專利名稱：：建材用裝飾片材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及建材用裝飾片材。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)在，作為用于裝飾日式房屋設(shè)施或地板材料的建材用裝飾片材，一般使用聚烯烴等熱塑性樹脂片材。例如，在專利文獻(xiàn)1中公開了在由聚烯烴類彈性體構(gòu)成的基材片材上依次疊層花紋圖樣層、粘合劑層、由聚烯烴類樹脂構(gòu)成的透明性樹脂層、和透明性表面保護(hù)層而形成的裝飾片材。另外，作為透明性表面保護(hù)層，大多使用固化型樹脂層(使樹脂固化而得到的層)。另外，在專利文獻(xiàn)2中公開了在由主要原料為含有高密度聚乙烯、熱塑性彈性體、著色劑和無機(jī)填料的材料所構(gòu)成的著色基材片材上，直接或隔著其它層而形成電離放射線固化型樹脂層的裝飾片材。從提高建材用裝飾片材表面強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，最表層的固化型樹脂層一般為高硬度。因此，在施加沖擊時(shí)容易產(chǎn)生破裂，另外，在從固化型樹脂層上實(shí)施壓紋加工時(shí)，存在有固化型樹脂層中容易產(chǎn)生裂縫的問題。因而期望固化型樹脂層在抗沖擊性、抗傷性(抗裂性)方面優(yōu)異的同時(shí)，具有能夠容易賦予壓紋圖樣的特性，因此存在進(jìn)一步改善的余地。專利文獻(xiàn)l:日本特開2003—103742號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平10—45926號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是在最表面具有固化型樹脂層的建材用裝飾片材，其目的在于提供一種抗沖擊性、抗傷性優(yōu)異、并且從固化型樹脂層上進(jìn)行壓紋加工時(shí)能夠抑制裂縫發(fā)生的建材用裝飾片材。本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了反復(fù)深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用以特定比例含有2種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的樹脂混合物的固化物層作為固化型樹脂層時(shí)，能夠達(dá)到上述目的，從而完成了本發(fā)明。艮口，本發(fā)明涉及下述的建材用裝飾片材及其制造方法。1.一種建材用裝飾片材，其特征在于，其為在熱塑性樹脂基材片材上形成有固化型樹脂層的建材用裝飾片材，上述述固化型樹脂層是含有大于70重量。％、95重量％以下的在1個(gè)分子中具有2個(gè)自由基聚合性不飽和基的重均分子量10004000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)、且含有5重量％以上、30重量％以下的在1個(gè)分子中具有3個(gè)15個(gè)自由基聚合性不飽和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的樹脂混合物的固化物層。2.如上述項(xiàng)1所述的建材用裝飾片材，其特征在于，上述熱塑性樹脂基材片材是聚烯烴類樹脂片材。3.如上述項(xiàng)1所述的建材用裝飾片材，其特征在于，上述固化型樹脂層是電離放射線固化型樹脂層。4.如上述項(xiàng)1所述的建材用裝飾片材，其特征在于，上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)是由烷撐二醇和己二酸形成的重均分子量5002000的聚酯型多元醇、異佛爾酮二異氰酸酯和羥乙基(甲基)丙烯酸酯的加聚反應(yīng)生成物，重均分子量為10003000。5.如上述項(xiàng)1所述的建材用裝飾片材，其特征在于，在上述熱塑性樹脂基材片材和上述固化型樹脂層之間還有底漆層。6.如上述項(xiàng)1所述的建材用裝飾片材，其特征在于，從上述固化型樹脂層上實(shí)施過壓紋加工。7.—種建材用裝飾片材的制造方法，其特征在于，包括下述工序(1)準(zhǔn)備熱塑性樹脂基材片材的工序l，(2)在上述熱塑性樹脂基材片材上形成含有大于70重量％、95重量％以下的在1個(gè)分子中具有2個(gè)自由基聚合性不飽和基的重均分子量10004000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)、且含有5重量％以上、30重量％以下的在1個(gè)分子中具有3個(gè)15個(gè)自由基聚合性不飽和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的樹脂混合物的固化物層的工序2，(3)從上述固化物層上實(shí)施壓紋加工的工序3。8.如項(xiàng)7所述的制造方法，其特征在于，還包括在上述工序2之前，在上述熱塑性樹脂基材片材上形成底漆層的工序。發(fā)明的效果本發(fā)明的建材用裝飾片材是在熱塑性樹脂基材片材上形成有固化型樹脂層的建材用裝飾片材，作為固化型樹脂層，采用含有大于70重量％、95重量。^以下的在1個(gè)分子中具有2個(gè)自由基聚合性不飽和基的重均分子量10004000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)、且含有5重量％以上、30重量％以下的在1個(gè)分子中具有3個(gè)15個(gè)自由基聚合性不飽和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的樹脂混合物的固化物層，由此，其抗傷性和抗沖擊性優(yōu)異，并且在固化型樹脂層上實(shí)施壓紋加工時(shí)能夠抑制固化型樹脂層發(fā)生裂縫。當(dāng)最表面具有壓紋圖樣時(shí)，其設(shè)計(jì)性更高，這樣的裝飾片材能夠適用于各種用途。圖1是表示本發(fā)明的建材用裝飾片材的具體例子的截面圖。圖2是表示本發(fā)明的建材用裝飾片材的具體例子的截面圖。符號(hào)說明1建材用裝飾片材；2熱塑性樹脂基材片材；3固化型樹脂層；4底漆層；5凹凸圖樣；6擦拭油墨(wipingink);7背面?zhèn)鹊灼釋樱?花紋層；9滿色層(^夕層)；10底漆層；11使用第2熱塑性樹脂片材的片材；12粘合劑層；21第l熱塑性樹脂片材；22第2熱塑性樹脂片材具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的建材用裝飾片材進(jìn)行詳細(xì)說明。本發(fā)明的建材用裝飾片材1，例如，如圖1中所示，是在由聚烯烴樹脂等形成的熱塑性樹脂基材片材2的表面形成有由電離放射線固化型樹脂等形成的固化型樹脂層3的裝飾片材。在這里，固化型樹脂層3是含有大于70重量。％、95重量％以下的在1個(gè)分子中具有2個(gè)自由基聚合性不飽和基的重均分子量10004000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯6低聚物(A)、且含有5重量％以上、30重量％以下的在1個(gè)分子中具有3個(gè)15個(gè)自由基聚合性不飽和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的樹脂混合物的固化物層。上述"聚氨酯(甲基)丙烯酸酯"意指聚氨酯丙烯酸酯或聚氨酯甲基丙烯酸酯。上述"重均分子量"能夠通過凝膠滲透色譜法(GPC)等公知方法測定。圖1中例示的建材用裝飾片材1(以下也簡稱為"裝飾片材")，是在基材片材2的表面設(shè)置底漆層4之前，在基材片材2的表面實(shí)施壓紋加工，設(shè)置凹凸圖樣5，在凹凸圖樣的凹部內(nèi)填充擦拭油墨6后，在表面設(shè)置底漆層4，疊層固化型樹脂層3的裝飾片材。另外，在熱塑性樹脂基材片材2的背面?zhèn)?，隔著背面?zhèn)鹊灼釋?形成有花紋層8、滿色層9。該形態(tài)是稱之為所謂"背印片材"類型的裝飾片材。另外，所謂滿色層，是裝飾層的一種，表示全面著色層。圖2是表示本發(fā)明裝飾片材的其它例子的圖。圖2中所示的裝飾片材是在第2熱塑性樹脂片材22的表面設(shè)置底漆層10，將印刷形成有滿色層9和花紋層8的片材11隔著粘合劑層12疊層在第1熱塑性樹脂片材21上，在第1熱塑性樹脂片材21的表面實(shí)施壓紋加工而設(shè)置凹凸圖樣5，此后，和圖1中所示的裝飾片材同樣，在凹凸圖樣的凹部內(nèi)填充擦拭油墨6后，在表面設(shè)置底漆層4，形成固化型樹脂層3的裝飾片材。該形態(tài)是被稱為所謂"雙重片材"或"雙重壓紋片材"類型的裝飾片材。第2熱塑性樹脂片材22—般可以使用著色樹脂片材，但也可以使用未著色片材。該裝飾片材的熱塑性樹脂基材片材含有第1熱塑性樹脂片材21和第2熱塑性樹脂片材22二者的基材片材。作為其它形態(tài)，也可以列舉在熱塑性樹脂基材片材上形成花紋層、在其上再疊層透明性粘合劑層、透明性樹脂層和固化型樹脂層的形態(tài)。在該形態(tài)中，根據(jù)需要，既可以在熱塑性樹脂片材的里外再設(shè)置底漆層，也可以在透明性樹脂層和固化型樹脂層之間再設(shè)置底漆層。底漆層是用于提高鄰接的層彼此的密合性的輔助層。本發(fā)明裝飾片材，通過設(shè)置含有上述特定的樹脂混合物的固化物的固化型樹脂層3作為表面的保護(hù)層，在抗傷性和抗沖擊性上優(yōu)異，并且在從固化型樹脂層上實(shí)施壓紋加工時(shí)，也能夠防止或抑制在固化型樹脂層中產(chǎn)生裂縫。這樣的裝飾片材能夠廣泛適用于裝飾日式房屋設(shè)施或地板材料的用途。在固化型樹脂層中所使用的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)是在1個(gè)分子中具有2個(gè)自由基聚合性不飽和基的所謂二官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)是由二異氰酸酯、在1個(gè)分子中具有2個(gè)以上羥基的重均分子量5002000的多元醇、和在末端具有羥基、并且具有自由基聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸酯化合物鍵合而形成的重均分子量為10004000的低聚物。當(dāng)聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)的分子量小于1000時(shí)，固化后的樹脂層不能充分發(fā)揮聚氨酯(甲基)丙烯酸酯所具有的柔軟性，因而V切割(V-cut)加工和研磨加工等的彎曲加工性和壓紋加工性下降。而如果分子量大于4000，則耐污染性等特性下降。上述二異氰酸酯是在1個(gè)分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基的脂肪族、脂環(huán)式或芳香族異氰酸酯，例如，可以列舉2，4-亞芐基二異氰酸酯、4,4，-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化亞芐基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等。作為重均分子量為5002000的多元醇，有在兩個(gè)末端具有羥基的聚酯型多元醇、聚醚型多元醇和聚碳酸酯型多元醇等。作為上述聚酯型多元醇，有(甲)芳香族或具有螺環(huán)骨架的二元醇化合物、內(nèi)酯化合物或其衍生物、或者環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)生成物；(乙)多元酸和烷撐二醇的縮合反應(yīng)物；和(丙)由環(huán)酯化合物衍生的開環(huán)聚酯化合物，它們可以單獨(dú)或者混合2種以上使用。作為上述聚醚型多元醇，有聚四亞甲基醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。使用己二酸作為上述(乙)的多元酸，作為其與垸撐二醇的縮合生成物而得到的重均分子量5002000的、在兩個(gè)末端具有羥基的聚酯型二元醇，因?yàn)楦鞣N物性良好而優(yōu)選。另外，在末端具有羥基、并且具有自由基聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸或甲基丙烯酸或者它們的衍生物的酯化合物，是在末端具有羥基的化合物。具體而言，可以例示2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、5-羥基環(huán)辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯等具有1個(gè)聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸酯化合物、或者其它的在1個(gè)分子中具有2個(gè)以上聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸酯化合物等。作為聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)，優(yōu)選將多元醇成分設(shè)為由烷撐二醇和己二酸形成的重均分子量5002000的聚酯型多元醇，另外，將二異氰酸酯成分設(shè)為異佛爾酮二異氰酸酯，將丙烯酸酯成分設(shè)為羥乙基(甲基)丙烯酸酯，期望使它們進(jìn)行反應(yīng)(加聚反應(yīng))而能夠得到重均分子量為10003000的低聚物。在固化型樹脂層中所使用的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，是在1個(gè)分子中具有3個(gè)15個(gè)(甲基)丙烯?；茸杂苫酆闲圆伙柡突闹咀寰郯滨?甲基)丙烯酸酯低聚物。脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，是使脂肪族二異氰酸酯、多官能多元醇、和在末端具有羥基、并且具有自由基聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而得到的多官能(315官能)聚氨酯丙烯酸酯。上述脂肪族二異氰酸酯可以列舉1,6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化亞芐基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯另外，末端具有羥基和自由基聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸酯可以列舉2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、5-羥基環(huán)辛基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯等具有1個(gè)聚合性不飽和基的(甲基)丙烯酸酯化合物。脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，具體而言，作為市售品，能夠獲得UA-306H(共榮社化學(xué)生產(chǎn)的六官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)、U-15HA(新中村化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的15官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物)、紫光UV7550(日本合成化學(xué)生產(chǎn)的3官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯)等。在用于形成固化型樹脂層的樹脂混合物中，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的配合量為樹脂混合物的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)含量為大9于70重量％、95重量％以下；脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的含量為5重量％以上、30重量％以下。在上述中，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)的含量優(yōu)選為71重量％以上、95重量％以下，更優(yōu)選為75重量％以上、85重量％以下。脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的含量優(yōu)選為15重量Q^以上、25重量％以下。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)如果為70重量。^以下，則固化型樹脂層的硬度就變得過高，存在向固化型樹脂層施加沖擊時(shí)產(chǎn)生破裂、在壓紋加工時(shí)產(chǎn)生裂縫的可能性。另一方面，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)如果超過95重量％，則擔(dān)心抗傷性變差。另外，上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)和脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的配合量，是表示相對(duì)上述低聚物(A)和低聚物(B)合計(jì)重量的各成分的重量％。在固化型樹脂層3中，出于消光(消光化)和進(jìn)一步提高抗傷性的目的，可以添加(x-氧化鋁、二氧化硅、氧化鉻、氧化鐵、金剛石等無機(jī)顆粒以及合成樹脂珠等平均粒徑5pm3(Vm左右的粉末。作為這些粉末的顆粒形狀，可以使用各種形狀的粉末，但特別是當(dāng)使用球形乃至與其類似的類球形狀的粉末時(shí)，抗傷性良好，涂布適應(yīng)性也良好，手觸感也不粗糙，因而優(yōu)選。上述粉末的添加量優(yōu)選相對(duì)低聚物(A)和低聚物(B)的合計(jì)量100重量份為530重量％。在固化型樹脂層3中，為了改善表面光滑性，可以添加潤滑劑。作為潤滑劑，可以列舉聚乙烯蠟、四氟乙烯樹脂粉末、金屬皂類、塑料珠、硅油等。潤滑劑的添加量優(yōu)選相對(duì)于低聚物(A)和低聚物(B)的合計(jì)100重量份，為0.55重量％。另外，在固化型樹脂層3中，為了提高耐候性，優(yōu)選添加苯并三唑類、二苯甲酮類、水楊酸酯類、三嗪類等紫外線吸收劑。在添加紫外線吸收劑的情況下，照射電子射線使樹脂層固化。另外，在照射紫外線使樹脂層固化時(shí)，作為光聚合引發(fā)劑，使用苯乙酮類、二苯甲酮類、米希勒氏苯甲酸芐酯、a-氨基肟酯、四甲基秋蘭姆一硫化物、噻噸酮類、芳香族重氮鑰鹽、芳香族锍鹽、芳環(huán)烯金屬衍生物，另外，作為光聚合促進(jìn)劑(增敏劑)，使用正丁胺、三乙胺、三正丁基膦等。固化型樹脂層3，以適當(dāng)方法涂布含有上述各成分的涂布組合物，照射電子射線等電離放射線使之固化。在該涂布組合物中，根據(jù)需要，可以加入溶劑、染料、顏料等著色劑、光亮劑(艷調(diào)製剤)、增量劑等填料、消泡劑、流平劑、觸變性賦予劑等各種添加劑。固化型樹脂層3優(yōu)選形成為干燥后膜厚1050pm的層。另外，固化型樹脂層也可以通過加熱固化。加熱固化是在固化型樹脂層中添加1重量。％5重量％的過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等有機(jī)過氧化物，形成涂膜后，在不活潑氣氛中，以10(TC150。C加熱2分鐘5分鐘。電子射線照射量為，通常以0.130Mrad左右的照射量照射具有1001000keV、優(yōu)選具有100300keV能量的電子。當(dāng)照射量不足O.lMrad時(shí)，擔(dān)心固化變得不充分，而照射量如果大于30Mrad，則擔(dān)心固化的涂膜或基材受到損傷。另外，采用紫外線固化時(shí)的照射量優(yōu)選為501000mJ/cm2。當(dāng)紫外線照射量小于50mJ/cm2時(shí)，擔(dān)心固化變得不充分，而照射量如果超過1000mJ/cm2，則擔(dān)心固化的涂膜變黃。在電離放射線固化型樹脂的固化中所使用的電離放射線照射裝置，在照射紫外線時(shí)，可以使用超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、碳弧燈、黑光燈、鹵化金屬燈等光源，另外，在照射電子射線時(shí)，可以使用科克羅夫特-華爾頓型、范德格喇夫型、共振變壓器型、絕緣芯變壓器型或直線型、地那米(dynamitron)型、高頻型等的各種電子射線加速器等。作為上述溶劑，可以使用在涂料、油墨等中通常被使用的溶劑，作為具體例子，可以列舉甲苯、二甲苯等芳香族烴，丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)己酮等酮類，醋酸乙酯、醋酸異丙酯、醋酸戊酯等醋酸酯類，甲醇、乙醇、異丙醇等醇類，二噁烷、四氫呋喃、二異丙醚等醚類和它們的2種以上的混合物。形成固化型樹脂層3的方法，能夠使用1)將涂布組合物直接涂布的直接涂布法，或2)在剝離性的基材表面預(yù)先形成樹脂層后，轉(zhuǎn)印該層的轉(zhuǎn)印涂布法。上述1)的直接涂布法，可以使用照相凹版涂布、照相凹版逆涂布、照相凹版膠版涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布、輥涂布、逆輥涂布、吻合涂布、惠勒涂布(Wheelercoating)、浸漬涂布、利用絲網(wǎng)的滿涂布(X夕3—卜)、環(huán)棒式涂布(wirebarcoating)、流涂、逗號(hào)式涂布(commacoating)、流動(dòng)涂布(力、rt流L〕一卜)、刷涂、噴涂等，但優(yōu)選照相凹版涂布。上述2)的轉(zhuǎn)印涂布法，是先在薄片材(膜)上形成涂膜后，使涂膜交聯(lián)固化，接著在所希望的部位轉(zhuǎn)印固化后的涂膜的方法。另外，在薄片材上形成固化型樹脂層的方法，能夠使用與上述的直接涂布法相同的各種涂布方法。作為轉(zhuǎn)印涂布法，能夠利用下述(a)(d):(a)在日本特公平2—42080號(hào)公報(bào)、日本特公平4一19924號(hào)公報(bào)等中公開的那樣的注射成形同時(shí)轉(zhuǎn)印法。或在日本特公昭50—19132號(hào)公報(bào)中公開的那樣的注射成形同時(shí)疊層法。(b)在日本特開平4—288214號(hào)公報(bào)、日本特開平5—57786號(hào)公報(bào)等中公開的那樣的真空成形同時(shí)轉(zhuǎn)印法?；蛟谌毡咎毓?6—45768號(hào)公報(bào)中公開的那樣的真空成形同時(shí)疊層法。(c)在日本特公昭59—51900號(hào)公報(bào)、日本特公昭61—5895號(hào)公報(bào)、日本特公平3—2666號(hào)公報(bào)等中公開的那樣的研磨同時(shí)轉(zhuǎn)印法、或研磨同時(shí)疊層法。(d)在日本實(shí)公大15—31122號(hào)公報(bào)等中公開那樣的V切割加工同時(shí)疊層法、或在日本特公昭56—7866號(hào)公報(bào)中公開那樣的V切割加工同時(shí)疊層法。另外，作為上述2)的轉(zhuǎn)印涂布法之一，也可以使用依次進(jìn)行下述(A)(D)工序的方法(在日本特開平2—26673號(hào)公報(bào)等中記載)。(A)在非吸收性且脫模性的合成樹脂片材上涂布未固化液狀的電離放射線固化型樹脂組合物的工序。(B)使上述電離放射線固化型樹脂組合物的涂布面和基材連接的疊層工序。(C)向上述電離放射線固化型樹脂組合物的涂膜照射電離放射線，使其交聯(lián)固化的工序。(D)剝離除去合成樹脂片材的工序。在上述工序中，當(dāng)使用以溶劑稀釋過的物質(zhì)作為電離放射線固化型樹脂時(shí)，在工序(A)和工序(B)之間進(jìn)行干燥溶劑的工序。熱塑性樹脂基材片材2、第1熱塑性樹脂片材、第2熱塑性樹脂片材等，優(yōu)選聚烯烴類樹脂片材。作為在聚烯烴類樹脂片材中所使用的聚烯烴樹脂，可以使用聚乙烯(低密度或高密度)、聚丙烯(等規(guī)型、12間規(guī)型或者它們的混合型)、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯一丙烯共聚物、丙烯一丁烯共聚物等高結(jié)晶態(tài)的非彈性體聚烯烴樹脂、或在下述中記載的各種烯烴類熱塑性彈性體片材。聚烯烴類樹脂片材能夠使用拉伸片材或未拉伸片材中的任意一種，在該片材中，根據(jù)需要，添加填料、發(fā)泡劑、阻燃劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等各種添加劑。另外，聚烯烴類樹脂片材的厚度沒有限定，但優(yōu)選為20300lam左右。上述烯烴類熱塑性彈性體的代表性彈性體為I)主要原料包括硬鏈段的高密度聚乙烯或聚丙烯的任意一種，在其中添加作為軟鏈段的彈性體和無機(jī)填料而形成的烯烴類熱塑性彈性體；II)含有日本特公平6—2327S號(hào)公報(bào)中記載的作為硬鏈段的等規(guī)聚丙烯和作為軟鏈段的無規(guī)聚丙烯的混合物的烯烴類熱塑性彈性體；III)含有日本特開平9一111055號(hào)公報(bào)、日本特開平5—77371號(hào)公報(bào)、日本特開平7—316358號(hào)公報(bào)等中記載的乙烯一丙烯一丁烯共聚物的烯烴類熱塑性彈性體。根據(jù)需要，在其中添加著色劑等添加劑使用。以下敘述其詳細(xì)情況。I)作為高密度聚乙烯，優(yōu)選比重為0.940.96的聚乙烯，可以使用能夠以低壓法得到的結(jié)晶度高、在分子中支鏈結(jié)構(gòu)少的高分子高密度聚乙烯。另外，聚丙烯可以優(yōu)選使用等規(guī)聚丙烯。作為上述彈性體，可以使用二烯烴類橡膠、氫化二烯烴類橡膠、烯烴彈性體等。氫化二烯烴類橡膠是使二烯烴橡膠分子的至少一部分雙鍵與氫原子加成而形成的橡膠，由此抑制聚烯烴類樹脂(在本發(fā)明中是高密度聚乙烯或聚丙烯)的結(jié)晶化，并提高柔軟性。作為二烯烴類橡膠，有異戊間二烯橡膠、丁二烯橡膠、丁基橡膠、丙烯一丁二烯橡膠、丙烯腈一丁二烯橡膠、丙烯腈一異戊間二烯橡膠、苯乙烯一丁二烯橡膠等。作為烯烴彈性體，是2種或3種以上的烯烴和加入至少1種能夠共聚的多烯的彈性共聚物，烯烴使用乙烯、丙烯、a-烯烴等，多烯使用1，4-己二烯、環(huán)狀二烯、降冰片烯等。作為優(yōu)選的烯烴類共聚物橡膠，例如，可以列舉以乙烯一丙烯共聚物橡膠、乙烯一丙烯一非共軛二烯橡膠、乙烯—丁二烯共聚物橡膠等烯烴為主要成分的彈性共聚物。另外，根據(jù)需要，這些彈性體也可以使用有機(jī)過氧化物、硫等交聯(lián)劑使其適當(dāng)交聯(lián)。上述彈性體的添加量為1060重量％，優(yōu)選為30重量％左右。如果低于10重量％，則相對(duì)一定負(fù)荷拉伸度的溫度的變化就變得過于劇烈，另外產(chǎn)生斷裂時(shí)的拉伸度、抗沖擊性、易粘合性的下降；而如果高于60重量％，則產(chǎn)生透明性、耐候性和耐蠕變性的下降。作為上述無機(jī)填料，可以使用碳酸鈣、硫酸鋇、粘土、滑石等平均粒徑0.110pm左右的粉末。添加量為160重量％左右，優(yōu)選為530重量％左右。如果低于1重量％，則產(chǎn)生耐蠕變變形性和易粘合性的下降；而如果大于60重量％，則產(chǎn)生斷裂時(shí)拉伸度和抗沖擊性下降，并且制膜變得困難。II)是在特公平6—23278號(hào)公報(bào)記載的，是含有(A)作為軟鏈段，數(shù)均分子量Mn為25000以上、且重均分子量Mw和數(shù)平均分子量Mn之比Mw/Mn《7的、在沸騰庚烷中可溶的無規(guī)聚丙烯1090重量％，禾口(B)作為硬鏈段，熔體流動(dòng)指數(shù)為0.14g/10分鐘的、在沸騰庚垸中不溶的等規(guī)聚丙烯9010重量％的混合物的軟質(zhì)聚丙烯。在這種烯烴類熱塑性彈性體中，作為難以產(chǎn)生所謂的"頸縮"、在使用加熱、加壓成形為各種形狀或者進(jìn)行壓紋加工時(shí)適應(yīng)性良好的熱塑性彈性體，是含有等規(guī)聚丙烯和無規(guī)聚丙烯的混合物，并且無規(guī)聚丙烯的重量比為5重量％以上、50重量％以下的熱塑性彈性體。聚丙烯類的烯烴類熱塑性彈性體本身是已經(jīng)公知的物質(zhì)，當(dāng)用于包裝容器等公知用途時(shí)，為了重視強(qiáng)度，專門使用作為軟鏈段的無規(guī)聚丙烯的重量比小于5重量％的物質(zhì)。但是，在成形為三維形狀乃至凹凸形狀，或者進(jìn)行壓紋加工時(shí)，產(chǎn)生如上述的頸縮，而不能良好加工。與此相對(duì)，和以往的組成設(shè)計(jì)相反，在聚丙烯類的烯烴類熱塑性彈性體中，使無規(guī)聚丙烯的重量比為5重量％以上，由此能夠消除壓紋加工和成形為三維形狀乃至凹凸形狀的物品時(shí)由頸縮引起的不均勻的片材變形，以及作為其結(jié)果的褶皺、花紋歪斜等缺點(diǎn)。特別是當(dāng)無規(guī)聚丙烯的重量比為20重量％以上時(shí)是良好的。另一方面，如果無規(guī)聚丙烯的重量比過度增加，則容易發(fā)生片材本身變形、花紋歪斜，或者在多色印刷時(shí)，發(fā)生方向(Resister)變得不合等不良。另外，在成形時(shí)也變得容易破裂，因而不優(yōu)選。作為無規(guī)聚丙烯的重量比上限，在使用輪轉(zhuǎn)照相凹版印刷等通常的輪轉(zhuǎn)印刷機(jī)印刷花紋層時(shí)，或者采用在片材的壓紋加工、真空成形、V切割加工、注射成形的同時(shí)進(jìn)行疊層等時(shí)，為50重量％以下，更優(yōu)選為40重量％以下。in)含有乙烯一丙烯一丁烯共聚物樹脂的熱塑性彈性體。在這里，丁烯可以使用l-丁烯、2-丁烯、異丁烯的3種異構(gòu)體中的任意1種。共聚物是無規(guī)共聚物，包含一部分非晶態(tài)部分。作為上述乙烯一丙烯一丁烯共聚物的優(yōu)選的具體例子，可以列舉下述(i)(iii):(i)在特開平9—111055號(hào)公報(bào)中記載的乙烯一丙烯一丁烯共聚物。其為由乙烯、丙烯和丁烯的三元共聚物產(chǎn)生的無規(guī)共聚物。使丙烯的單體成分的重量比為90重量％以上。相對(duì)100重量份這樣的3元無規(guī)共聚物，熔融混煉有0.0150重量份的以磷酸芳基酯化合物為主要成分的透明成核劑、0.0030.3重量份的碳原子數(shù)1222的脂肪酸酰胺。(ii)在特開平5—77371號(hào)公報(bào)中記載的乙烯一丙烯一丁烯共聚物。其為乙烯、丙烯和1-丁烯的三元共聚物，在丙烯成分含有率為50重量％以上的非晶態(tài)聚合物20100重量％中，添加非晶態(tài)聚丙烯800重量％。(iii)在特開平7—31635S號(hào)公報(bào)中記載的乙烯一丙烯一丁烯共聚物。這是乙烯、丙烯、1-丁烯的三元共聚物，相對(duì)于100重量份的相對(duì)丙烯和/或1-丁烯含有率為50重量％以上的低晶態(tài)聚合物20100重量％、混合等規(guī)聚丙烯等結(jié)晶性聚烯烴800重量％的組合物，添加5重量％的N-?；被岚符}、N-?；被狨サ扔湍z凝劑。乙烯一丙烯一丁烯共聚物樹脂既可以單獨(dú)使用，也可以根據(jù)需要在上述(i)(iii)中混合其它聚烯烴樹脂使用。在聚烯烴類樹脂中也可以添加著色劑。著色劑是用于使裝飾片材具有需要的色彩的物質(zhì)，可以使用鈦白、鋅白、孟加拉紅、朱砂、群青、鈷藍(lán)、鈦黃、鉛黃、碳黑等無機(jī)顏料；異吲哚啉酮、漢撒黃A、喹吖啶酮、永久紅4R、酞箐藍(lán)等有機(jī)顏料或染料；由鋁、黃銅等的箔粉形成的金屬顏料；由覆蓋二氧化鈦的云母、堿式碳酸鋅等的箔粉形成的珠光顏料等。著色可以是透明著色、不透明(隱蔽)著色的任意1種，但在圖1的熱塑性樹脂基材片材2和圖2的第1熱塑性樹脂片材21的情況下，優(yōu)選形成為花紋層8和滿色層9等的圖案可見的程度的透明著色。另外，圖2的第1熱塑性樹脂片材22，也可以形成為下層不可見的不透明著色。在聚烯烴類樹脂中，根據(jù)需要，還添加熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、自由基捕捉劑等。熱穩(wěn)定劑是苯酚類、亞硫酸鹽類、苯基烷類、亞磷酸鹽類、胺類等公知的物質(zhì)，可以在防止熱加工時(shí)熱變色等的劣化時(shí)使用。阻燃劑可以使用氫氧化鋁、氫氧化鎂等粉末，這些是在需要賦予阻燃性時(shí)添加。采用壓延法等常用方法將混合有上述材料的物質(zhì)制膜，能夠得到聚烯烴類樹脂片材。另外，當(dāng)使用添加有著色劑、無機(jī)填料或該兩者的組合物作為聚烯烴類樹脂，以熔融擠出法制膜時(shí)，如果制成薄膜，則制膜適應(yīng)性下降，不能將表面制得平滑。一般而言，當(dāng)以合計(jì)10重量份左右以上添加著色劑等、制成8(Him以下的膜時(shí)，該傾向顯著。因此，在這樣的情況下，可以進(jìn)行三層共擠出，只在中心層添加著色劑，在最表層和最里層不添加顏料等。在圖2所示形態(tài)的裝飾片材的情況下，在使用第2熱塑性樹脂片材的片材11上疊層第1熱塑性樹脂片材時(shí)，能夠通過粘合劑層12疊層己經(jīng)被制膜的熱塑性樹脂片材21。粘合劑層12可以使用二液固化型聚氨酯樹脂、聚酯樹脂等干式疊層粘合劑。另外，在上述方法以外，也可以采用在使用了第2熱塑性樹脂片材的片材11上熔融擠出涂布(擠出涂布)含有聚烯烴類樹脂的第1熱塑性樹脂基材片材21，在片材制膜的同時(shí)進(jìn)行疊層的方法。底漆層4是涂布氯化乙烯一醋酸乙烯共聚物、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂(由異氰酸酯固化劑和各種多元醇形成的二液固化型)、氯化聚丙烯、氯化聚乙烯等溶液而形成的。當(dāng)使用聚烯烴類熱塑性彈性體作為熱塑性樹脂基材片材時(shí)，優(yōu)選使用二液固化型聚氨酯樹脂、添加異氰酸酯固化劑而形成的底漆層。在上述樹脂以外，在底漆層4中也可以添加二氧化硅微粉等填料、光穩(wěn)定劑等添加劑。底漆層通過將這些組合物涂布，根據(jù)需要使其干燥、固化而形成。具體而言，采用照相凹版涂布、輥涂布等方法涂布底漆層組合物，并使其干燥(固化)而形成。底漆層4的涂布量優(yōu)選為120g/m2(干燥時(shí))，更優(yōu)選為15g/m2(干燥時(shí))。圖1中表示的裝飾片材的背面?zhèn)鹊灼釋?是提高聚烯烴類樹脂片材等熱塑性樹脂基材片材2和花紋層8或滿色層9等印刷層的粘合性的底漆層，優(yōu)選使用和上述的表面?zhèn)鹊牡灼釋?同樣的樹脂。另外，背面?zhèn)鹊灼釋?可以采用和表面?zhèn)鹊牡灼釋?同樣的方法形成。另外，在圖2中表示的裝飾片材的底漆層10是提高第2熱塑性樹脂片材22和滿色層9等印刷層的粘合性的底漆層，當(dāng)在第2熱塑性樹脂片材中使用聚烯烴類樹脂片材時(shí)，優(yōu)選使用和上述的底漆層4同樣的材質(zhì)。另外，形成方法等也可以同樣進(jìn)行。在聚烯烴類樹脂片材的表面，在形成底漆層4以前，優(yōu)選實(shí)施電暈放電處理、等離子體處理、臭氧處理等易粘合處理。該易粘合處理可以使用在該種片材中通常使用的方法。通過進(jìn)行這樣的容易粘合處理，在聚烯烴類樹脂片材的表面生成羥基、羧基等含有活性氫原子的官能基。另外，在以熔融擠出法將聚烯烴類樹脂片材制膜時(shí)，在制膜時(shí)，在表面生成某種程度的這些極性官能基。由此，如果在制膜時(shí)生成的極性官能基充分，則可以省去易粘合處理。在熱塑性樹脂基材片材2(或第1熱塑性樹脂片材21)的表面，通過加熱壓制或發(fā)紋(hairline)加工等，賦予在圖1所示那樣的凹凸圖樣5，或者在該凹凸圖樣上實(shí)施擦拭(wiping)加工，在凹部填充擦拭油墨6。凹凸圖樣5例如是木紋板導(dǎo)管溝、石板表面凹凸(花崗巖劈開面等)、布表面網(wǎng)紋、類似梨皮的圖樣、砂紋、發(fā)紋、密密麻麻的條溝等。在形成凹凸圖樣5時(shí)，例如，有通過加熱加壓的壓紋加工法、發(fā)紋加工法、賦形膜(賦形7^》厶)法等。壓紋加工法是加熱固化型樹脂層，使其軟化，以壓紋版向表面加壓，賦予壓紋版的凹凸圖樣，然后冷卻固化的方法，可以使用公知的葉片式或輪轉(zhuǎn)式壓紋機(jī)等。壓紋加工，例如，在片材溫度120'C16(TC中，在固化型樹脂層面以1040kg/cm2的壓力加壓凸版，從而轉(zhuǎn)印凸版圖樣。另外，擦拭加工如在日本特公昭58—14312號(hào)公報(bào)等中記載的那樣，通過在凹凸圖樣上涂布著色油墨后，進(jìn)行擦拭處理，將著色油墨填充在凹凸圖樣的凹部內(nèi)而進(jìn)行。另外，作為其它的壓紋加工和擦拭加工方法，也可以采用下述方法使用在輥凹版的至少凹部中填充固化型樹脂的液狀物、并且將基材片材與輥凹版重疊，照射電離放射線使固化型樹脂半固化后，從輥17凹版上剝離基材片材，在基材片材上轉(zhuǎn)印凹凸圖樣的固化型樹脂層，再在半固化狀態(tài)的凹凸圖樣上涂布著色油墨后，進(jìn)行擦拭處理，在凹凸圖樣的凹部內(nèi)填充著色油墨，向半固化狀態(tài)的凹凸圖樣上再次照射電離放射線，使固化型樹脂層固化。在本發(fā)明中，由于使用以特定比例含有2種低聚物的樹脂混合物的固化物層作為固化型樹脂層，所以，在從固化型樹脂層上實(shí)施壓紋加工時(shí)，能夠抑制固化型樹脂層發(fā)生裂縫。因此，加上對(duì)上述熱塑性樹脂片材2的壓紋加工而賦予的凹凸，或者將其取而代之，從固化樹脂層上實(shí)施壓紋加工，能夠使圖案性提高?；y層8是印刷形成有木紋圖樣、石紋圖樣、布紋圖樣、皮紋圖樣、幾何學(xué)圖形、文字、記號(hào)、線畫、各種抽象圖樣的花紋的層。滿色層9是以具有隱蔽性的著色油墨全層印刷而形成的層。這些印刷層可以僅由花紋層8構(gòu)成，或僅由滿色層9構(gòu)成、或者由花紋層和滿色層兩者構(gòu)成?；y層8和滿色層9可以使用一般的花紋印刷用的油墨，通過印刷或涂布形成。上述油墨由粘合劑和著色劑組成，例如，作為粘合劑，可以使用氯化聚乙烯、氯化聚丙烯等氯化聚烯烴、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂(二液固化型聚氨酯樹脂、或熱塑性聚氨酯樹脂)、丙烯酸樹脂、聚醋酸乙烯樹脂、氯化乙烯一醋酸乙烯共聚物、纖維素類樹脂等中的1種或混合2種以上的物質(zhì)。作為上述著色劑，可以列舉鈦白、碳黑、孟加拉紅、鉛黃、群青、酞菁藍(lán)、喹吖啶酮、異吲哚啉酮等顏料或染料，鋁、黃銅等的金屬箔粉、覆蓋二氧化鈦的云母等箔粉形成的光亮性顏料中的1種或混合2種以上的物質(zhì)。通過使花紋層與由上述凹凸圖樣和凹部分內(nèi)的著色油墨產(chǎn)生的圖樣的位置相合而重合，能夠產(chǎn)生具有深度的圖樣。在將聚烯烴類樹脂片材作為基材片材使用時(shí)，花紋層的油墨優(yōu)選使用聚氨酯樹脂類油墨和氯化聚烯烴樹脂類油墨。另外，作為花紋層和滿色層，除印刷形成以外，也可以由金屬薄膜形成。例如，使用鋁、絡(luò)、金、銀、銅等金屬，采用真空蒸鍍、濺射等方法制成金屬薄膜。金屬薄膜可以形成為全部的滿色層、部分的滿色層、如花紋那樣的圖案狀，也可以組合上述花紋層和滿色層。18這樣操作形成的裝飾片材，例如，在圖1表示的裝飾片材中，通過粘合劑層等在其它基材上貼合背面?zhèn)?在圖1表示的裝飾片材中，在滿色層側(cè)；在圖2表示的裝飾片材中，在第2熱塑性樹脂片材側(cè))，形成裝飾板等，能夠在各種建材中利用。另外，在裝飾片材1中，為了賦予抗菌性，在基材片材、固化型樹脂層或其它樹脂層中可以添加抗菌劑?？咕鷦┯袩o機(jī)類抗菌劑和有機(jī)類抗菌劑。特別是無機(jī)類抗菌劑，相比于有機(jī)類抗菌劑，一般而言安全性高，且耐久性、耐熱性也優(yōu)異，因而優(yōu)選。所謂無機(jī)類抗菌劑，是在各種無機(jī)物載體上載持有以銀為首的銅、鋅等抗菌性金屬的物質(zhì)。抗菌劑的平均粒徑?jīng)]有限定，但優(yōu)選為0.110|_im。抗菌劑的平均粒徑能夠由激光衍射散射法等公知的方法測定?？咕鷦┑奶砑恿肯鄬?duì)于合計(jì)100重量份的低聚物(A)和低聚物(B)，優(yōu)選為0.110重量份。另外，還可以添加10,10'-氧代雙吩噁砒等防霉劑等。粘合劑層的材質(zhì)根據(jù)貼合裝飾片材的其它基材(以下稱為被粘合體)而適當(dāng)選擇。例如，當(dāng)被粘合體是木質(zhì)材料時(shí)，優(yōu)選具有羥基的氯化乙烯一醋酸乙烯共聚物類、聚氨酯類粘合劑。另外，當(dāng)被粘合體是塑料材料時(shí)，能夠利用熱熔粘合劑、干式疊層用粘合劑等。熱熔粘合劑能夠利用成形被粘合體時(shí)的預(yù)熱或者后加熱。另外，當(dāng)裝飾片材本身能夠以熱熔融等方法粘合在被粘合體上時(shí)，也可以省略粘合劑層14。作為裝飾片材的被粘合體，可以使用各種木質(zhì)材料、金屬材料、塑料材料、陶瓷材料等。通過在上述材料上貼合裝飾片材，實(shí)施規(guī)定的成形加工等，能夠在各種用途中利用。例如，能夠在墻壁、頂棚、地板等建筑物內(nèi)部裝修、窗框、門框、門、欄桿等日式房屋設(shè)施的表面裝飾、衣櫥等家具、電視接收機(jī)等弱電、OA機(jī)器等的外殼表面裝飾、汽車、電車等車輛的內(nèi)部裝飾、飛機(jī)的內(nèi)部裝飾、窗玻璃的裝飾等中利用。實(shí)施例以下顯示實(shí)施例和對(duì)照例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說明。但本發(fā)明并不限定于實(shí)施例。實(shí)施例1由下述工序制成建材用裝飾片材。對(duì)由厚度60|im的著色聚丙烯膜形成的基材片材的表面和背面實(shí)施電暈放電處理。接著，在片材表面上，通過照相凹版印刷法，涂布在甲乙酮和醋酸丁酯的混合溶劑中溶解有在合計(jì)100重量份的聚氨酯類樹脂和丙烯酸多元醇類樹脂中添加8重量份的六亞甲基二異氰酸酯而形成的樹脂的溶液，使固態(tài)成分量為2g/m2，形成厚度2pm花紋圖樣層形成用的底漆層。另外，在與基材片材的花紋圖樣層相反側(cè)的表面上，通過照相凹版印刷法，涂布在甲乙酮和醋酸丁酯的混合溶劑中溶解有在合計(jì)100重量份的聚氨酯類樹脂和硝化棉樹脂中添加5重量份的六亞甲基二異氰酸酯樹脂的溶液，使固態(tài)成分量為2g/m2，形成厚度2pm的背面底漆層。在花紋圖樣層形成用底漆層上，通過照相凹版印刷法，涂布在甲乙酮和醋酸丁酯的混合溶劑中溶解有聚氨酯樹脂和丙烯酸多元醇樹脂的溶液，形成2pm的木紋花紋圖樣層。在花紋圖樣層上，涂布在合計(jì)100重量份的聚氨酯類樹脂和丙烯酸多元醇類樹脂中添加11重量份的六亞甲基二異氰酸酯而形成的樹脂的涂布液，使固態(tài)成分量為3g/m2，形成厚度3pm的透明性粘合劑層。在透明性粘合劑層上，采用T模擠出機(jī)加熱熔融擠出聚丙烯類熱塑性彈性體，形成厚度80pm的透明性樹脂層。在透明性樹脂層上，通過照相凹版印刷法，涂布在甲乙酮和醋酸丁酯的混合溶劑中溶解有在合計(jì)100重量份的聚氨酯類樹脂和丙烯酸多元醇類樹脂中添加6重量份的六亞甲基二異氰酸酯而形成的樹脂的溶液，使固態(tài)成分量為2g/m2，形成厚度2(im的底漆層。[電離放射線固化型樹脂的調(diào)制和涂布]聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)的合成在具備攪拌機(jī)、溫度調(diào)節(jié)裝置、冷凝裝置的反應(yīng)容器中加入1000重量份聚酯型二元醇(由乙二醇和己二酸制成的聚酯型二元醇，旭電化工業(yè)生產(chǎn)，AdekaNewAceF15-20，重均分子量1000)、444重量份異佛爾酮二異氰酸酯，在75'C中使其反應(yīng)IO小時(shí)，接著，將反應(yīng)液冷卻到35°C，加入400重量份2-羥乙基丙烯酸酯、0.5重量份氫醌單甲醚、200.2重量份二月桂酸二丁基錫，以7585r進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)行到游離異氰酸酯基變?yōu)?.1%以下，得到重均分子量1700的聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)。在上述工序中得到的裝飾片材的表面的底漆層(透明性樹脂層上的底漆層)上，通過照相凹版印刷法，涂布下述涂布液組成(a)的電離放射線固化型樹脂層的形成用涂布液，并進(jìn)行干燥，使固態(tài)成分量為15g/m2，形成未固化的電子射線固化型樹脂層。此后，在氧濃度100ppm的氣氛下，以加速電壓175KeV、5Mrad(50kGy)的條件向未固化樹脂層上照射電子射線，使樹脂固化，形成15pm厚的電子射線固化型樹脂層(表面保護(hù)層)，制作了建材用裝飾片材。[電離放射線固化型樹脂層的涂布液組成(a)]-聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)80重量份-UA306H(共榮社化學(xué)生產(chǎn)，六官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物)20重量份-二氧化硅(FujiSilysia生產(chǎn)SYLYSIA450)10重量份-醋酸乙酯100重量份實(shí)施例2除了將在實(shí)施例1中的電離放射線固化型樹脂層的涂布液取代為下述的涂布液組成(b)以外，采用與實(shí)施例1同樣的方法，制作建材用裝飾片材。-聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)85重量份UA306H(共榮社化學(xué)生產(chǎn)，六官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物)15重量份-二氧化硅(FujiSilysia生產(chǎn)SYLYSIA450)10重量份-醋酸乙酯100重量份實(shí)施例3除了將在實(shí)施例1中的電離放射線固化型樹脂層的涂布液取代為下述的涂布液組成(c)以外，采用與實(shí)施例1同樣的方法，制作建材用裝飾片材。-聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)95重量份U-15HA(新中村化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)，十五官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物)5重量份-二氧化硅(FujiSilysia生產(chǎn)SYLYSIA450)10重量份-醋酸乙酯100重量份實(shí)施例4除了將在實(shí)施例1中的電離放射線固化型樹脂層的涂布液取代為下述的涂布液組成(d)以外，采用與實(shí)施例1同樣的方法，制作建材用裝飾片材。-聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)75重量份-紫光UV7550(日本合成化學(xué)生產(chǎn)，三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物)25重量份-二氧化硅(FujiSilysia生產(chǎn)SYLYSIA450)10重量份-醋酸乙酯100重量份實(shí)施例5除了在電離放射線固化型樹脂層的涂布液(a)中添加0.5重量份的抗菌劑(載持銀離子的沸石平均粒徑6.4iam)以外，采用與實(shí)施例1同樣的方法，制作建材用裝飾片材。實(shí)施例6除了在電離放射線固化型樹脂層的涂布液(b)中添加0.5重量份的抗菌劑(載持銀離子的沸石平均粒徑6.4pm)以外，采用與實(shí)施例2同樣的方法，制作建材用裝飾片材。實(shí)施例7除了在電離放射線固化型樹脂層的涂布液(c)中添加0.5重量份的抗菌劑(載持銀離子的沸石平均粒徑6.4pm)以外，采用與實(shí)施例3同樣的方法，制作建材用裝飾片材。實(shí)施例8除了在電離放射線固化型樹脂層的涂布液(d)中添加0.5重量份的抗菌劑(載持銀離子的沸石平均粒徑6.4nm)以外，采用與實(shí)施例4同樣的方法，制作建材用裝飾片材。22比較例1除了將在實(shí)施例1中的電離放射線固化型樹脂層的涂布液取代為下述的涂布液組成(e)以外，采用與實(shí)施例1同樣的方法，制作建材用裝飾片材。-聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)50重量份UA306H(共榮社化學(xué)生產(chǎn)，六官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物)50重量份-二氧化硅(FujiSilysia生產(chǎn)SYLYSIA450)10重量份-醋酸乙酯100重量份比較例2除了將在實(shí)施例1中的電離放射線固化型樹脂層的涂布液取代為下述的涂布液組成(f)以外，采用與實(shí)施例1同樣的方法，制作建材用裝飾片材。-聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)70重量份UA306H(共榮社化學(xué)生產(chǎn)，六官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物)30重量份-二氧化硅(FujiSilysia生產(chǎn)SYLYSIA450)10重量份-醋酸乙酯100重量份試驗(yàn)例1對(duì)在上述中得到的實(shí)施例18和比較例12的建材用裝飾片材實(shí)施以下的評(píng)價(jià)試驗(yàn)。結(jié)果表示在表l中。[在壓紋工序中有無裂縫]使用壓紋加工機(jī)從固化型樹脂層上進(jìn)行壓紋。壓紋條件為在溫度12(TC170。C中，以1040kg/cn^的壓力擠壓凸版，轉(zhuǎn)印凸版圖案，在固化型樹脂層表面形成凹凸圖樣。此時(shí)，不能確認(rèn)在固化型樹脂層中產(chǎn)生裂縫的評(píng)價(jià)為O，確認(rèn)產(chǎn)生裂縫的評(píng)價(jià)為X。[抗裂性]在4mm厚的中密度纖維板(Hokushin生產(chǎn))上，濕式涂布相對(duì)100重量份的主劑BA-10L(中央理化工業(yè)生產(chǎn))添加2.5重量份的固化劑BA-11B(中央理化工業(yè)生產(chǎn))形成成的粘合劑，使其為68g/0.09m2，采用輥壓機(jī)貼合，制作評(píng)價(jià)試驗(yàn)用試樣。使用霍夫曼裂縫試驗(yàn)機(jī)，對(duì)該試樣調(diào)查抗裂性。測定在電離放射線固化型樹脂層表面不產(chǎn)生紋理、傷痕等的最大負(fù)荷，以最大負(fù)荷為500g以上評(píng)價(jià)為合格記做O;以小于500g評(píng)價(jià)為不合格記做X。最大荷重是500g的，評(píng)價(jià)為與刨切單板(突板)涂布品(在木質(zhì)基板上貼合刨切單板(木質(zhì)板)，表面以UV涂布的板)同等。[抗沖擊性]利用杜邦沖擊試驗(yàn)機(jī)，以負(fù)荷500gX30cm、r二6.3的條件確認(rèn)抗沖擊性，以表面不破裂的評(píng)價(jià)為O，破裂的評(píng)價(jià)為X。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>權(quán)利要求1.一種建材用裝飾片材，其特征在于其為在熱塑性樹脂基材片材上形成有固化型樹脂層的建材用裝飾片材，所述固化型樹脂層是含有大于70重量％、95重量％以下的在1個(gè)分子中具有2個(gè)自由基聚合性不飽和基的重均分子量1000～4000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)、且含有5重量％以上、30重量％以下的在1個(gè)分子中具有3個(gè)～15個(gè)自由基聚合性不飽和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的樹脂混合物的固化物層。2.如權(quán)利要求1所述的建材用裝飾片材，其特征在于所述熱塑性樹脂基材片材是聚烯烴類樹脂片材。3.如權(quán)利要求1所述的建材用裝飾片材，其特征在于所述固化型樹脂層是電離放射線固化型樹脂層。4.如權(quán)利要求1所述的建材用裝飾片材，其特征在于所述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)是由烷撐二醇和己二酸形成的重均分子量5002000的聚酯型多元醇、異佛爾酮二異氰酸酯和羥乙基(甲基)丙烯酸酯的加聚反應(yīng)生成物，重均分子量為10003000。5.如權(quán)利要求l所述的建材用裝飾片材，其特征在于在所述熱塑性樹脂基材片材和所述固化型樹脂層之間還有底漆層。6.如權(quán)利要求1所述的建材用裝飾片材，其特征在于從所述固化型樹脂層上實(shí)施過壓紋加工。7.—種建材用裝飾片材的制造方法，其特征在于，包括下述工序:(1)準(zhǔn)備熱塑性樹脂基材片材的工序1，(2)在所述熱塑性樹脂基材片材上形成含有大于70重量％、95重量％以下的在1個(gè)分子中具有2個(gè)自由基聚合性不飽和基的重均分子量10004000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)、且含有5重量％以上、30重量％以下的在1個(gè)分子中具有3個(gè)15個(gè)自由基聚合性不飽和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的樹脂混合物的固化物層的工序2，(3)從所述固化物層上實(shí)施壓紋加工的工序3。8.如權(quán)利要求7所述的制造方法，其特征在于還包括在所述工序2之前，在所述熱塑性樹脂基材片材上形成底漆層的工序。全文摘要本發(fā)明提供在最表面具有固化型樹脂層的建材用裝飾片材，其抗沖擊性和抗傷性優(yōu)異，并且在從固化型樹脂層上進(jìn)行壓紋加工時(shí)能夠抑制裂縫發(fā)生。本發(fā)明的建材用裝飾片材是在熱塑性樹脂基材片材上形成有固化型樹脂層的建材用裝飾片材，其特征在于，上述固化型樹脂層是含有大于70重量％、95重量％以下的在1個(gè)分子中具有2個(gè)自由基聚合性不飽和基的重均分子量1000～4000的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)、且含有5重量％以上、30重量％以下的在1個(gè)分子中具有3個(gè)～15個(gè)自由基聚合性不飽和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的樹脂混合物的固化物層。文檔編號(hào)B32B27/16GK101544086SQ200810086369公開日2009年9月30日申請(qǐng)日期2008年3月26日優(yōu)先權(quán)日2007年3月26日發(fā)明者增田洋史,竹本正孝,若松佑至申請(qǐng)人:大日本印刷株式會(huì)社