專利名稱：：具有壓花表面的多層聚合物中間層的制作方法具有壓花表面的多層聚合物中間層本發(fā)明的領域本發(fā)明屬于聚合物中間層和包括該聚合物中間層的多層玻璃嵌板的領域，更具體地說，本發(fā)明屬于包括多個熱塑性聚合物層的聚合物中間層的領域。
背景技術：
：聚(乙烯醇縮丁醛)(PVB)通常用于聚合物層的制造，該聚合物層能夠用作光透射型層壓材料如安全玻璃或聚合物層壓材料中的中間層。安全玻璃常常指透明層壓材料，后者包括布置在兩片玻璃之間的聚(乙烯醇縮丁醛)層。安全玻璃常常用來提供在建筑和和汽車窗口中的透明隔板。它的主要功能是吸收能量，如由來自物體的風所引起的能量，但不允許穿過該窗口或不允許玻璃碎片的分散，因此最大程度減少對一個合圍區(qū)域內(nèi)的物體或人的損傷或傷害。安全玻璃還可用于提供其它有益作用，如衰減噪聲，減少UV和/或IR光透射率，和/或增強窗口的外觀和美學外觀。在安全玻璃中見到的熱塑性聚合物能夠由單層的熱塑性聚合物如聚(乙烯醇縮丁醛)，或多層組成。多層例如可用于聲學應用。在隔音的普通嘗試包括使用具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性聚合物。其它嘗試包括使用兩個相鄰的熱塑性聚合物層，其中各層具有不同的特性(參見，例如美國專利5,340,654和5,190,826，和美國專利申請2003/0139520Al)。多層中間層遇到的特殊問題是在加工的層壓階段產(chǎn)生的。盡管單層中間層通常用輥壓花以賦予有利于脫氣的織構(gòu)，但是，如果中間層的外表面的壓花轉(zhuǎn)移到內(nèi)部較軟的層中，則在兩個相對剛性層之間的具有相對較軟內(nèi)層的三層式中間層會產(chǎn)生光學畸變。歐洲專利申請EPO710545Al詳細描迷了這一問題，并且警告在三層式中間層的外層上太深地壓花。需要進一步改進的組合物和方法來增強多層玻璃嵌板和具體地說包括多層式中間層的多層玻璃嵌板的生產(chǎn)和光學特性。本發(fā)明的概述本發(fā)明提供具有相對柔軟內(nèi)層和相對剛性外層的多層式中間層，它能夠被層壓但卻沒有不可接受的光學畸變并且用于各種多層玻璃面板型應用中。本發(fā)明的多層式中間層具有在中間層或多層式中間層的各自層的形成之后通過將該中間層或多層式中間層的各自層的暴露表面壓花所形成的表面外形結(jié)構(gòu)。該壓花過程是在防止壓花轉(zhuǎn)移到中間層的內(nèi)層上的溫度條件下進行的。通過精確地控制中間層的壓花，中間層與硬質(zhì)基材的層壓不會導致不可接受的光學畸變，這一光學畸變是由表面外形結(jié)構(gòu)通過外部較硬層轉(zhuǎn)移5'j該中間層的較軟內(nèi)部層所引起的。附圖的簡述圖1表示本發(fā)明的多個歧管共擠出設備的示意性橫剖面視圖。i，細i兌明本發(fā)明涉及可用于其中較軟內(nèi)部聚合物層被布置在更剛性的兩外層之間并與兩外層接觸的層壓玻璃應用中、例如可用于其中噪聲抑制是特別需要的那些應用中。采用較軟內(nèi)層的一種類型的多層式中間層是多層隔音中間層(acousticinterlayer)。正如這里所公開，本發(fā)明的隔音中間層包括多層，其中優(yōu)選的實施方案具有夾在兩個相對剛性層之間的相對柔軟層。所得三層式中間層能夠一般直接用于層壓過程中代替普通的單層式中間層，對于層壓過程幾乎沒有改變。盡管本發(fā)明在這里通篇描述為適用于隔音中間層，但是本領域中普通技術人員可以理解本發(fā)明包括多層式中間層(例如三層式中間層)，它具有布置在外層之間的比外層更軟的內(nèi)部聚合物層，它包括非隔音型多層式中間層。根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)在令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，多層式中間層的脫氣和層壓能夠通過將多層式中間層的外表面壓花來得到促進，因此也不會在使用中間層的窗玻璃板中產(chǎn)生光學畸變。這一結(jié)果是通過在初始擠出之后，例如在三個聚合物層中間層的共擠出之后，和在壓花之前讓該多層式中間層冷卻來實現(xiàn)的。在各種實施方案，該中間層被冷卻到低于90°C，8CTC，70°C,或60°C。在優(yōu)選的實施方案中，該中間層被冷卻到低于60°C。在本發(fā)明的各種實施方案中，在冷卻之后，巻材形式的連續(xù)退繞聚合物或直接來自口模的聚合物在任何合適的速度下，例如在305-915厘米/每分鐘(10-30英尺/分鐘)下，作為單層被輸送到壓花站，后者有壓花輥壓靠在10-60厘米(4"到24")直徑的橡膠面層支承輥上。壓花輥的成形表面能夠刻有任何所需的表面圖案。在一個實施方案中，例如，壓花輥的整個成形表面刻有鋸齒型構(gòu)型。鋸齒構(gòu)型是在垂直剖面圖上V形，緊鄰鋸齒的側(cè)邊彼此呈九十度。鋸齒在輥面上形成連續(xù)的螺旋形脊，它們能夠以相對于縱向輥軸而言的45度發(fā)生取向。根據(jù)跨越螺旋形的方向所測量，脊的頻率能夠是例如127到508個/每厘米，或203到508個/每厘米(50到200個/每英寸或80到200個/每英寸)。配合支承輥的表面能夠覆蓋可拉伸但沒有破裂的高延伸性耐熱橡膠。壓花輥的表面通過在壓花表面下方的合適加熱介質(zhì)的存在被調(diào)節(jié)到所需溫度，例如121。C-232。C(250。F-450。F),138。C-216。C(280。F-420。F),或149°C-204°C(300。F-400。F)。在由壓花輥和支承輥形成的輥隙的下游的真空輥能夠用于將壓花層從壓花輥表面上牽引出來。該層在通過輥隙后能夠被輥隙以外的真空輥所分出，然后以高的包角(wrap)0135度)在冷卻的冷卻輥(低于4.44。C(40。F))上通過，然后巻繞到輥上。另外地，將中間層的兩面壓花能夠通過讓中間層第二次穿過同一壓花裝置或穿過下行線路上的類似的第二個壓花裝置來實現(xiàn)。如上所述的中間層能夠通過將中間層的外表面加熱到任何合適的溫度并在不引起壓花圖案轉(zhuǎn)移到柔軟層/剛性層界面的任何合適速度下進行壓花。該溫度能夠是例如121。C到232。C(250。F到450。F)，138°C到216。C(280。F到420°F),或149。C到204。C(300。F到400。F)，并且這些溫度能夠通過，例如，讓該中間層通過已加熱至所需溫度并具有所需壓花圖案的壓花輥來實現(xiàn)。不受理論的束縛，可以相信，通過精確地控制中間層的溫度以維持低的內(nèi)部溫度且同時外表面被充分地加熱以允許壓花和控制該壓花表面的永久性，在壓花的時候和然后在層壓的時候該壓花圖案能夠有效地阻止穿過外部較硬層和進入到在外層和內(nèi)層之間的界面。通過壓花和/或?qū)訅核鸬慕缑娴穆N曲被認為引起在層壓材料中的光學畸變，正如已經(jīng)在一些現(xiàn)有技術(參見，例如EPO710545Al)所報道的那樣。實際上，盡管現(xiàn)有技術告誡不要太深壓花，但是本發(fā)明的多層式中間層不受這樣的限制，并且正如下面詳細描迷，能夠遠遠超過現(xiàn)有技術建議的限制被壓花。壓花是為聚合物中間層提供變粗糙的脫氣表面的方法(參見，例如美國專利5,425,977和6,077,374)。用于將聚合物層壓花的普通技術包括讓該層通過在兩個旋轉(zhuǎn)輥之間的輥隙，這兩個輥中的一個或兩者是具有在其表面上形成的凹陷的壓花輥，這些凹陷是所需壓花圖案的互補形的負像(參見，例如美國專利4,671,913;2,904,844;2,909,810;3,994,654;4,575,540;5,151,234和歐洲申請No.0185,863)。壓花圖案能夠是規(guī)則的或無規(guī)的，這取決于應用。該中間層的外部聚合物層中的一個或兩個表面通過使用壓花生產(chǎn)具有所需"粗糙度，，，或"Rz，，，"節(jié)距，，，或Rsm，和永久性形狀的層而產(chǎn)生。Rz是聚合物層的表面外形結(jié)構(gòu)的量度并且是該表面與平面分歧的指標。RSM是在聚合物層的表面的外形結(jié)構(gòu)中的各峰之間的距離的量度。"永久性，，是已壓花中間層的表面抵抗在該層中固有的記憶的趨勢的量度，該記憶會導致表面恢復到在壓花之前存在的表面外形結(jié)構(gòu)的趨勢。下面將描述三種測量方法。在本發(fā)明的各種實施方案中，具有較軟內(nèi)部聚合物層的多層式中間層是通過使用在這里教導的壓花技術來生產(chǎn)的，其中中間層的外表面中的一個或兩個具有50-90,60-90,或60-80的Rz值。兩個外表面能夠具有相同的Rz值或不同的Rz值。在其它實施方案中，兩個外表面中的僅僅一個具有指定的Rz值。在仍然其它實施方案中，中間層的外層中的一個或兩者在被布置與內(nèi)部較軟層相接觸的內(nèi)表面上具有指定的Rz值，它例如在其中多個單層被層壓在一起形成多層式中間層的非共擠出實施方案中見到。在本發(fā)明的各種實施方案中，本發(fā)明的中間層的外表面具有低于700,650,或600的RsM值。在再一個實施方案中，僅僅一個外表面具有指定的Rsm但。在仍然其它的實施方案中，中間層的外層的內(nèi)表8面中的一個或兩者具有指定的Rsm但。給出的RsM值能夠與在任何合適的結(jié)合(combination)中給出的Rz值相結(jié)合以得到所需表面特征。在各種實施方案中，本發(fā)明的多層式中間層具有低于95%,4氐于90%,低于80%,低于70%,或低于60%的"永久性值"(下面將^"細描述)，并且這些永久性值再次能夠與所給出RsM值和在任何合適的結(jié)合(combination)中的Rz值當中的任何一種相結(jié)合以得到所需表面特4正。在其它實施方案中，一個或兩個外表面的永久性值是40%-95%或500/0-90%。本發(fā)明的多層式中間層的一個或兩個表面的三種表面特征的優(yōu)選結(jié)合的例子沒有限制地包括以下結(jié)合，它們按照順序112///11^///永久性排列并被分號分開，和其中Rz和RsM是以微米給出和永久性是作為百分數(shù)給出50到90〃/任何〃/低于95;50到90〃/任何〃/低于90;50到90〃Af壬^JV〃40到95;50至寸90〃Af氐于700〃Af氐于95;50》j90〃Af氐于700〃/低于90;50到90〃/低于700〃/40到95;60到80〃/任何〃/低于95;60到80〃/任何///低于90;60到80〃/任何〃/40到95;60到80〃/低于700〃/低于95;60到80〃/低于700〃/低于90;和60到80〃/低于700〃/40到95。具有規(guī)定的Rz和/或RsM和/或永久性值的所得中間層能夠容易地在兩個玻璃窗層如玻璃之間層壓。通過壓花所賦予的并且在多層式中間層的外層的至少一個和優(yōu)選兩個外表面上存在的以上給出的Rz和RsM值會得到這樣的外表面，它在被放置與玻璃層相接觸并層壓時能夠容易地脫氣，例如通過使用真空袋脫氣方法。正如這里所使用，具有"壓花X值"(其中"X"是Rz或Rsm)是指由Rz和RSM測量的表面質(zhì)量已經(jīng)通過在擠出和冷卻之后的壓花所生產(chǎn)，并且它是被測量的壓花表面。用于減少穿過玻璃板的聲波傳輸?shù)谋景l(fā)明多層式中間層的一些實施方案包括現(xiàn)有技術中已知的那些，例如但不限于，在美國專利5,190,826中公開的那些，該專利教導了不同碳長度的縮醛的使用，日本專利申請3124441A和美國專利申請2003/0139520Al,它們教導不同聚合度的使用，以及日本專利3,377,848和美國專利5,340,654,它們教導至少5mol。/。的殘留乙酸酯水平在兩個相鄰層當中的一個中的使用，作為組成差異。在優(yōu)選的實施方案中，通過將多層式中間層引入多層玻璃嵌板中可以將優(yōu)異的噪聲抑制特性賦予該多層玻璃嵌板，其中中間層包括具有不同增塑劑濃度的兩個聚合物層。通過配制如上所述的聚合物層，穿過多層玻璃嵌板的聲傳輸(soundtransmission)能夠在所研究的頻率或頻率區(qū)域中減少例如2分貝。此外，因為具有三個聚合物層的實施方案能夠被配制成容易裝卸的并用作普通方法中的普通中間層的直接替代，所以本發(fā)明的中間層將可以用于許多需要應用中但不需要對在這里應用中使用的制造方法作^f壬何改進。例如，汽車擋風玻璃應用能夠包括普通聚合物中間層的使用，后者能夠用本發(fā)明的中間層替代但不改變用于形成成品擋風玻璃的層壓過程。在這里使用的"中間層"是用于多層玻璃應用中的任何熱塑性塑料構(gòu)造，如在擋風玻璃和建筑窗中的安全玻璃，以及"多層"中間層是通常通過層壓方法或共擠出法將兩個或多個單層組合成單個中間層所形成的任何中間層。在本發(fā)明的各種實施方案中，多層式中間層包括彼此接觸布置的兩個聚合物層，其中各聚合物層包括熱塑性聚合物，在這里其它地方將詳細描述。該熱塑性聚合物在各層中能夠是相同的或不同的。在優(yōu)選的實施方案中，如下所述，高增塑劑含量聚合物層被夾在兩個低增塑劑含量層之間形成三層式中間層。聚合物層的組成應使得增塑劑從一個聚合物層到另一個聚合物層的凈遷移是可以忽略的或零，因此維持增塑劑差別。在這里使用的"增塑劑含量"能夠作為份/每百份樹脂(phr)測量，按照重量/重量基準。例如，如果30克的增塑劑被添加到100克的聚合物樹脂中，則所得增塑聚合物的增塑劑含量是30phr。正如在這里通篇使用的，當給出聚合物層的增塑劑含量時，具體層的增塑劑含量是參考在用于生產(chǎn)該具體層的熔體中增塑劑的phr來測定的。對于未知增塑劑含量的層，增塑劑含量能夠經(jīng)由濕化學法測定，其中合適的溶劑或溶劑混合物用來從該層中萃取增塑劑。通過獲知樣品的重量和已萃取層的重量，能夠計算增塑劑含量(phr)。對于多個聚合物層式中間層，在測量每一個聚合物層中的增塑劑含量之前，一個聚合物層能夠與另一個聚合物層以物理方式分開。10在本發(fā)明的各種實施方案中，兩個聚合物層的增塑劑含量相差至少8phr,10phr,12phr,15phr,18phr,20phr，或25phr。各層能夠具有,例如30到100phr，40到90phr,或50到80phr。在本發(fā)明的各種實施方案中，聚合物層的熱塑性聚合物組分的殘留羥基含量是不同的，它允許具有穩(wěn)定增塑劑差異的各層的制造。在這里使用的，殘留羥基含量(作為乙烯基羥基含量或聚(乙烯醇)(PVOH)含量)指在加工完成之后作為側(cè)基保留在聚合物鏈上的羥基的量。例如，聚(乙烯醇縮丁醛)能夠通過將聚(乙酸乙烯酯)水解成聚(乙烯醇)，和然后讓聚(乙烯醇)與丁醛反應形成聚(乙烯醇縮丁醛)來制造。在水解該聚(乙酸乙烯酯)的過程中，典型地不是所有的乙酸酯側(cè)基轉(zhuǎn)化成羥基。此外，與丁醛的反應典型地不會導致全部的羥基轉(zhuǎn)化成乙縮醛基。因此，在任何成品聚(乙烯醇縮丁醛)中，將典型有殘存的乙酸酯基團(作為乙酸乙烯酯基團)和殘留的羥基(作為乙烯基羥基)作為側(cè)基在聚合物鏈上存在。在這里使用的殘留輕基含量是根據(jù)ASTM1396以wt。/。測量的。在本發(fā)明的各種實施方案中，兩個相鄰聚合物層的殘留羥基含量能夠相差至少1.8%,2.0%,2.2%，2.5%,3.0%,4.0%,5.0%，7.5%,或至少10%。這一差異是通過從具有較高殘留羥基含量的層的殘留羥基含量中減去具有較低殘留羥基含量的層的殘留羥基含量來計算的。例如，如果第一聚合物層具有20wt。/。的殘留羥基含量，和第二聚合物層具有17wt。/。的殘留羥基含量，則兩個層的殘留羥基含量相差3wt%。對于給定類型的增塑劑，該增塑劑在聚(乙烯醇縮丁醛)中的相容性主要由輕基含量確定的。典型地，具有較高殘留羥基含量的聚(乙烯醇縮丁醛)將導致降低的增塑劑相容性或容量。同樣地，具有較低殘留羥基含量的聚(乙烯醇縮丁醛)將導致提高的增塑劑相容性或容量。這些性能能夠用于選擇各聚(乙烯醇縮丁醛)聚合物的羥基含量并配制每一種聚合物層以便允許合適的增塑劑載量并且穩(wěn)定地維持在兩聚合物層之間的增塑劑含量的差異。正如現(xiàn)有技術中所已知的，殘留羥基含量能夠通過控制在制造方法中的反應時間、反應物濃度和其它變量來加以控制。在各種實施方案中，兩層的殘留羥基含量是如下第一層低于25%和第二層低于23%;第一層低于23。/。和第二層低于21%;第一層低于21%和第二層低于19%;第一層低于20。/。和第二層低于17%;笫一層低于18%和第二層低于15%;第一層低于15%和笫二層低于12%。在這些實施方案中的任何一種中，在前一段落中對于在兩層之間的羥基含量的差異所給出的數(shù)值中的任何一種都能夠使用。正如這里通篇所使用，相對性術語"柔軟/較軟"和"剛性/較硬"指聚合物層的拉伸斷裂應力。在這里使用的，聚合物層的拉伸斷裂應力或拉伸強度是根據(jù)描述在JISK6771中的方法定義和測量的，其中較"軟"聚合物層具有比較"剛性"聚合物層更低的拉伸斷裂應力值。在本發(fā)明的各種實施方案中，兩個聚合物層具有根據(jù)以下的拉伸斷裂應力，其中在下面的列表中的第一聚合物層是具有較低增塑劑含量的聚合物層第一聚合物層大于135千克/平方厘米和第二聚合物層低于120千克/平方厘米；第一聚合物層大于150千克/平方厘米和第二聚合物層低于135千克/平方厘米；第一聚合物層大于165千克/平方厘米和第二聚合物層低于150千克/平方厘米；或第一聚合物層大于180千克/平方厘米和第二聚合物層低于165千克/平方厘米。被布置與跟第一聚合物層相對的笫二聚合物層發(fā)生接觸從而將第二聚合物層夾在第一和第三聚合物層之間的第三個聚合物層能夠被增加到以上實施方案中的任何一個中，其中第三層具有與第一聚合物層相同或不同的組成，和優(yōu)選具有與第一聚合物層相同的組成。盡管在前面的段落中提供的拉伸斷裂應力值表示能夠用于隔音型多層式中間層的值，但是本領域中普通技術人員將會認識到本發(fā)明的方法和中間層可用于具有相對柔軟內(nèi)層和一個或多個相對剛性外層的任何多層式中間層。因此，在本發(fā)明的各種實施方案中，一個或兩個外層具有比較軟內(nèi)層的拉伸斷裂應力值大了最少15千克/平方厘米，20千克/平方厘米，或25千克/平方厘米的拉伸斷裂應力值。在這里使用的，普通的層壓玻璃是通過將普通的中間層層壓所形成的，它典型地今天用于商品層壓玻璃，其中普通中間層具有200千克/平方厘米或更高的拉伸斷裂應力。對于本發(fā)明的目的，普通的層壓玻璃稱為"參考層壓板"或"參考板"。用于表征由本發(fā)明中間層組成的玻璃層壓體的隔音效果改進是相對于在前面段落中描述的參考層壓板來測定的。在具有兩個玻璃外層的典型層壓件中，"合計玻璃厚度，，是兩層玻璃的厚度的之和；在具有三個或更多個玻璃層的更復雜層壓件中，合計的玻璃厚度將是三個或12更多個玻璃層的總和。對于本發(fā)明的目的，"一致的頻率"指一種頻率，在該頻率下玻璃板顯示出由于"一致的效果"所引起的在聲傳輸損耗上的下降(dip)。參考板的一致頻率典型地在2,000-6,000赫茲的范圍內(nèi)，并且能夠/人以下算法憑經(jīng)驗從厚度等于在參考板中的玻璃的合計玻璃厚度的整體單塊玻璃測定/c=15,000其中"d"是總玻璃厚度(毫米)和是赫茲。對于本發(fā)明的目的，聲學性能上的改進能夠通過在參考板的一致頻率(基準頻率)下聲傳輸損耗的增加來測量。"聲傳輸損耗"是根據(jù)ASTME90(95)在2(TC的固定溫度下，對于、在本發(fā)明的各種實施方案^中，本^明的多層式中間層-當被層壓在兩片的玻璃片之間時-使穿過層壓玻璃板的聲波的透過率減少至少2分貝(dB),相對于具有其厚度與本發(fā)明多層式中間層的厚度相當?shù)膯蝹€普通中間層的類似參考板而言。在本發(fā)明的各種實施方案中，相對于類似的參考板，本發(fā)明的中間層-當被層壓在兩片玻璃之間時-在基準頻率下使聲傳輸損耗改進了至少2dB,更優(yōu)選4dB，更優(yōu)選6dB或更高，和甚至更優(yōu)選8dB或更高?，F(xiàn)有技術嘗試生產(chǎn)包括相鄰聚合物層的中間層，它減少穿過多層包括i國專利5,190,826:它教導不同碳長度的縮l的使用',和日本專利申請3124441A和美國專利申請2003/0139520Al,它們教導不同聚合度的使用。兩個其它申請，日本專利3,377,848和美國專利5,340,654,教導作為組成差異的至少5molo/。的殘留乙酸酯水平在兩個相鄰層當中的一個中的使用。在本發(fā)明的各種實施方案中，并且明顯與在這些申請中所用的途徑不同，本發(fā)明的兩個相鄰聚合物層具有如上所述的不同增塑劑含量，并且各自進一步能夠具有低于5mol%,低于4mol%,低于3mol%，低于2mol%,或低于1moP/。的殘留乙酸酯含量。這些殘留乙酸酯濃度能夠與以上在任何結(jié)合中給出的殘留羥基含量相結(jié)合來形成具有所述的在增塑劑含量和殘留羥基含量上的差異的本發(fā)明兩種聚合物層，同時幾乎沒有殘留乙酸酯含量。本發(fā)明的多層式中間層的再一個實施方案包括具有兩個以上的聚合物層的中間層，其中附加聚合物層中的一個或多個具有低于5mol%，低于4mol%,低于3mol%,低于2mol%，或低于1mol。/o的殘留乙酸酯含量。屬于優(yōu)選實施方案的本發(fā)明的再一些實施方案包括進一步包含第三個聚合物層的前述實施方案中的任何一個，該第三個聚合物層被布置與較軟聚合物層(例如，具有較高增塑劑含量的聚合物層)相接觸。該第三聚合物層的增加會導致形成具有以下結(jié)構(gòu)的三層構(gòu)造較剛性的第一聚合物層//較柔軟的第二聚合物層//第三聚合物層。該第三聚合物層能夠具有與第一聚合物層相同的組成，與在優(yōu)選的實施方案中一樣，或它能夠是不同的。盡管本發(fā)明的優(yōu)選實施方案具有被布置在兩個較硬外層之間且與它們相接觸的柔軟內(nèi)層，但是本領域中的那些技術人員可以理解，本發(fā)明的方法也適用于兩層式中間層和具有三個以上層的中間層。例如，在本發(fā)明的范圍內(nèi)的變型可以是具有兩個較硬外層和三個較軟內(nèi)部層的五層式中間層。在各種實施方案中，第三聚合物層具有與第一聚合物層相同的組成，它可提供三層式中間層，后者具有布置在兩個相對容易處理的層之間的相對難處理的聚合物層，導致形成了相對容易處理并能夠直接引入到現(xiàn)有工藝中的多層式中間層，該現(xiàn)有工藝以前使用單個聚合物層，該單個聚合物層具有本發(fā)明的中間層的外部兩個聚合物層的組成或?qū)е骂愃萍庸ば阅?例如，阻斷趨勢)的組成。在單個中間層中采用三個聚合物層的其它實施方案中，第三聚合物層具有與第一聚合物層不同的組成，以及在第三聚合物層和第二聚合物層之間的在組成上的差異能夠是以上對于在第一聚合物層和第二聚合物層之間的差異所給出的差異中的任何一種。例如，一個示例性的實施方案是具有20%的殘留羥基含量的第一聚合物層〃具有16%的殘留羥基含量的第二聚合物層〃具有18%的殘留羥基含量的第三聚合物層。需要指出的是，在本實例中，第三聚合物層與第二聚合物層的區(qū)別至少在于它具有比第二聚合物層的羥基含量高2%的殘留羥基含量。當然，在這里自始至終指出的其它差異中的任何一種能夠單獨或相結(jié)合來區(qū)分第三聚合物層與第二聚合物層?，F(xiàn)有技術中已知的其它普通層能夠被引入到本發(fā)明的中間層中。例如，具有鍍覆金屬層的聚合物膜(在這里其它地方詳細描述)如聚酯如聚(對苯二曱酸乙二醇酯)、紅外反射堆疊層或在它們之上沉積的其它特性層能夠包括在本發(fā)明的任何兩個聚合物層之間，若合適的話。例如，在兩層實施方案中，中間層能夠制造成具有下列布局具有較高增塑劑含量的聚合物層//具有特性層的聚酯膜〃具有較低增塑劑含量的聚合物層。一般，根據(jù)所需結(jié)果和具體的應用，熱塑性塑料如聚(乙烯醇縮丁醛)、聚酯膜、底漆層和硬涂層的附加層能夠增加到本發(fā)明的多層式中間層中。生產(chǎn)本發(fā)明的中間層的優(yōu)選方法是通過多個(例如三個)聚合物層的同時共擠出。對于本發(fā)明的目的，多種熔體的共擠出會導致多個聚合物層一起形成為一個中間層。本發(fā)明的多層式中間層優(yōu)選通過使用多歧管共擠出設備如圖1中所示的設備進行共擠出。如一般在IO處的示意性橫剖面視圖中所示，擠出設備具有第一口模歧管12,第二口模歧管14和第三口模歧管16。圖1中所示的設備通過將聚合物熔體從各歧管(12,14,16)同時向著擠出開口20擠出來操作，其中多層式中間層是作為三個獨立聚合物層的復合材料被擠出。通過調(diào)節(jié)在擠出開口20上的口模唇之間的距離來改變層厚度。在這里使用的"聚合物層"包括各自生產(chǎn)的層和共擠出的層。例如，通過將三種熔體共擠出所生產(chǎn)的中間層具有三個獨立"聚合物層"，就象通過將三個各自生產(chǎn)的聚合物層層壓成單個中間層所生產(chǎn)的中間層。除這里提供的中間層之外，本發(fā)明還提供減少聲波通過窗口的水平的方法，該方法包括在窗口中布置包括本發(fā)明的任何一種中間層的多層玻璃面板的步驟。本發(fā)明還包括制造多層玻璃窗的方法，該方法包括將本發(fā)明的任何一種中間層在兩個剛性透明板之間進行層壓，這是現(xiàn)有技術中已知的，如玻璃或丙烯酸層。本發(fā)明還包括包含本發(fā)明多層式中間層的多層玻璃嵌板，如擋風玻璃和建筑窗。也包括的是有塑料如丙烯酸樹脂或其它合適材料代替玻璃板的多層窗玻璃板。本發(fā)明還包括通過形成第一聚合物熔體、第二聚合物熔體和第三聚合物熔體和任選的第四或更多聚合物熔體；將該第一聚合物熔體、第二聚合物熔體和第三聚合物熔體和任選的第四或更多聚合物熔體共擠出形成中間層；將該中間層冷卻到合適的溫度，這已在本文其它地方描述；將該中間層的表面加熱到合適的溫度，這已在本文其它地方描述；以及將該中間層的表面壓花到20-90或20-70的Rz,來制造具有內(nèi)層的聚合物中間層的方法，該內(nèi)層具有與外層相比的較低拉伸斷裂應力。對于這些實施方案，RsM和永久性值能夠是在本文其它地方給出的任何值。本發(fā)明的多層式中間層的一個或兩個表面的三種表面特征的優(yōu)選結(jié)合的例子沒有限制地包括以下結(jié)合，它按照順序Rz/〃Rsm〃/永久性排列并被分號分開，且其中Rz和RsM是以微米給出和永久性是作為百分數(shù)給出20到90〃/任何〃/低于95;20到90〃/任何〃/低于90;20到90〃/任何〃/40到95;20到90〃/低于700〃/低于95;20到90〃/低于700〃/低于90;20到90〃/低于700〃/40到95;20-70〃/任何〃/低于95;20-70〃/任何〃/低于90;20-70〃/任何〃/40到95;20-70〃/低于700〃/低于95;20-70〃/低于700〃/低于90;和20-70〃/低于700〃/40到95。聚合物膜在這里使用的"聚合物膜"指用作性能增強層的較薄和剛性聚合物層。聚合物膜與在這里使用的聚合物層之間的差異在于，聚合物膜本身不為多層窗玻璃結(jié)構(gòu)提供所需的耐穿透性和玻璃保留性能，但提供性能改善如紅外吸收性。聚(對苯二甲酸乙二醇酯)最常用作聚合物膜。在各種實施方案中，聚合物膜層具有0.013mm-0.20mm,優(yōu)選0.025mm-0.1mm,或0.04-0.06mm的厚度。聚合物膜層能夠任選進行表面被處理或涂覆以改進一個或多個性能，如粘合性或紅外輻射反射性能。這些功能特性層包括，例如，當暴露于太陽光時反射太陽紅外輻射和透過可見光的多層堆疊體。這一多層堆疊體是現(xiàn)有技術中已知16的(參見，例如WO88/01230和美國專利4,799,745)并且能夠包括，例如，一個或多個的埃(Angstroms)厚度金屬層和一個或多個(例如兩個)順序沉積的、光學協(xié)同的電介質(zhì)層。同樣已知的是，(參見，例如美國專利4,017,661和4,786,783),金屬層任選地是電阻加熱的，以便于任何相結(jié)合的玻璃層的除霜或除霧。描述在美國專利6,797,396中的、本發(fā)明能夠使用的附加類型的聚合物膜包括用于反射紅外輻射但不產(chǎn)生干涉(由金屬層引起)的多個非金屬層。聚合物膜層，在一些實施方案中，是光學透明的(即與該層的一側(cè)鄰近的物體能夠由具體的觀察者的眼睛從另一側(cè)看穿該層而能夠舒適地看見)，并且與任何相鄰的聚合物層的拉伸模量相比，通常與組成無關地具有更大的，在一些實施方案中明顯更大的，拉伸模量。在各種實施方案中，聚合物膜層包括熱塑性材料。具有合適性能的熱塑性材料是尼龍，聚氨酯，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯，聚烯烴如聚丙烯，纖維素乙酸酯和三乙酸酯，氯乙烯聚合物和共聚物，等等。在各種實施方案中，聚合物膜層包括這樣的材料，如具有顯著性能的再拉伸熱塑性薄膜，它包括聚酯類，例如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)和聚(對苯二甲酸乙二醇g旨)二醇(PETG)。在各種實施方案中，使用聚(對苯二甲酸乙二醇酯)，和，在各種實施方案中，該聚(對苯二甲酸乙二醇酯)進行雙軸拉伸以改進強度，并且已經(jīng)熱穩(wěn)定化以便在經(jīng)受高溫時提供低收縮特'性(例如，在15(TC下30分鐘之后在兩個方向上低于2%收縮率)。本發(fā)明能夠使用的用于聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜的各種涂料和表面處理技術公開在已出版的歐洲申請No.0157030中。本發(fā)明的聚合物膜還可以包括硬涂層和/或和防霧層，這些是現(xiàn)有技術中已知的。聚合物層在這里使用的"聚合物層"指由任何合適方法成形為薄層的任何熱塑性聚合物組合物，該薄層合適是單獨的或是一層以上的堆疊體形式，從而用作為層壓形成的窗玻璃板提供足夠的耐穿透性和玻璃保留性能的中間層。增塑聚(乙烯醇縮丁醛)最常常用于形成聚合物層。聚合物層能夠包括任何合適的聚合物，和在優(yōu)選的實施方案中，聚合物層包括聚(乙烯醇縮丁醛)。在這里給出的包括聚(乙烯醇縮丁醛)作為聚合物層的聚合物組分的本發(fā)明任何實施方案中，包括另一種實施方案，其中聚合物組分由或主要由聚(乙烯醇縮丁醛)組成。在這些實施方案中，對于具有由或主要由聚(乙烯醇縮丁醛)組成的聚合物的聚合物層能夠使用在這里公開的添加劑的變型中的任何一種。在一個實施方案中，聚合物層包括以部分縮醛化的聚(乙烯醇)為基礎的聚合物。在另一個實施方案中，聚合物層包括選自聚(乙烯醇縮丁醛)，聚氨酯，聚(氯乙烯)，聚(乙烯-乙酸乙烯酯)，它們的結(jié)合物等等中的聚合物。在其它實施方案中，聚合物層包括增塑聚(乙烯醇縮丁醛)。在附加的實施方案中該聚合物層包括聚(乙烯醇縮丁醛)和一種或多種其它聚合物。具有適當?shù)脑鏊苣芰Φ钠渌酆衔镆材軌蚴褂?。在特定地對于?乙烯醇縮丁醛)給出的優(yōu)選范圍、數(shù)值和/或方法(例如和沒有限制地，關于增塑劑，組分百分比，厚度，和特性增強添加劑)的那些節(jié)段當中的任何一個中，這些范圍當適用時同樣適用于在這里公開的可用作聚合物層中的組分的其它聚合物和聚合物共混物。對于包括聚(乙烯醇縮丁醛)的實施方案，聚(乙烯醇縮丁醛)能夠通過已知的縮醛化方法來生產(chǎn)，該方法包括讓聚(乙烯醇)與丁醛在酸催化劑存在下進行反應，隨后是催化劑的中和，樹脂的分離、穩(wěn)定化和干燥，條件是在各種實施方案中，殘留羥基含量將被控制，這已在本文其它地方描述。在各種實施方案中，聚合物層包括具有大于30,000,40,000，50,000,55,000，60,000,65,000，70,000,120,000,250,000,或350,000克/每摩爾(g/摩爾或道爾頓)的分子量的聚(乙烯醇縮丁醛)。少量的二醛或三醛也能夠在縮醛化步驟中添加，以便將分子量提高至大于350,000道爾頓(參見例如美國專利4，874,814,4,814,529和4,654,179)。在這里使用的術語"分子量"指重均分子量。如果如上所述的具有增塑劑含量差異的那些實施方案中的任何一種還使用附加的、普通的聚合物層，則這些附加的、普通的聚合物層能夠包括每一百份樹脂20-60,25-60，20-80,或10-70份的增塑劑(phr)。當然，能夠使用適合于具體應用的其它量。在一些實施方案中，該增塑劑具有少于20個，少于15個，少于12個，或少于10個碳原子的烴鏈段。任何合適的增塑劑能夠被添加到本發(fā)明的聚合物樹脂中以便形成聚合物層。用于本發(fā)明的聚合物層中的增塑劑能夠包括多元酸或多元醇的酯。合適的增塑劑包括，例如，三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)，三甘醇二-(2-乙基己酸酯)，三甘醇二庚酸酯，四甘醇二庚酸酯，己二酸二己基酯，己二酸二辛基酯，己二酸己基環(huán)己基酯，庚基和壬基己二酸酯的混合物，己二酸二異壬基酯，己二酸庚基壬基酯，癸二酸二丁酯，高分子型增塑劑如油改性的癸二酸醇酸樹脂，磷酸酯和己二酸酯的混合物如公開在美國專利No.3,841,890中的那些，己二酸酯如公開在美國專利No.4,144,217中的那些，以及上述這些的混合物和結(jié)合物。能夠使用的其它增塑劑是從Q-C9烷基醇和環(huán)C4-Ck)醇制備的混合己二酸酯，如公開在美國專利No.5,013,779中的那些,和C6-Q己二酸酯，如己基己二酸酯。在優(yōu)選實施方案，該增塑劑是三甘醇二(2-乙基己酸酯)。粘合控制劑(ACA)也能夠包括在本發(fā)明的聚合物層中以賦予所需粘合性。例如，這些試劑能夠被引入三個聚合物層實施方案中的外層之中。公開在美國專利5,728,472中的ACA當中的任何一種都能夠使用。另外，殘留乙酸鈉和/或乙酸鉀能夠通過改變在酸中和步驟中所用的相關氫氧化物的量來調(diào)節(jié)。在各種實施方案，本發(fā)明的聚合物層包括，除乙酸鈉之外，雙(2-乙基丁酸)鎂(化學文摘登記號79992-76-0)。該鎂鹽能夠以有效控制聚合物層對玻璃的粘合性的量包含在其中。添加劑可以引入聚合物層中以增強它在最終產(chǎn)品中的特性。此類添加劑包括，但不限于，增塑劑，染料，顏料，穩(wěn)定劑(例如，紫外線穩(wěn)定劑)，抗氧化劑，阻燃劑，其它IR吸收劑，抗粘連劑，這些添加劑的結(jié)合物，等等，這些是現(xiàn)有技術中已知的。選擇性地吸收在可見光或近紅外譜中的光線的添加劑能夠被添加到合適聚合物層的任一層中。能夠使用的添加劑包括染料和顏料如氧化銦錫，氧化銻錫，或六硼化鑭(LaB6)。任何合適的方法可用于生產(chǎn)聚(乙烯醇縮丁醛)。制造聚(乙烯醇縮丁醛)的合適方法的細節(jié)是本領域中的那些技術人員已知的(參見，例如美國專利2,282,057和2,282,026)。在一個實施方案中，能夠^f吏用已描述在EncyclopediaofPolymerScience&Technology,第三版,8巻,第381-399頁，B.E.Wade(2003)的"VinylAcetalPolymers"中的溶劑方法在另一個實施方案中，能夠使用其中描述的水溶液方法。聚(乙烯醇縮19丁醛)以各種形式從例如Solutialnc.，St.Louis,Missouri作為Butvar樹脂商購得到。在這里使用的"樹脂"指從聚合物前體的酸催化和后續(xù)中和所得到的混合物中分出的聚合物(例如聚(乙烯醇縮丁醛))組分。樹脂一般具有除聚合物例如聚(乙烯醇縮丁醛)之外的其它組分如乙酸酯，鹽，和醇。在這里使用的"熔體"指樹脂與增塑劑和任選的其它添加劑的(熔融)混合物。形成聚(乙烯醇縮丁醛)層的一種舉例性的方法包括將包含樹脂、增塑劑和添加劑的熔化聚(乙烯醇縮丁醛)擠出，然后迫使該熔體通過片材口模(例如具有開口的口模，該開口在一個尺寸上比垂直尺寸上大得多)。形成聚(乙烯醇縮丁醛)層的另一個舉例性的方法包括將來自口模的熔體澆鑄到輥上，凝固樹脂，和隨后將凝固樹脂作為片材取下。在各種實施方案中，通過將各單個層組裝成多層的堆疊體，然后讓這些層承受足夠的熱和壓力以使這些粘附在一起，因此形成預層壓體，來形成"預層壓體，，中間層。該預層壓體然后根據(jù)需要被巻繞或以其它方式貯存，直至它用于層壓窗玻璃為止，在此時預層壓體被放置在兩層的玻璃之間并層壓形成最終的多層窗玻璃。在各種實施方案中，本發(fā)明的中間層能夠具有0.1到2.5毫米，0.2到2.0毫米，0.25到1.75毫米，以及0.3到1.5毫米(mm)的總厚度。多層式中間層的各聚合物層能夠具有例如近似相等的厚度，它們當加在一起時導致以上給出的總厚度范圍。當然，在其它實施方案中，這些層的厚度能夠是不同的，并且能夠仍然累加到以上給出的總厚度。例如，外層能夠是0.18到0.36毫米，和該內(nèi)層能夠是0.12到0.16毫米，具有0.51-0.89毫米的總厚度。在本發(fā)明的各種實施方案中，這些層中的任何一種和特別是外層能夠具有0.05-0.71毫米(2-28密耳)，0.05-0.64毫米(2國25密耳)，或0.05-0.51毫米(2-20密耳)的厚度。這些厚度范圍能夠與在本文其它地方對于Rz、RSM和永久性給出的數(shù)值中的任何一種相結(jié)合。在優(yōu)選的實施方案中，多層式中間層的外層中的一個或兩者具有0.05-0.71毫米，0.05-0.64毫米，或0.05-0.51毫米的厚度以及50-90，60-90,或60-80的Rz。如上所述的聚合物層的參數(shù)同樣適用于在本發(fā)明的多層構(gòu)造中的任何層，即聚(乙烯醇縮丁醛)型層。下面的段落描述能夠用于改進和/或測量聚合物層的特性的各種技術。為了測定Rz和RSM,增塑聚合物層的15厘米x15厘米試驗樣品一皮放置在真空板上，該真空板已經(jīng)通過流體在室溫下在其中循環(huán)而被流體進行調(diào)節(jié)。施加3.44kPa(5psi)的真空相對于板表面對樣品抽吸。具有PRK驅(qū)動裝置和RFHTB-250跟蹤描形針(tracingstylus)的S8P型Perthometer(可以從MahrGageCo.,NewYork獲得)用來直接測量試樣的各側(cè)的層表面粗糙度。在儀器上形貌(Profile)選擇被設定為"R"。該跟蹤描形針自動地移動跨越樣品表面。各個蹤跡的長度(LT)是由2.5mm的7個序貫試樣長度U組成的17.5毫米。測量長度(Lm)是12.5毫米并且由通過消除各個蹤跡的第一個和最后一個節(jié)段所獲得的5個序貫試樣長度(U)組成。測定在這五個序貫試樣長度Lc中的各粗糙度深度的平均值，以及Rz是在十個此類測定值的平均值，在擠出的縱向(MD)上取五個和在橫向(CMD)上取五個。在各方向上在兩個相繼的蹤跡之間的距離是3mm。Rsm,平均峰距離，是從與Rz相同的測量方法中測定的。測定在各測量長度(Lm)之內(nèi)的全部形貌峰的平均距離，對于各縱向的所報導的RsM是在該方向上五個此類測定值的平均值。在Rz和RsM過程中在Perthometer上的設立開關位置是如下過濾器GS，形貌R,LC:N2.5mm,LT:17.5mm，VB:625微米。Rz和RsM值在這里自始至終是以微米給出。本發(fā)明的聚合物層也通過它們的"永久性"來表征，該"永久性"根據(jù)下列技術測定對于壓花的聚合物層，測量在壓花之前聚合物層的Rz(Rz基礎)。在壓花后，取第二Rz測量值(Rz最終)。對于未壓花的聚合物層，取粗糙度測量值Rz并指定R最終，以及Rz基礎被給出零值。對于壓花和非壓花層兩者，從聚合物層上裁切12.7厘米正方形樣品。聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜被放置在靜止在水平面上的木框架的一半的邊緣上，其中該框架外圍稍微小于聚合物層樣品。聚合物層樣品然后被放置在木框架上以使聚(對苯二甲酸乙二醇酯)膜在木框架和聚合物層邊緣之間，在該位置中可防止聚合物膜粘附于木框架上，使得拆卸變困難。第二聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜然后被放置在聚合物層上，木框架的第二半然后被放置在聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜的上面。21兩個框架半件然后用粘結(jié)劑夾(binderclip)夾在一起，因此將聚合物層夾在兩個聚(對苯二曱酸乙二醇酯)膜和兩個框架半件之間?？蚣芎途酆衔锝M裝件然后被放入預熱烘箱中在IO(TC下放置5分鐘。該組裝件然后被取出并讓其冷卻。對于聚合物層樣品(RzIO(TC)測定另一個RJ直。永久性值能夠根據(jù)下面公式測定永久性=(Rzl00。C)-(Rz基礎)(Rz最終)-(Rz基礎)100下列程序用來測量斑點將陰影圖燈(由kni-tron整流器(型號R-2120-2)供電的氛燈，從KneisleyElectric公司，Toledo,Ohio獲得)在暗室中與白色表面相距1米放置。樣品保持在白色表面和緊挨著"最大標準水平，，標準層壓件(這表示最低可接受的光學質(zhì)量)的光源之間。投射到白色表面上的圖像在視覺上考察。如果樣品圖像劣于最高標準水平的標準，則樣品因為具有太多的畸變而被拒絕。如果樣品至少與最高標準水平的標準一樣好，則樣品與逐漸光學優(yōu)異的標準物對比，直到為樣品測定等級為止。樣品是在橫向和縱向上評價，并且兩個當中的最壞等級被指定為樣品的等級。0的等級表示沒有觀察到光學畸變。1或2的等級表示可觀察到一些細小畸變。3到4的等級表示大于細小畸變是明顯的。5或更高的等級表示可觀察到顯著的畸變并且該層壓件有可能在需要視覺透明度的應用中如在汽車擋風玻璃中無法使用。聚合物層和特別是聚(乙烯醇縮丁醛)層的透明度能夠通過測量霧度值來測定，它是在穿過該層時從入射光束的方向發(fā)散的光線量的定量分析。百分霧度能夠根據(jù)下列技術測量。可從HunterAssociates(Reston，VA)商購的用于測量霧度的裝置Hazemeter,D25型能夠根據(jù)ASTMD1003-61(1977年再批準版)-程序A,使用C光源，在2度的觀察者角度下使用。在本發(fā)明的各種實施方案中，百分霧度是低于5%,低于3%，和低于1%?？梢姽馔干渎誓軌蛲ㄟ^描述在國際標準ISO9050:1990中的方法，使用UV-Vis-NIR分光光度計如由PerkinElmerCorporation制造的Lambda900來定量分析。在各種實施方案中，通過本發(fā)明聚合物層的透光率是至少60%,至少70%或至少80%。錘頭敲擊(pummel)粘合性能夠根據(jù)下列技術來測量，并且其中"錘頭敲擊"在這里指定量分析聚合物層對玻璃的粘合性，下列技術用于測定錘頭敲擊(粘合性)。以標準的高壓釜層壓條件來制備雙層的玻璃層壓體樣品。該層壓材料被冷卻到約-18°C(0。F)和用錘頭手工敲擊來擊碎玻璃。然后除去沒有粘合于聚(乙烯醇縮丁醛)層上的全部碎玻璃，保持粘合于聚(乙烯醇縮丁醛)層上的玻璃量與標準組用眼睛觀察比較。各個標準對應于其中不同程度的玻璃保持粘合于聚(乙烯醇縮丁醛)層上的標度。尤其，在零的錘頭敲擊粘合性標準下，沒有玻璃粘合于聚(乙烯醇縮丁醛)層上。在10的錘頭敲擊粘合性標準下，100%的玻璃保持粘合于聚(乙烯醇縮丁醛)層上。本發(fā)明的聚(乙烯醇縮丁醛)層能夠具有，例如，在3和10之間的錘頭敲擊粘合性值。根據(jù)描述在JISK6771中的程序測定聚合物層的拉伸斷裂應力。實施例實施例1兩個三層式中間層樣品單獨被共擠出一定的長度，隨后被切成三個單獨的中間層。各個中間層包括被夾在兩個0.3302毫米(13密耳)層之間的0.1524毫米(6密耳)層，達到0.8128毫米(32密耳)的總厚度。內(nèi)層包括75phr增塑劑(三甘醇二-(2-乙基己酸酯))和11.0%殘留聚乙烯醇，而外層包括38phr增塑劑(三甘醇二-(2-乙基己酸酯))和18.5%殘留聚乙烯醇。兩個中間層樣品的表面特征在共擠出過程中被控制，其中發(fā)生熔體破裂以提供不同水平的Rz。第一個中間層樣品A-具有約20的Rz。第二個中間層-樣品B-具有約40的Rz。準確Rz值在表l中給出，其中"CMD"是橫向和"MD"是縱向，和其中示出了各個中間層的兩面的測量值表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>樣品A然后^皮切成四個單獨的中間層和樣品B也分成四個單獨的中間層。各樣品的單獨中間層中的三個然后被壓花。按照在本文其它地方所描述的方法，用49.2根線/每厘米(125根線/每英寸)的壓花圖案來進行壓花。各樣品的一個中間層保持未壓花狀態(tài)。下面的表提供了壓花條件和所得RSM和Rz。表2示出了從以7.6米(25英尺)/每分鐘的速率在174°C(345°F)下壓花的由樣品A和由樣品B形成的中間層的結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表3示出了從以7.6米(25英尺)/每分鐘的速率在193°C(380°F)下<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表6示出了從以7.6米(25英尺)/每分鐘的速率在193°C(380°F)下壓花的由樣品A和由樣品B形成的中間層的結(jié)果。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表7示出了從以4.6米(15英尺)/每分鐘的速率在204°C(400°F)下壓花的由樣品A和由樣品B形成的中間層的結(jié)果。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>從表1至7的數(shù)據(jù)，根據(jù)在本文其它地方提供的方法，測定六個壓花中間層的每一個的永久性值。結(jié)果提供于表8。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>將六個壓花樣品，以及未壓花的兩個樣品放置在兩片玻璃之間并進行層壓。層壓是多步驟過程，其中聚(乙烯醇縮丁醛)片材和玻璃轉(zhuǎn)變成具有所需性能和光學透明度特性的安全玻璃的合并最終形態(tài)。真空袋脫氣是用于在高壓釜處理的最終步驟之前從硬質(zhì)基材/中間層/硬質(zhì)基材結(jié)構(gòu)中抽出空氣的技術。它常常能夠用于改進在工業(yè)操作中的高壓釜處理的產(chǎn)量。樣品被放置在回彈性的橡皮袋中，它然后被連接到該袋的真空軟管抽空。在一個實施方案中，該袋子升高至約50。C的溫度并在約50。C的溫度下保持60分鐘，然后升高至12(TC保持20分鐘，同時處于真空下。該袋子然后被冷卻和所得到的板被取出，并放入到高壓釜中進行最終的精整加工(finishing)。在真空袋脫氣之前和在高壓釜處理之前，取作為百分數(shù)的光透射率測量值。較高的數(shù)值表示低的渾濁性，這指幾乎沒有空氣保留在硬質(zhì)基材/中間層/硬質(zhì)基材構(gòu)造中。在高壓釜處理之后取斑點測量值。用粘合光度計(TokyoDenshoku^S-904356)測試光透射率。每一個層壓件在整個層壓件的各個分散位置上測試八次，并且八個結(jié)果取平均值得到光透射率，如表9中所示，其中LT是光透射率。表9未壓花174。C，7.6米/每分鐘193'C,7.6米/每分鐘204'C,4.6米/每分鐘樣品eL丁樣品LT樣品LT樣品LTA63AA99.4A99.6A99.4B67.8B99.0B99.5B99.4按照在本文其它地方描述的方法測定斑點，其中5個觀察者的結(jié)果取平均值，得到最終的斑點等級。結(jié)果示于表10中，其中"Smp"是樣品，"MD，，是縱向，"CMD，，是橫向，和"最終"是斑點等級，它是縱向和橫向結(jié)果中的較大者。表10未壓花174'C,7.6米/每分鐘I93'C,7.6米/每分鐘204'C，4.6米/每分鐘Smp斑點(MD/CMD/最終)Smp斑點(MD/CMD/最終)Smp斑點(MD/CMD/Ave)Smp斑點CMD/CMD/最終)A1/1/1A1/1/1A1/1/1A1/1/1B3.0/3.8/3.8B3.4/3.4/3.4B2.8/2.8/2.8B2.8/2.8/2.8依靠本發(fā)明，現(xiàn)在有可能提供多層式中間層，它減少聲傳輸并且它容易裝卸和容易引入多層構(gòu)造如擋風玻璃和建筑窗的層壓玻璃板中。盡管本發(fā)明已經(jīng)參考本發(fā)明的舉例性實施方案來進行了描述，但是本領域中的那些技術人員可以理解，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的前提下可以作各種變化并且等同物可以替代實施方案的要素。另外，在不脫離本發(fā)明的主要范圍的前提下可以根據(jù)本發(fā)明的教導，對具體的情形或材料做許多改進。因此，希望本發(fā)明不限于作為實施本發(fā)明的最佳方式公開的具體實施方案，但是本發(fā)明包括落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的全部實施方案。進一步可理解的是，若合適的話，對于本發(fā)明的任何單個組分給出的范圍、數(shù)值或特性中的任何一個能夠與對于本發(fā)明的其它組分中的任何一個給出的任何范圍、數(shù)值或特性可互換地使用，以構(gòu)成對于在本文中給出的這些組分中的每一個具有確定值的實施方案。例如，能夠形成聚合物層，它除了包含在對于增塑劑所給出的那些范圍中的任何一個范圍之外，還包含在所給出的那些范圍中的任何一個范圍中的殘留乙酸酯含量，以及具有若合適的話所給出的Rz、RSM和永久性值中的任何一種，從而形成在本發(fā)明范圍內(nèi)的許多變化形式，但——列舉會顯得太繁瑣。在摘要或任何權(quán)利要求中給出的任何附圖參考編號是僅僅舉例說明而已，不應該解釋為將所要求的發(fā)明限于在任何附圖中所示的任何一個具體實施方案。附圖沒有按比例描繪，除非另有說明。這里提及的各參考文獻，包括期刊，專利，專利申請，和書籍，以其全部內(nèi)容被引入這里供參考。權(quán)利要求1.聚合物中間層，它包括包括增塑熱塑性聚合物的第一聚合物層；包括增塑熱塑性聚合物的第二聚合物層；和，包括增塑熱塑性聚合物的第三聚合物層；其中該第二聚合物層被布置在第一聚合物層和第三聚合物層之間；其中第一聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力；其中第三聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力；其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有50-90微米的壓花Rz值；和，其中第一聚合物層具有0.05-0.71毫米的厚度。2.權(quán)利要求1的中間層，其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有低于700微米的壓花RsM值。3.權(quán)利要求l的中間層，其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有低于95%的永久性值。4.權(quán)利要求1的中間層，其中第三聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有50-90微米的壓花Rz值，低于700微米的壓花RsM值，和4氐于95%的永久性值。5.權(quán)利要求l的中間層，其中第一聚合物層，第二聚合物層和第三聚合物層各自包括聚(乙烯醇縮丁醛)。6.權(quán)利要求1的中間層，其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有50-70微米的壓花Rz值。7.聚合物中間層，它包括包括增塑熱塑性聚合物的第一聚合物層；包括增塑熱塑性聚合物的第二聚合物層；和，包括增塑熱塑性聚合物的第三聚合物層；其中該第二聚合物層被布置在第一聚合物層和第三聚合物層之間；其中第一聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力；其中第三聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力；和其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有低于95%的永久性值。8.權(quán)利要求7的中間層，其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有低于700微米的壓花RsM值。9.權(quán)利要求7的中間層，其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有50-90微米的Rz值和0.05-0.71毫米的厚度。10.權(quán)利要求7的中間層，其中第三聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有50-90微米的壓花Rz值，低于700微米的壓花RsM值，和低于95%的永久性值。11.權(quán)利要求7的中間層，其中第一聚合物層，第二聚合物層和第三聚合物層各自包括聚(乙烯醇縮丁醛)。12.權(quán)利要求7的中間層，其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有低于90%的永久性值。13.聚合物中間層，它包括包括增塑熱塑性聚合物的第一聚合物層；包括增塑熱塑性聚合物的第二聚合物層；和，包括增塑熱塑性聚合物的第三聚合物層；其中該第二聚合物層被布置在第一聚合物層和第三聚合物層之間；其中第一聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力；其中第三聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力；其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有低于700微米的壓花RsM值。14.權(quán)利要求13的中間層，其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有低于95%的永久性值。15.權(quán)利要求13的中間層，其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有50-90微米的Rz值和0.05-0.71毫米的厚度。16.權(quán)利要求13的中間層，其中第三聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有50-90微米的壓花Rz值，低于700微米的壓花RsM值，和低于95%的永久性值。17.權(quán)利要求13的中間層，其中第一聚合物層，第二聚合物層和第三聚合物層各自包括聚(乙烯醇縮丁醛)。18.權(quán)利要求13的中間層，其中第一聚合物層的與第二聚合物層相對的表面具有低于600微米的壓花RsM值。19.生產(chǎn)聚合物中間層的方法，它包括以下步驟形成第一聚合物熔體，第二聚合物熔體和第三聚合物熔體；將該第一聚合物熔體，第二聚合物熔體和第三聚合物熔體共擠出形成中間層；冷卻該中間層到低于9(TC;加熱中間層的表面到138°C-204°C;和，用壓花法將中間層的表面壓花到20-90微米的Rz值；其中第一聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力；和其中第三聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力。20.權(quán)利要求19的方法，其中冷卻進行到低于6(TC。21.多層窗玻璃板，它由包括以下步驟的方法生產(chǎn)形成第一聚合物熔體，第二聚合物熔體和第三聚合物熔體；將該第一聚合物熔體，第二聚合物熔體和第三聚合物熔體共擠出而形成中間層；冷卻該中間層到^氐于9CTC;將中間層的表面加熱到138°C-204°C;和，用壓花法將中間層的表面壓花到20-90微米的Rz值；其中第一聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力；其中第三聚合物層具有比第二聚合物層的拉伸斷裂應力高至少15千克/平方厘米的拉伸斷裂應力；和，將該中間層在兩個硬質(zhì)基材之間層壓而形成多層窗玻璃板。全文摘要本發(fā)明提供具有相對柔軟內(nèi)層和相對剛性外層的多層式中間層，它能夠被層壓但沒有不可接受的光學畸變并用于各種多層玻璃嵌板型應用中。本發(fā)明的多層式中間層具有表面外形結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)是在多層式中間層或它的各自層的形成之后通過將該多層式中間層或該多層式中間層的各自層的暴露表面進行壓花所形成的。該壓花過程是在防止壓花轉(zhuǎn)移到該中間層的內(nèi)層上的溫度條件下進行的。通過精確控制中間層的壓花，中間層與硬質(zhì)基材的層壓不會導致由表面外形結(jié)構(gòu)通過外部剛性層轉(zhuǎn)移到中間層的較軟內(nèi)層中所引起的不可接受的光學畸變。文檔編號B32B17/10GK101668630SQ200880013717公開日2010年3月10日申請日期2008年4月25日優(yōu)先權(quán)日2007年4月29日發(fā)明者D·P·布爾切爾,G·馬蒂斯,J·-P·埃蒂納,J·德里科,V·J·亞科沃恩申請人:索羅蒂亞公司