǎn)物脫水更快。在此研究中，與Compo4和Compo4Al相對應(yīng)的復(fù)合材料試樣已經(jīng)顯示出比微凝膠或傳統(tǒng)聚硅酸鹽更好的性能。實施例4使用下述原料制備復(fù)合材料膠態(tài)二氧化硅、二氧化硅微凝膠和硫酸。一般地，膠態(tài)二氧化硅具有的S值高于60,而二氧化硅微凝膠具有的S值低于20。應(yīng)該測量除硫酸之外的原料的S值以確定各自的結(jié)構(gòu)度。依照表11詳細說明的方法測試原料的S值。用渦流攪動50體積％的膠態(tài)二氧化硅，同時將50體積％的二氧化硅微凝膠引入反應(yīng)容器。在使用校準pH探針的同時，用硫酸將pH由8.3調(diào)整到7.0。在pH7.0下，50:50膠態(tài)二氧化硅和二氧化硅微凝膠混合物反應(yīng)20分鐘。在此20分鐘期間，反應(yīng)容器內(nèi)保持劇烈的渴流以保證適當混合。20分鐘后，使用硫酸和校準pH探針將pH調(diào)低到2.0。分別評估膠態(tài)二氧化硅和二氧化硅微凝膠的S值并且與不同時間和不同pH下產(chǎn)生的復(fù)合材料比較。S值的測量結(jié)果示于表10。根據(jù)S值數(shù)據(jù)，最好的復(fù)合二氧化硅在pH7下反應(yīng)20分鐘。S值低于理論或期望值，這說明創(chuàng)造了一種獨特的材料。S值測量是確定造紙應(yīng)用中使用的二氧化硅的結(jié)構(gòu)有益工具。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表10-復(fù)合二氧化硅在恒定反應(yīng)時間和不同pH下的S值。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表11為了進行實驗室試驗，制備其中采用10%用后廢料生產(chǎn)木漿紙的紙漿，打漿度為400-300并且稀釋到稠度0.8%。以速率1000rpm混合稠度0.8%紙漿的500mL等分試樣?；旌掀陂g，分別加入陽離子絮凝劑和復(fù)合二氧化硅，間隔30秒。陽離子絮凝劑按照原試樣0.75磅/噸的標準添加，復(fù)合二氧化珪按照每噸0.25、0.5、0.75、1.0、1.5、2.0磅的標準添加。處理后，在真空下通過Buchner漏斗過濾漿液，過濾使用541Whatman濾紙，并且計時直到液封破裂。此時記錄真空濾水。試-瞼中使用精度1/100秒的停表并且以秒記錄真空結(jié)果。結(jié)果示于圖8。權(quán)利要求1.一種含水聚硅酸鹽組合物，其包含與源自膠態(tài)聚硅酸鹽的顆粒結(jié)合的聚硅酸鹽微凝膠基組分。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述的聚硅酸鹽組合物具有在1.5和5.5之間的pH值。3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述的聚硅酸鹽組合物具有低于500mPa.s的粘度，其中所述粘度利用BrookfieldRVT"粘度計在25。C下以速率100rpm測量。4.如前述權(quán)利要求中任意一項所述的組合物，其中所述pH在3和5之間。5.如權(quán)利要求1-3中任意一項所述的組合物，其中所述的pH在1.5和3之間。6.如前述權(quán)利要求中任意一項所述的組合物，其中所述的粘度低于150mPa.S。7.如前迷權(quán)利要求中任意一項所述的組合物，其中的活性Si02含量為至少4重量％。8.如前述權(quán)利要求中任意一項所述的組合物，其中體積平均粒徑為至少20nm。9.一種制備含水聚硅酸鹽組合物的方法，其包括將含水膠態(tài)聚硅酸鹽與聚硅酸鹽微凝膠水相混合。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中聚硅酸鹽微凝膠具有的活性Si02不超過2重量。/。。11.如權(quán)利要求9或權(quán)利要求IO所述的方法，其中所述含水膠態(tài)聚硅酸鹽具有的活性Si02為至少15重量％。12.如權(quán)利要求9-11中任意一項所述的方法，其中所述的含水膠態(tài)聚^:酸鹽具有的pH值在8.5和10.0之間。13.如權(quán)利要求9-12中任意一項所述的方法，其中所述的含水膠態(tài)聚硅酸鹽具有的表面積低于1000m2/g。14.如權(quán)利要求9-13中任意一項所述的方法，其中所述的含水膠態(tài)聚硅酸鹽被加入到聚硅酸鹽微凝膠的水相，接著將pH調(diào)整到1.5-5.5、優(yōu)選1.5-3。15.如權(quán)利要求14所述的方法，其中的pH調(diào)節(jié)使用無機強酸。16.如權(quán)利要求14或權(quán)利要求15所述的方法，其中在調(diào)節(jié)pH之前的時間間隔為至少IO分鐘。17.如權(quán)利要求9-16中任意一項所述的方法，其中聚硅酸鹽微凝膠與含水膠態(tài)聚硅酸鹽的比例為1:5-1:0.2。18.如權(quán)利要求1-8中任意一項所述或可通過權(quán)利要求9-17中任意一項所述方法獲得的組合物在紙張或紙板生產(chǎn)中用作絮凝劑的用途。19.一種制造紙張或紙板的方法，其包括步驟形成纖維素懸浮液，懸浮液絮凝化，通過篩網(wǎng)過濾懸浮液以形成片，然后干燥該片；其中懸浮液使用包含下述組分的絮凝系統(tǒng)絮凝化i)非離子、陰離子、陽離子聚合物或兩性聚合物，和ii)如權(quán)利要求1-8中任意一項所述或可通過權(quán)利要求9-17中任意一項所述方法獲得的含水聚硅酸鹽組合物，或，任選地，所述含水聚硅酸鹽組合物的水稀釋溶液。20.如權(quán)利要求19所述的方法，其中所述絮凝系統(tǒng)的組分被順序引入纖維素懸浮液中。21.如權(quán)利要求19或權(quán)利要求20所述的方法，其中非離子聚合物、陰離子聚合物、陽離子聚合物或兩性聚合物在所述含水聚硅酸鹽組合物之前加入到纖維素懸浮液中。22.如權(quán)利要求19-21中任意一項所述的方法，其中非離子聚合物、陰離子聚合物、陽離子聚合物或兩性聚合物為重均分子量至少500,000的合成聚合物。23.如權(quán)利要求19-22中任意一項所述的方法，其中將陽離子淀粉加入纖維素懸浮液中。24.如權(quán)利要求19-23中任意一項所述的方法，其中通過加入陽離子聚合物或兩性聚合物使所述纖維素懸浮液絮凝，然后進行機械降解以使在加入含水聚硅酸鹽組合物后形成的絮凝物破碎。全文摘要本發(fā)明涉及一種含水聚硅酸鹽組合物，其包含與源自膠態(tài)聚硅酸鹽的顆粒結(jié)合的聚硅酸鹽微凝膠基礎(chǔ)組分。本發(fā)明還涉及一種制備含水聚硅酸鹽組合物的方法，其包括將含水膠態(tài)聚硅酸鹽與聚硅酸鹽微凝膠水相混合。所述含水聚硅酸鹽組合物比膠態(tài)二氧化硅更有效而且比傳統(tǒng)聚硅酸鹽微凝膠更穩(wěn)定。文檔編號D21H17/13GK101517163SQ200780035700公開日2009年8月26日申請日期2007年9月13日優(yōu)先權(quán)日2006年9月27日發(fā)明者C·B·埃蒙茲,D·R·科迪爾,S·薩斯塔莫伊寧,T·塞帕拉申請人:西巴控股有限公司