專利名稱::間隔樹脂粒料的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及同時熱加工至少兩種化合物的方法和必要物品,當化合物之一與熱加工副產物或周圍環(huán)境中的化合物反應時。所述方法涉及產生不同區(qū)域的粒料,其中各組分置于各區(qū)域以控制粒料中化合物在隨后的加工步驟(包括在含有氧的環(huán)境例如空氣中儲存粒料)期間降解。具體地講,粒料結構使得物料能夠被熱處理并且使與熱加工期間產生的副產物的化學反應減至最低限度或得到防止,使粒料中的組分與環(huán)境化合物例如存在于空氣中的氧的反應減至最低限度或得到防止,并且控制一種化合物相對于另一種的分子量增加。本發(fā)明更具體地講公開了包含氧敏感性組分、氧惰性組分和反應促進劑的樹脂粒料,其中氧敏感性組分存在于第一個間隔區(qū),其中氧惰性組分存在于第二個間隔區(qū)。本發(fā)明進一步顯示了包含氧反應性組分和氧惰性組分的樹脂粒料,其中氧反應性組分存在于第一個間隔區(qū),其中氧惰性組分存在于第二個間隔區(qū)。本發(fā)明進一步顯示了包含第一種組分和第二種組分的樹脂粒料,其中第一種組分在熱加工期間釋放與第二種組分和/或由第二種組分釋放的副產物反應的副產物,其中第一種組分存在于第一個間隔區(qū),第二種組分存在于第二個間隔區(qū)。本發(fā)明進一步顯示了包含第一個間隔區(qū)和第二個間隔區(qū)的樹脂粒料,其中第一個間隔區(qū)包含熱塑性聚酯,第二個間隔區(qū)包含聚酰胺,其中第一個間隔區(qū)代表樹脂粒料總體積的至少0.1%,其中第二個間隔區(qū)代表樹脂粒料總體積的至少0.1%。本發(fā)明進一步顯示了包含第一種組分和第二種組分的樹脂粒料,其中第一種組分選自氧敏感性化合物、氧反應性化合物、氧惰性化合物、反應促進劑、在熱加工期間釋放與第二種組分和/或由第二種組分釋放的副產物反應的副產物的化合物,第二種組分不同于第一種組分并且選自氧敏感性化合物、氧反應性化合物、氧惰性化合物、反應促進劑、在熱加工期間釋放與第一種組分和/或由第一種組分釋放的副產物反應的副產物的化合物,其中第一種組分存在于第一個間隔區(qū),其中第二種組分存在于第二個間隔區(qū)。本發(fā)明進一步顯示了用于熱處理包含第一種組分和第二種組分的樹脂粒料的方法,其中第一種組分選自氧敏感性化合物、氧反應性化合物、氧惰性化合物、反應促進劑、在熱加工期間釋放與第二種組分和/或由第二種組分釋放的副產物反應的副產物的化合物,第二種組分不同于第一種組分并且選自氧敏感性化合物、氧反應性化合物、氧惰性化合物、反應促進劑、在熱加工期間釋放與第一種組分和/或由第一種組分釋放的副產物反應的副產物的化合物,其中第一種組分存在于第一個間隔區(qū),其中第二種組分存在于第二個間隔區(qū),所述方法包括加熱樹脂粒料至4crc至比粒料變?yōu)橐后w的溫度低至少rc的溫度。圖1描繪了在皮_芯結構中具有兩個間隔或分區(qū)的樹脂粒料。圖2描繪了在皮-芯結構中具有兩個間隔或分區(qū)的樹脂粒料,其中芯被外部皮層包封、圍繞或封閉。圖3描繪了在多層或夾心結構中具有三個間隔或分區(qū)的樹脂粒料。圖4描繪了配置于圍繞芯的兩個同心層的三間隔區(qū)的樹脂粒料。發(fā)明詳述本發(fā)明的一個益處涉及熱加工組合物,其中至少一種化合物在熱加工期間產生和釋放影響最終組合物性能的副產物。通過將組分放置到分離的間隔區(qū)中,與所產生副產物的反應被減至最低限度。本發(fā)明的另一個益處是使得氧反應性系統(tǒng)能夠經歷隨后的后熱處理操作例如干燥、脫揮發(fā)分作用、結晶、固相聚合和在氧環(huán)境例如空氣中儲存。干燥、結晶和固相聚合是得益于本發(fā)明的熱過程。本發(fā)明設想的熱加工發(fā)生在低于粒料的內容物明顯變?yōu)橐后w的溫度下以引起區(qū)域相互混合。加熱粒料直到粒料中的所有熱塑性組分為液體稱作擠出加工。盡管擠出加工是一種類型的熱加工,它不是本發(fā)明實踐的熱加工類型并因此被排除。因此如在此使用的短語"快速加熱粒料以使顯著量的粒料內容物變?yōu)橐后w以致于區(qū)域相互混合"不是本發(fā)明預想的熱處理。本發(fā)明的一個具體實施方案是由外部間隔包封的內間隔。應該理解在這樣的實施方案中溫度暴露可熔化或液化所包封芯中的物料而不熔化圍繞芯的皮。具有液化的內間隔和固態(tài)皮的該粒料不認為是液體粒料。通過適當放置組分至具有間隔或分區(qū)結構的粒料分區(qū)或間隔中,伴隨本申請中定義的熱加工的副產物反應問題和在儲存期間與氧反應問題可顯著減少,如果未消除的話。在一個實施方案中,間隔粒料將各組分暴露于熱加工副產物減至最低限度。在另一個實施方案中,氧敏感性組分保持與外部物料例如氧不反應直到最終熔混。在第三個實施方案中,氧惰性組分圍繞氧反應性組分并且防止氧到達氧反應性組分。在第四個實施方案中,副產物敏感性組分被與產生副產物的物料化學上相似的化合物圍繞,但是圍繞物料不產生副產物。該粒料然后與產生副產物的物料的粒料一起放置并熱處理。第四個實施方案的變體是當化學上相似的物料放置在副產物反應性物料與產生副產物的物料之間時。第五個實施方案是具有被另一種組分的保護層圍繞的高濃度的一種組分的添加劑間隔粒料。例如,可使用被5%聚酯皮區(qū)域圍繞的95%聚酰胺芯區(qū)域的粒料。該粒料與聚酯粒料能夠受到所有的熱過程或者它可加入干燥器進料擠出機。第六個實施方案將至少一種乙醛清除劑置于粒料中并使清除劑基本上遠離在熱加工期間產生和除去的乙醛。熱加工后,清除劑在最終熔混擠塑期間分散到聚合物中并清除自固相聚合剩下的殘余乙醛和在熔化擠塑步驟期間產生的乙醛。對均勻分散的粒料需要更多的反應物或催化劑。這是由于在熔化聚合步驟后緊接著聚酯的乙醛含量非常高。美國專利5258233、5340884和5650469(其講授在此通過引用結合到本文中)講授了使用聚酰胺與乙醛反應并清除來自聚酯聚合物的乙醛。因此對本領域技術人員變得明顯的是盡管本發(fā)明詳細描述采用了聚酯和聚酰胺,聚酰胺能夠用與乙醛反應或催化乙醛反應的任何化合物替換。例如,美國專利6274212(其講授在此通過引用結合到本文中)講授了使用與乙醛反應形成未橋接的5或6元環(huán)的含有雜原子的有機清除劑,鄰氨基苯甲酰胺為優(yōu)選的清除劑。美國專利6569479講授了使用催化劑引發(fā)乙醛與氧的反應。用于減少乙醛的化合物的其它實例為催化乙醛與氧反應的活性氧化催化劑和催化有機供體分子、乙醛之間氫化物轉移反應的氫化物轉移催化劑、l,8-二氨基萘、3,4-二氨基苯甲酸、鄰氨基苯甲酰胺、縮二脲、丙二酰胺、尿囊素、水楊酰胺、水楊酰苯胺、鄰-苯二胺、3,4-二氨基苯甲酸、1,8-二氨基萘、鄰-巰基苯甲酰胺、^乙?;拾滨0贰⒈0?、3-巰基-l,2-丙二醇、4-氨基-3-羥基苯甲酸、4,5-二羥基-2,7-萘二磺酸二鈉鹽、縮二脲、2,3-二氨基吡啶、1,2-二氨基蒽醌、二苯胺乙烷、尿囊素、2-氨基苯磺酰胺和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇或選自鈷鹽、錳鹽和包含胺、膦或與可變化合價金屬絡合的醇的化合物的活性氧化催化劑。氫化物轉移催化劑可選自水合氧化鋯、水合氧化鈮和水合氧化鉭。具體地講指出該作用適用于與乙醛反應的化合物和催化乙醛還原的那些化合物。因此短語乙醛清除劑指直接與乙醛反應的化合物或催化乙醛與另一種化合物反應的化合物。這些化合物中的一些在美國專利申請2005/0014929標題為MethodtoDecreasetheAldehydeContentofPolyesters(減少聚酯中醛含量的方法)中得到描述,其講授在此通過引用結合到本文中。所列舉的一種化合物是氧化鋯。市售可得到的乙醛清除劑的實例為鄰氨基苯甲酸(anthanilicacid)酰胺(Colo麗trixCorporation,Cleveland,OHUSA)和雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(ClariantCorporation,Cesa-noxNTA0050113)。第七個實施方案是用不產生副產物的物料圍繞對副產物反應性的物料。該結構可為用聚新戊基對苯二甲酸酯圍繞的聚酰胺。該粒料與聚對苯二甲酸乙二醇酯的粒料共混并且混合物隨后同時熱處理?;蛘?,也可使用具有3個間隔區(qū)的結構,芯41包含聚酰胺,所述芯用包含聚新戊基對苯二甲酸酯的中間層42包圍,所述中間層42用包含聚對苯二甲酸乙二醇酯的外層43圍繞。以下表明間隔粒料結構如何克服同時熱加工兩種或更多種組分的問題,當至少一種組分與另一種組分的副產物反應時。熱加工是使粒料暴露于大于7(TC的溫度,伴隨或不伴隨空氣或惰性氣體例如在真空下,但是在低于粒料熔化的溫度下。應該指出該溫度可大于聚合物之一的熔點,當那種聚合物用具有更高熔點的聚合物皮包封時。如以下討論的那樣,干燥、結晶、脫揮發(fā)分作用和固相聚合(也稱作固態(tài)聚合)是這樣的熱加工實例。美國專利5627218和5747548(其講授在此通過引用結合到本文中)講授了許多用于制備間隔粒料的技術。在一個實施方案中,在粒料中存在至少兩個區(qū)或帶,優(yōu)選芯和皮。除非另外指明,如通過美國專利6669986講授的那樣,其講授在此通過引用結合到本文中,具有密封端的皮_芯為優(yōu)選的粒料結構。皮-芯結構采用兩個擠出機得到。如果要求在另一個區(qū)域有第三種物料,需要另外的擠出機。第一個擠出機供給形成芯物料的液體進料,所述芯物料在股的中心線性擠出。同時,皮物料用第二個擠出機擠出成同心覆蓋芯的皮層。美國專利6669986公開了制備皮_芯粒料的多孔模頭裝置。圖-1描繪了具有基本上被皮2覆蓋的芯1的皮_芯間隔粒料。在優(yōu)選的實施方案中,聚酯擠出成外皮2,聚酰胺(MXD6)擠出成芯l。對本領域技術人員顯而易見的是股可由多于兩個環(huán)形同心層組成,例如圖_4。這能夠通過采用另一個擠出機和不同的模頭實現(xiàn)。第一個步驟是擠出多層股。一種組分在粒料的中心擠出,另一種組分圍繞中心組分擠出。擠出的多層股根據(jù)需要在它冷卻之前或之后通過造粒機切割,形成多層粒料。然后股通過常規(guī)方法冷卻。例如,股可浸入到含有冷水的水槽中。水冷卻的多層股優(yōu)選地通常通過旋轉式干燥器除去表面水分后傳送到造粒機。造粒機通過驅動旋轉刀等將多層股切割為規(guī)定的長度。通過照原來樣子切割多層股,得到包含芯物料和皮物料的雙柱狀形式多層粒料。通常,制備具有約2-8mm外徑的多層粒料。本發(fā)明也不限于由股制成的粒料。例如,如在美國專利5627218中顯示的那樣,熱塑性聚合物可鑄造成層狀片材,其然后也被切割為立方體形式。最小結構是兩層,但是對本發(fā)明鑄塑結構的優(yōu)選結構描繪在圖-3中。在夾心或分層結構中存在至少三層,其中中間層33夾在第一外層31與第二外層32之間。間隔區(qū)可分類為第一間隔區(qū)、第二間隔區(qū),并且序慣地用每一個增加區(qū)號標記。例如,皮_芯結構具有最小限度的兩個間隔區(qū)。皮_芯結構可依同心環(huán)的數(shù)目而定具有更多個區(qū)域。間隔區(qū)的大小使它區(qū)別于伴隨均勻分散的區(qū)域。均勻分散產生分區(qū),但是它們用代表粒料總體積非常小百分數(shù)的每一個區(qū)域細分。間隔區(qū)為總體積大得多的百分數(shù)。這采用在圖1中顯示的皮-芯結構易于得到證明。間隔區(qū)(芯)相對于總粒料的體積百分數(shù)為芯直徑與粒料圓柱體部分直徑的比例。也可采用半徑比。該比例可通過察看擠塑模頭并采用鑄塑股的孔直徑比例估算。實際比例可通過SEM(掃描電子顯微鏡)、顯微鏡檢查或分離組分并計算回收組分的密度調整重量相關的所要求體積測量。作為間隔區(qū),分區(qū)體積必須為粒料總體積的至少0.001%。實際上,更優(yōu)選0.01%體積,最優(yōu)選至少0.1%體積。對于多組分粒料優(yōu)越性的一種解釋是通過適當放置,反應性組分不暴露于釋放的副產物。在大多數(shù)熱過程中,副產物自粒料中心向外擴散通過聚合物至外壁,在此副產物自粒料表面除去。因此確信有利的但是對本發(fā)明不是必要的是將釋放反應性副產物的組分置于粒料外壁和與副產物反應的組分之間。聚酯皮和聚酰胺芯是這種結構的一個實例。將反應性組分置于壁與釋放副產物的組分之間的反向結構使副產物通過反應性組分可能使反應性組分降解和褪色。表面積差是間隔不均勻結構優(yōu)于均勻分散體改善的性能的另一種可能解釋。均勻分散體將反應性物料粉碎為細顆粒得到極大量的可用于與副產物反應的表面積。保持反應性物料不均勻將可用于反應的表面積減至最小并且可使得反應性組分圍繞釋放副產物的組分?!獋€優(yōu)選的實施方案是皮-芯設計,其中芯包含具有4000-50000數(shù)均分子量的己二酰間苯二甲胺聚酰胺(MXD6),皮包含聚酯,具體地講具有0.4-1.2dl/g特性粘度(I.V.)的聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物。一旦制備粒料,然后兩種物料可在結晶、固相聚合或在空氣中干燥的標準條件下進一步加工而當與對照品相比較時沒有給予成品顯著的顏色變化,所述對照品的MXD6均勻分散在聚酯中并受到相同熱處理。具體地講期待粒料包含至少一種具有0.2-1.2dl/gI.V.的組分。例如人們可使用至少O.45dl/g的成膜聚酯、0.49-0.59dl/g,更優(yōu)選0.52-0.56dl/g的中間進料I.V.。粒料也可使用O.59-0.69dl/g,更優(yōu)選0.61-0.64dl/g進料I.V.的聚酯瓶樹脂,用于瓶子的典型I.V.為0.72-0.84dl/g,更優(yōu)選0.74-0.82dl/g。對于包裝盤典型I.V.為0.85-1.02d1/g,更優(yōu)選0.89-0.95dl/g。指出盡管所測量的聚合物I.V.是單一值,該值表示各種分子鏈長度的復合。在熱加工期間的典型I.V.增加為至少O.ldl/g,但是可高達0.2或者甚至高達O.4dl/g。物料是結晶還是無定形對本發(fā)明不重要。例如,一個實施方案是0.49IVPET皮包封含有結晶前數(shù)均分子量25000的MXD6尼龍(MXD6-Grade6007來自MitsubishiGasChemical)芯的粒料。結晶后該相同粒料是一個實施方案,相同粒料已經固相聚合,PETI.V.現(xiàn)為0.S4,MXD6尼龍的數(shù)均分子量也增加。已經固相聚合的粒料的干燥也是熱過程所預計的實施方案之一。本領域技術人員將認識到分子量通常在熱處理期間增加并且粒料中組分的位置將影響I.V.增加的速率。一旦對每一種組分確定最終分子量,本領域技術人員將選擇每一種相應組分的低起始分子量以致于在熱加工后每一種組分的最終分子量是最終物品需要的每一種組分的要求分子量。該起始I.V.可通過傳統(tǒng)的迭代最佳化技術易于確定。本領域技術人員也將認識到可制備在不同區(qū)域具有明顯不同的特性粘度和熔體粘度的粒料。例如,熟知多官能共聚單體例如均苯四甲酸二酐(PMDA)和季戊四醇增加聚酯的固相聚合速率并且也降低用于固態(tài)聚合的溫度。這使得能夠減少長時間暴露于高溫。皮中具有PET/PMDA的分區(qū)粒料使得能夠加工那些不能耐受傳統(tǒng)固相聚合條件的材料。在該實施方案中,粒料的外皮由PET和適當量的PMDA構成,不能耐受傳統(tǒng)時間與溫度的物料位于芯。許多乙醛清除劑和防滲透聚合物例如聚乙基乙烯醇(EVOH)在該種類中。粒料在較低溫度下或以短得多的時間暴露于固相聚合條件,在一些情況中較低溫度下暴露比傳統(tǒng)條件更少的時間。如在圖-2中描繪的另一個優(yōu)選的實施方案是閉合粒料末端這樣內芯21被皮21完全圍繞和封閉。該結構圍繞反應性物料并密封末端這樣它們在儲存期間不與存在于周圍環(huán)境的熱加工副產物或可存在于大氣中的氧反應。美國專利6669986講授了具有包括用皮材料涂覆的芯材料端面的總體外圍的球形、橢圓形或圓盤形多層粒料可通過磨圓切割端面制備。制備具有包圍內層內容物的外層皮的粒料的一種方法是在緊接于模頭后水下切割粒料股。優(yōu)選的粒料結構是用聚酯共聚物圍繞MXD6芯。需要認識到完全分開間隔區(qū)是不必要的。即使物料可存在于分離區(qū)域,在聚酯區(qū)可存在一些聚酰胺(MXD6),在聚酰胺(MXD6)區(qū)可存在一些聚酯。事實上,聚酰胺區(qū)或聚酯區(qū)可具有均勻分散于區(qū)的相容劑以助于在最終熔混步驟期間聚酰胺與聚酯相容。這樣相容劑的實例在美國專利申請2004/0013833Al中得到,其描述了包含至少一個含有相容的聚合物共混物的第一層的低霧度容器,所述相容的聚合物共混物包括聚酰胺、PET或含有PET的共聚物,和至少一種選自間苯二甲酸(IPA)-改性的PET和PET離子交聯(lián)聚合物的相容劑。該申請也描述了其它相容劑。該申請描述了IPA-改性的PET優(yōu)選包含1-6%摩爾IPA(間苯二甲酸)。優(yōu)選的PET離子交聯(lián)聚合物為磺化PET。其它的相容劑包括對_甲苯磺酸改性的PET、均苯四甲酸二酐改性的PET和馬來酸酐改性的PET、丙烯酸類改性的聚烯烴類離子交聯(lián)聚合物和低分子量雙酚-A環(huán)氧樹脂344、使用雙官能偶合劑偶合的偏苯三甲酸酐。優(yōu)選的相容劑為離子型相容劑,優(yōu)選含有金屬磺酸鹽基團的共聚酯。磺酸鹽的金屬離子可為化+、1^+、1(+、211++、111++和01++?;撬猁}基團連接于芳環(huán)例如苯、萘、聯(lián)苯、二苯醚(oxydiphenyl)、二苯砜(sulfonyldiphenyl)或亞甲基二苯環(huán)。優(yōu)選地,芳族酸核為磺基間苯二甲酸、磺基對苯二甲酸、磺基鄰苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二甲酸和它們的酯。離子型相容劑的優(yōu)選范圍為相應酸或二醇部分重量的0.1-2.0%摩爾。相容劑可作為第三組分存在于間隔粒料中并且可存在于任何間隔中?;蛘?,離子型相容劑可聚合至聚酯樹脂的分子鏈中。本申請的發(fā)明者也已經發(fā)現(xiàn)用作為PETG得自EastmanChemicalCompany(USA)的環(huán)己烷二甲醇(CHDM)改性的PET也是相容劑(參見實施例3)。也應該理解相容劑,尤其是基于聚酯的相容劑,不必放置在聚酰胺間隔中。為了說明起見,具體地講預計較小的區(qū)域含有主區(qū)的物料。例如,實施例系列4表明了聚酯皮和聚酰胺芯粒料的驚人結果,可保持最終產品的顏色并且在芯包含比例至少高達l:1的聚酰胺和聚酯兩者時透明性得到改善。也已經發(fā)現(xiàn)純的聚酰胺芯在高的股制備速率下產生空隙。當PET放置于具有MXD6的芯中時得到伴隨較低量空隙的高制備速率。因此,對于至少聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物皮和MXD6芯結構,芯應該包含聚對苯二甲酸乙二醇酯和/或聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物以改善相容性和消除較高制備速率下的空隙。芯中聚酯的優(yōu)選量為保持聚酯為連續(xù)相和聚酰胺為分散相要求的最小量。該優(yōu)選量將根據(jù)聚酯和聚酰胺的1.V.變化。存在每一種理由確信這些現(xiàn)象同樣可適用于其它結構,包括以下討論的聚酯/有機清除劑結構。減少空隙的另一種方法是在擠塑后和造粒前傳統(tǒng)調節(jié)股的水溫和冷卻時間。PET皮和MXD6芯結構的空隙形成可通過增加冷卻時間和升高冷卻水溫度以減慢冷卻以致于皮和芯的差示冷卻減至最小而得以減少。用于本發(fā)明合適的熱塑性聚合物包括任何熱塑性均聚物或共聚物。這些的實例包括脂族、部分芳族和芳族聚酰胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯及其共聚物、聚對苯二甲酸丙二醇酯及其共聚物和聚萘二甲酸乙二醇酯及其共聚物、支化聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯S旨、聚丙烯酸、聚乙烯甲醚、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物、聚(1-己烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(1-丁烯)、聚(3-甲基-1-丁烯)、聚(3-苯基-1-丙烯)和聚(乙烯基環(huán)己烷)。氧惰性熱塑性聚合物的一些實例包括聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯及其共聚物、聚對苯二甲酸丙二醇酯及其共聚物和聚萘二甲酸乙二醇酯及其共聚物、支化聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酰胺、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯S旨、聚丙烯酸、聚乙烯甲醚、乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、乙烯_丙烯酸甲酯共聚物。優(yōu)選地,用于本發(fā)明的熱塑性聚合物包括聚酯聚合物或共聚物例如聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯的可結晶共聚物。聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物或聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物可表示為共聚對苯二甲酸乙二醇酯。聚對苯二甲酸乙二醇酯的共聚物或聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物是聚酯,其中基于酸單元總數(shù)至少85%重復酸單元來源于對苯二甲酸或對苯二甲酸的二酯,基于二醇單元總數(shù)至少85%重復二醇單元來源于乙二醇,其余的酸和/或二醇單元來源于至少一種其他不同的重復單元。第三種重復單元可為例如間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、環(huán)己烷二甲醇或1,4-丁二醇。為了說明起見,未改性的術語PET指聚對苯二甲酸乙二醇酯或共聚對苯二甲酸乙二醇酯。改性劑可結晶的指聚合物結晶至一定程度的能力,如通過差示掃描量熱法(D.S.C.)測定。典型的結晶度水平為5_高達65%,取決于所采用的熱處理類型和晶核生成技術。一般地當聚合物結晶度少于5%時認為其為無定形。存在兩種類型晶體結構;一種是應變誘導的結晶度,其通過暴露物料以促使在低于熔點的升高溫度下使分子有序。該類型結晶度也稱作取向并且發(fā)生在纖維被拉伸或瓶子被拉伸吹塑時。由于晶體的有序和取向,具有應變誘導的結晶度的材料通常是透明的。非應變誘導的結晶度發(fā)生在不存在應力下無定形材料加熱時。材料將變?yōu)榘咨?。該結晶度本質上是無規(guī)則的并且非常易碎。本發(fā)明的實施方案可對無定形粒料(具有少于5%結晶度)、應變誘導結晶粒料、非應變誘導結晶粒料和具有應變誘導和非應變誘導結晶度兩者的粒料實施。具有兩種類型結晶度的粒料來自擠塑方法期間使股取向,然后使切割粒料或股暴露于足以將粒料中一些剩余的無定形物料轉化為非應變誘導結晶形態(tài)的熱。應該理解適用于本發(fā)明的熱塑性聚合物可制備為薄膜、片材或注塑物品。用于本發(fā)明的聚合物可通過本領域熟知的常規(guī)聚合方法制備。聚酯聚合物和共聚物可通過熔融相聚合制備,包括二醇與二羧酸或其相應二酯反應。也可使用由于采用多種二醇和二酸生成的各種共聚物。僅含有一種化學組成的重復單元的聚合物為均聚物。在相同的大分子中具有兩種或更多種化學上不同的重復單元的聚合物稱為共聚物。為了清楚起見,具有乙二醇、二乙二醇和環(huán)己烷二甲醇的對苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯和萘二甲酸酯的聚合物含有六種不同的單體并認為是共聚物。重復單元的多樣性取決于存在于起始聚合反應中不同類型的單體數(shù)目。在聚酯的情況中,共聚物包括使一種或更多種二醇與一種或更多種二酸反應并且有時也稱作三元共聚物。另外,單體的不規(guī)則分布是不必要的。共聚物或三元共聚物也指具有嵌段或無規(guī)分布的不同單體的聚合物。合適的二羧酸包括含有約6-約40個碳原子的那些二羧酸。具體的二羧酸包括但不限于對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、環(huán)己烷二乙酸、聯(lián)苯-4,4'_二甲酸、1,3_亞苯基二氧二乙酸、1,2_亞苯基二氧二乙酸、1,4_亞苯基二氧二乙酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。具體的酯包括但不限于鄰苯二甲酸酯和萘二甲酸二酯。也包括的是產生聚酯離子交聯(lián)聚合物的單體例如金屬磺酸鹽。包括在這些中的是鋰、硫和磷的磺化間苯二甲酸鹽。這些酸或酯可與具有約2-約10個碳原子的脂族二醇、具有約7-約14個碳原子的脂環(huán)族二醇、具有約6-約15個碳原子的芳族二醇或具有4-10個碳原子的二醇醚反應。合適的二醇包括但不限于l,4-丁二醇、l,3-丙二醇、l,6-己二醇、l,4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、間苯二酚和氫醌。多官能共聚單體也可一般地以約O.1_約3%摩爾的量使用。合適的共聚單體包括但不限于偏苯三甲酸酐、三羥甲基丙烷(trimethylopropane)、均苯四甲酸二酐(PMDA)和季戊四醇。也可使用聚酯形成多元酸或多元醇?!N優(yōu)選的聚酯是自對苯二甲酸或其酯與乙二醇的約l:l化學計量反應形成的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET均聚物)。另一種優(yōu)選的聚酯是自萘二甲酸或其酯與乙二醇的約l:1-1:1.6化學計量反應形成的聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN均聚物)。仍然另一種優(yōu)選的聚酯是聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。PET共聚物、PEN共聚物和PBT共聚物也是優(yōu)選的。有意義的具體共聚物和三元共聚物為PET與間苯二甲酸或其二酯、2,6-萘二甲酸或其二酯和/或環(huán)己烷二甲醇的組合。羧酸或酯與二醇的酯化或縮聚反應一般地在催化劑存在下發(fā)生。合適的催化劑包括但不限于氧化銻、三乙酸銻、亞乙基羥乙酸銻(antimonyethyleneglycolate)、有機-鎂、氧化錫、醇鈦、二月桂酸二丁基錫和氧化鍺。這些催化劑可與鋅、錳或鎂乙酸鹽或苯甲酸鹽聯(lián)合使用。含有銻的催化劑為優(yōu)選。由于該粒料在食品包裝中的客觀需要,其它合適的聚酯列舉于USA21CFR177.1000-177.2910(1997年4月修訂版)。另一種優(yōu)選的聚酯是聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。它可通過例如1,3-丙二醇與至少一種芳族二酸或其烷基酯反應制備。優(yōu)選的二酸和烷基酯包括對苯二甲酸(TPA)或對苯二甲酸二甲酯(DMT)。因此,PTT優(yōu)選地包含至少約80X摩爾的TPA或匿T??稍谶@樣的聚酯中共聚合的其它二醇包括例如乙二醇、二乙二醇、l,4-環(huán)己烷二甲醇和1,4-丁二醇??赏瑫r使用制備共聚物的芳族和脂族酸包括例如間苯二甲酸和癸二酸。用于制備PTT的優(yōu)選催化劑包括鈦和鋯化合物。合適的催化鈦化合物包括但不限于鈦烷基化物和它們的衍生物、鈦絡合鹽、鈦與羥基羧酸的絡合物、二氧化鈦_二氧化硅共沉淀物和水合含堿二氧化鈦。具體實例包括四_(2-乙基己基)-鈦酸酯、四硬脂基鈦酸酯、二異丙氧基-雙(乙?;峄?acetonato))-鈦、二-正丁氧基-雙(三乙醇氨基(aminato))-鈦、三丁基單乙?;佀酳旨、三異丙基單乙酰基鈦酸酯、四苯甲酸鈦酸S旨、堿金屬鈦草酸鹽和丙二酸鹽、六氟鈦酸鉀和鈦與酒石酸、枸櫞酸或乳酸的絡合物。優(yōu)選的催化鈦化合物為鈦四丁基化物和鈦四異丙基化物。也可使用相應的鋯化合物。本發(fā)明的優(yōu)選聚合物也可包含小量的含磷化合物例如磷酸鹽和催化劑例如鈷化合物,其趨于給予藍色??砂钠渌噭榧t外吸收劑例如炭黑、石墨和各種鐵化合物。以上描述的熔融相聚合可隨后進行結晶步驟,然后進行固相聚合(SSP)步驟以增加分子量,如通過特性粘度測量的那樣來滿足制備瓶子的要求。結晶和聚合可在間歇式系統(tǒng)中以轉鼓式干燥器反應進行?;蛘?,結晶和聚合可以連續(xù)的固相過程實現(xiàn),聚合物在每一個容器中預定熱處理后從一個容器流至另一個容器。用于PET的結晶條件優(yōu)選地包括約100°C-約150°C的溫度。用于結晶PET的典型熱加工操作使粒料中的PET結晶度增加至少5%。在本發(fā)明的實施方案中,任何一種組分例如PET或聚酰胺的結晶度可增加5X,或者兩種組分聯(lián)合的結晶度可增加5X。應該指出百分比結晶度增加既不是組分的加權平均數(shù)也不是相對于結晶度先前量的百分數(shù)或數(shù)值。百分比結晶度增加或者結晶度增加是結晶度的絕對增加。當PET與聚酰胺的結晶度聯(lián)合時,結晶度增加是PET的結晶度絕對增加加上聚酰胺的結晶度絕對增加。例如,短語"結晶度增加至少5%"意指至少5%的組分已經從無定形變?yōu)榻Y晶。它不意指具有20%結晶度的粒料經歷5%結晶度增加具有21%結晶度。它意指粒料具有25%結晶度。在許多情況中結晶度增加將為至少10%增加,在一些情況中甚至高達15-20%。固相聚合條件優(yōu)選地包括約200°C-約235°C的溫度,更優(yōu)選約215°C-約235°C。固相聚合可實施足以升高分子量至要求水平的時間,其取決于應用和起始特性粘度。對于一般的瓶應用,優(yōu)選的分子量相當于約0.68-約0.88分升/克的特性粘度,如通過在方法部分中描述的方法測定的那樣。達到該分子量要求的時間可為約8-約45小時。常見的I.V.增加為至少O.ldl/g,更常見0.2-0.4dl/g增加。在本發(fā)明一個實施方案中,本發(fā)明的熱塑性聚合物基體可包括再生聚酯或取自再生聚酯的物料例如聚酯單體、催化劑和低聚體。已經發(fā)現(xiàn)并在實施例4B和4C中顯示當在樹脂粒料中的總MXD6含量高達5%時當置于芯-皮結構的芯中時具有至少75%均勻分散的MXD6的PET可成功地固相聚合。該重要發(fā)現(xiàn)意指來自包含含有分散的聚酰胺例如MXD6的PET的用過的容器的再生聚酯可結晶、固相聚合和干燥而沒有通常伴隨使用含有分散的聚酰胺例如MXD6尼龍的再生聚酯的顏色增加。再生方法僅需要將含有MXD6尼龍的再生PET置于芯中,將不含有MXD6的再生PET或未用過的PET置于皮中。在一般的再生方法中,芯中的PET包含至多10%,更可能遠少于5%重量的MXD6。該實施方案的其它組分為在熱加工期間產生與其它組分反應或與在熱加工期間自其它組分產生的副產物反應的副產物的化合物。應該指出兩種組分可與另外組分的副產物反應。如果聚酯是用于第一種組分的優(yōu)選物料,那么聚酰胺是第二種組分的優(yōu)選物料。適合于本發(fā)明的聚酰胺可描述為包含重復單元氨基己酸或A-D,其中A為包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、l,4-環(huán)己烷二甲酸、間苯二酚(rescorcinol)二甲酸或萘二甲酸或其混合物的二羧酸殘基,0為包括間苯二甲胺、對苯二甲胺、1,6-己二胺、乙二胺或1,-環(huán)己烷二甲胺或其混合物的二胺殘基。這些聚酰胺數(shù)均分子量可為2000-60000,如通過端基滴定測量的那樣。這些聚酰胺也可描述為氨基己酸與本身的反應產物和/或包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、l,4-環(huán)己烷二甲酸、間苯二酚(rescorcinol)二甲酸或萘二甲酸或其混合物的二羧酸殘基與包括間苯二甲胺、對苯二甲胺、1,6_己二胺、乙二胺或l,4-環(huán)己烷二甲胺或其混合物的二胺殘基的反應產物。本領域技術人員將認識到許多組合為已知市售可得到的聚酰胺。癸二酸殘基與1,6-己二胺的反應產物為尼龍610,己二酸殘基與1,6-己二胺的反應產物為尼龍66。尼龍612為得益于本發(fā)明的另一種尼龍。尼龍6為特殊類型的聚酰胺,其通過打開己內酰胺,然后聚合具有式H2N-(CH2)5-COOH的生成的氨基己酸制備。優(yōu)選的聚酰胺為己二酸殘基與間苯二甲胺的反應產物,稱作聚己二酰間苯二甲胺。該產物市售稱作MXD6或尼龍MXD6并且可購自MitsubishiGasChemicalCompany,Japan。另外,聚酰胺可用產生聚酰胺離子交聯(lián)共聚物的單體例如金屬磺酸鹽改性。包括在這些中的是鋰、硫和磷的磺化間苯二甲酸鹽。這些可例如作為二羧酸、預反應的二酯或二胺引入。美國專利3328484(其講授在此通過引用結合到本文中)描述了這樣的改性共聚酰胺。本發(fā)明超過預混的優(yōu)越性在實施例2A、1B和2B中顯示。在實施例2A中,制備聚酯皮和聚酰胺(MXD6)芯的粒料并保持在14(TC和〈1.33毫巴下5小時以使物料結晶。結晶后,粒料暴露于<1.33毫巴(<lmmHg)真空和23(TC下約13小時以增加分子量。然后粒料在空氣中于16(TC下干燥6小時并注塑為預成型件。PET/MXD6的均勻分散混合的對照物(實施例2B)保持在<1.33毫巴(<lmmHg)和14(TC下5小時以使物料結晶,然后在空氣中于16(TC下干燥6小時并注塑為預成型件。通過在16(TC的干燥空氣存在下干燥PET和MXD6的分開粒料6小時并注塑為預成型件制備物理共混對照物(實施例1B)。自均勻分散的對照物制備的預成型件顏色為1/=23.l,物理共混對照物的顏色為b*=-5.8。通過比較,本發(fā)明實施方案為b*=-4.7。這些試驗不僅證實間隔粒料結構的用途,而且它們也公開了同時熱處理兩種物料的方法。該熱處理包括但不限于結晶、干燥、固相聚合或這些的任何聯(lián)合。盡管這些試驗在旋轉真空摻混機上進行,它們在空氣或惰性氣體例如氮氣存在下易于在工業(yè)規(guī)模振動流化床結晶器上進行并在惰性氣體例如氮氣存在下連續(xù)固相聚合器上進行。本發(fā)明的第二個益處是包含至少一種氧惰性聚合物例如聚酯、至少一種氧敏感性組分和至少一種反應促進劑的粒料,所述反應促進劑與氧敏感性組分接觸時引發(fā)或催化氧敏感性組分與氧的反應并因此使氧敏感性組分變?yōu)檠醴磻越M分。對于本說明書的目的,與氧反應的組分稱作氧反應性組分或氧清除劑。組分與氧的反應通常被也存在于包裝壁中的另外組分促進。當存在促進劑時變?yōu)閷ρ醴磻缘慕M分稱作氧敏感性組分。促進劑通常引發(fā)和經常催化氧敏感性組分與氧的反應。在氧敏感性組分暴露于促進劑并變?yōu)閷ρ醴磻院螅趺舾行越M分變?yōu)檠醴磻越M分。氧敏感性/反應性組分可為有機物、無機物或以還原價態(tài)存在的金屬。相反,短語氧惰性組分指與使氧敏感性組分變?yōu)檠醴磻越M分的水平的促進劑接觸時不變?yōu)榕c氧反應性的組分。這可通過使氧敏感性組分與促進劑化合并測量氧消耗易于測定。然后所提出的氧惰性組分僅與促進劑化合并測量氧反應性。已經觀察到大多數(shù)有機化合物對氧呈現(xiàn)一些非常小的固有量的反應性。因此作為本說明書上下文的氧惰性組分,含有促進劑的組分比不含有促進劑的組分在氧消耗中顯示少于10%增加,優(yōu)選不增加。稍微更高的增加可能由于微量的催化劑、雜質或者甚至是促進劑自身可與氧小程度反應引起。在該實施方案中,聚合物、氧敏感性組分和促進劑不均勻放置在粒料的分區(qū)或間隔中以致于存在的與氧敏感性組分直接接觸的促進劑的量不足以實質引發(fā)或催化與氧的反應,但是當在最終熔融擠塑步驟期間混合時組分被均勻化,存在多于足夠量的促進劑引發(fā)或催化與氧的反應。關鍵因素是促進劑和氧敏感性組分明顯不均勻放置在粒料中,與均勻分散或溶解于彼此中相反。在一個實施方案中,氧敏感性組分放置在芯或皮間隔中,當粒料在最終熔混步驟加工時,促進劑以足以引發(fā)和/或催化氧敏感性組分與氧反應的量分配到氧惰性組分中。由于該結構,氧敏感性組分基本上保持與氧未反應直到它在最終熔混期間與促進劑結合。本發(fā)明粒料現(xiàn)在可儲存于含有氧的環(huán)境例如空氣中并在氧存在下受到熱處理,因為氧敏感性化合物呈現(xiàn)很少或沒有與氧的反應性直到最終熔混。氧反應性化合物可為許多化合物中的一種。該具體實施方案的氧反應性化合物為需要反應促進劑以引發(fā)或催化與氧反應的氧敏感性組分。ActiveFoodPackaging(活性食品包裝),M.L.Rooney編輯,1995,第74-110頁,其講授在此通過引用結合到本文中,描述了各種類型的可氧化有機氧敏感性化合物。氧敏感性化合物通常為烯屬不飽和有機化合物并且具有至少一個在氧存在下裂解的烯丙型氫和作為引發(fā)劑或催化劑的促進劑。在上下文中,催化劑可為引發(fā)劑但是引發(fā)劑不總是催化劑。通常,在引發(fā)劑或催化劑不存在下與氧的反應非常慢或者不存在。引發(fā)劑為啟動化合物與氧的快速反應的任何物質。催化劑可啟動反應和增加反應速率但是不參與反應。也應該指出聚酰胺如同聚烯烴,在過渡金屬催化劑存在下變?yōu)榕c氧反應性并且因此也為氧敏感性組分。因此,聚酰胺也是用于本發(fā)明第二個目的的優(yōu)選氧敏感性組分之一。具體地講,在先前實施方案中描述的聚酰胺為合適的氧敏感性組分。在那些聚酰胺中,己二酰間苯二甲胺部分為優(yōu)選。聚丁二烯、聚丁二烯低聚體和萜烯為被過渡金屬催化劑促進(引發(fā)和/或催化)的氧敏感性物料的其它實例??裳趸袡C化合物的其它實例列于美國專利6406766中,其講授在此通過引用結合到本文中。具體實例包括聚丁二烯、未氫化聚丁二烯低聚體、聚環(huán)氧丙烷低聚體和甲基側基芳族化合物。多種形式的聚丁二烯是可行的,包括具有高-順式、高_乙烯基和間同立構顯微結構的那些聚丁二烯。除了與主要組分物理共混外,氧敏感性部分可在一個或更多個區(qū)域化學官能化并與同主要組分相容的物料反應。這樣的官能化可在部分放置至少一個羧基、羥基或胺基。優(yōu)選地在部分的每一個末端存在兩個官能團。與聚酯相容的材料類型為選自如在USA21CFR177.1590中詳述的聚酯的主要縮聚物區(qū)段與具有小量選自官能化聚丁二烯、未氫化聚丁二烯低聚體、聚環(huán)氧丙烷低聚體和甲基側基芳族化合物的氧敏感性部分區(qū)段的聚酰胺的反應產物。USA21CFR177.1590描述了作為通過酯交換反應產生的聚酯彈性體的縮聚物,當使一種或更多種以下苯二甲酸酯(對苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯和間苯二甲酸二甲酯)與a-氫"-羥基聚四氫呋喃和/或l,4-丁二醇反應以致于成品彈性體具有20000-30000的數(shù)均分子量時。這些縮聚物也可描述為包含一種或更多種選自對苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸酯和間苯二甲酸酯的苯二甲酸酯的縮聚物,其中所述縮聚物進一步包含一種或更多種選自a-氫"-羥基聚四氫呋喃和1,4-丁二醇的二醇,縮聚物具有20000-30000的數(shù)均分子量。a_氫羥基聚四氫呋喃為1,4_丁二醇的聚合物形式。單_乙二醇(乙二醇)及其聚合物(也稱作聚乙二醇)也是合適的。通常,當氧清除物料與主要組分本身反應時得到最好的相容性。美國專利6406766描述了這如何能夠實現(xiàn)。因為美國專利6406766講授了官能化聚丁二烯反應至聚酯區(qū)段,其發(fā)明者把官能化聚丁二烯看作是聚酯區(qū)段的單體。為了本公開的目的,術語官能化聚丁二烯相當于在美國專利6406766中出現(xiàn)的術語聚丁二烯單體。優(yōu)選地官能化氧清除劑與同主要組分相同類型的物料反應。換句話說,當官能化氧清除劑與聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物反應時得到與聚對苯二甲酸乙二醇酯的最好相容性。促進劑為引發(fā)劑或催化劑并且為起動或加速氧敏感性組分與氧反應的任何化合物。促進劑通常為過渡金屬,最優(yōu)選鈷鹽例如新癸酸鈷并且不被氧敏感性物料與氧的反應消耗。另外,氧敏感性組分足夠地與氧不反應除非促進劑以足夠的量存在。促進劑也可要求粒料外部的作用例如輻射能(光、UV光、微波)或者與另一種物質例如水接觸以引發(fā)與氧的反應或者釋放引發(fā)劑。促進劑的量通?;谛枰难跸牧俊⒀趺舾行越M分的類型和促進劑的類型用實驗方法確定。在通常意義上,促進劑的量在相對于氧敏感性組分的30-1000ppm金屬離子變化。更優(yōu)選地,值為50-500卯m,最要求范圍為氧敏感性組分重量的100-300ppm金屬離子。氧敏感性組分對氧惰性組分的量取決于氧敏感性組分一旦變?yōu)檠醴磻缘模趺舾行越M分與氧反應的有效性。有效的氧消耗出現(xiàn)在氧敏感性組分和/或氧反應性組分以1-12%重量存在時。更優(yōu)選地,氧敏感性/氧反應性組分應以樹脂粒料的2_8%重量水平存在。大多數(shù)工業(yè)應用將在4_6%重量水平發(fā)現(xiàn)具有用途。優(yōu)選的實施方案是將未促進的氧敏感性組分,優(yōu)選聚酰胺例如MXD6,未氫化聚丁二烯低聚體或反應至聚酯主鏈的未氫化聚丁二烯低聚體放置到粒料的芯中并把鈷促進劑和聚酯放置到皮或外部結構層中。在該結構中,鈷促進劑保留在聚酯(氧惰性的)相中直到最終熔混步驟,此時氧敏感性組分分散在整個聚酯中并與鈷鹽緊密接觸從而引發(fā)和催化氧與氧敏感性組分的反應。此時,氧敏感性組分變?yōu)檠醴磻越M分。本領域技術人員將認識到促進劑的量可通過測定可加入到氧敏感性組分中然而不顯著促進與氧反應的促進劑的最高含量和測定在完全分散狀態(tài)下需要促進反應的促進劑總量并在聚酯皮中放置至少剩余量的促進劑而減至最低限度。第三個實施方案是將已經被引發(fā)/催化的或者將氧反應性組分放置到芯中,并把高度防滲透組分放置在氧反應性組分與粒料的外側之間例如皮中。優(yōu)選的實施方案為皮圍繞氧反應性物料并減少到達氧反應性組分的氧量從而保持儲存期間氧反應性能力。而且,含有鈷鹽的MXD6、含有鈷鹽的聚丁二烯和反應至結合鈷鹽的聚酯的未氫化聚丁二烯為用于芯的優(yōu)選物料。這些組分被聚對苯二甲酸乙二醇酯或其可結晶共聚物的皮圍繞。聚酯隨后結晶實質上消除了氧向芯中氧反應性組分的滲透。也值得指出官能化(未氫化)氧反應性組分可以兩種形式存在。首先,它可以作為還沒有反應至聚合物主鏈的官能化物料存在。反應至另一個間隔中組分的主鏈將出現(xiàn)在最終熔混期間。類似的反應在美國專利5747548中得到描述。然而,美國專利5747548限于其中組分不同并且在最終熔混期間變?yōu)楸舜嘶瘜W上相互反應性的那些結構。美國專利5747548不考慮與外部化合物例如氧反應的系統(tǒng)或僅在擠出機中反應的那些系統(tǒng)。為了清楚起見,本發(fā)明適用于除了與副產物和/或氧反應以外也可具有相互作用/相互反應性組分的粒料。氧敏感性或氧反應性組分可或不可為那些相互作用/相互反應性組分中的一種。本實施方案的關鍵因素是存在與粒料外部化合物例如氧反應的促進劑,保持促進劑與氧敏感性化合物分離或者氧反應性組分與氧隔開以致于實施方案在室溫(23°C+/_5°C)下減少粒料的氧反應速率超過對照物粒料20%。本發(fā)明分區(qū)粒料結構的氧反應性缺乏在實施例系列5中顯示。含有PET、氧敏感性組分(MXD6)和氧反應促進劑(新癸酸鈷)的分區(qū)結構(5C)的氧反應性與僅含有PET和氧反應性組分的對照物(5A)相似。第一天后所反應的氧量實際上與經過7天時間顯示不增加消耗的間隔結構相同。確信對照物第7天的低結果是由于樣品沒有放置在小瓶中直到制備后一些時間。在該時間期間小量的固有氧反應性已經出現(xiàn)。通過比較,比較實施例(5B)在7天時間內與氧反應或消耗幾乎兩倍量的氧。保留氧清除能力在實施例5D得到證實,其為再制粒以混合所有組分的5C分區(qū)結構。照這樣,組分被分開直到它們在最后可能的時刻易于結合并且氧敏感性物料轉化為氧反應性物料。本發(fā)明另一個實施方案是在分區(qū)之一放置乙醛清除劑或乙醛反應催化劑。聚酰胺為與乙醛反應的一種類型化合物并先前已討論。氧化鋯顆粒已知同樣減少乙醛。因為氧化鋯是顆粒,高含量的化合物將在成品引起霧度。在分區(qū)濃縮二氧化鋯的優(yōu)點是它保持相對未被使用直到固相聚合后,此時乙醛已經從熔融聚合步驟的一般水平顯著減少。通過在固相聚合前將氧化鋯加入到芯_皮結構的芯中,將需要更少的氧化鋯,因為大量的乙醛在固相聚合期間除去。試驗方法測定被本發(fā)明粒料反應的氧量并且與具有相同量組分的相似大小的對照物粒料比較。在對照物的情況中,組分均勻分散到整個粒料中。或者,促進劑分散到氧敏感性組分中,其然后接著分散到氧惰性物料中。氧反應性可通過將對照物粒料放置到密閉容器中并把相同數(shù)目的類似大小和重量的間隔粒料放置到相同大小的密閉容器中測定。容器保持在相同溫度下并且每一個容器的氧消耗在某一個時間點優(yōu)選7天測量。例如,人們可將相同量相同大小的粒料放置到兩個氣相色譜儀小瓶中并密閉。小瓶A含有均勻的分散物。小瓶B含有實施方案。小瓶保持在相同環(huán)境(溫度,優(yōu)選23+/_5°C)下7天。實際溫度水平不象保持兩個小瓶在7天內暴露于相同的溫度分布那樣必要。7天后,每一個小瓶分析其氧含量。氧含量自氧大氣含量的減少是被清除或反應的氧量。粒料重量的變化說明將消耗的氧量除以小瓶中的物料量并將值表示為每克聚合物清除(反應)的氧立方厘米。如果粒料為相同大小,使用相同數(shù)目的粒料,該標準化調節(jié)不必要。通過將粒料放置到金屬箔袋中并分析金屬箔袋中氣體的氧減少可進行相同試驗。成功結構在7天時間內比對照物少消耗至少20%氧。特性粘度中間分子量和低結晶聚對苯二甲酸乙二醇酯和可溶于60/40苯酚/四氯乙烷的相關聚合物的特性粘度通過使0.1克聚合物或磨碎的粒料溶于25ml60/40苯酚/四氯乙烷溶液并采用UbbelohdeIB粘度計測定溶液在30°C+/-0.05下相對于溶劑在相同溫度下的粘度測定。特性粘度基于相對粘度采用Billmeyer公式計算。高分子量或高結晶聚對苯二甲酸乙二醇酯和不可溶于苯酚/四氯乙烷的相關聚合物的特性粘度通過使0.1克聚合物或磨碎的粒料溶于25ml50/50三氟乙酸/二氯甲烷并采用Type0CUbbelohde粘度計測定溶液在30°C+/_0.05下相對于溶劑在相同溫度下的粘度測定。特性粘度采用Billmeyer公式計算并采用線性回歸轉化得到與采用60/40苯酚/四氯乙烷溶劑得到的一致的結果。線性回歸為IV60/40苯酚/四氯乙烷=0.8229xIV50/50三氟乙酸/二氯甲烷+0.0124。結晶度測定結晶度測定可通過任何常見技術進行。然而,對于用任何方法含有多種化合物的粒料,所測量的密度或所要求的熱量(DSC技術)通過粒料中化合物量的加權平均數(shù)調整。組分分離和粒料中組分量的測定粒料中每一種組分的量可通過多種不同的技術測定。例如,人們可知道在制備粒料時加入多少化合物,人們可物理分離組分,或者人們可通過使組分彼此溶解掉,除去溶劑并稱重分離組分。在聚酰胺-PET的情況中,甲酸可用于使聚酰胺自芯溶出來,剩下PET皮。PET的量可直接稱重并通過差額確定聚酰胺量。如果聚酰胺芯含有不溶于甲酸的其它化合物,溶液可過濾并通過加入水自甲酸中沉淀聚酰胺。然后樣品干燥并通過直接稱重確定聚酰胺的量。在任何情況中,小量的添加劑或其它非聚酰胺、非-PET物料將不影響結晶度的絕對值至任何大的程度?!┳粤A戏蛛x,可測定組分的獨立結晶度或特性粘度。具體實施方式實驗結果在所有實驗工作中,聚酯和聚酰胺預干燥并且粒料大小為2克/100粒。優(yōu)選的粒料大小為小于1.5克/100粒,更優(yōu)選小于1.8克/100粒。實施例系列1:空氣中結晶和干燥lA-間隔粒料間隔粒料自皮中95%重量0.84I.V.聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物(得自M&GPolymersISA的CLEARTUF⑧窗)和芯中5X重量MXD6尼龍(得自MitsubishiGasChemical,Japan的Grade6007,1.1811.V.)制備。粒料在140"和<1.33毫巴下用旋轉容器熱處理5小時以使物料結晶(非應變誘導結晶度),在16(TC下于空氣中干燥6小時并注塑為52克預成型件。預成型件的亨特色度為L*=52.1,a*=-0.95和b*=-4.91。比較實施例1B、1C、1DIB-聚酯和聚酰胺在相同容器中干燥通過取實施例1A聚酯的0.52I.V.無定形進料樹脂并在14(TC和〈1.33毫巴下用旋轉容器熱處理5小時以使物料結晶制備聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物。結晶后,粒料用相同的旋轉容器在230"下暴露于<1.33毫巴約13小時形成I.V.為0.84dl/g。95%重量的聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物粒料和5%重量實施例1A的聚酰胺同時放置在相同大氣干燥器中于16(TC下干燥6小時并注塑為預成型件。預成型件的顏色為L*=53.3,a*=-0.36和b*=-5.82。lC-在單獨容器中干燥實施例1A的聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物粒料和實施例1A的聚酰胺粒料在單獨的容器中干燥。聚酯在大氣中于154.4t:下干燥過夜。聚酰胺在真空烘箱中于107.2t:下干燥過夜。所干燥的粒料在與實施例1A相同的條件下用相同的注塑機以94.5%重量聚酯和5.5X重量MXD6的比例最終熔混并模塑為預成型件。三個預成型件的平均顏色為L*=50.12,a*=0.10和b*=-7.47。ID-結晶并干燥均勻分散物實施例1A的聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物(PET)干燥粒料和實施例1A的MXD6尼龍干燥粒料以94.5%重量和5.5%重量的比例均勻熔混(混合),擠塑并切割為粒料。熔混的PET和MXD6粒料通過在<1.33毫巴和14(TC下用旋轉容器保持粒料6小時結晶,在16(TC下于空氣中干燥6小時,然后注塑至與實施例1A相同的預成型件模具。在相同的預成型件上讀取兩個亨特色度讀數(shù)。讀數(shù)為L*=47.75/46.7,a*=-2.19/-2.17和b*=11.35/12.9。表I-在結晶,然后在空氣中干燥樹脂后的預成型件顏色<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實施例系列2-結晶、固相聚合和空氣干燥2A-間隔粒料間隔皮-芯粒料自皮中95.1%重量實施例IB的聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物和芯中4.9%重量實施例1A的聚酰胺制備。多組分粒料在14(TC下于旋轉容器中暴露于<1.33毫巴5小時以使物料結晶。結晶后,粒料暴露于<1.33毫巴和23(TC約13小時以構成分子量。在固相聚合前粒料的特性粘度為0.58,在固相聚合后為0.85dl/g。然后粒料在空氣中于16(TC下干燥6小時并擠塑為與實施例1A相同的預成型件。預成型件的亨特色度為L*=48.2,a*=-1.87和b*=-4.71。比較實施例2B-熔融共混、均勻分散、結晶、固相聚合和空氣干燥聚酰胺在PET中均勻分散的粒料通過熔混95%重量實施例IB的聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物和5%重量實施例1A的聚酰胺制備。均勻共混的PET和聚酰胺粒料在140°C和<1.33毫巴下用旋轉容器熱處理5小時以使物料結晶。結晶后,粒料在相同的容器中暴露于<1.33毫巴和23(TC約13小時以使特性粘度升至0.84dl/g。然后粒料在空氣中于16(TC下干燥6小時并在與實施例1A相同的預成型件模具中注塑。預成型件的亨特色度為L*=42.93,a*=-0.61和b*=+23.14。表II-結晶,固相聚合,然后在空氣中干燥粒料后預成型件顏色結構結晶,固相聚合,然后在空氣中干燥<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>系列3相容劑通過將用環(huán)己烷二甲醇(CHDM)改性的聚酯(得自EastmanChemicalCompany,USA的PETGGrade6763)放入到含有聚酰胺含有和不含有均苯四甲酸二酐(PMDA)的芯中,固態(tài)聚合粒料并在將粒料注塑為27克預成型件且吹制為500ml瓶之前在空氣中干燥粒料進行這些試驗。結果表明使用所產生的CHDM改性聚酯比間苯二甲酸改性PET具有更少的霧度并且使用如以下顯示的PMDA減少霧度甚至更多。系列3A1&2-含有和不含有均苯四甲酸酐(PMDA)的間苯二甲酸改性PET1.在該兩組實驗中,使用實施例IB的聚酯作為皮制備間隔粒料。芯為粒料的15%重量并且含有33.33%重量實施例1A的聚酰胺和66.67%重量用10%摩爾間苯二甲酸改性的0.62IV聚酯。然后粒料真空下固相聚合為0.76IV,然后空氣干燥和注塑為27克預成型件并吹制為500ml瓶。如通過側壁測量的瓶的亨特霧度為18%。2.第二組實驗以與系列3A1類似的方法進行。差別是芯含有0.35%重量PMDA。這些粒料固相聚合為0.SIIV(I.D6-3B1-08),然后空氣干燥并注塑為27克預成型件且吹制為500ml瓶。如通過側壁測量的瓶的亨特霧度為9.7%。系列3B1&2-用環(huán)己烷二甲醇(CHDM)改性的PET;含有和不含有PMDA1.在該兩組實驗中,使用實施例IB的聚酯作為皮制備間隔粒料。芯為粒料的15%重量并且含有33.33%重量實施例1A的聚酰胺和66.67%重量用環(huán)己烷二甲醇改性的0.67IV聚酯(得自EastmanChemicalCompany,USA的PETGGrade6763)。然后粒料真空下固相聚合為0.66IV,然后空氣干燥和注塑為27克預成型件并吹制為500ml瓶。如通過側壁測量的瓶的亨特霧度為13.3%。2.第二組實驗以與3B2類似的方法進行。差別是芯含有0.35X重量PMDA并相應地調整聚酰胺和其它聚酯。這些粒料固相聚合為0.79I.V.,然后空氣干燥并注塑為27克預成型件且吹制為500ml瓶。如通過側壁測量的瓶的亨特霧度為10.7%。實施例4.聚酯皮和聚酰胺與聚酯芯在4A中,通過將粒料的95%重量實施例1B的聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物放置到皮和粒料的5X重量MXD6(得自MitsubishiGasChemical,J即an的Grade6007)放置到芯可制備對照物間隔粒料。在4B中,將粒料的90%重量共聚對苯二甲酸乙二醇酯放置到皮并且芯含有與粒料的5%重量聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物共混的粒料的5X重量MXD6(得自MitsubishiGasChemical,J即an的Grade6007)。芯中PET與芯中MXD6的比例為1:1。在4C中,將粒料的85%重量共聚對苯二甲酸乙二醇酯放置到皮并且芯含有與粒料的10X重量聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物共混的粒料的5X重量MXD6(得自MitsubishiGasChemical,J即an的Grade6007)。芯中PET與芯中MXD6的比例為3:1。4A、4B和4C在23(TC和〈lmmHg下用旋轉真空摻混機熱加工12小時。然后樹脂在300°F下于空氣中干燥約17小時并注塑為27克預成型件且吹制為0.5L瓶。表III中的數(shù)據(jù)僅顯示顏色輕微損害。表III-預成型件顏色測量<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實施例5.間隔氧反應性組分該組試驗證實使氧促進劑遠離氧敏感性組分的功能性。在5A(對照物樣品),通過將粒料的95%重量實施例1B的共聚對苯二甲酸乙二醇酯(氧惰性組分)放置到皮和粒料的5X重量MXD6(得自MitsubishiGasChemical,J即an的Grade6007)放置到芯制備間隔粒料。在5B,比較實施例,通過均勻分散粒料的約95%重量聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物、粒料的約5X重量MXD6(得自MitsubishiGasChemical,Japan的Grade6007)禾P125份/百萬份新癸酸鈷(Sh印herdChemica1,20.5%)制備比較實施例粒料。具體重量為5396克聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物(氧惰性組分)、284克MXD6(氧敏感性組分)和0.71克磨碎的新癸酸鈷錠劑(促進劑)。在5C,操作實施例,通過將粒料的約95X重量實施例1B的共聚對苯二甲酸乙二醇酯和粒料的125份/百萬份重量磨碎的新癸酸鈷錠劑放置到皮和粒料的約5%重量MXD6(得自MitsubishiGasChemical,J即an的Grade6007)放置到芯制備間隔粒料。在5D,確證實施例,5C的間隔粒料被再造粒以使芯與皮混合在一起。所有的粒料制備為相同大小,然后通過將約4克粒料放置到氣相色譜小瓶,密封小瓶并分析被清除的氧量分析在室溫下的氧清除。每個小瓶僅分析一次。7天清除結果顯示在表IV中。在低水平氧清除下試驗高度易變。多種聚合物,尤其是恰好在造粒后,測量與氧的低反應性,其不隨時間增加。例如,在5A,系統(tǒng)為非反應性的(無鈷),l天樣品顯示0.0104cc反應的氧,而7天樣品顯示0.0009cc反應的氧。本發(fā)明氧反應性的缺乏(5C)通過與對照物相似的第1天低反應性和從第1天至第7天不增加氧消耗得到證實。確證實施例顯示在第1天具有相似的低反應性,但是在7天后氧消耗顯著增加,表明物料一旦結合到均勻分散物中是反應性的。表IV-氧清除結構<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權利要求一種包含氧反應性組分和氧惰性組分的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分存在于第一間隔區(qū),其中所述氧惰性組分存在于第二間隔區(qū),所述氧反應性組分包含氧敏感性組分和促進劑,當存在促進劑時所述氧敏感性組分變?yōu)閷ρ蹙哂蟹磻?,所述促進劑為啟動或加速氧敏感性組分與氧反應的任何化合物,其中所述第一間隔區(qū)為芯,所述第二間隔區(qū)置于芯和粒料外緣之間。2.權利要求1的樹脂粒料,其中所述氧惰性組分包含熱塑性聚酯。3.權利要求2的樹脂粒料,其中所述第二間隔區(qū)為皮,所述第一間隔區(qū)為芯。4.權利要求3的樹脂粒料,其中所述芯被所述皮包封。5.權利要求2的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分包含可氧化有機化合物。6.權利要求2的樹脂粒料,其中所述氧敏感性組分含有至少一種選自聚丁二烯、官能化聚丁二烯、未氫化聚丁二烯低聚體、聚環(huán)氧丙烷低聚體和甲基側基芳族化合物的化合物。7.權利要求6的樹脂粒料,其中所述第二間隔區(qū)為皮,所述第一間隔區(qū)為芯。8.權利要求7的樹脂粒料,其中所述芯被所述皮包封。9.權利要求2的樹脂粒料,其中所述氧敏感性組分含有至少一種選自聚丁二烯和官能化聚丁二烯的化合物。10.權利要求9的樹脂粒料,其中所述第二間隔區(qū)為皮,所述第一間隔區(qū)為芯。11.權利要求10的樹脂粒料,其中所述芯被所述皮包封。12.權利要求2的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分為作為氨基己酸與本身的反應產物和/或包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、l,4-環(huán)己烷二甲酸、間苯二酚二甲酸或萘二甲酸或其混合物的二羧酸殘基與包括間苯二甲胺、對苯二甲胺、l,6-己二胺、乙二胺或1,4-環(huán)己烷二甲胺或其混合物的二胺殘基的反應產物的聚酰胺。13.權利要求12的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分為MXD6尼龍。14.權利要求13的樹脂粒料,其中所述第二間隔區(qū)為皮,所述第一間隔區(qū)為芯。15.權利要求14的樹脂粒料,其中所述芯被所述皮包封。16.權利要求2的樹脂粒料,其中所述熱塑性聚酯為聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物。17.權利要求16的樹脂粒料,其中所述第二間隔區(qū)為皮,所述第一間隔區(qū)為芯。18.權利要求17的樹脂粒料,其中所述芯被所述皮包封。19.權利要求16的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分包含可氧化有機化合物。20.權利要求19的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分含有至少一種選自聚丁二烯、官能化聚丁二烯、未氫化聚丁二烯低聚體、聚環(huán)氧丙烷低聚體和甲基側基芳族化合物的化合物。21.權利要求20的樹脂粒料,其中所述第二間隔區(qū)為皮,所述第一間隔區(qū)為芯。22.權利要求21的樹脂粒料,其中所述芯被所述皮包封。23.權利要求16的樹脂粒料,其中所述聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物的特性粘度為至少0.72dl/g。24.權利要求17的樹脂粒料,其中所述聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物的特性粘度為至少0.72dl/g。25.權利要求23的樹脂粒料,其中所述粒料進一步包含選自環(huán)己烷二甲醇改性聚酯和離子型相容劑的相容劑。26.權利要求24的樹脂粒料,其中所述粒料進一步包含選自環(huán)己烷二甲醇改性聚酯和離子型相容劑的相容劑。27.權利要求16的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分為作為氨基己酸與本身的反應產物和/或包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、l,4-環(huán)己烷二甲酸、間苯二酚二甲酸或萘二甲酸或其混合物的二羧酸殘基與包括間苯二甲胺、對苯二甲胺、1,6-己二胺、乙二胺或1,4-環(huán)己烷二甲胺或其混合物的二胺殘基的反應產物的聚酰胺。28.權利要求27的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分為MXD-6尼龍。29.權利要求28的樹脂粒料,其中所述第二間隔區(qū)為皮,所述第一間隔區(qū)為芯。30.權利要求29的樹脂粒料,其中所述芯被所述皮包封。31.權利要求17的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分為包含一種或更多種選自對苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸酯和間苯二甲酸酯的苯二甲酸酯的主要縮聚物區(qū)段與具有小量選自聚丁二烯單體、未氫化聚丁二烯低聚體、聚環(huán)氧丙烷低聚體和甲基側基芳族化合物的氧反應性部分區(qū)段的聚酰胺的反應產物,其中所述縮聚物進一步包含一種或更多種選自a_氫"-羥基聚四氫呋喃、l,4-丁二醇、聚乙二醇和乙二醇的二醇。32.權利要求18的樹脂粒料,其中所述氧反應性組分為包含一種或更多種選自對苯二甲酸酯、鄰苯二甲酸酯和間苯二甲酸酯的苯二甲酸酯的主要縮聚物區(qū)段與具有小量選自聚丁二烯單體、未氫化聚丁二烯低聚體、聚環(huán)氧丙烷低聚體和甲基側基芳族化合物的氧反應性部分區(qū)段的聚酰胺的反應產物,其中所述縮聚物進一步包含一種或更多種選自a-氫"_羥基聚四氫呋喃、1,4-丁二醇、聚乙二醇和乙二醇的二醇。33.—種用于熱處理前述權利要求中任一項的樹脂粒料的方法,所述方法包括將樹脂粒料加熱至4crc至比粒料變?yōu)橐后w的溫度低至少rc的溫度。34.權利要求33的方法,其中所述熱處理包括使粒料暴露于7(TC至比粒料變?yōu)橐后w的溫度低至少5t:的溫度。35.權利要求34的方法,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足以增加第一種組分或第二種組分的結晶度至少5%的時間。36.權利要求34的方法,其中所述第一種組分為第一種熱塑性樹脂,所述第二種組分為第二種熱塑性樹脂,所述粒料在所述溫度范圍內熱加工足夠的時間以使第一種組分結晶度的增加加上第二種組分結晶度的增加為至少5%。37.權利要求34的方法,其中所述樹脂粒料在熱加工之前具有水分,所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足夠的時間以除去熱加工之前所存在水分的至少一半。38.權利要求36的方法,其中所述至少一種熱塑性樹脂在熱處理前具有至少0.2dl/g的I.V.,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱處理足夠的時間以使熱處理前具有至少0.2dl/gI.V.的熱塑性樹脂的I.V.增加至少0.ldl/g。39.權利要求33的熱方法,其中所述第一種組分為選自聚對苯二甲酸乙二醇酯和可結晶共聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯。40.權利要求39的方法,其中所述熱處理包括使粒料暴露于7(TC至比聚酯結晶熔點低5t:的溫度。41.權利要求39的方法,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足以增加第一種組分或第二種組分的結晶度至少5%的時間。42.權利要求34的方法,其中所述第二種組分為第二種熱塑性樹脂,所述粒料在所述溫度范圍內熱加工足夠的時間以致于第一種組分結晶度的增加加上第二種組分結晶度的增加為至少5%。43.權利要求41的方法,其中所述樹脂粒料在熱加工之前具有水分,所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足夠的時間以除去熱加工之前所存在水分的至少一半。44.權利要求41的方法,其中所述第一或第二種組分中至少一種在熱處理前具有至少0.2dl/g的I.V.,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱處理足夠的時間以使熱處理前具有至少0.2dl/gI.V.的組分的I.V.增加至少0.ldl/g。45.權利要求41的方法,其中所述第二種組分為聚酰胺。46.權利要求45的方法,其中所述熱處理包括使粒料暴露于7(TC至比聚酯結晶熔點低5t:的溫度。47.權利要求45的方法,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足以增加第一種組分或第二種組分的結晶度至少5%的時間。48.權利要求45的方法,其中所述樹脂粒料在熱加工之前具有水分,所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足夠的時間以除去熱加工之前所存在水分的至少一半。49.權利要求45的方法,其中所述第一或第二種組分中至少一種在熱處理前具有至少0.2dl/g的I.V.,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱處理足夠的時間以使熱處理前具有至少0.2dl/gI.V.的組分的I.V.增加至少0.ldl/g。50.權利要求45的方法,其中所述聚酰胺包括氨基己酸重復單元和/或A-D重復單元的殘基,其中A為包括己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸、間苯二酚二甲酸或萘二甲酸或其混合物的二羧酸殘基,D為包括間苯二甲胺、對苯二甲胺、1,6-己二胺、乙二胺或1,4-環(huán)己烷二甲胺或其混合物的二胺殘基。51.權利要求50的方法,其中所述熱處理包括使粒料暴露于7(TC至比聚酯結晶熔點低5t:的溫度。52.權利要求50的方法,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足以增加第一種組分或第二種組分的結晶度至少5%的時間。53.權利要求50的方法,其中所述樹脂粒料在熱加工之前具有水分,所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足夠的時間以除去熱加工之前所存在水分的至少一半。54.權利要求50的方法,其中所述第一或第二種組分中至少一種在熱處理前具有至少0.2dl/g的I.V.,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱處理足夠的時間以使熱處理前具有至少0.2dl/gI.V.的組分的I.V.增加至少0.ldl/g。55.權利要求45的方法,其中所述聚酰胺為MXD-6尼龍。56.權利要求55的方法,其中所述熱處理包括使粒料暴露于7(TC至比聚酯結晶熔點低5t:的溫度。57.權利要求55的方法,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足以增加第一種組分或第二種組分的結晶度至少5%的時間。58.權利要求57的方法,其中所述樹脂粒料在熱加工之前具有水分,所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱加工足夠的時間以除去熱加工之前所存在水分的至少一半。59.權利要求55的方法,其中所述第一或第二種組分中至少一種在熱處理前具有至少0.2dl/g的I.V.,其中所述樹脂粒料在所述溫度范圍內熱處理足夠的時間以使熱處理前具有至少0.2dl/gI.V.的組分的I.V.增加至少0.ldl/g。全文摘要本發(fā)明涉及間隔樹脂粒料,公開了同時熱處理至少兩種熱塑性材料的方法和必要物品。所述方法使用必要的間隔或分區(qū)粒料結構,其中主要量的每一種熱塑性組分位于粒料的各間隔或分區(qū)中以致于在熱加工期間組分的反應和/或與大氣中的化合物例如氧反應少于如果熱塑性材料均勻分散到粒料中的所述反應。本發(fā)明使得多組分粒料的各組分一起熱處理而沒有明顯分解和/或在空氣中或在氧存在下儲存而沒有明顯分解。文檔編號B32B33/00GK101693781SQ2009102090公開日2010年4月14日申請日期2005年5月17日優(yōu)先權日2004年5月18日發(fā)明者E·斯森,G·弗拉里,R·克魯?shù)律暾埲?M&G聚合物意大利有限公司;