專利名稱：含氟聚合物多層制品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及包含含氟聚合物的多層制品。本發(fā)明特別涉及包含具有縮水甘油基官 能團的含氟聚合物的多層制品。
背景技術：
將含氟聚合物粘合到其他材料上十分困難。此類粘合通常需要強堿、胺或還原劑 的化合作用。將含氟聚合物粘合到其他材料上通常還需要額外的化合步驟或使用粘合劑 (或其他化學品)，但粘合劑會對基礎樹脂的物理性質帶來負面影響。本發(fā)明提供了對其他 材料表現(xiàn)出良好粘合性的含氟聚合物，其在制造諸如高密度聚乙烯(HDPE)管、多層薄膜以 及其他需要利用層與層之間良好粘合性來制造的制品等多層制品時很有用。

發(fā)明內容
本發(fā)明涉及包括包含部分氟化氟塑料的第一層和包含共聚物的第二層的多層制 品，通過差示掃描量熱法(DSC)測得氟塑料的熔點為至少200°C或更高、210°C或更高、或者 甚至220°C或更高，所述共聚物包含衍生自至少一種具有縮水甘油基官能團的單體的共聚 單元，其中第二層基本上不含固化劑。另外，該多層制品還包括基底層，其中第二層設置在 第一層與基底層之間并且將第一層和基底層粘合起來。在另一方面，本發(fā)明涉及包括包含部分氟化氟塑料的第一層和包含共聚物的第二 層的多層制品，共聚物包含衍生自至少一種具有縮水甘油基官能團的單體的共聚單元，其 中官能團單體小于聚合物的2重量％，并且其中第二層基本上不含固化劑。另外，該多層 制品還包括基底層，其中第二層設置在第一層與基底層之間并且將第一層和基底層粘合起 來。在又一方面，本發(fā)明涉及包括包含全氟塑料的第一層的多層制品。該多層制品還 包括包含共聚物的第二中間粘合層，其中共聚物包含衍生自至少一種具有縮水甘油基官能 團的單體的共聚單元。另外，該多層制品還包括基底層，其中第二層設置在第一層與基底層 之間并且將第一層和基底層粘合起來。在又一方面，本發(fā)明還提供了可選的包含全氟塑料的第三層，其中第一層設置在 第二層與第三層之間并且將第二層粘合到第三層上。在一些實施例中，本發(fā)明的一個優(yōu)點是提供將含氟聚合物粘合到其他材料上的組 合物。從以下具體實施方式

和權利要求中，本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點可以顯而易見。
具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明的氟塑料可以部分氟化或全氟化。此類氟塑料可以至少一部分衍生自 包含一個或多個氟原子的單體。具體單體包括，例如，四氟乙烯、六氟丙烯、偏二氟乙烯、氟 乙烯、全氟烷基乙烯基醚、全氟烷氧基乙烯基醚、以及三氟氯乙烯。氟塑料還可以衍生自含 氟單體與不含氟單體(例如α-烯烴，如乙烯，丙烯)的共聚作用。
在一些實施例中，本文所述氟塑料通過差示掃描量熱法(DSC)測得的熔點可以為 200°C或更高、210°C或更高、或者甚至220°C或更高。在其他實施例中，本文所述氟塑料可以為乙烯和四氟乙烯的共聚物(ETFE)；四氟 乙烯、六氟丙烯和乙烯的共聚物(HTE)；四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物(FEP)；四氟乙烯和 全氟烷基乙烯基醚的共聚物(PFA)；四氟乙烯、六氟丙烯、偏二氟乙烯和可選的全氟烷基乙 烯基醚的共聚物(THV)。如本文所用，術語“共聚物”是指任意數(shù)量的各種共聚單體單元，包 括例如兩個、三個、四個或更多個單體。氟塑料為THV氟塑料時，四氟乙烯的含量可以變化，例如，THV氟塑料的含量可以 在30摩爾％至100摩爾％、40摩爾％至100摩爾％、50摩爾％至100摩爾％、60摩爾％至 100摩爾％、甚至70摩爾％至100摩爾％的范圍內。四氟乙烯的其他示例性含量可以在85 摩爾％至0摩爾％、80摩爾％至0摩爾％、70摩爾％至0摩爾％、60摩爾％至0摩爾％、50 摩爾％至0摩爾％、或甚至40摩爾％至0摩爾％的范圍內。六氟丙烯的含量也可以變化， 例如，六氟丙烯的含量可以在3摩爾％至100摩爾％、5摩爾％至100摩爾％、10摩爾％至 100摩爾％、或甚至12摩爾％至100摩爾％的范圍內。在另一個例子中，六氟丙烯的含量可 以在20摩爾％至0摩爾％、15摩爾％至0摩爾％、10摩爾％至0摩爾％、或甚至7摩爾％ 至0摩爾％的范圍內。偏二氟乙烯的含量可以變化。偏二氟乙烯的示例性含量可以在10 摩爾％至100摩爾％、15摩爾％至100摩爾％、20摩爾％至100摩爾％、30摩爾％至100摩 爾％、甚至35摩爾％至100摩爾％的范圍內。偏二氟乙烯的其他示例性含量可以在60摩 爾％至0摩爾％、50摩爾％至0摩爾％、35摩爾％至0摩爾％、或甚至20摩爾％至0摩爾％ 的范圍內。全氟烷基乙烯基醚的含量可以在0摩爾％至約5摩爾％的范圍內，例如在0摩 爾％至3摩爾％、0摩爾％至2摩爾％、或甚至0摩爾％至1.5摩爾％的范圍內。代表性的全氟熱塑性塑料為主要由四氟乙烯(TFE)單元和諸如全氟正丙基乙烯 基醚(PPVE)的全氟烷基乙烯基醚單元或諸如六氟丙烯(HFP)的全氟化烯烴單元制成的半 結晶共聚物。由TFE和PPVE制成的共聚物可以商品名“PFA” (Dyneon LLC, Oakdale, MN) 商購獲得，由TFE和HFP制成的共聚物可以商品名“FEP” (Dyneon LLC, Oakdale, MN)商購 獲得。PFA 在 Modern Fluoropolymers, John Wiley & Sons, 1997,p. 223 ff (《現(xiàn)代含氟聚 合物》，John Wiley和Sons, 1997年出版，第223頁)中有詳細描述，F(xiàn)EP在Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Fourth Edition, Volume 11(1994)，p. 644(《Kirk-Othmer化工技術大百科全書》，John Wiley和Sons，1994年第四 版第11卷第644頁)中有詳細描述。諸如PFA和FEP的共聚物還可包含其他全氟共聚單 體。就這一點而言，如本文所用的術語“全氟熱塑性塑料”是指樹脂除了在端基之外不含氫。無論是在水性系統(tǒng)還是非水系統(tǒng)中進行自由基聚合，PFA和FEP均具有熱不穩(wěn)定 的端基?？赏ㄟ^紅外線(IR)分析檢測到這些熱不穩(wěn)定的端基，包括-C00H、-C0F和-C0NH2。 不穩(wěn)定的端基會對此類材料的加工帶來負面影響，例如形成泡沫和最終制品變色。本領域已知可通過氟化方式移除不穩(wěn)定的端基。一種特別有用的此類移除方法在 授予Blong等人的美國專利No. 6，693，164中有所描述。端基的移除是以聚集體和粒料形 式的含氟聚合物來實現(xiàn)的。含氟聚合物優(yōu)選地在氟化過程中干燥。在一些實施例中，該步 驟在基本上靜止的基座上進行。如本文所用的術語“基本上靜止的基座”是指裝有聚集體 和/或粒料的容器和聚集體和/或粒料本身在氟化處理過程中都沒有明顯的移動。將聚集體和/或粒料裝入容器，向容器中加入含氟介質并且進行一段時間的接觸?？梢允褂眯迈r 的含氟介質補充含氟介質，例如含氟氣體，以多次循環(huán)接觸。這與之前的氟化方法形成了對 比，在之前的方法中，容器設計為通過(例如)旋轉容器來攪拌或翻滾聚合物。然而在本發(fā)明中，希望第一層中有不穩(wěn)定的端基，以實現(xiàn)基于T剝離測試的粘附 力改善。根據(jù)本發(fā)明的第一層，所要尋找的是具有一定數(shù)目不穩(wěn)定端基的全氟塑料，可通過 紅外線來檢測不穩(wěn)定端基的數(shù)目，如大于30個/IO6個碳原子，在一些實施例中，大于60個 /IO6個碳原子，甚至大于90個/IO6個碳原子。不希望被理論所束縛，據(jù)信較多不穩(wěn)定端基 可導致粘附力改善。如本文所述，第一層可以包含氟塑料。第一層還可以包含任何已知的添加劑，例如 顏料、炭黑、加工助劑等等。第一層可以包含單一氟塑料或氟塑料的共混物。在第一層包 含部分氟化熱塑性塑料的實施例中，應當理解部分氟化熱塑性塑料和全氟塑料的共混物已 公開，如例如美國專利公開 No. 2005/0124717 (Jing Naiyong 等人)和 2003/0198769 (Jing Naiyong等人)中所述。本文所述的第二層包含衍生自至少一種具有縮水甘油基官能團的單體的共聚單 元的共聚物。在一些實施例中，該第二層可以基本上不含固化劑?；旧喜缓袒瘎┮馕?著數(shù)量在加工過程中不足以固化具有縮水甘油基官能團的聚合物?？s水甘油基官能團可以多種方式交聯(lián)。它們可通過加熱來均聚合，特別是借助于 劉易斯酸或質子酸催化劑。除了即時催化劑之外，還有多種可通過加熱或光化學反應生成 的潛酸催化劑。咪唑和叔胺也可催化環(huán)氧樹脂的均聚反應，這是利用親核機制實現(xiàn)的?？s水甘油基官能團還可利用化學計量的固化劑來固化。例子包括脂族和芳族胺、 硫醇、酚醛樹脂、羧酸和它們的衍生物(特別是酸酐)，以及相關材料，例如胍類和胼類。氨 基硅烷是這類固化劑的一個例子。在特定實施例中，第二層基本上不含固化劑，第一層包含部分氟化的氟塑料。在其 他實施例中，第一層包含全氟塑料，第二層可以或可以不基本不含固化劑。如本文所述的包含衍生自至少一種具有縮水甘油基官能團的單體的共聚單元的 共聚物并未特別限制。此類材料的實施例包括衍生自甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)共聚單 元的共聚物。此類實施例的例子包括，例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯與α-烯烴(如乙烯、 丙烯)、丙烯酸烷基酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯)、甲基丙烯酸烷基酯(如甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯)的共聚物、以及它們的組合。其他實施例包括將縮水甘油基官能團 (例如含縮水甘油基的單體，如甲基丙烯酸縮水甘油酯)加入到聚合物主鏈或接枝到側鏈 上的聚合物。本發(fā)明還提供了可選的包含全氟塑料的第三層。氟塑料可以具有的不穩(wěn)定端基數(shù) 目小于30個/IO6個碳原子，在一些實施例中小于5個/IO6個碳原子，在一些實施例中小于 1個/IO6個碳原子。此可選層僅與本發(fā)明所公開的第一層接觸，使得第一層位于第三層與 第二層之間。當存在此可選的第三層并且第一層為部分氟化的熱塑性塑料時，所述第一層與 所述第三層之間具有粘合界面。此粘合層包含具有第一層組合物的第一材料和具有第三 層組合物的第二材料，美國專利公開No. 2003/0198770(Fukushi Tatsuo等人)對此進 行了描述。還應理解部分氟化的熱塑性塑料和全氟塑料的共混物(例如美國專利公開No. 2005/0124717 (Jing Naiyong 等人)和 US2OO3An98769 (Jing Naiyong 等人)中所述) 可以包括第一層，同時第三層包含全氟塑料。當存在可選的第三層時并且第一層也是全氟 塑料時，應當理解第三層的全氟塑料可與第一層的全氟塑料相同或不同。這樣，本發(fā)明描述提供了粘合到含氟聚合物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和具有 GMA共聚單體的聚砜基聚合材料的機制。此外，由于它們對金屬和玻璃具有粘附力，因此具 有適當熱穩(wěn)定性的縮水甘油基官能聚合物可以用于將含氟聚合物粉末粘合到(例如)烘焙 用具、炊具、化學處理設備等所用的金屬或玻璃基底上?？筛鶕?jù)本發(fā)明制成的制品包括膜、 管、吹塑制品和添加劑粉末。本文所述的多層制品可成形為任意數(shù)量的構造，這取決于(例如)其最終用途。例 如，多層制品可以包括薄板、軟管、或者任何其他模制、吹塑或擠出的形狀。多層制品可包括 具有任何厚度的層，以及具有任何總厚度。例如，總厚度可以在70微米至5000微米之間。本文所述多層制品的各層厚度并未特別限制。在一些實施例中，第一層可以為約 10微米至1000微米厚，例如，在一些實施例中為10微米至500微米厚。在一些實施例中， 第二層可以為約10微米至1000微米厚，例如，在一些實施例中為10微米至200微米厚?；?底層可以比第一層和/或第二層厚，例如為50微米至2000微米厚，例如為100微米至1500 微米厚、250微米至1000微米厚，在一些實施例中，為500微米至1000微米厚。當多層制品為軟管形式時，第一層可以是外層，或可以是內層。當多層制品為軟管 形式時，其包括可選的第三層，此第三層可以是外層或內層。在一些實施例中，第一層為內 層是有利的，例如，當軟管用于燃料管理系統(tǒng)時。由于日益嚴格的蒸發(fā)標準，燃料管理系統(tǒng)組件(如軟管、貯存器等)可以包括具有 含氟聚合物層的多層制品。這樣的層可以抵抗?jié)B透和/或蒸發(fā)燃料損耗。在此類實施例中， 第一層可以設置在燃料管理系統(tǒng)組件內部，使得其在使用時接觸燃料。在本文所述的一些實施例中，與需要額外的化合步驟或使用可能對基底層物理性 質帶來負面影響的化學品的對比技術相比，本文所述將含氟聚合物粘合到其他材料的工藝 得以簡化。例如，一些技術包括對含氟聚合物進行化學改性(如處理、蝕刻等)，以提高含氟 聚合物的可粘合性。然而，這些技術會產(chǎn)生涉及由這些含氟聚合物衍生而來的成品的純度 問題，從而引起根據(jù)制品的期望最終用途由各種監(jiān)管機構批準的問題。在需要高純度的工 業(yè)中，例如高純水、半導體應用等，雜質問題也會帶來困擾。在其他實施例中，在本文所述的第一層與第二層之間的界面可選地存在添加的增 粘劑或粘合劑。這樣，在一些實施例中，第一層與第二層之間的界面基本上不含增粘劑或粘 合劑。在不使用增粘劑或粘合劑的情況下將第一層和第二層粘合起來的能力還可以改善多 層制品的顏色或第一層和/或第二層中材料的流變性。本文所述的多層制品可以通過任何常規(guī)方法制備，包括例如擠出、共擠出、層合等 等。在一些實施例中，第一層可以在高于氟塑料熔點的溫度下擠出，例如在高于氟塑料熔點 0至120°C的溫度下。第一層可以與第二層一起共擠出，或可以擠出到第二層上。第二層可 以擠出到基底層上、與基底層一起共擠出、層合到基底層上、或通過任何其他常規(guī)認可的方 法成型為多層制品。此外，第一層、第二層和基底層可以三層一起共擠出，第一層和第二層 可以共擠出到基底層上，如此等等。以下實例進一步說明了本發(fā)明的優(yōu)點和實施例，但是這些實例中所提到的具體材料及其量以及其他條件和細節(jié)均不應被解釋為對本發(fā)明的不當限制。除非另外指明，否則 所有份數(shù)和百分比均按重量計。^M一般多層構造參數(shù)本文所述多層制品的一般構造構成標稱厚度250微米的第一 (氟塑料)層、標稱厚度150微米的第二層、以及標稱厚度600微米的可選第三層(如果存 在的話)。當成型為管時，管具有標稱6毫米的內徑。高密度聚乙烯(HDPE)在210°C下擠 出，GMA改性材料在220°C下擠出。管初始粘力合測量通過在分開成兩半的管的一部分上的兩層之間引發(fā)斷裂來 測量初始粘合力。一旦足夠長度的材料分層，將一層插入張力檢驗器(可購自Instron， Norwood, Massachusetts，5564型)的頂部夾具。將管的其余部分插入底部夾具。將張力 檢驗器的夾頭速度設置為150mm/分鐘。剝離的分層寬度標稱為12mm。板初始粘合力測量制備至少12mm寬和至少2. 5cm長的待測樣本條。在層之間引 發(fā)斷裂(最少1.0cm長)，測量層之間的剝離強度。將各層置于Instron張力檢驗器(5564 型，可購自 Instron Corporation,Canton,Massachusetts)的才匿對夾具上。在 150mm/分I中 的夾頭速度下測量剝離強度，作為分離兩層的平均載荷。一般來講，報告的剝離強度表示為 至少三個樣本的平均值。不穩(wěn)定端基分析如授予Schreyer的美國專利No. 3，085，083所指示的那樣，使用 FTIR光譜法(FTIR Nicolet magna 560光譜儀)在100微米的膜厚度下測量不穩(wěn)定端基， 包括-C00H、-COF和-C0NH2。測得的不穩(wěn)定端基數(shù)是每IO6個碳原子中游離的及相關聯(lián)的 羧基、-CONH2和-COF之和。以下實例中所用的縮寫縮略語表 熔點數(shù)據(jù)下表IA匯總了實例1-7中所用含氟塑料的熔點數(shù)據(jù)。表 IA 實例1 在245_250°C的溫度下，將THE、HFP、VDF和可選的全氟烷基乙烯基醚的共 聚物(可以商品名“THV 500G”購自Dyneon LLC,Oakdale,MN)擠出到GMA改性聚合物(可 以商品名“L0TADER”購自Arkema，Puteaux, France)和高密度聚乙烯(可以商品名“HDPE B53-35H 100”購自BP-Solvay, Houston, Texas)的樣本上。結果匯總在下表1中。表 1 實例2 按照實例1所述方法執(zhí)行實例2，不同之處在于使用的是以商品名“HTE 1705” (Dyneon LLC, Oakdale, MN)獲得的TFE、HFP和ET的共聚物，而不是以商品名"THV 500G” (Dyneon LLC, Oakdale, MN)獲得的TFE、HFP、VDF和可選的全氟烷基乙烯基醚的共聚 物，并且共擠溫度為255-265°C (因為其熔點較高)。下表2匯總了粘合結果。
表2 實例3 按照實例1所述方法執(zhí)行實例3，不同之處在于使用的是以商品名“THV 815G” (Dyneon LLC, Oakdale, MN)獲得的TFE、HFP、VDF和可選的全氟烷基乙烯基醚的共聚 物，而不是以商品名“THV 500G”(Dyneon LLC, Oakdale, MN)獲得的TFE、HFP、VDF和可選的 全氟烷基乙烯基醚的共聚物，并且共擠溫度為270-280°C (因為其熔點較高)。下表3匯總 了粘合結果。表3 a粘合強度很高，在實驗條件下不能剝離。實例4 制備若干個層合制品，方法是將部分氟化的含氟聚合物層壓在第二聚合 物上，第二聚合物選自GMA改性聚合物(可以商品名“L0TADER”得自Arkema，Puteaux, France)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(12%的醋酸乙烯酯，可以商品名“ATEVA 1240A”購自AT Plastics, Edmonton, Canada)和乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(18%的甲基丙烯酸甲酯， 可以商品名“ACRYFT 303WK”購自 Sumitomo Chemical of America, New York, New York)。 在160°C下以69巴(IOOOpsi)的壓力壓制第二層聚合物30秒。隨后通過將至少兩層(通 常為三層)壓在一起形成層合制品，各層通常為含氟聚合物層、第二層、以及具有含氟聚合 物或高密度聚乙烯(HDPE)的第三層。在層合制品的各層之間放置一片PFA膜(四氟乙烯 和全氟乙烯基醚的共聚物)，起到引發(fā)層之間分離的作用。下表4中列出了壓制溫度。按照 上述板初始粘合力測量中的方法執(zhí)行初始粘合力測量。結果示于下表4中。表 4、 比較例5 按照實例4中所述方法執(zhí)行比較例5，不同之處在于不使用部分氟化的 含氟聚合物，而是使用全氟化的含氟聚合物(FEP)，即六氟丙烯和四氟乙烯的共聚物(可以 商品名“FEP 6322”購自Dyneon LLC, Oakdale, MN)。結果示于下表5中。表 5 實例6 制備多層制品，方法是將涂覆有乙烯醋酸乙烯酯的聚對苯二甲酸乙 二醇酯膜(PET，含13%的TiO2)通過乙烯醋酸乙烯酯(可以商品名“15420P/UF”購自 Specialized Technology Resources, Enfield, Connecticut)第二層粘合至丨J玻璃上。然 后將GMA改性聚合物膜放置在PET膜上，并且在GMA改性聚合物上放置含氟聚合物膜。在 與GMA改性聚合物相鄰的各層之間，按照比較例5中所述方法引發(fā)層之間的分離。隨后在 180°C下于真空中以5巴的壓力層合多層制品8分鐘。按照上述板初始粘合力測量執(zhí)行初 始粘合力測量，結果匯總于下表6中。表6 a添加了 2重量％的THV 220G和TiO2的共混物，其可以商品名“AMERICHEM 17274-CD2"^g Americhem, Cuyahoga Falls, Ohio。b粘合強度很高，樣品插片在實驗條件下破碎。實例7 按照比較例5中所述方法執(zhí)行實例7，不同之處在于不使用FEP，而是使用 如US6，653，379中所述的包含四氟乙烯、六氟丙烯和全氟丙基乙烯基醚單體的全氟化聚合 物(聚合物C)。表7中的前兩項，在膜制備前，聚合物還要如US6，693，164中所述的那樣經(jīng)受氟化處理(FProc)。結果示于下表7中。表權利要求
一種多層制品，包括a)第一層，所述第一層包含部分氟化的氟塑料，經(jīng)DSC測得所述氟塑料的熔點為至少200℃；b)第二層，所述第二層包含共聚物，所述共聚物包含衍生自至少一種具有縮水甘油基官能團的單體的共聚單元，其中所述第二層基本上不含固化劑；以及c)基底層，其中所述第二層設置在所述第一層與所述基底層之間并且將所述第一層粘合到所述基底層上。
2.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，其中所述部分氟化的氟塑料具有至少220°C的熔點ο
3.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，其中所述部分氟化的氟塑料包含如下共聚物中 的至少一種四氟乙烯和乙烯的共聚物；四氟乙烯、六氟丙烯和乙烯的共聚物；以及四氟乙 烯、六氟丙烯、偏二氟乙烯和0至20摩爾％的全氟烷基乙烯基醚的共聚物。
4.根據(jù)權利要求3所述的多層制品，其中所述部分氟化的氟塑料包含50至60摩爾％ 的四氟乙烯、5至15摩爾％的六氟丙烯、以及25至35摩爾％的偏二氟乙烯。
5.根據(jù)權利要求3所述的多層制品，其中所述部分氟化的含氟塑料包含55至65摩 爾％的四氟乙烯、5至15摩爾％的六氟丙烯、以及20至30摩爾％的偏二氟乙烯。
6.根據(jù)權利要求3所述的多層制品，其中所述部分氟化的氟塑料包含60至70摩爾％ 的四氟乙烯、5至15摩爾％的六氟丙烯、以及20至30摩爾％的偏二氟乙烯。
7.根據(jù)權利要求3所述的多層制品，其中所述部分氟化的氟塑料包含70至80摩爾％ 的四氟乙烯、5至15摩爾％的六氟丙烯、15至25摩爾％的偏二氟乙烯、以及0至5摩爾％ 的全氟烷基乙烯基醚。
8.根據(jù)權利要求3所述的多層制品，其中所述部分氟化的氟塑料包含75至85摩爾％ 的四氟乙烯、1至10摩爾％的六氟丙烯、以及10至20摩爾％的偏二氟乙烯。
9.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，其中所述第二層的所述共聚物包含1至8重量％ 的具有縮水甘油基官能團的單體。
10.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，其中所述第二層的所述共聚物包含甲基丙烯酸 縮水甘油酯和α-烯烴的共聚物。
11.根據(jù)權利要求10所述的多層制品，其中所述α-烯烴包含乙烯和丙烯中的至少一種。
12.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，其中所述第二層包含甲基丙烯酸縮水甘油酯和 甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。
13.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，還包括包含全氟塑料的第三層，其中所述第一層 設置在所述第二層與所述第三層之間并且用粘結方法將所述第三層粘合到所述第二層上。
14.根據(jù)權利要求13所述的多層制品，其中所述全氟塑料中不穩(wěn)定端基的數(shù)目小于30 個/IO6個碳原子。
15.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，其中所述第一層具有10至500微米的平均厚度。
16.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，其中所述第二層具有10至200微米的平均厚度。
17.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，其中所述基底具有50至2000微米的平均厚度。
18.根據(jù)權利要求1所述的多層制品，其中所述第一層與所述第二層之間的界面基本上不含增粘材料。
19.一種多層制品，包括a)第一層，所述第一層包含部分氟化的氟塑料；b)第二層，所述第二層包含共聚物，所述共聚物包含衍生自至少一種具有縮水甘油基 官能團的小于2重量％的單體的共聚單元，其中所述第二層基本上不含固化劑，以及c)基底層，其中所述第二層設置在所述第一層與所述基底層之間并且將所述第一層粘 合到所述基底層上。
20.根據(jù)權利要求17所述的多層制品，其中所述部分氟化的氟塑料包含35至45摩 爾％的四氟乙烯、5至15摩爾％的六氟丙烯、以及45至55摩爾％的偏二氟乙烯。
21.根據(jù)權利要求17所述的多層制品，其中所述部分氟化的氟塑料包含40至50摩 爾％的四氟乙烯、10至20摩爾％的六氟丙烯、30至40摩爾％的偏二氟乙烯、以及1至5摩 爾％的全氟烷基乙烯基醚。
22.根據(jù)權利要求17所述的多層制品，其中所述部分氟化的氟塑料包含50至60摩 爾％的四氟乙烯、10至20摩爾％的六氟丙烯、以及30至40重量％的偏二氟乙烯。
23.根據(jù)權利要求19所述的多層制品，還包括第三層，所述第三層包含全氟塑料，其中 所述第一層設置在所述第二層與所述第三層之間并且將所述第二層粘合到所述第三層上。
24.根據(jù)權利要求23所述的多層制品，其中所述全氟塑料中不穩(wěn)定端基的數(shù)目小于30 個/IO6個碳原子。
25.一種多層制品，包括a)第一層，所述第一層包含全氟塑料；b)第二中間粘合層，所述第二層包含共聚物，所述共聚物包含衍生自至少一種具有縮 水甘油基官能團的單體的共聚單元；以及c)基底層，其中所述第二層設置在所述第一層與所述基底層之間并且將所述第一層粘 合到所述基底層上；其中所述第一層包含所選一定數(shù)目的不穩(wěn)定端基，使得所述第一層粘合到所述第二層上。
26.根據(jù)權利要求25所述的多層制品，其中所述全氟塑料的不穩(wěn)定端基數(shù)目大于30個 /IO6個碳原子。
27.根據(jù)權利要求25所述的多層制品，其中所述全氟塑料的不穩(wěn)定端基數(shù)目大于60個 /IO6個碳原子。
28.根據(jù)權利要求25所述的多層制品，其中所述全氟塑料的不穩(wěn)定端基數(shù)目大于90個 /IO6個碳原子。
29.根據(jù)權利要求25所述的多層制品，還包括第三層，所述第三層包含全氟塑料，其中 所述第一層設置在所述第二層與所述第三層之間并且將所述第二層粘合到所述第三層上。
30.根據(jù)權利要求29所述的多層制品，其中所述全氟塑料的不穩(wěn)定端基數(shù)目小于30個 /IO6個碳原子。
31.根據(jù)權利要求29所述的多層制品，其中所述第一層的所述全氟塑料包含與所述第 三層的所述全氟塑料不同的組成。
全文摘要
提供了一種多層制品，其包括部分氟化或全氟化的氟塑料層、包含衍生自至少一種具有縮水甘油基官能團的單體的共聚單元的共聚物的層、以及基底層。所述第二層設置在所述第一層與所述基底層之間，并且將所述第一層和所述基底層粘合起來?？蛇x地提供包含全氟塑料的第三層，其中所述第一層設置在所述第二層與所述第三層之間，并且將所述第二層粘合到所述第三層上。還提供了可制備多層制品的方法和使用多層制品的方法。
文檔編號B32B7/12GK101932445SQ200880125882
公開日2010年12月29日 申請日期2008年12月15日 優(yōu)先權日2007年12月21日
發(fā)明者克萊格·R·霍夫, 格雷格·D·達爾克, 肖恩·P·杜哈邁, 馬克·J·威廉姆斯, 馬克·W·穆格利 申請人:3M創(chuàng)新有限公司