專(zhuān)利名稱(chēng)：膜、從該膜制得的制品、及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層膜，各包含至少三層，其中至少一層內(nèi)層由包括高密度基于乙烯 的聚合物或環(huán)狀烯烴共聚物的組合物形成，其中各外層獨(dú)立地由包括基于丙烯的聚合物的 組合物形成。這樣的膜表現(xiàn)了改良的撕裂性質(zhì)和改良的防潮性質(zhì)。
背景技術(shù)：
膜用于眾多包裝應(yīng)用，如在工業(yè)、食品以及專(zhuān)業(yè)包裝中。對(duì)于這樣的包裝，期望的 是由膜形成的包裝，其中膜具有特定性質(zhì)的組合，如良好的防潮性質(zhì)、良好的撕裂性質(zhì)、和 良好的光學(xué)性質(zhì)。目前，使用流延聚丙烯膜，是由于它們良好的光學(xué)性質(zhì)與高埃爾門(mén)多夫撕裂的組 合。然而，在其中需要防水層的某些應(yīng)用(如食品包裝)中，流延聚丙烯膜是不足夠的，而 必須使用BoPP(雙-取向聚丙烯)膜。然而，所述取向聚丙烯膜具有差的撕裂性質(zhì)。在很 多應(yīng)用中，當(dāng)撕裂蔓延性是重要的性能需要時(shí)，需要其它類(lèi)型的膜，如層壓膜。這樣的膜提 供防潮性、以及具有良好的撕裂性質(zhì)。然而，層壓是昂貴的方法，因而需要具有改良的防潮 性以及良好的撕裂性質(zhì)的成本較低的膜。美國(guó)公開(kāi)2003/0211350公開(kāi)了熱塑性多層膜，其包括a)芯層，其包括聚烯烴，其 中聚烯烴選自全同立構(gòu)的PP均聚物、EP共聚物、HDPEJP LLDPE ；b)位于芯層外部的第一過(guò) 渡層，其中所述第一過(guò)渡層包括聚烯烴，聚烯烴選自間同立構(gòu)的PP、EP共聚物、PB共聚物、 EPB三元共聚物、MDPE、LLDPE、LDPE、茂金屬-催化的PE、EVA共聚物、EMA共聚物、和離聚物； 和c)位于第一過(guò)渡層和芯層外部的第一表皮層，其中所述第一表皮層包括聚烯烴，聚烯烴 選自PP均聚物、HDPE, EP共聚物、PB共聚物、EPB三元共聚物、MDPEjP LLDPE，所述第一表 皮層的厚度為至少0. 5微米，其熔點(diǎn)比第一過(guò)渡層的熔點(diǎn)高至少5°C。歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)15^631A1公開(kāi)了由共擠出單網(wǎng)形成的容易撕裂的包裝膜，所述單 網(wǎng)包括線(xiàn)型低密度聚乙烯熱密封劑層、高密度聚乙烯阻擋層和聚丙烯印刷層。單網(wǎng)在橫向 方向單軸取向以提供線(xiàn)型撕裂特征。將墨水印刷在印刷層上。將清楚的能量固化的涂料置 于印刷層的墨水之上以提供高度的光澤、耐擦傷性和耐熱性。Novel Structures by Microlayer Coextrusion-Talc-Filled PP, PC/SAN, and HDPE/LLDPE, Mueller et al. , Polymer EnRineerinR and Science, February 1997, Vol. 37，No. 2,355-362 ；公開(kāi)了微表層和納米表層結(jié)構(gòu)，其包含大的特定界面區(qū)域，以及其 可以理想地用于對(duì)于如相互擴(kuò)散和粘合的現(xiàn)象的基礎(chǔ)研究。包含至多IOM層的微表層材 料的三個(gè)實(shí)例是利用共擠出法形成的。美國(guó)專(zhuān)利4，927，885公開(kāi)了用于制備聚丙烯膜的聚丙烯樹(shù)脂。該聚丙烯樹(shù)脂組合 物包括70至99重量份的聚丙烯和1至30重量份的特定氫化石油樹(shù)脂。該氫化石油樹(shù)脂是由油和石化工業(yè)的副產(chǎn)品制備的，所述副產(chǎn)品如在石腦油蒸汽裂解法中的C5餾分和(9餾 分副產(chǎn)品。日本公開(kāi)2002-137348(摘要)公開(kāi)了用于拉伸包裝的膜，其由基礎(chǔ)材料層和兩 層表面層的三層結(jié)構(gòu)組成。所述基礎(chǔ)和材料層由下列組成a)10-30Wt%的高結(jié)晶聚丙烯， 其通過(guò)13C-NMR得到的mmmm五元組指數(shù)為0. 970-0. 995，b) 80_40wt %的烯烴軟樹(shù)脂，和 c) 10-30wt%的氫化樹(shù)脂，其選自石油樹(shù)脂、萜樹(shù)脂和松香樹(shù)脂。兩層表面層都由具有熱封 性質(zhì)的樹(shù)脂組成。加拿大專(zhuān)利申請(qǐng)2125891公開(kāi)了包含一層或多層聚烯烴層、和隔離涂層的膜。至 少一層聚烯烴層包含接受隔離涂層的表面，其包括聚烯烴和烴樹(shù)脂；所述隔離涂層位于臨 近該表面處。歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)0588667A2公開(kāi)了多層膜，其包括至少一層包括丙烯聚合物或共聚 物和烴樹(shù)脂的共混物的層；和兩層另外的層，其包括丙烯聚合物或共聚物、乙烯α-烯烴共 聚物、離聚物、聚丁烯、或其共混物。一些實(shí)施方式中可以包括乙烯-乙烯醇共聚物或其它 防氧材料、或高密度聚乙烯的芯層。Variables That Affect/Control High-Density Polyethylene Film Oxygen-Moisture Barrier, William G.Todd， Journal of Plastic Film and Sheeting, 2003，19,209-220;公開(kāi)了多層的基于聚烯烴的膜，其包含聚乙烯作為主要膜組分，用于有 效提供防潮層和防氧層的包裝。檢驗(yàn)了膜晶體結(jié)構(gòu)、熔融聚乙烯的弛豫速率、聚乙烯制造技 術(shù)、聚乙烯樹(shù)脂物理性質(zhì)、大氣條件、以及膜制作工藝和結(jié)構(gòu)。Specialty Products Based on Commodity Polymers,Lemstra et al.，Polymer， 1985，Vol. 26，1372-1384 ；公開(kāi)了合成聚合物，特別是基于聚丙烯的高模量/高強(qiáng)度聚乙烯 纖維和隔離膜。國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO 96/02388公開(kāi)了具有改良的水蒸氣透過(guò)率的取向膜結(jié)構(gòu)，其 由下列的擠出和拉伸混合物制備a)高結(jié)晶性聚丙烯(HCPP)，其分子間立構(gòu)規(guī)整性大于 93%，和b)防潮性改良量的多萜樹(shù)脂。美國(guó)公開(kāi)2002/0071960公開(kāi)了雙軸取向的多層聚丙烯膜，其包括至少一層基礎(chǔ) 層B、一層夾層Z和一層頂層D，以及包含遷移性添加劑。該膜包含最大量0. 15重量％的遷 移性添加劑，基于膜的總重量。多層膜結(jié)構(gòu)通過(guò)以下過(guò)程制備共擠出和雙軸拉伸，然后熱 定形，和任選的電暈處理。國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO 98/55537公開(kāi)了高密度聚乙烯(HDPE)膜，其包含具有改良的防 潮性的烴樹(shù)脂。Improving Barrier Properties of Polypropylene Films, Thomas R. Mueller, Journal of Plastic Film and Sheeting, Vol. 14，1998，226-233 ；公開(kāi)了膜，其由聚烯烴、 和晶體芯、晶體層、雙軸取向聚丙烯(OPP)和雙軸取向聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)的共擠 出形成。使用甲醇和d-檸檬烯的滲透性測(cè)試表明，在很多情況下，具有較低的水蒸氣透過(guò) 率(WVTR)的膜也提供改良的對(duì)這些有機(jī)化合物(其模擬幾種類(lèi)型食品的風(fēng)味和味道)的 隔離性能。Blown PP Based Coextruded Films as an Alternative for the Flexible Packaging Industry, German V. Laverde，ANTEC 2002，2479-2483 ；公開(kāi)了用于生產(chǎn)共擠出膜或單層吹塑膜的PP樹(shù)脂。該論文展示了對(duì)使用不同的聚丙烯樹(shù)脂和不同的層厚度的結(jié) 構(gòu)的機(jī)械性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)的比較。A New FamiIy of sHDPE Polymers for Enhanced Moisture Barrier Performance，Aubee et al. , Journal of Plastic Film and Sheeting，2006，22，315—330 ; 公開(kāi)了用于防潮應(yīng)用的一類(lèi)新型的單中心催化的高密度聚乙烯(sHDPE)樹(shù)脂。美國(guó)專(zhuān)利5，314，749公開(kāi)了在縱向和/或橫向方向取向的多層收縮膜。這些膜包 括包含高密度聚乙烯的內(nèi)層、和各自包含烯烴聚合物或共聚物的外層。中間的高分子粘合 劑層可以任選地包括在那些共擠出實(shí)施方式中，其在這樣的中間層不存在的情況下不會(huì)充 分地熔融結(jié)合。美國(guó)專(zhuān)利4，擬8，擬8公開(kāi)了主要在縱向方向取向的共擠出多層膜，其包括包括 高密度聚乙烯的芯層，包括乙烯-丙烯共聚物、聚丙烯、或其共混物的外層，和將外層與固 化層連接的中間層(其包括乙烯共聚物)。國(guó)際公開(kāi)WO 2008/079755公開(kāi)了包括至少三層的膜，其中至少一層是內(nèi)層，其厚 度為膜的總厚度的20%或更少。內(nèi)層，或用來(lái)形成內(nèi)層的聚合物組分，具有下列性質(zhì)中的 一種A) MD拉伸、2 %割線(xiàn)模量比表皮層的MD拉伸、2 %割線(xiàn)模量高至少兩倍，或B) MD拉伸、 2%割線(xiàn)模量比表皮層的MD拉伸、2%割線(xiàn)模量低至少五倍。內(nèi)層，或內(nèi)層的至少一種聚合 物組分，也具有下列性質(zhì)中的一種C)熔體指數(shù)I2(190°C/2. 16kg)小于或等于2g/10min， 或D)熔體流動(dòng)速率MFR(230°C /2. 16kg)小于或等于5g/10min。國(guó)際公開(kāi)WO 2004/098882公開(kāi)了多層共擠出膜，其由至少一層芯層A，以及在兩 側(cè)排列的外層B和C組成。芯層A包括50至100重量％的Tg為至少60°C的環(huán)狀烯烴聚合 物(COC)。外層B和C可以包括至少一種可密封聚合物和一種官能的聚合物。中間層可以 布置在層A與層B和C之間以改善各層之間的粘合性。該膜的總厚度為20至200 μ m,芯層 A占膜的總厚度的5至60%。另外的膜公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利3，817，821 ；4, 355，076 ；4, 380，567 ；6, 391，411 ；美國(guó)公 開(kāi) 2007/0215610 ；2008/0107899 ；和國(guó)際公開(kāi) WO 2008/017244。仍然需要對(duì)在其中防潮性是必要條件的應(yīng)用中(例如，在食品包裝中)的層壓 BoPP/流延PP膜的可替換者。這樣的膜應(yīng)該提供良好的撕裂性質(zhì)和良好的防潮性質(zhì)。進(jìn)一 步需要可以利用較低成本的擠出法形成的膜，所述方法在擠出之前或之后不需要任何另外 的步驟，以及不需要粘結(jié)層(tie layers)或增容劑。這些需要以及其它需要已經(jīng)由下述的 本發(fā)明達(dá)到。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供包括至少三層的膜，一層內(nèi)層臨近兩層外層，其中至少一層內(nèi)層由包 括密度大于或等于0. 945g/cc的基于乙烯的聚合物、或環(huán)狀烯烴共聚物的組合物形成；和其中各外層獨(dú)立地由包括基于丙烯的聚合物的組合物形成；以及其中至少一層內(nèi)層小于或等于總膜厚度的25%。


圖1描述了所提及膜的水蒸氣透過(guò)率。
圖2描述了所提及膜的撕裂CD和MD。圖3描述了所提及膜的落鏢沖擊。圖4描述了所提及膜的2%割線(xiàn)模量⑶和MD。圖5描述了所提及膜的光學(xué)-霧度(％ )值。圖6描述了所提及膜的光學(xué)-光澤度45° (UB)值。
具體實(shí)施例方式如上所討論，本發(fā)明提供包括至少三層的膜，一層內(nèi)層臨近兩層外層，其中至少一 層內(nèi)層由包括密度大于或等于0. 945g/cc的基于乙烯的聚合物、或環(huán)狀烯烴共聚物的組合 物形成；和其中各外層獨(dú)立地由包括基于丙烯的聚合物的組合物形成；其中至少一層內(nèi)層小于或等于總膜厚度的25%。在一種實(shí)施方式中，至少一層內(nèi)層小于或等于總膜厚度的20%。在一種實(shí)施方式中，至少一層內(nèi)層小于或等于總膜厚度的18%。在一種實(shí)施方式中，至少一層內(nèi)層的厚度占膜的總厚度的10至25%，優(yōu)選為10至 20%。在一種實(shí)施方式中，至少一層內(nèi)層由包括密度大于或等于0.945g/cc的基于乙烯 的聚合物的組合物形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，用來(lái)形成內(nèi)層的組合物包括大于80wt% 的基于乙烯的聚合物，優(yōu)選地包括大于90wt%的基于乙烯的聚合物，更優(yōu)選地包括大于 95wt%的基于乙烯的聚合物，基于組合物的重量。在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的密度大于或等于0.95g/cc，優(yōu)選地大于 或等于0. 96g/cc。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，用來(lái)形成內(nèi)層的組合物包括大于80wt%的基于 乙烯的聚合物，優(yōu)選地包括大于90wt%的基于乙烯的聚合物，更優(yōu)選地包括大于95wt%的 基于乙烯的聚合物，基于組合物的重量。在一種實(shí)施方式中，所述基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物?；谝蚁┑木酆衔锟梢园瑑煞N或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。在一種實(shí)施方式中，內(nèi)層由包括環(huán)狀烯烴共聚物的組合物形成。在進(jìn)一步的實(shí)施 方式中，環(huán)狀烯烴共聚物由乙烯或降冰片烯形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述共聚物包括 多數(shù)量的聚合的乙烯，基于共聚物的重量。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的密度大于或等于0.88g/cc，優(yōu)選地大于 或等于0. 89g/cc，甚至更優(yōu)選地大于或等于0. 90g/cc (lcc = Icm3)。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)大于或等于 6g/10min，優(yōu)選地大于或等于8g/10min。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物，優(yōu)選為丙烯/乙烯共 聚物?；诒┑木酆衔锟梢园瑑煞N或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。在一種實(shí)施方式中，外層由包括基于丙烯的聚合物和至少一種其它聚合物的組合 物形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物，優(yōu)選為丙烯/乙烯共聚物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，外層是表皮層。在一種實(shí)施方式中，各外層由包括基于丙烯的聚合物和至少一種其它聚合物的組 合物形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物，優(yōu)選為丙烯/ 乙烯共聚物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，各外層是表皮層。在一種實(shí)施方式中，外層由包括基于丙烯的聚合物至少一種其它聚合物的組合物 形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中， 外層是表皮層。在一種實(shí)施方式中，各外層由包括基于丙烯的聚合物和至少一種其它聚合物的組 合物形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。在進(jìn)一步的實(shí)施方 式中，各外層是表皮層。在一種實(shí)施方式中，各外層由組合物形成，該組合物包括大于50wt%的基于丙烯 的聚合物，優(yōu)選地包括大于80wt%的基于丙烯的聚合物，更優(yōu)選地包括大于90wt%的基于 丙烯的聚合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。在一種實(shí)施方式中，各外層不包括基于乙烯的聚合物。在一種實(shí)施方式中，各外層不包括乙烯/α -烯烴互聚物。在一種實(shí)施方式中，各外層不包括乙烯/ α -烯烴互聚物，其中所述α -烯烴包含 四個(gè)或更多個(gè)碳原子。 在一種實(shí)施方式中，各外層由相同的組合物形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，各外層
是表皮層。在一種實(shí)施方式中，各外層占總膜厚度的大于或等于30%，優(yōu)選地大于或等于 35%。在一種實(shí)施方式中，各外層是表皮層。在一種實(shí)施方式中，膜是非取向的。在一種實(shí)施方式中，膜是取向的。在一種實(shí)施方式中，膜由三層組成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述三層的厚度比率 為 40/20/40 至 45/10/45。在一種實(shí)施方式中，膜由五層組成。在一種實(shí)施方式中，膜由五層組成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述五層的厚度比率 為 25/10/30/10/25。在一種實(shí)施方式中，膜由五層組成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述五層的厚度比 率為25/10/30/10/25。在一種實(shí)施方式中，至少兩層內(nèi)層(10 % )由包括基于乙烯的聚合 物的組合物形成，其中基于乙烯的聚合物的密度大于或等于0. 945g/cc，優(yōu)選地大于或等 于0.95g/cc。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，各外層(表皮，各25%)由包括基于丙烯的聚合 物的組合物形成，其中基于丙烯的聚合物的密度大于或等于0. 88g/cc，優(yōu)選地大于或等于 0.89g/cc。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)大于或等于 6g/10min，優(yōu)選地大于或等于8g/10min。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，芯層(30%)由包括基于 丙烯的聚合物的組合物形成。在一種實(shí)施方式中，膜的總厚度小于或等于100微米。在一種實(shí)施方式中，膜的總厚度小于或等于55微米。
在一種實(shí)施方式中，膜的總厚度小于或等于50微米。在一種實(shí)施方式中，膜的總厚度大于或等于20微米，優(yōu)選地大于或等于25微米。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，膜通過(guò)共擠出法形成。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，膜通過(guò)流延 膜法形成。在另一種實(shí)施方式中，膜通過(guò)吹塑膜法形成。在一種實(shí)施方式中，膜通過(guò)流延膜法形成。在一種實(shí)施方式中，膜通過(guò)吹塑膜法形成。在一種實(shí)施方式中，膜的WVTR小于或等于5. 5g/m2/天，優(yōu)選地小于或等于5g/m2/ 天。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，膜的總厚度小于或等于55微米。在一種實(shí)施方式中，魔的WVTR小于或等于5g/m2/天，優(yōu)選地小于或等于4. 5g/m2/ 天。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，膜的總厚度小于或等于55微米。在一種實(shí)施方式中，膜的⑶撕裂強(qiáng)度大于或等于400g，優(yōu)選地大于或等于500g。 在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，膜的總厚度小于或等于陽(yáng)微米。在一種實(shí)施方式中，膜的MD撕裂強(qiáng)度大于或等于200g，優(yōu)選地大于或等于300g。 在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，膜的總厚度小于或等于陽(yáng)微米。在一種實(shí)施方式中，內(nèi)層的2%割線(xiàn)模量(MD)是至少一層外層的2%割線(xiàn)模量 (MD)的1.1至1.4倍。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，內(nèi)層的2%割線(xiàn)模量(MD)是各外層的2% 割線(xiàn)模量(MD)L 1至1.4倍。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，各外層是表皮層。在一種實(shí)施方式中，內(nèi)層的2%割線(xiàn)模量(MD)是至少一層外層的2%割線(xiàn)模量 (MD)的1. 1至1. 3倍。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，內(nèi)層的2%割線(xiàn)模量(MD)是各外層的2% 割線(xiàn)模量(MD)的1.1至1.3倍。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，各外層是表皮層。如本領(lǐng)域已知，膜層的厚度可以由下述確定用來(lái)形成多層膜的擠出機(jī)的層組合 物的質(zhì)量比，和多層膜的最終厚度。對(duì)于各膜層，確定各組合物的固態(tài)密度，而關(guān)聯(lián)的擠出 機(jī)的質(zhì)量流量(kg/hr)由通常使用的重量進(jìn)料器得知。由這兩個(gè)參數(shù)，可以確定各層組合 物的體積流量。各層的體積流量可以由以下確定單個(gè)層的體積流量除以全部層組合物的 總體積流量。對(duì)于恒定的總膜厚度和寬度，各層的厚度比率與體積比相同。如本領(lǐng)域已知，膜層的厚度也可以通過(guò)顯微鏡技術(shù)確定，如光學(xué)顯微鏡方法或電 子顯微鏡方法。作為實(shí)例，如下使用切片刀垂直于膜的平面切割膜的薄片。將膜在切片機(jī)支 架中的液氮內(nèi)冷卻。然后切片刀切割幾片厚度為約10至15微米的切片。然后用光學(xué)顯微 鏡觀察這些切片，由其投影出圖像。軟件程序，如本領(lǐng)域已知的，可以用來(lái)測(cè)量如在投影圖 像上所示的各層的厚度?？梢栽谠搱D像上的不同點(diǎn)進(jìn)行測(cè)量，然后可以確定其平均值。各 膜層通過(guò)它們不同的差異能夠清晰地分辨。在一種實(shí)施方式中，所述內(nèi)層的厚度小于外層的厚度，以及優(yōu)選地小于各外層的 厚度。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，各外層是表皮層。在一種實(shí)施方式中，膜不包含兩層膜層之間的粘膠層。在另一種實(shí)施方式中，至少一層內(nèi)層不包括極性聚合物，其選自乙烯-乙酸乙烯 基酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚酰胺、極其組合。本發(fā)明膜可以包括兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。本發(fā)明也提供包括本發(fā)明膜的制品。本發(fā)明制品可以包含兩種或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。用于內(nèi)層的基于乙烯的聚合物基于乙烯的聚合物包括乙烯均聚物或互聚物，其用作用來(lái)形成膜層的組合物的唯 一聚合物組分、或主要(>50wt%，基于聚合物的總重量)聚合物組分。這樣的聚合物包括 高密度聚乙烯(HDPE)、均勻支化線(xiàn)型基于乙烯的聚合物、均勻支化基本線(xiàn)型基于乙烯的聚 合物、和非均勻支化線(xiàn)型基于乙烯的聚合物。若存在，這些聚合物中的一種或多種在膜組合 物中的含量將隨著所期望的性質(zhì)、其它組分、以及基于乙烯的聚合物的類(lèi)型而變化。所述基 于乙烯的聚合物不是羧酸、酐或胺官能化的聚合物(例如，馬來(lái)酸酐接枝基于乙烯的聚合 物)。在一種實(shí)施方式中，所述基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物。在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的密度大于0. 946g/cc，優(yōu)選地大于或等于 0. 95g/cc，更優(yōu)選地，大于或等于0. 96g/cc。在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的密度小于0.98g/cc，優(yōu)選地小于或等于 0. 975g/cc，更優(yōu)選地，小于或等于0. 97g/cc。在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(12)大于或等于5. 0g/10min, 優(yōu)選地大于或等于5. 5g/10min，更優(yōu)選地大于或等于6g/10min，甚至更優(yōu)選地大于或等于 7g/10mino在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(12)小于或等于12g/10min， 優(yōu)選地小于或等于lOg/lOmin，更優(yōu)選地小于或等于9g/10min。在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(12)大于或等于0. 5g/10min, 優(yōu)選地大于或等于lg/lOmin。在一種實(shí)施方式中，基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(12)小于或等于5g/10min，優(yōu) 選地小于或等于4g/10min，更優(yōu)選地小于或等于3g/10min。用于與乙烯聚合的適宜的共聚單體包括但不限于，烯鍵式不飽和單體、和共軛或 非共軛二烯或多烯。這樣的共聚單體的實(shí)例包括C3-C2tl α-烯烴，如丙烯、異丁烯、1-丁烯、 1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯。優(yōu)選的共聚單體包括 丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，更優(yōu)選為丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛 烯。其它適宜的單體包括苯乙烯、鹵素-取代的或烷基-取代的苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基 苯并環(huán)丁烷、丁二烯、異戊二烯、戊二烯、己二烯、辛二烯和環(huán)烯烴(例如，環(huán)戊烯、環(huán)己烯和 環(huán)辛烯)。典型地，乙烯與一種C3-C2tlCi-烯烴共聚以形成乙烯/α-烯烴共聚物。優(yōu)選的共 聚單體包括C3-C8 α -烯烴，優(yōu)選為丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯，1-己烯、1-庚 烯、和1-辛烯，更優(yōu)選為丙烯、1-丁烯、1-己烯、和1-辛烯。術(shù)語(yǔ)“均勻的”和“均勻支化的”用來(lái)涉及乙烯/α -烯烴互聚物，其中所述α -烯 烴共聚單體無(wú)規(guī)地分布于所給的聚合物分子內(nèi)，而且全部的聚合物分子具有相同或基本相 同的乙烯共聚單體的比率。乙烯聚合物中包括均勻支化線(xiàn)型乙烯互聚物，其缺乏長(zhǎng)鏈支化(或可測(cè)量量的 長(zhǎng)鏈支化)，但是具有短鏈分支，所述短鏈分支得自使共聚單體聚合到互聚物中，其同時(shí)均 勻分布于相同的聚合物鏈內(nèi)和不同的聚合物鏈之間。即，均勻支化線(xiàn)型乙烯互聚物缺乏 長(zhǎng)鏈支化(或可測(cè)量量的長(zhǎng)鏈支化)，正如線(xiàn)型低密度聚乙烯聚合物或線(xiàn)型高密度聚乙烯 聚合物的情況，以及所述互聚物利用均勻支化分布聚合法制備，如由ElSton在美國(guó)專(zhuān)利 3，645，992中所描述的。均勻支化線(xiàn)型乙烯/ α -烯烴互聚物的商業(yè)實(shí)例包括由MitsuiChemical Company 提供的 TAFMER 聚合物、和由 Exxon Chemical Company 提供的 EXACT 聚 合物。均勻支化基本線(xiàn)型乙烯互聚物描述于美國(guó)專(zhuān)利5，272，236 ；5, 278，272 ； 5，703. 187 ；6, 054, 544 ；6, 335，410，和6，723，810，各篇的全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。 這些參考中的一些也公開(kāi)了制備這些聚合物的方法。此外，基本線(xiàn)型乙烯互聚物是具有長(zhǎng) 鏈支化的均勻支化乙烯聚合物。長(zhǎng)鏈分支具有與聚合物骨架相同的共聚單體分布，以及可 以具有與聚合物骨架的長(zhǎng)度大約相同的長(zhǎng)度。長(zhǎng)鏈分支的碳長(zhǎng)度比短鏈分支的碳長(zhǎng)度長(zhǎng)， 所述短鏈分支由一種共聚單體結(jié)合到聚合物骨架中形成。長(zhǎng)鏈支化可以通過(guò)使用13C核磁 共振(NMR)波譜法確定，并且可以使用Randall的方法定量(Rev. Macromol. Chem. Phys.， C29 (2&3)，1989，p.觀5_四7)，其公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。典型地，“基本線(xiàn)型的”表示本體聚合物平均每1000個(gè)總碳原子(同時(shí)包括骨架和 分支碳原子)由0.01個(gè)長(zhǎng)鏈分支至3個(gè)長(zhǎng)鏈分支取代。聚合物可以每1000個(gè)總碳原子由 0. 01個(gè)長(zhǎng)鏈分支至1個(gè)長(zhǎng)鏈分支至取代，或者每1000個(gè)總碳原子由0. 05個(gè)長(zhǎng)鏈分支至1 個(gè)長(zhǎng)鏈分支至取代，或者每1000個(gè)總碳原子由0. 3個(gè)長(zhǎng)鏈分支至1個(gè)長(zhǎng)鏈分支至取代。非均勻支化線(xiàn)型乙烯互聚物也可以用于本發(fā)明。非均勻線(xiàn)型乙烯互聚物包括乙烯 和一種或多種C3至C8 α -烯烴的互聚物。乙烯的均聚物也可以使用與用來(lái)制備非均相體系 的催化劑相同的催化劑制備，如Ziegler-Natta催化劑。與均勻線(xiàn)型乙烯聚合物相比，起因 于α-烯烴共聚的分子量分布和短鏈支化分布都相對(duì)較寬。非均勻線(xiàn)型乙烯聚合物可以使 用Ziegler-Natta催化劑在溶液法、淤漿法、或氣相法中制備，其為本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所 熟知。例如，參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利4，339，507，其全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。非均勻和均勻乙烯聚合物的混合物(“復(fù)合聚乙烯”)也可以用于本發(fā)明的膜組合 物，如由Kolthammer等在美國(guó)專(zhuān)利5，844，045 ；5, 869, 575 ；和6，448，341中公開(kāi)的那些；其 全部?jī)?nèi)容各自通過(guò)參考并入本申請(qǐng)?；谝蚁┑木酆衔锟梢园瑑煞N或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。用于外層的基于丙烯的聚合物適宜的基于丙烯的聚合物包括丙烯均聚物、基于丙烯的互聚物。基于丙烯的聚合 物不是羧酸、酐或胺官能化的聚合物(例如，馬來(lái)酸酐接枝基于丙烯的聚合物)。在優(yōu)選的 實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的密度大于0.88g/cc，優(yōu)選地大于或等于 0. 89g/cc，更優(yōu)選地，大于或等于0. 90g/cc。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的密度小于0.93g/cc，優(yōu)選地小于或等于 0. 92g/cc，更優(yōu)選地，小于或等于0. 91g/cc。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)大于或等于 6g/10min，優(yōu)選地大于或等于7g/10min，更優(yōu)選地大于或等于8g/10min。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)小于或等于 12g/10min，優(yōu)選地小于或等于llg/10min，更優(yōu)選地小于或等于10g/10min。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)大于或等于 0. 5g/10min，優(yōu)選地大于或等于lg/10min。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)小于或等于3g/10min，優(yōu)選地小于或等于2g/10min。用于與丙烯聚合的適宜的共聚單體包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、 1-辛烯、I-壬烯、I-癸烯、I-十一烯、I-十二烯、以及4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、 5-甲基-1-己烯、乙烯基環(huán)己烷、和苯乙烯。優(yōu)選的共聚單體包括乙烯、1-丁烯、1-己烯、和 1-辛烯，更優(yōu)選為乙烯。一些基于丙烯的聚合物包括VERSIFY聚合物(The Dow Chemical Company)和 VISTAMAXX 聚合物(ExxonMobil Chemical Co.)、LIC0CENE 聚合物(Clariant)、EASTOFLEX 聚合物(Eastman Chemical Co.)、REXTAC 聚合物(Hunstman)、和 VESTOPLAST 聚合物 (Degussa)。其它適宜的聚合物包括丙烯-α -烯烴嵌段共聚物和互聚物，以及本領(lǐng)域已知 的其它基于丙烯的嵌段共聚物和互聚物。在一種實(shí)施方式中，基于丙烯的聚合物是丙烯/ α -烯烴互聚物或丙烯/乙烯互聚 物，其分子量分布各小于或等于5，優(yōu)選地小于或等于4，更優(yōu)選地小于或等于3。更優(yōu)選地， 丙烯/α-烯烴互聚物的分子量分布為1至5，或?yàn)?.05至5，優(yōu)選為1至4，或?yàn)?. 05至 4，優(yōu)選為1至3，或?yàn)?.05至3?；诒┑木酆衔锟梢园瑑煞N或更多種如本申請(qǐng)所描述的實(shí)施方式的組合。添加劑穩(wěn)定劑和抗氧化劑可以加入到樹(shù)脂制劑中以保護(hù)樹(shù)脂免受通過(guò)與氧氣的反應(yīng)引 起的降解，其是由如熱、光、或來(lái)自原料的殘留催化劑等因素誘導(dǎo)的?？寡趸瘎┛蓮纳虡I(yè)上 購(gòu)自 Ciba-Geigy (位于 Hawthorn，N. Y.)，其包括 IRGAN0X 565、1010 和 1076，其為受阻酚 抗氧化劑。這些是主要的抗氧化劑，其用作自由基清除劑，并且可以單獨(dú)使用或以與其它抗 氧化劑(如亞磷酸酯(鹽)抗氧化劑，像購(gòu)自Ciki-Geigy的IRGAF0S 168)組合使用。認(rèn) 為亞磷酸酯(鹽)抗氧化劑是次要抗氧化劑，其通常不單獨(dú)使用，主要用作過(guò)氧化物分解 劑。其它可利用的抗氧化劑包括但不限于，購(gòu)自Cytec Industries (在Mamford，Conn.) 的 CYANOX LTDP、和購(gòu)自 Albemarle Corp.(在 Baton Rouge, Louisiana)的 ΕΤΗΑΝ0Χ 1330。 很多其它的抗氧化劑可以單獨(dú)使用，或以與其它這樣的抗氧化劑組合使用。其它樹(shù)脂添加 劑包括但不限于，紫外光吸收劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、填料、增滑劑、阻燃劑、增塑 劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、煙霧抑制劑、粘度調(diào)節(jié)劑和抗粘連劑。用來(lái)形成膜層的組合物可以包括一種或多種如上所述的添加劑。在一種實(shí)施方式中，膜組合物包括至少一種添加劑，其選自抗氧化劑、紫外光吸收 齊U、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、填料、增滑劑、阻燃劑、增塑劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定 劑、煙霧抑制劑、粘度調(diào)節(jié)劑、抗粘連劑、及其組合。在一種實(shí)施方式中，膜組合物包括至少一種添加劑，其選自抗氧化劑、紫外光吸收 劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、填料、增滑劑、阻燃劑、增塑劑、加工助劑、抗粘連劑、及其組合。形成本發(fā)明膜的方法本發(fā)明的膜組合物可以通過(guò)以下步驟制備選擇適宜于制備各層的熱塑性聚合 物，形成各膜層的膜組合物，和將各膜層共擠出以形成膜。期望地，各膜層在各膜之間的交 界區(qū)域之上連續(xù)地相連。優(yōu)選地，膜使用共擠出膜法形成，更優(yōu)選地通過(guò)流延法形成。對(duì)于各層，典型地，適宜將各組分與任何另外的添加劑(如增滑劑、抗粘連劑、以及聚合物加工助劑)擠出共混。應(yīng)該以某種方式實(shí)施擠出共混，使得分散達(dá)到足夠的程度。 擠出共混的參數(shù)將必要地根據(jù)各組分變化。然而，典型地，總的聚合物形變(即，混合程度) 是重要的，其通過(guò)(例如，螺桿設(shè)計(jì)和熔化溫度)來(lái)控制。在形成膜的過(guò)程中的熔化溫度將 取決于膜組分。在擠出共混之后，形成膜結(jié)構(gòu)。膜結(jié)構(gòu)可以通過(guò)常規(guī)制造技術(shù)制備，例如，流延 擠出、吹塑膜、鼓泡擠出、雙軸取向法(如拉幅法或雙重鼓泡法)、流延/片材擠出。常 規(guī)的鼓泡擠出法(也稱(chēng)為熱吹塑膜法)描述于，例如，TheEncyclopedia of Chemical TechnoloRY, Kirk-Othmer, Third Edition, John Wiley & Sons, New York,1981, Vol. 16，pp. 416-417 and Vol. 18，pp. 191-192。雙軸取向膜制造法，如描述于美國(guó)專(zhuān)利 3，456，044 (Pahlke)的“雙重鼓泡”法，以及描述于美國(guó)專(zhuān)利4，352，849 (Mueller)、美國(guó) 專(zhuān)利 4,820，557 和 4，837，084(都為 Warren 的)、美國(guó)專(zhuān)利 4，865，902 (Golike 等)、美國(guó) 專(zhuān)利 4，927，708 (Herran 等)、美國(guó)專(zhuān)利 4. 952，451 (Mueller)、和美國(guó)專(zhuān)利 4，963，419 和 5, 059, 481 (both to Lustig等)的方法，也可以用來(lái)制備本發(fā)明的新穎膜結(jié)構(gòu)。全部的這 些專(zhuān)利通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。前述方法的膜組合物可以根據(jù)應(yīng)用制成任何厚度。典型地，多層膜的厚度小于或 等于1000微米，優(yōu)選地小于或等于500微米，更優(yōu)選地小于或等于100微米。在優(yōu)選的實(shí) 施方式中，膜的總厚度為5至300微米，優(yōu)選為20至200微米，更優(yōu)選為40至100微米。本發(fā)明膜不是通過(guò)輻射處理的，因?yàn)檩椛鋵⒁鸹诒┑木酆衔锏臄噫湥@將 削弱膜的化學(xué)及形態(tài)學(xué)的完整性，由此削弱膜性質(zhì)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明膜不是拉伸的。定義本申請(qǐng)所述的任何數(shù)字范圍包括下限值至上限值內(nèi)的所有值，其增量為一個(gè)單 位，條件是在任何下限值和任何上限值之間存在至少兩個(gè)單位的分隔。作為實(shí)例，如果規(guī)定 組分的量、或者組成或物理性質(zhì)(如共混物組分的量、軟化溫度、熔體指數(shù)等)的值為1至 100，那么所有的單個(gè)值(如1、2、3等)和所有的子區(qū)間(如1至20、55至70、197至100 等)在本說(shuō)明書(shū)中是清楚列舉的。對(duì)于小于1的值，認(rèn)為一個(gè)單位為0.0001、0.001、0.01 或0. 1是適當(dāng)?shù)?。這些僅是特別指出的實(shí)例，并且認(rèn)為本申請(qǐng)清楚規(guī)定了所列舉的最低值 和最高值之間的數(shù)值的所有可能的組合。如本申請(qǐng)所討論，已經(jīng)敘述了關(guān)于膜厚度、熔體指 數(shù)、熔體流動(dòng)速率、重均分子量、分子量分布、密度、和其它性質(zhì)的數(shù)字范圍。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“多層膜”表示具有多于一層或鋪層的膜結(jié)構(gòu)。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“膜”表示具有至少一層或鋪層的膜結(jié)構(gòu)。本發(fā)明膜，如本 申請(qǐng)所描述，包含至少三層或鋪層。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“內(nèi)層”表示內(nèi)部膜層，其與另一層膜在各自表面上共毗鄰。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“表皮”或“表皮層”表示表示最外面的外部膜層。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“外層”表示臨近內(nèi)層的層。外層可以是或者可以不是表皮 層。優(yōu)選地，外層是表皮層。涉及兩層膜層的短語(yǔ)“臨近”表示“相接觸”，不存在兩膜層之間的插入層。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“組合物，，包括包括組合物的物質(zhì)、以及由組合物的各物質(zhì) 形成的反應(yīng)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物的混合物。
如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“聚合物”表示通過(guò)使單體聚合制備的高分子化合物，而不 管所述單體是否為相同或不同的類(lèi)型。一般性術(shù)語(yǔ)聚合物因此包括術(shù)語(yǔ)均聚物(用來(lái)指僅 由一種類(lèi)型的單體制備的聚合物)、和由以下定義的術(shù)語(yǔ)共聚物。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“互聚物”表示通過(guò)至少兩種不同類(lèi)型的單體的聚合制備的 聚合物。一般性術(shù)語(yǔ)互聚物包括用來(lái)指由兩種不同類(lèi)型的單體制備的聚合物的共聚物、和 由多于兩種不同類(lèi)型的單體制備的聚合物。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“共混物”或“聚合物共混物”表示兩種或更多種聚合物的混 合物。這樣的共混物可以是或可以不是溶混的(在分子水平?jīng)]有相分離)。這樣的共混物 可以是或可以不是相分離的。這樣的共混物可以包含或可以不包含一種或多種微區(qū)構(gòu)造， 如由透射電子波譜法、光散射、X-射線(xiàn)散射、以及本領(lǐng)域已知的任何其它方法所確定的。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“基于乙烯的聚合物”表示包括占多數(shù)重量百分比的聚合的 乙烯單體(基于聚合物的總重量)的聚合物。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“基于乙烯的互聚物”表示包括占多數(shù)重量百分比的聚合的 乙烯單體(基于互聚物的總重量)、和至少一種共聚單體的聚合物。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“乙烯/α-烯烴互聚物”表示包括占多數(shù)重量百分比的聚 合的乙烯單體(基于互聚物的總重量)、α-烯烴共聚單體、和任選的一種或多種其它共聚 單體的聚合物。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“基于丙烯的聚合物”表示包括占多數(shù)重量百分比的聚合的 丙烯單體(基于聚合物的總量)的聚合物。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“基于丙烯的互聚物”表示包括占多數(shù)重量百分比的聚合的 丙烯單體(基于互聚物的總量)、和至少一種共聚單體的聚合物。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“丙烯/α-烯烴互聚物”表示包括占多數(shù)重量百分比的聚 合的丙烯單體(基于互聚物的總量)、α-烯烴共聚單體、和任選的一種或多種其它共聚單 體的聚合物。如本申請(qǐng)所使用，術(shù)語(yǔ)“丙烯/乙烯互聚物”表示包括占多數(shù)重量百分比的聚合的 丙烯單體(基于互聚物的總量)、乙烯共聚單體、和任選的一種或多種其它共聚單體的聚合 物。測(cè)試規(guī)程基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物的密度根據(jù)ASTM D-792-00測(cè)量，其也可 以用來(lái)測(cè)量本測(cè)試中提及的其它聚合物的密度。基于乙烯的聚合物的熔體指數(shù)(I2)根據(jù)ASTM D-1238-04，條件190°C /2. 16kg測(cè) 量?；诒┑木酆衔锏娜垠w流動(dòng)速率(MFR)根據(jù)ASTMD-1238-04，條件230°C /2. 16kg測(cè)
fio膜性質(zhì)測(cè)量膜樣本由流延膜切割，其中流延膜由本領(lǐng)域已知的常規(guī)流延膜設(shè)備制備。對(duì)于一 些本發(fā)明膜和對(duì)比膜，在以下實(shí)驗(yàn)部分提供流延膜制造參數(shù)G5-55微米的膜厚度)。本領(lǐng) 域熟練技術(shù)人員也可以使用本領(lǐng)域已知的制造參數(shù)制備其它類(lèi)型的膜，如吹塑膜。對(duì)于特 定的聚合物或聚合物共混物、以及對(duì)于特定的膜構(gòu)造，吹塑膜加工參數(shù)可以由本領(lǐng)域熟練 技術(shù)人員確定。
楊氏模量和2%割線(xiàn)模量根據(jù)ISO 527-3-95確定。“類(lèi)型2樣本”的膜尺寸為長(zhǎng) 度為150mm和寬度為15mm(膜厚度小于1mm)。測(cè)試之前，將樣本處在23°C和環(huán)境大氣40 小時(shí)。拉力試驗(yàn)機(jī)(INSTR0N型號(hào)5564)上夾具(帶有定中心銷(xiāo))距離為100mm，測(cè)試速度 為5mm/min。對(duì)于各組合物，在交叉方向(CD)和機(jī)器MD方向上測(cè)試五個(gè)膜樣品。按照ASTM D-1922-06a使用埃爾門(mén)多夫撕裂檢測(cè)器得到抗撕裂值。對(duì)于各膜樣品， 十個(gè)樣本同時(shí)在機(jī)器(MD)和橫向/交叉(CD)方向上測(cè)試。通過(guò)落錘沖擊試驗(yàn)機(jī)，根據(jù)ISO 7765-1-88，使用方法A確定落錘膜沖擊強(qiáng)度。霧度和清晰度使用BI-Gardner霧度計(jì)根據(jù)ISO 14782測(cè)量。霧度定義為，從法 線(xiàn)入射光束至散射的(由膜引起的)透射光大于2. 5度的透射光的百分比，而清晰度定義 為，散射小于4度的透射光的百分比。通過(guò)肌K-Gardner微-光澤計(jì)，按照ASTM D-M57-03，在機(jī)器方向以45°的角度 測(cè)量光澤度。光澤度是對(duì)膜反射入射光的能力的測(cè)量。測(cè)量的光澤度(單位是UB-亮度單 位)與標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)，所述標(biāo)準(zhǔn)是黑鏡。水蒸氣透過(guò)率(TAPPI T-523om-02)。該方法用來(lái)快速評(píng)價(jià)片材(膜)的水蒸氣透 過(guò)率(WVTR)。將樣本膜夾在高濕度室(90%的RH)與干燥室(5%或更少的RH)之間，確定干 燥室中的濕度速率變化。通過(guò)校正，這些動(dòng)力學(xué)測(cè)試結(jié)果可以轉(zhuǎn)化為克濕氣每平方米-天。 結(jié)果基于45微米的膜厚度計(jì)算。膜厚度和層比率(光學(xué)顯微鏡方法)。用刀切割膜(約0.05-1克)以得到具有三 角形(約0. 05-0. 2cm2)的膜樣品。將該膜樣品置于位于低溫-照相機(jī)(LEICA LN21，購(gòu)自 LEICA)內(nèi)的切片機(jī)支架上。將樣品冷卻至低于其Tg的溫度。液氮用作冷卻液，借助泵使其 流動(dòng)通過(guò)照相機(jī)以保持和控制期望的溫度。然后通過(guò)使用LEICARM2155切片機(jī)切割冷卻的 樣品以得到深度(厚度)為約10微米的膜切片。將膜切片置于浸沒(méi)油(購(gòu)自L(fǎng)EICA，Ref. Index 1. 518Ref. 11513860)的小滴頂部。最初將油的小滴置于樣品支架的頂部。用玻璃蓋 載玻片覆蓋該“支架-油-膜”結(jié)構(gòu)，將最終的結(jié)構(gòu)置于光學(xué)顯微鏡上，從而調(diào)整光和對(duì)比 度。光學(xué)顯微鏡是LEICADMLB (軟件LEICA IM 1000)，其裝備有數(shù)字式照相機(jī)DC 300 (購(gòu)自 LEICA)。為得到膜的光學(xué)照片，使用“LEICAIM 1000”軟件，選擇標(biāo)尺(經(jīng)軟件選擇)以測(cè) 量膜厚度和各層的厚度。為校正顯微鏡的測(cè)微計(jì)，使用得自L(fǎng)EICA的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)微計(jì)。通過(guò)下列實(shí)施例，更加充分地描述本發(fā)明的膜和方法、以及它們的用途。針對(duì)說(shuō)明 本發(fā)明的目的，提供下列實(shí)施例，不認(rèn)為這些實(shí)施例限制本發(fā)明的范圍。實(shí)驗(yàn)材料H-302 是丙烯均聚物，MFR(2300C /2. 16kg) = 8. 5-10. 5g/10min，密度為約 0. 9g/ cm3(Icm3 = lcc),購(gòu)自 The Dow Chemical Company ；HDPE KT10000 UE(HDPE KT)是乙烯均聚物，I2(190°C /2. 16kg) = 7_9g/10min.， 密度=0. 962-0. 966g/cm3，購(gòu)自 Dow Chemical Company。聚合物典型地包含一種或多種如本領(lǐng)域已知的穩(wěn)定劑。流延-擠出法(膜A-C)將膜在Collin CR 136/350流延膜擠出機(jī)中共擠出，所述擠出機(jī)裝備有三臺(tái)擠出 機(jī)(兩臺(tái)E25M擠出機(jī)和一臺(tái)E30M擠出機(jī))和水淬冷輥(chill roll)。樣品的收集速度為約8m/min。溫度分布如下(a)對(duì)于包含丙烯均聚物的E25M擠出機(jī)，220°C、225°C、230°C、 235°C禾口 240°C ；禾口 (b)對(duì)于包含 HDPE 的 E30M 擠出機(jī)，217°C、225°C、230°C、235°C、30°C ；禾口 (c)對(duì)于模頭，230°C。膜厚度為約45-55μπι。將膜在環(huán)境溫度貯存兩天，然后進(jìn)行分析。 (H-302)/HDPE/(H-302)的三層膜的預(yù)定厚度比為40-45/20-10/40-45。膜性質(zhì)列于表1。表1:膜性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種包括至少三層的膜，一層內(nèi)層臨近兩層外層，和其中至少一層內(nèi)層由組合物形 成，所述組合物包括密度大于或等于0. 945g/cc的基于乙烯的聚合物、或環(huán)狀烯烴共聚物； 和其中各外層獨(dú)立地由包括基于丙烯的聚合物的組合物形成；和其中所述至少一層內(nèi)層小于或等于總膜厚度的25%。
2.權(quán)利要求1中所述的膜，其中所述至少一層內(nèi)層小于或等于所述總膜厚度的20%。
3.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述至少一層內(nèi)層由包括密度大于或等于 0. 945g/cc的基于乙烯的聚合物的組合物形成。
4.權(quán)利要求3中所述的膜，其中所述基于乙烯的聚合物的密度大于或等于0.95g/cc, 優(yōu)選地大于或等于0. 96g/cc。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述基于丙烯的聚合物的密度大于或等于 0. 88g/cc，優(yōu)選地大于或等于0. 89g/cc。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率 (MFR)大于或等于6g/10min，優(yōu)選地大于或等于8g/10min。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中各外層由相同的組合物形成。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中膜由三層組成。
9.權(quán)利要求8中所述的膜，其中所述三層的厚度比為40/20/40至45/10/45。
10.權(quán)利要求8或權(quán)利要求9中所述的膜，其中各外層由密度大于或等于0.88g/cc、優(yōu) 選地大于或等于0. 89g/cc的基于丙烯的聚合物形成。
11.權(quán)利要求10中所述的膜，其中所述基于丙烯的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)大于 或等于6g/10min，優(yōu)選地大于或等于8g/10min。
12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述基于乙烯的聚合物是乙烯均聚物。
13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。
14.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述膜是非取向的。
15.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述膜的WVTR小于或等于5g/m2/天。
16.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述膜的CD撕裂強(qiáng)度大于或等于400g，優(yōu) 選地大于或等于500g。
17.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜，其中所述膜的MD撕裂強(qiáng)度大于或等于200g，優(yōu) 選地大于或等于300g。
18.—種包括前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的膜的制品。
全文摘要
本發(fā)明提供包括至少三層的膜，一層內(nèi)層臨近兩層外層，和其中至少一層內(nèi)層由組合物形成，所述組合物包括密度大于或等于0.945g/cc的基于乙烯的聚合物、或環(huán)狀烯烴共聚物；和其中各外層獨(dú)立地由包括基于丙烯的聚合物的組合物形成；和其中所述至少一層內(nèi)層小于或等于所述總膜厚度的25％。
文檔編號(hào)B32B27/32GK102137757SQ200980134061
公開(kāi)日2011年7月27日 申請(qǐng)日期2009年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月1日
發(fā)明者埃倫.康克斯, 瑪麗亞.阿羅約維蘭 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司