專利名稱：：表面保護膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于表面保護膜的粘合劑組合物和利用它的表面保護膜，更具體地涉及用于表面保護膜的粘合劑組合物和利用它的表面保護膜，其中粘合劑涂在耐熱基底上形成的膜附著在撓性產(chǎn)品如銅箔或撓性覆銅板(FCCL)聚酰亞胺膜的一側(cè)上，由此保護該表面在例如印花、曝光、剝離、蝕刻、顯影、洗滌、干燥、高溫壓縮等制造過程中不被損壞。
背景技術(shù)：
：與硬印刷電路板(PCB)不同，用于制備撓性印刷電路板(FPCB)的FCCL或銅箔是撓性的，并且薄。相應(yīng)地，需要在銅箔或FCCL的聚酰亞胺膜一側(cè)上附著保護膜以增強可操縱性和制造期間的安全保護。包含用于增強耐熱基底和由丙烯酸類樹脂和異氰酸酯基固化劑構(gòu)成的粘合劑層之間粘合力的中間物的表面保護膜是已知的(LintecCorporation;日本專利特開2000-44896)。此外，已知包含具有羥基官能團的丙烯酸類樹脂和異氰酸酯基固化劑的粘合劑組合物(ToyoInk;日本專利特開2006-22313)。然而，在前述技術(shù)中粘合劑層和基膜之間形成的中間物沒有提供除了增強粘合力之外的特殊優(yōu)點。此外，它需要額外的加工，并且增加了總膜厚。此外，當(dāng)丙烯酸類樹脂與異氰酸酯基固化劑一起使用時，在高溫壓縮丙烯酸類樹脂期間異氰酸酯基固化劑導(dǎo)致粘合力增加。結(jié)果，在高溫壓縮之后除去保護膜時，粘合劑可能遷移，并且FPCB可能出現(xiàn)巻曲。在實際的涂覆過程中，因為在高溫壓縮丙烯酸類樹脂期間異氦酸酯基固化劑導(dǎo)致粘合力增加，所以在涂有粘合劑的膜表面上可能存在例如粘合劑塊、灰塵等雜質(zhì)。當(dāng)膜與FCCL或銅箔層合時，膜表面上存在的雜質(zhì)可導(dǎo)致質(zhì)量差。在降低初始粘合力以在高溫壓縮丙烯酸類樹脂(通過施加的熱壓縮丙烯酸類樹脂)期間減少粘合力增加的情況下，在例如印刷、曝光、剝離、蝕刻、顯影、洗滌、干燥等制造過程中，由于在高溫壓縮前與粘附體的粘著差，所以保護膜可能出現(xiàn)脫附的問題
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題本發(fā)明的一個目的是提供一種用于表面保護膜的粘合劑組合物和利用它的表面保護膜，其中所述表面保護膜在高溫壓縮之前具有比常規(guī)膜更高的初始粘合力以與粘附體保持充分粘著，并且其在高溫壓縮之后的粘合力增加特別控制在初始粘合力的3倍以內(nèi)，以防止粘合劑在膜去除期間遷移并防止損壞粘附體。本發(fā)明的另一目的是提供一種具有優(yōu)異耐熱性、耐化學(xué)性和可剝離性(releasablity)的用于表面保護膜的粘合劑組合物和利用它的表面保護膜。技術(shù)方案在一個實施方案中，本發(fā)明提供了一種包括基膜和在所述基膜內(nèi)側(cè)上形成的粘合劑層的表面保護膜，其中所述粘合劑層的粘合劑組合物包含基于100重量份具有羧基官能團的丙烯酸類樹脂計的1~4重量份環(huán)氧樹脂基固化劑，以減少膜層合處在高溫壓縮后的粘合力和初始粘合力之差。有益效果由于根據(jù)本發(fā)明的表面保護膜甚至在高溫和高壓下也有良好的耐化學(xué)性并表現(xiàn)出較少的粘合力變化，因此它對FCCL或銅箔表面提供了有效保護。根據(jù)本發(fā)明的表面保護膜在高溫壓縮之前具有比常規(guī)膜高的初始粘合力以與粘附體保持充分粘著，而在高溫壓縮之后粘合力的增加特別保持在初始粘合力的3倍以內(nèi)以防止粘合劑在膜去除期間遷移并防止損壞粘附體；因此它可以為產(chǎn)品表面提供有效的保護。圖l示意性示出根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的表面保護膜的結(jié)構(gòu)。具體實施例方式在下文，將參照附圖解釋根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案。圖1示意性示出根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的表面保護膜的結(jié)構(gòu)。如圖1所示，根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的表面保護膜包括基膜10;在所U膜內(nèi)側(cè)上形成的粘合劑層20;和在所述粘合劑層20上形成的剝離膜30。首先，通過向100重量份的具有羧基官能團的丙烯酸樹脂(基礎(chǔ)樹脂)添加1.0~4.0重量份的環(huán)氧樹脂基固化劑來形成粘合劑層20。通過使用基于100重量份1^樹脂的1.0~4.0重量份固化劑，可以增加初始粘合力并在高溫壓縮期間減少粘合力的增加。在制備粘合劑組合物時，基礎(chǔ)樹脂和固化劑以上述比例添加，然后混合10分鐘。在本發(fā)明的一個實施方案中，在潔凈的室內(nèi)環(huán)境里形成粘合劑的涂覆。利用一種設(shè)備進行粘合劑的涂覆，在該設(shè)備中，涂布機頭和干燥室具有100~1000的潔凈級以防止涂覆膜內(nèi)包含灰塵和外來物質(zhì)(雜質(zhì))。優(yōu)選地，大于100nm的外來物質(zhì)數(shù)目保持為低于3個/m2。使用Comma涂布機作為涂布機頭，并且在涂覆期間，涂布溶液的粘度在25X:下保持在500~2000厘泊。此外，涂布之后的表面粗糙度控制為滿足Ra為0.3±0.1或更4氐，Rz為2.5土0.3或更4氐，和R鵬x為4.0±0.3或更低。使用溶劑以保持涂布溶液的粘度。溶劑可以是任意溶劑，只要它能夠溶解含有粘合劑和固化劑的粘合劑組合物即可；不做具體限制。例如，可以使用甲苯、甲基乙基酮、異丙醇、環(huán)己酮、乙酸乙酯或其混合物。當(dāng)利用根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物在前述條件下進行涂布時，還可防止常規(guī)保護載體膜例如壓制銅箔存在的問題或由包含外來物質(zhì)引起的粘合劑膜脫附的問題。然后，由耐熱材料、優(yōu)選厚度為10~200jim的耐熱樹脂膜制備基膜10。耐熱樹脂的優(yōu)選實例包括聚酯樹脂(例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等)、聚酰亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯酰亞胺樹脂、聚酯醚樹脂等。此外，通過利用MD和TD方向上抗張強度至少16kg/mm2、伸長率至少80%或更多和在150"C和30分鐘條件下在MD方向上的熱收縮率為1.8%或更低的膜，還可防止在高溫壓縮期間變形。下面將通過非限制實施例和對比例更為詳細地描述本發(fā)明。對于以下實施例和對比例，利用具有羧基或羥基官能團的丙烯酸樹脂和異氰酸酯基固化劑或環(huán)氧樹脂基固化劑和改變涂布厚度來制備粘合劑層20的粘合劑組合物。測量初始粘合力和在高溫壓縮之后的粘合力增加。此外，觀察初始狀態(tài)和高溫壓縮之后的各自粘合力、根據(jù)粘合力增加的脫附、加熱之后的巻曲狀態(tài)、剝離之后粘附體的狀態(tài)和粘附體的污染。[實施例和對比例的膜構(gòu)造實施例和對比例的膜構(gòu)造如下(基膜10和剝離膜30可以是上述膜中的任一種)。實施例1基膜10/粘合劑層20-1:1~2重量份的環(huán)氧樹脂基固化劑(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合劑計)/剝離膜30實施例2基膜10/粘合劑層20-2:2~3重量份的環(huán)氧樹脂基固化劑(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合劑計)/剝離膜30實施例3基膜10/粘合劑層20-3:3~4重量份的環(huán)氧樹脂基固化劑(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合劑計)/剝離膜30對比例1基膜10/粘合劑層20-4:1~2重量份的異氰酸酯基固化劑(基于100重量份具有羥基的丙烯酸粘合劑計)/剝離膜30對比例2基膜10/粘合劑層20-5:2~4重量份的異氰酸酯基固化劑(基于100重量份具有羥基的丙烯酸粘合劑計)/剝離膜30對比例3基膜10/粘合劑層20-6:4~5重量份的異氰酸酯基固化劑(基于100重量份具有羥基的丙烯酸粘合劑計)/剝離膜30對比例4基膜10/粘合劑層20-7:0.9重量份的環(huán)氧樹脂基固化劑(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合劑計)/剝離膜30對比例5基膜10/粘合劑層20-8:4.1重量份的環(huán)氧樹脂基固化劑(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合劑計)/剝離膜30通過混合100重量份具有羧基的丙烯酸樹脂和1~4重量份環(huán)氧樹脂基樹脂來制備實施例1~3中使用的粘合劑組合物20-1~20-3。通過混合100重量份具有羥基的丙烯酸樹脂和1~5重量份異氰酸酯基樹脂來制備對比例1~3中使用的粘合劑組合物20-4~20-6。通過將100重量份具有羧基的丙烯酸樹脂分別與0.9重量份和4.1重量份環(huán)氧樹脂基樹脂混合來制備對比例4和5中使用的粘合劑組合物20-7和20-8。為了提供良好的可涂布性，使用甲苯作為溶劑并且適當(dāng)?shù)乇３终扯?。利用Comma涂布機將混合的組合物涂布到PET(聚對苯二甲酸乙二酯)膜上以具有6jun或更少、6~15nm、15~18jim和18jim或更多的干膜厚，以形成粘合劑層。在纏繞期間，將剝離膜層合至粘合劑層，以獲得具有基膜/粘合劑層/剝離膜構(gòu)造的表面保護膜。為了固化，在23。C和50%RH的條件下使表面保護膜老化7天。室溫下的粘合力將實施例和對比例中制備的每張膜都切割成MD方向上25mmx120mm的尺寸，并且將所得每個樣品附著至聚酰亞胺膜(Apical25NPI)上，并且通過4kgf/cm的壓力壓制來進行層合。使樣品經(jīng)歷23。C和50%RH的條件60分鐘。測量在300mm/分的速度下以180°角剝離時的粘合力。處理后的粘合力將實施例和對比例中制備的每張膜都切割成MD方向上25mmx120mm的尺寸，并且將所得每個樣品附著至聚酰亞胺膜(Apical25NPI)上，并且通過4kgf/cm的壓力壓制來進行層合。在40kgf/cm的壓力和180'C下壓制1小時后，4吏樣品經(jīng)歷23'C和50%RH的條件60分鐘。測量在300mm/分的速度下以180。角剝離時的粘合力。脫附測試將實施例和對比例中制備的每張膜都切割成100mmx100mm的尺寸，并且將所得每個樣品附著至FCCL(撓性銅覆板)，并且通過4kgf/cm的壓力壓制來進行層合。在100。C下的烘箱中熱處理1小時后，使樣品經(jīng)歷25'C和50%RH的條件60分鐘。用眼睛觀察是否存在粘合劑膜與FCCL脫附，在下表中，"良好"意味著沒有脫附，"差"意味著出現(xiàn)脫附。加熱后的巻曲將實施例和對比例中制備的每張膜都切割成TD方向上20mmx120mm的尺寸，并且將所得每個樣品附著至FCCL,并且通過4kgf/cm的壓力壓制來進行層合。在經(jīng)歷30分鐘之后，在180。C下的烘箱中加熱樣品1小時。從烘箱中取出樣品，并使其經(jīng)歷25。C和50%RH的條件20分鐘。觀察樣品的巻曲。剝離后的粘附體狀態(tài)在巻曲測試之后，將樣品膜的一半緩慢剝下，然后以T型剝離將余下的一半快速剝下。觀察是否存在明顯的粘附體損壞(例如，彎曲、切口等)。剝離后的粘附體污染在巻曲測試之后，將樣品膜的一半緩慢剝下，然后以T型剝離將余下的一半快速剝下。觀察粘合劑是否保留在FCCL的聚酰亞胺一側(cè)上。測試結(jié)果示于下面的表1和2中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>〇良，x:差從上文可見，當(dāng)環(huán)氧樹脂基固化劑的含量為1~4重量份(基于100重量份具有羧基官能團的丙烯酸粘合劑計)時，尤其當(dāng)涂層厚度為6~18Jim時，初始粘合力高，并且在高溫壓縮之后粘合力增加不超過3倍。此外，在這種條件下，脫附狀態(tài)、加熱后的巻曲、剝離后的粘附體狀態(tài)和粘附體污染均為良好，導(dǎo)致在膜去除期間沒有粘合劑遷移且沒有粘附體損壞的優(yōu)異表面保護膜。比較而言，當(dāng)使用具有羥基的丙烯酸粘合劑和異氰酸酯基固化劑(對比例13)時，初始粘合力低，但是在高溫壓縮之后軲合力大幅增加。因此，在高溫壓縮之后，在膜去除期間出現(xiàn)粘合劑遷移，并且粘附體在對應(yīng)的保護膜中被污染。并且，當(dāng)環(huán)氧樹脂基固化劑的含量低于1重量份或高于4重量側(cè)基于IOO重量份具有羧基官能團的丙烯酸粘合劑計)時，剝離之后的粘附體狀態(tài)和粘附體污染都很差。工業(yè)適用性有效用于保護撓性產(chǎn)品如FCCL和銅箔的表面。權(quán)利要求1.一種表面保護膜，包括基膜；和在所述基膜內(nèi)側(cè)上形成的粘合劑層，其中所述粘合劑層的粘合劑組合物包含基于100重量份具有羧基官能團的丙烯酸類樹脂計的1～4重量份環(huán)氧樹脂基固化劑，以減少層合處在高溫壓縮之后的粘合力和初始粘合力之差。2.—種表面保護膜，包括基膜；和在所述基膜內(nèi)側(cè)上形成的粘合劑層，其中所述粘合劑層的粘合劑組合物包含基于100重量份具有羧基官能團的丙烯酸類樹脂計的1~4重量份環(huán)氧樹脂基固化劑，并且所述表面保護膜在層合處具有10-30gf/25mm的初始粘合力和在高溫壓縮之后具有10-40gf/25mm的粘合力。3.—種表面保護膜，包括基膜；和在所述基膜內(nèi)側(cè)上形成的粘合劑層，其中所述粘合劑層的粘合劑組合物包含基于100重量份具有羧基官能團的丙烯酸類樹脂計的14重量份環(huán)氧樹脂基固化劑，并且涂布在所述基膜上以具有6~18fim的干膜厚。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的表面保護膜，其中所述基膜由選自聚酯樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯酰亞胺樹脂和聚酯醚樹脂的耐熱樹脂制成。5.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的表面保護膜，其中所述基膜是PET膜。6.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的表面保護膜，其中所述基膜具有在MD和TD方向上16kgf/mm2或更高的抗張強度，80%或更高的拉伸率和在MD方向上1.8%或更低的熱收縮率。7.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的表面保護膜，其中層合處在高溫下壓縮之后的粘合力是初始粘合力的3倍或更低。全文摘要提供了一種表面保護膜，所述保護膜包括基膜；和在所述基膜內(nèi)側(cè)面上形成的粘合劑層，其中所述粘合劑層的粘合劑組合物包含基于100重量份具有羧基官能團的丙烯酸類樹脂計的1～4重量份環(huán)氧樹脂基固化劑，以減少層合處在高溫壓縮之后的粘合力和初始粘合力之差。文檔編號B32B27/18GK101594993SQ200880002961公開日2009年12月2日申請日期2008年1月24日優(yōu)先權(quán)日2007年1月24日發(fā)明者樸鐘福,源金,金允熙,金圣煥,金永熙申請人:栗村化學(xué)株式會社